DE2422918B2 - FLAT PRINT PLATE AND METHOD OF MANUFACTURING IT - Google Patents
FLAT PRINT PLATE AND METHOD OF MANUFACTURING ITInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Fiachdruckplatte sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Flachdruckplatten mit Aluminiumoberfläche.The invention relates to a planographic printing plate and a method for producing these planographic printing plates Aluminum surface.
Die Technik der Oberflächenbehandlung und -vergütung von Aluminium und seinen Legierungen ist ein komplexes und weit entwickeltes Gebiet, wie dies aus den Arbeiten von S. W e r η i c k »Surface Treatment and Finishing of Aluminium and Its Alloys«, Robert Draper Ltd., Teddington, England (1956), und von G. H. K iss in »Finishing of Aluminium«, Reinhold Publishing Corporation, New York, hervorgeht. Dabei wird anerkannt, daß das Elektroplattieren bzw. Galvanisieren auf Aluminium und damit die mögliche Herstellung von Flachdruckplatten außergewöhnliche Behandlungsschritte erfordert, um die nötige Adhäsion zu erzielen. Die bekanntesten Verfahren zum Plattieren von Aluminium sind die Verzinkungs- und das anodische Oxydieren. Bei den zuletzt genannten Verfahren, bei denen das Plattieren oder Galvanisieren über einer auf dem Aluminiumsubstrat anodisch abgelagerten Oxidschicht erfolgt, sind die Anstrengungen auf die Erzeugung von kontinuierlich galvanisierten oderThe technology of surface treatment and tempering of aluminum and its alloys is a complex and well-developed area, as shown in the work of S. W e r η i c k »Surface Treatment and Finishing of Aluminum and Its Alloys ", Robert Draper Ltd., Teddington, England (1956), and by G. H. K iss in "Finishing of Aluminum", Reinhold Publishing Corporation, New York. Included It is recognized that electroplating or electroplating on aluminum and thus the possible Manufacture of planographic printing plates requires extraordinary treatment steps in order to achieve the necessary adhesion to achieve. The best known methods of plating aluminum are galvanizing and anodic Oxidize. In the latter process, where plating or electroplating over a The anodically deposited oxide layer is done on the aluminum substrate, efforts are made on the Production of continuously galvanized or
elektroplattieren Überzügen gerichtet.electroplating coatings directed.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, verbesserte Flachdruckplatten herzustellen, bei denen insbesondere aufgrund ihrer Oberflächenausbildung ein verlängerter Druckzeitraum möglich ist und deren Herstellung einfach, kontinueriieh und wirtschaftlich möglich ist.It is therefore an object of the invention to produce improved planographic printing plates, in which in particular Due to their surface structure, an extended printing period is possible and their production is simple, continuous and economically possible.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Aluminiumsubstrat, eine poröse anodische Oxidschicht auf dem Substrat und elektrolytisch abgelagerte, wahllos verteilte diskrete Metallinseln mit einem in einer oder mehreren Poren der Oxidschicht verankerten Fußteil, wobei sich die Metallinseln vom Fußteil aus über die Oberfläche der Oxidschicht hinaus erstrecken, so daß eine eloxierte Oberfläche mit diskontinuierlicher elektroplattierten Bereichen vorliegt, und einer daraul aufgebrachten photoempfindlichen Schicht.According to the invention, this object is achieved by an aluminum substrate, a porous anodic oxide layer on the substrate and electrolytically deposited, randomly distributed discrete metal islands with an in foot part anchored to one or more pores of the oxide layer, the metal islands extending from the foot part extend beyond the surface of the oxide layer, leaving an anodized surface with discontinuous electroplated areas is present, and a photosensitive layer applied thereon.
Vorteilhaft können zur Erhöhung der Haltbarkeit di< elektrolytisch abgelagerten Metallinseln aus Chrorr bestehen, und zur Schaffung einer einsatzbereitei Druckplatte kann vorteilhaft der nicht von Metallinseh bedeckte Teil der Oxidschicht versiegelt werden.Advantageously, di <can increase the shelf life Electrolytically deposited metal islands consist of chromium, and to create a ready for use The part of the oxide layer which is not covered by the metal lens can advantageously be sealed to the printing plate.
Die Metallinseln besitzen zur Verbesserung de Haftfähigkeit der Versiegelungsschicht einen dei Durchmesser des Fußteils übersteigenden Durchmesse und die phuiuernpfindlichc Schicht kann aus einer Diazoharz gebildet sein.The metal islands have a dei to improve the adhesion of the sealing layer The diameter of the foot part exceeding the diameter and the sensitive layer can consist of one Diazo resin be formed.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellun der Flachdruckplatten kennzeichnet sich vorteilhal dadurch, daß a) das Aluminiumsubstrat zunächst zuThe method according to the invention for the production of planographic printing plates is advantageous in that a) the aluminum substrate initially to
„σ einer unversiegelten, porösen anodischen -.. . irht anodisch oxydiert wird, daß b) danach durch * Mische Ablagerung wahllos verteilte diskrete irw'ln mit je einem in einer oder mehreren Poren *ei Sdschicht verankerten Fußteil aufgebracht ler α η wobei die Metallinseln vom Fußteil aus über die " «-Up der Oxidschicht hinausragen und daß c) auf ^Schicht eine photoempfindliche Schicht aufgedie Oxid ch^be_ di^Metallinseln über die Oberfläche"Σ of an unsealed, porous anodic - ... IRHT is oxidized anodically in that b) thereafter in one or more pore * ei Sdschicht anchored foot applied through * mixer deposition randomly distributed discrete irw'ln with one ler α η wherein the metal islands of the foot over the "" -up of the oxide layer protrude and that c) on ^ layer a photosensitive layer on the oxide ch ^ be _ di ^ metal islands over the surface
f^hoioempfindlichen Schicht hinausragen.f ^ hoio-sensitive layer protrude.
„„Η,·™ wirtschaftlich kann das erfindungsgemäße 8J^1Tn dadurch ausgeführt werden, daß die Behand-'f SnuerSdurihgeführt wird und daß A.umini- !U g St in Form eines Streifens eingesetzt WIrd. Die UmM von der elektrolytischen Ablagerung bedeckten is lh chnitte der Oxidschicht werden nach der metalli-"" Η · ™ economically, the invention 8 J ^ 1 Tn be carried out by that the treatmen-'f is SnuerSdurihgeführt and that A.umini-! U St g in the form of a strip WI used rd. The order of the M electrolytic deposition covered is sections of the oxide layer after the metallic
Im pinzeinen wiru u« „.....—..β~β Verfahren In the pinze inen weu u «" .....— .. β ~ β procedure
•J eine" besonders einfachen Vorrichtung dadurch• J a "particularly simple device because of this
!führt daß der Aluminiumstreifen in einer Zelle aUnS oxydiert wird, wobei er vor seinem Einlauf in T 7eie mit einer elektrisch leitfähigen Walze in Berührung steht, und daß der anodisch oxydierte Sen anschließend in eine Galvanisierzelle e.nge- i wird wobei er nach seinem Austritt aus der Svan^erzelle mit einer elektrisch leitfähigen Walze! results that the aluminum strip is oxidized in a cell aU nS, where he stands 7eie before its entry into T with an electrically conductive roller in contact, and that the anodically oxidized Sen then e.nge- in a plating cell wherein i is moving to its Exit from the vanity cell with an electrically conductive roller
in SerTvorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsemäßen Verfahrens ergeben sich aus den weiteren in SerTvorteilhafte erfindungsemäßen embodiments of the method result from the further
ansprüchen. x claims. x
den Fachmann überraschend ist es bei der ungsgemäßen Druckplatte besonders vorteilhaft, "die einzelnen, diskreten Metallinseln eine Haftung der photoempfindlichen Schicht vnrlieet und dadurch die Flachdruckplatten eine rhPhUch vergrößerte Standzeit aufweisen als her-υ ,Siehe Platten mit glatten Oberflächen. Der Sn sehe Abtrag der phogtoemPfindlichen Schicht istSurprisingly for the person skilled in the art, it is particularly advantageous in the case of the printing plate according to the invention, "the individual, discrete metal islands prevent adhesion of the photosensitive layer and thus the planographic printing plates have a longer service life than her-υ, see plates with smooth surfaces. The sn see erosion of the pho g toem P sensitive layer is
Sk verringert und das Gebiet zwischen den Metallinseln kann als Reservoir dafür dienenSk decreased and the area between the Metal islands can serve as a reservoir for this
Im folgenden sind bevorzugte Ausführungsbe.spiele der Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert.The following are preferred embodiments the invention explained in more detail with reference to the drawings.
ESF?f "bis 6 Mikrophotographien von Chrom das in Fnrm von Metallinseln mit blasenartiger, unterschn.tte-„er Form elektrolytisch in den Poren einer nicht versiegelten, anodisch oxydierten Alum.n.umoberflache ES F? F "to 6 photomicrographs of chromium in the FNRM of metal islands with blister-like, unterschn.tte-" Alum.n.umoberflache electrolytically an unsealed he form in the pores, anodically oxidized
if^^Äophotographien von Kupfer das in Form von Metallinseln mit blasenartiger, unterschnitte- so Sr Konfiguration elektrolytisch in den Poren einer nicht versiegelten, anodisch oxydierten Alum.mumober-Wurzelteil 12 auf, der in einer oder mehreren Poren 14 der Oxidschicht 16 verankert ist. Diese Inseln erstrecken sich vom Wurzelteil 12 in blasenartiger, unterschnittener Konfiguration 10 über die Oberfläche der Oxidschicht 16 hinaus. Diese blasenartige unterschnittene Konfiguration ist in den Fig. 1 bis 12 naher veranschaulicht, welche unter Verwendung eines Elektronenmikroskops bei Vergrößerungen von JW 1000 und 3000 erhaltene Mikrophotographien darstellen Bei den dargestellten Beispielen wurde Chrom aut elektrolytischem Wege während einer Zeitspanne von 30 s (F i g. 1 bis 3) und 150 s (F i g. 4 bis 6) abgelagert Kupfer wurde elektrolytisch während einer Zeitspanne von 30s (Fig.7 bis 9) und 60s (Fig. 10 bis 15) abgelagert. In jedem Fall wird das Chrom oder das Kupfer in wahlloser Verteilung in Form von diskreten Metallinseln abgelagert, von denen jede in einer oder mehreren Poren der anodisch aufgebrachten Oxidschicht verankert ist und sich in blasenartiger, unterschnittener Form über die Oberfläche der Oxidschicht hinaus erstreckt.if ^^ Äophotographien von Kupfer das in Form of metal islands with bubble-like, undercut- so Sr configuration electrolytically in the pores of a unsealed, anodized Alum.mumober root part 12, which is anchored in one or more pores 14 of the oxide layer 16. These islands extend from the root part 12 in blister-like, undercut Configuration 10 beyond the surface of oxide layer 16. This bubble-like undercut Configuration is closer in Figures 1 to 12 illustrates which is made using an electron microscope at magnifications of JW 1000 and 3000 photomicrographs obtained. In the examples shown, chromium aut Electrolytically deposited for a period of 30 s (Fig. 1 to 3) and 150 s (Fig. 4 to 6) Copper became electrolytic during a period of 30s (Fig. 7 to 9) and 60s (Fig. 10 to 15) deposited. In any case, the chromium or the copper is distributed indiscriminately in the form of discrete Metal islands are deposited, each of which is in one or more pores of the anodized oxide layer is anchored and spreads over the surface of the in a bubble-like, undercut shape Oxide layer extends beyond.
Wesentlich ist dabei die elektrolytische Bildung von Metallinseln, die jeweils voneinander getrennt sind und von denen jede blasenartig und unterschnitten ausgebildet ist. Die Erfindung zieht Nutzen aus dieser Erscheinung durch Ausnutzung der Tatsache, daß die diskreten Metallinseln fest in den Poren der anodiscnen Oxidschicht verankert sind und daß der über die Oberfläche der Oxidschicht hinausragende Abschnitt dieser Metallinseln im allgemeinen einen größeren Durchmesser besitzt als der verankerte Wurzelteil in den Poren der Oxidschicht. .What is essential here is the electrolytic formation of metal islands, which are each separated from one another and each of which is vesicular and undercut. The invention takes advantage of this Appearance by exploiting the fact that the discrete metal islands are firmly in the pores of the anodic Oxide layer are anchored and that the over the The portion of these metal islands protruding from the surface of the oxide layer generally has a larger surface Diameter than the anchored root part in the pores of the oxide layer. .
Praktisch jedes plattierbare Metall kann auf einen anodisch oxydierten Aluminiumgegenstand aufgetragen werden, um eine diskontinuierlich bzw. unterbrochen galvanisierte Oberfläche gemäß der Erfindung zu bilden Beispiele für geeignete Metalle sind Kupfer, Zinn, Silber Nickel, Gold, Rhodium, Chrom sowie Legierungen und Gemische der vorgenannten und ähnlicher Metalle.Virtually any platable metal can be coated onto an anodized aluminum article to form a discontinuous galvanized surface according to the invention Examples of suitable metals are copper, tin, silver Nickel, gold, rhodium, chromium and alloys and mixtures of the aforementioned and similar metals.
Die erfindungsgemäße Flachdruckplatte mit einer anodisch oxydierten Oberfläche und einer diskontinuierlich galvanisierten Oberfläche kann nach herkömmlichen Eloxier- und Plattier- oder Galvanisierverfahren hergestellt werden, wird jedoch vorzugsweise nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt Ein Haup faktor des Galvanisierverfahrens ist die Galvanisierzeitpanne, die in Abhängigkeit von der gewünschten Dichte der einzelnen Metallplatten gewählt wird Die Galvanisierzeitspanne darf jedoch nicht so lang sein daß eine Brückenbildung oder ein Kontakt zwischen den einander benachbarten Metallinseln hervorgerufenThe planographic printing plate according to the invention with one anodically oxidized surface and one discontinuous galvanized surface can be done using conventional anodizing and plating or electroplating processes are produced, but is preferably produced by the method according to the invention A main factor of the electroplating process is the electroplating time which depends on the desired The density of the individual metal plates is chosen Electroplating time, however, must not be so long that bridging or contact between the adjacent metal islands caused
^tS—tem Maßstab gehauenen Schnitt zur Veranschaulichung einer der Metallinseln die in einer Pore der anodischen Oxidschicht verankert ist und "n blasenartiger, unterschrittener Form über deren Oberfläche hinausragt, und^ tS — tem scale Section to illustrate one of the metal islands which is anchored in a pore of the anodic oxide layer is and "n bubble-like, undershot form over whose surface protrudes, and
FiK 14a bis Me schematische Darstellungen verschiedener Möglichkeiten, nach denen ein Aluminium-2 nach dem erfindungsgemäßen Verfahren AeSd. anodisch oxydiert und plattiert oder galvanisiert werden kann.Fi K 14a to Me are schematic representations of various possibilities according to which an aluminum-2 according to the inventive method AeSd. can be anodized and plated or galvanized.
In den Zeichnungen und speziell in Fig. 13 st eme Fl andrückplatte in Form eines Alum.n.umsubstrats 18 mit eine- darauf befindlichen unversiegelten, porösen Modischen Oxidschicht 16 dargestellt. Etektrolytisch abgelagerte Metallinseln weisen jeweils einen FuP oder i.In the drawings, and particularly in FIG. 13, st eme Fl pressure plate in the form of an aluminum substrate 18 with an unsealed, porous one located on it Fashionable oxide layer 16 is shown. Electrolytic deposited metal islands each have a FuP or i.
Die erfindungsgemäße Flachdruckplatte wird vorzugsweise kontinuierlich anodisch oxydiert und galvanisiert, indem Gleichstrom an das Aluminium in einer kathotischen Kontaktzelle angelegt wird, die ein plattierfähiges Metall enthält, wobei auf dem Aluminium vor dem Einlauf in die Zelle unter der Wirkung des in dit Kontaktzelle selbst eingeführten Gleichstroms eir anodischer Oxidüberzug ausgebildet wird. In dei Kontaktzelle wird das plattierfähige Metall in dei Poren des vorher gebildeten Oxidüberzuges in Forn der beschriebenen Metallinseln abgelagert.The planographic printing plate according to the invention is preferably continuously anodically oxidized and galvanized, by applying direct current to the aluminum in a cathotic contact cell, which is a Contains platable metal, whereby on the aluminum before entering the cell under the action of the in dit Contact cell itself introduced direct current eir anodic oxide coating is formed. In dei Contact cell is the platable metal in the pores of the previously formed oxide coating in form the described metal islands deposited.
Anders ausgedrückt: Ein Aiurniniurnstreifer! win kontinuierlich anodisch oxydiert, indem er konlinuier lieh durch eine Behandlungszelle mit einer an ein Gleichstromquelle angeschlossenen Kathode hindurch geführt und von dieser Zelle kontinuierlich in einIn other words: an Aiurniniurnstreifer! win continuously anodically oxidized by being konlinuier borrowed by a treatment cell with an on Direct current source connected cathode passed through and from this cell continuously in a
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kathodische Kontaktzelle eingeführt wird, in der eine mit der gleichen Gleichstromquelle verbundene plat· üerbare Metallanode angeordnet ist. Gleichstrom wird in der Behandlungszelle an den Streifen angelegt, so daß sich auf dem Streifen vor seinem Einlauf in die Kontaktzelle ein anodischer Oxidüberzug bildet. Innerhalb der Kontaktzelle wird darauf das plattierfähige Metall in den Poren des Oxidüberzugs in Form der beschriebenen diskreten Metallinseln abgelagert.cathodic contact cell is introduced, in which a plat übaren metal anode is arranged. Direct current is applied to the strip in the treatment cell so that An anodic oxide coating forms on the strip before it enters the contact cell. Within the contact cell is then the platable metal in the pores of the oxide coating in the form of described discrete metal islands deposited.
Auf dem in die kathodische Kontaktzelle einlaufenden Aluminiumstreifen ist also bereits vor seinem Einlauf in diese Zelle ein anodischer oxydierter Überzug ausgebildet. Infolgedessen kann ein plattierfähiges Metall, wie Kupfer, Nickel, Zink oder dergleichen, für die Anode der Kontaktzelle benutzt werden. Auf diese Weise kann der in der Kontaktzelle an den Aluminiumstreifen angelegte Gleichstrom zur Ausbildung des anodischen Oxidüberzugs auf dem Streifen vor seinem Einlauf in die Kontaktzelle auch zur Ablagerung des plattierfähigen Metalls von der Anode in den Poren des auf dem Streifen gebildeten Oxidüberzugs benutzt werden, bevor der Streifen in die Kontaktzelle eintritt. Hierbei wird effektiv der Gleichstrom von einer Stromquelle zur Durchführung von zwei Arbeitsgängen herangezogen, nähmlich einmal zur Ausbildung eines Oxidüberzugs auf dem Streifen vor seinem Eintritt in die Kontaktzelle und zum anderen zur Ablagerung des genannten Metalls auf dem vorher gebildeten Oxidüberzug, während der Aluminiumstreifen die Kontaktzelle durchläuft. Da bei dem in der Kontaktzelle durchgeführten Vorgang eine diskontinuierlich galvanisierte Oberfläche in Form der beschriebenen Metallinseln abgelagert wird, können herkömmliche, kontinuierlich arbeitende Galvanisierverfahren zur Erhöhung der Größe und/oder der Dichte der einzelnen Metallgegenstände, welche die diskontinuierliche, galvanisierte Fläche bilden, angewandt werden.The aluminum strip entering the cathodic contact cell is already in front of his When entering this cell, an anodic oxidized coating is formed. As a result, a platable Metal such as copper, nickel, zinc or the like can be used for the anode of the contact cell. To this Way, the direct current applied to the aluminum strip in the contact cell to form the anodic oxide coating on the strip prior to its entry into the contact cell also for the deposition of the platable metal is used from the anode in the pores of the oxide coating formed on the strip before the strip enters the contact cell. This is effectively the direct current of a Power source used to carry out two operations, namely once for the formation of one Oxide coating on the strip before it enters the contact cell and on the other hand for the deposition of the called metal on the previously formed oxide coating, while the aluminum strip is the contact cell passes through. Because in the process carried out in the contact cell, a discontinuous galvanized surface is deposited in the form of the metal islands described, conventional, continuously operating Electroplating processes to increase the size and / or density of individual metal objects, which form the discontinuous, galvanized surface.
In F i g. 14 sind verschiedene Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens zum kontinuierlichen anodischen Oxydieren und Plattieren oder Galvanisieren von Aluminiumstreifen dargestellt.Gemäß Fig. 14a ist einer Behandlungszelle zum anodischen Oxydieren eine Kontaktzelle nachgeschaltet, und beide Zellen sind mit Rollen zur Führung des Aluminiumstreifens durch die Zellen in der durch die Pfeile angedeuteten Richtung versehen.In Fig. 14 are different embodiments of the Process according to the invention for continuous anodic oxidation and plating or electroplating shown by aluminum strips. According to Fig. 14a a contact cell is connected downstream of a treatment cell for anodic oxidation, and both cells are with rollers for guiding the aluminum strip through the cells in the direction indicated by the arrows Mistake.
Jede Zelle weist einen Behälter auf, der einen Elektrolyten enthält. In der Behandlungszelle ist eine Kathode auf die dargestellte Weise mit einer Gleichstromquelle verbunden, in der Kontaktzelle ist eine Anode vorgesehen, die mit der gleichen Gleichstromquelle verbunden ist. Der Aluminiumstreifen durchläuft kontinuierlich die BehandiungszeUe und dann die Kontaktzelle, wie in der Zeichnung dargestellt. Der Gleichstrom zum anodischen Oxydieren wird in der Kontaktzelle in den Streifen eingeführt. Auf dem Streifen bildet sich dort mithin ein anodischer Oxidüberzug unter der Wirkung des in der Zelle an den Streifen angelegten Gleichstroms, bevor der Streifen in die Kontaktzelle einläuft. Der gleiche Strom bewirkt auch die Ablagerung des plattierfähigen Metalls von der in der Kontaktzelle befindlichen Anode in den Poren des vorher gebildeten Oxidüberzugs in Form von .iiskretcn, diskontinuierlichen Metallinseln, die. wie •-■rwähnt. eine blasen.irtijic. unterschnittcne Form besii/en.Each cell has a container that contains an electrolyte. There's one in the treatment cell Cathode connected to a direct current source in the manner shown, in the contact cell is a Anode is provided which is connected to the same direct current source. The aluminum strip passes through continuously the treatment cell and then the contact cell, as shown in the drawing. Of the Direct current for anodic oxidation is introduced into the strip in the contact cell. On the An anodic oxide coating forms there under the effect of the in the cell on the strips Strip of applied direct current before the strip enters the contact cell. The same current causes also the deposition of the platable metal from the anode in the contact cell in the pores of the previously formed oxide coating in the form of .iiscreet, discontinuous metal islands that. how • - ■ mentions. a blasen.irtijic. undercut shape own.
Der AluminiuniMreifiTi k.tnn \or dem anodischen Oxydieren nach bekanr'tcii \ ei k'.hn.-!1. ;iiif übliche Wein· gereinigt, entfettet und anderweitig chemisch und/oder mechanisch vorbehandelt werden, und nach dem Galvanisieren kann er versiegelt, eingefärbt oder anderweitig nach herkömmlichen Aluminium-Oberflächenbehandlungsverfahren nachbehandelt werden. Der Streifen wird im allgemeinen unter Verwendung herkömmlicher Aufspul- und Fördereinrichtungen einem kontinuierlichen Behandlungsverfahren unterworfen. The AluminiuniMreifiTi k.tnn \ before the anodic oxidation according to bekanr'tcii \ ei k'.hn.-! 1st ; iiif normal wine · cleaned, degreased and otherwise chemically and / or mechanically pretreated, and after electroplating it can be sealed, colored or otherwise post-treated using conventional aluminum surface treatment processes. The strip is generally subjected to a continuous treatment process using conventional winding and conveying equipment.
ίο Gemäß Fig. 14b wird der Aluminiumstreifen durch Anlegung eines Gleichstroms an das Aluminium in der kathodischen Behandlungszelle anodisch oxydiert, wodurch auf dem Streifen vor seinem Einlauf in die Zelle ein anodischer Oxidüberzug gebildet wird. Der Streifen durchläuft sodann ein Galvanisierbad, wobei der Galvanisierstrom mittels einer Kontaktwalze angelegt wird, welche den Streifen unmittelbar nach seinem Austritt aus der Galvanisierzelle kontaktiert. Bei dieser speziellen Ausführungsform wird das Verfahren vorzugsweise dadurch in Gang gesetzt, daß zunächst ein blanker Aluminiumstreifen durch die drei Behandlungszellen hindurchgezogen und mit der Kontaktwalze am Auslaufende der Galvanisierzelle kontaktiert wird. Sodann wird zunächst der Galvanisierstrom eingeschaltet, so daß auf dem blanken Aluminiumstreifen eine gewisse anodische Oxydation gebildet wird. Sobald der Oxydationsvorgang eingeschaltet wird, wird der in das Galvanisierbad einlaufende Streifen mit einer diskontinuierlichen Oberfläche in Form der beschriebenen diskreten Metallinseln plattiert. Dieser Anfahrvorgang ist dann erforderlich, wenn der Galvanisierkontakt über eine Kontaktwalze erfolgt und die Plattierung oder Galvanisierung in einer getrennten Galvanisierzelle durchgeführt wird, z. B. bei dem noch näher zu erläuternden Verfahren gemäß den Fig. 14c und 14e. Außerdem ist dieses .Anfahren beim Verfahren gemäß F i g. 14b und 14b vorteilhaft.ίο According to Fig. 14b, the aluminum strip is through Application of a direct current to the aluminum in the cathodic treatment cell is anodically oxidized, whereby an anodic oxide coating is formed on the strip prior to its entry into the cell. The stripe then passes through an electroplating bath, the electroplating current being applied by means of a contact roller which contacts the strip immediately after its exit from the electroplating cell. At this special embodiment, the method is preferably set in motion that first a bare aluminum strips pulled through the three treatment cells and with the contact roller on The end of the electroplating cell is contacted. Then the electroplating current is switched on first, so that a certain anodic oxidation is formed on the bare aluminum strip. Once the If the oxidation process is switched on, the strip entering the electroplating bath becomes discontinuous Plated surface in the form of the discrete metal islands described. This start-up process is required if the galvanizing contact is made via a contact roller and the plating or Electroplating is carried out in a separate electroplating cell, e.g. B. in the even closer to explanatory method according to FIGS. 14c and 14e. In addition, this approach is in accordance with the procedure F i g. 14b and 14b are advantageous.
Gemäß F i g. 14c wird der Aluminiumstreifen in einer Behandlungszelle anodisch oxydiert, wobei er vor dem Einlauf in die Zelle mit einer elektrisch leitfähigen Walze in Kontakt steht. Der Streifen läuft sodann in eine Galvanisierzelle, in welcher er nach dem Verlassen dieser Zelle mit einer elektrisch leitfähigen Walze kontaktiert wird. Die der Zelle zur anodischer "5 Oxydation vorgeschaltete Kontaktwalze führt der Strom in den Streifen ein, während die der Galvanisier zelle nachgeschaltete Kontaktwalze den Galvanisier strom einführt.According to FIG. 14c, the aluminum strip is anodically oxidized in a treatment cell Entry into the cell is in contact with an electrically conductive roller. The strip then runs in an electroplating cell, in which, after leaving this cell, he uses an electrically conductive roller is contacted. The contact roller upstream of the cell for anodic oxidation leads the Current flows into the strip, while the contact roller downstream of the electroplating cell carries out the electroplating introduces electricity.
F i g. 14d ähnelt derF i g. 14b, wobei die Behandiungs so zelle und die Galvanisierzelle zu einer Zeile vereinig sind.F i g. 14d is similar to FIG. 14b, whereby the treatment cell and the electroplating cell are combined into one row are.
Bei der Anordnung gemäß Fig. 14e wird de Aluminiumstreifen dadurch anodisch oxydiert, daß e zunächst durch eine Kontaktzelle und danach durch ein' Zelle zur anodischen Oxydation geleitet wird. De anodisch oxydierte Streifen wird dann durch e;n Galvanisierzelle hindurchgefühn, wobei der Galvani sierstrom an den Streifen über eine elektrisch leitfähig Kontaktwalze angelegt wird, die den Streifen nae bo dessen Austritt aus der Galvanisierzelle kontaktier Das Verfahren gemäß F i g. 14e wird, ebenso wie bei de Ausführungsform gemäß Fig. 14b, mit blankem Alum nium in Gang gesetzt.In the arrangement according to FIG. 14e, the aluminum strip is anodically oxidized by first passing it through a contact cell and then through a cell for anodic oxidation. De anodically oxidized strip is then e; n hindurchgefühn electroplating cell, wherein the Galvani sierstrom to the strip via an electrically conductive contact roller is applied, the nae the strip bo it exits the plating cell contactor The method according to F i g. 14e, as in the de embodiment according to FIG. 14b, is set in motion with bare aluminum.
Die Erfindung ermöglicht die Herstellung veThe invention enables the production of ve
b"> Flachdruckplatten durch Aufbringen einer Versiegelnb "> planographic printing plates by applying a seal
auf die Oxidschicht, welche an dieser Schicht tmitei un die über die Oberfläche der Oxidschicht hinausragende linterschnittenen Metallinseln umgibt. Die Flachdmclon the oxide layer which is attached to this layer which surrounds lint-cut metal islands protruding above the surface of the oxide layer. The Flachdmcl
platten werden dabei so hergestellt, daß eine die unterschnittenen Metallinseln umschließende photoempfindliche Schicht auf die Oxidschicht aufgetragen wird.Plates are produced in such a way that a photosensitive layer enclosing the undercut metal islands Layer is applied to the oxide layer.
Geeignete photo- oder strahlungsempfindliche Stoffe, die für die Herstellung von Flachdruckplatten gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind dichromatische Kolloide, Photopolymers, wie Diazoharze, und dergleichen. Diese und andere photochemische Stoffe sind im einzelnen in Kosar, »Lightsensitive Systems«, John Wiley and Sons, Inc., New York (1965), beschrieben.Suitable photosensitive or radiation-sensitive substances for the production of planographic printing plates according to of the invention are dichromatic colloids, photopolymers such as diazo resins, and like that. These and other photochemical substances are detailed in Kosar, "Lightsensitive Systems", John Wiley and Sons, Inc., New York (1965).
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie in irgendeiner Weise einzuschränken.The following examples are intended to explain the invention further without restricting it in any way.
Chrom und Kupfer wurden auf eine eloxierte Aluminiumoberfläche aufgalvanisiert, wobei auf dem Aluminium eine diskontinuierliche galvanisierte Oberfläche aus diskreten Metallinseln mit blasenartiger, unterschnittener Konfiguration, wie in den F i g. 1 bis 12 veranschaulicht, gebildet wurde. Gereinigte Aluminiumplatten wurden in einem Elektrolyten anodisch oxydiert der 280 g Schwefelsäure je Liter Wasser enthielt, Da> anodische Oxydieren erfolgte bei einer Temperatur von 400C und einer Stromdichte von etwa 30 A pro 0,09 m2 während einer Zeitspanne von etwa 54 s.Chromium and copper were electroplated onto an anodised aluminum surface, with a discontinuous electroplated surface of discrete metal islands with a bubble-like, undercut configuration, as shown in FIGS. 1 through 12. Purified aluminum plates in an electrolyte anodically oxidized of 280 g of sulfuric acid per liter of water contained, Da> anodic oxidizing carried out at a temperature of 40 0 C and a current density of about 30 A per 0.09 m 2 for a period of about 54 s.
Nach der Bildung der anodischen Oxidschicht wurde die Verchromung in einem Elektrolyten aus 250 g Chromsäure je Liter Wasser nebst 2,5 g Schwefelsäure je Liter Wasser durchgeführt. Das Galvanisieren erfolgte dabei bei einer Temperatur von 40—450C während einer Zeitspanne von 60 bis 120 Sekunden unter Anwendung einer Stromdichte von 125 A pro 0,09 m2. Die Ergebnisse sind in der F i g. 1 bis 6 dargestellt.After the formation of the anodic oxide layer, the chrome plating was carried out in an electrolyte of 250 g of chromic acid per liter of water together with 2.5 g of sulfuric acid per liter of water. The electroplating was carried out at a temperature of 40-45 0 C over a period of 60 to 120 seconds, using a current density of 125 A per 0.09 m 2. The results are shown in FIG. 1 to 6 shown.
Eine Kupferplattierung wurde auf ähnliche Weise durchgeführt, und die Ergebnisse sind in den F i g. 7 bis 12 dargestellt.Copper plating was carried out in a similar manner, and the results are shown in Figs. 7 to 12 shown.
Bei einer anderen Ausführungsform erwies es sich erfindungsgemäß als möglich, Aluminiumstreifen kontinuierlich anodisch zu oxydieren und entweder mit einer diskontinuierlich aufgalvanisierten Metalloberfläche der beschriebenen Art zu versehen oder gewünschtenfalls einen kontinuierlichen Galvanisierüberzug aufzubringen. Bei dem hierfür angewandten Verfahren wird der Aluminiumstreifen kontinuierlich elektrolytisch in einer Zelle anodisch oxydiert, die eine mit einer Gleichstromquelle verbundene Kathode und eine mit der gleichen Gleichstromquelle verbundene, der Zelle vorgeschaltete Kontaktwalze aufweist, welche einen elektrischen Kontakt mit dem Aluminiumstreifen vor seinem Einlauf in die Zelle selbst herstellt. Anschließend wird der anodisch oxydierte Streifen durch elektrolytische Ablagerung oder Ausfällung eines plattierfähigen Metalls in einer Galvanisierzelle plattiert oder galvanisiert, wobei diese Zelle eine an eine zweite Gleichstromquelle angeschlossene Anode aus dem plattierfähigen Metall und eine der Zelle nachgeschaltete, an die gleiche Stromquelle angeschlossene Kontaktwalze aufweist, welche den galvanisierten Aluminiumstreifen nach seinem Austritt aus der Galvanisierzelle kontaktiert.In another embodiment it has been found possible in accordance with the invention to produce aluminum strips continuously to oxidize anodically and either with a discontinuously galvanized metal surface of the to provide the type described or, if desired, to apply a continuous electroplating coating. In the process used for this purpose, the aluminum strip is continuously electrolytic in one Cell anodically oxidized, one cathode connected to a direct current source and one with the same Direct current source connected, the cell upstream of the contact roller, which has an electrical Makes contact with the aluminum strip before it enters the cell itself. Then the anodically oxidized strips by electrolytic deposition or precipitation of a platable Plated or electroplated metal in an electroplating cell, this cell being connected to a second direct current source connected anode made of the platable metal and one downstream of the cell, to the same Has power source connected contact roller, which after the galvanized aluminum strip contacted his exit from the electroplating cell.
Diese Ausführungsform ist in Fig. 14c veranschaulicht. Wie erwähnt, ist es dabei erforderlich, das Verfahren in der Weise anzufahren, daß zunächst ein blanker Aluminiumstreifen durch die Zellen zur anodischen Oxydation und Galvanisierzellen hindurchgeführt wird, so daß er die der Zelle für die anodische Oxydation vorgeschaltete Kontaktwalze und die der Galvanisierzelle nachgeschaltete Kontaktwalze berührt. Der Galvanisierstrom wird in der Galvanisierzellc eingeführt, wodurch eine gewisse Plattierung des blanken Aluminiumstreifens auftritt. Im Verlauf der anodischen Oxydation in der bereffenden Zelle ist der in das Galvanisierbad einlaufende Streifen bereits anodisch oxydiert, worauf er mit einer diskontinuierlichen oder kontinuierlichen galvanisierten Metalloberfläche plattiert wird.This embodiment is illustrated in Figure 14c. As mentioned, it is necessary to start the process in such a way that first a Bare aluminum strips passed through the cells for anodic oxidation and electroplating cells is, so that he the cell for the anodic oxidation upstream contact roller and that of the Electroplating cell touches downstream contact roller. The electroplating current is in the electroplating cell introduced, causing some plating of the bare aluminum strip to occur. In the course of the With anodic oxidation in the covering cell, the strip entering the electroplating bath is already anodic oxidized, followed by a discontinuous or continuous galvanized metal surface is plated.
Die Vorrichtung zur kontinuierlichen Behandlung des Aluminiumstreifens gemäß der in F i g. 14c dargestellten Ausführungsform weist eine Zelle zur kontinuierlichen anodischen Oxydation des Aluminiumstreifens mit einer an eine Stromquelle angeschlossenen Kathode und einer dieser Zelle vorgeschalteten, an die gleiche Stromquelle angeschlossenen Kontaktwalze und eine Galvanisierzelle zur kontinuierlichen elektrolytischen Ablagerung eines plattierfähigen Metalls auf dem anodisch oxydierten Aluminiumstreifen auf, wobei diese Zelle mit einer an eine zweite Stromquelle angeschlossenen Anode aus einem plattierfähgien Metall und mit einer der Galvanisierzelle nachgeschalteten, an die zweite Stromquelle angeschlossenen Kontaktwalze versehen ist.The device for the continuous treatment of the aluminum strip according to the method shown in FIG. 14c shown Embodiment has a cell for the continuous anodic oxidation of the aluminum strip with a Cathode connected to a power source and one upstream of this cell, to the same Power source connected contact roller and a galvanizing cell for continuous electrolytic Deposition of a platable metal on the anodically oxidized aluminum strip, this Cell with an anode connected to a second power source made of a metal that can be plated and with a contact roller connected to the second power source and connected downstream of the electroplating cell is provided.
Es ist auch möglich, die anodische Oxydation kontinuierlich mit einem Ein- oder Mehrphasen-Wechselstrom durchzuführen und den Streifen anschließend kontinuierlich mit Gleichstrom zu galvanisieren. Bei Anwendung eines Wechselstroms für die kontinuierliche Oxydation ist der Streifen in der Zelle zweipolig, während die Elektrode in der Zelle zueinander und zum Streifen entgegengesetzte Polarität besitzen.It is also possible to carry out the anodic oxidation continuously with a single or multi-phase alternating current and then continuously electroplate the strip with direct current. at If an alternating current is used for continuous oxidation, the strip in the cell is bipolar, while the electrodes in the cell are of opposite polarity to each other and to the strip.
Hierzu 4 Blatt ZeichnungenFor this purpose 4 sheets of drawings
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BI | Miscellaneous see part 2 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |