DE2413369A1 - Neue azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Neue azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

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Description

  • Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung betrifft Azofarbstoffe der Formel I in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochenes Alkyl mit 4 bis 21 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Cyclohexyl bedeuten, wobei die NHR3-Gruppe in o- oder p-Stellung zur Azb brücke steht, sowie Gemische dieser Farbstoffe.
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind bei Raumtemperatur rote Öle, wachsähnliche Substanzen oder Pulver. Sie lösen sich besonders gut in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sowie chlorierten Kohlenwasserstoffen, Estern und Alkoholen und eignen sich daher zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten. An Farbstoff konzentrierte Lösungen in Kohlenwasserstoffen - z.B. Toluol, Xylol, hochr siedenden Aromatengemischen, Benzin, Kerosin, Paraffinölen -sind im Temperaturbereich von -20 bis +50°C in der Regel unbeschränkte Zeit lagerstabil, d.h. es treten keine Ausfiockungen oder Auskristallisationen auf. Solche Lösungen sind daher in dem von der Technik bevorzugten Konzentrationsbereich von 20 bis 70, vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf die Lösung, als Färbemittel besonders wertvoll.
  • Für die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I sind als Reste R1 und R2 im einzelnen zu nennen: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n- und iso-Propyl und n- und iso-Butyl, von denen aus Gründen der Wirtschaftlichkeit Wasserstoff, Methyl und n- und iso-Propyl bevorzugt sind.
  • Beispiele für R3 sind: Hexyl, Heptyl, 2-Athylhexyl, n Octyl, Undecyl, Tridecyl, Dodecyl, Phenyl, o-, m- und p-Tolyl, Cyclohexyl, in o-, m- oder p-Stellung alkyliertes Cyclohexyl sowie Benzyl und 2-Phenyläthyl. Von diesen sind 2-Athylhexyl, Tridecyl und Cyclohexyl aus technischen und wirtschaftlichen Gründen besonders bevorzugt.
  • Gemische der Farbstoffe bestehen beispielsweise aus Farbstoffen derFormel I, in denen als Reste R3 besonders genannt aus technischen und wirtschaftlichen Gründen besonders bevorzugt.
  • Die Verbindungen der Formel I können durch Diazotierung von Aminen der Formel II in verdünnter Salzsäure bei O bis 50C mit Natriumnitrit und anschließende Kupplung mit Aminen der Formel III in an sich bekannter Weise einfach hergestellt werden.
  • Bei der Kupplung ist die Kupplungskomponente vorteilhafterweise in einem höhersiedenden aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylol, oder in einem im wesentlichen Naphthaltnkohlenwasserstoffe, Di- und Polyphenyle sowie höher kondensierte aromatische Ringsysteme enthaltenden Aromatengemisch gelöst, da man auf diese Weise ohne Isolierung der reinen Farbstoffe unmittelbar eine gebrauchsfertige Farbstofflösung herstellen kann. Die Kupplung wird im allgemeinen im Temperaturbereich von 0 bis 50, vorzugsweise 10 bis 250C durchgeführt.
  • Als Ergebnis der Kupplungsreaktion erhält man die Verbindungen der Formel I in gelöster Form in praktisch quantitativer Ausbeutel Die den Farbstoff enthaltende organische Phase kann man von der wäßrigen Phase abtrennen und erhält so eine konzentrierte Farbstofflösung, welche in dieser Form unmittelbar zum Anfärben von z.B. - Mineralölprodukten geeignet ist. Die Jeweils gewünschte Konzentration an Farbstoff in der Lösung kann bereits durch entsprechende Dosierung der Ausgangsstoffe leicht eingestellt werden. Den reinen Farbstoff erhält man aus der Lösung zoB. durch Abdestillieren des Lösungsmittels in an sich bekannter Weise. Es können sowohl einheitliche Farbstoffe als auch Farbstoffmischungen durch Einsatz mehrerer Reaktionskomponenten, z.B. eines Gemischs mehrerer Kupplungskomponenten, hergestellt erden.
  • Die Farbstofflösungen können nach Bedarf beliebig verdünnt werden. Sie sind im Unterschied zu den reinen Farbstoffen oder festen anderen Farbstoffen besonders leicht dosierbar.
  • Die Verbindungen der Formel III können in an sich bekannter Weise aus #-Naphthol oder aus ß-Naphthol und den entsprechenden Aminen durch Kondensation oder alternativ nach der Bucherer-Reaktion hergestellt werden.
  • Die in den nachstehenden Ausführungsbeispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewicht.
  • Beispiel 1 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung aus 175 Teilen Wasser und 50 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten, wäßrigen Lösung aus 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei O bis 50C beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß wie üblich mit Amidosulfonsäure. In die Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 150C unter intensivem Rühren eine Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol zu. Die Kupplung ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis 20 0C beendet. Der Ansatz wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die wäßrige Phase abgetrennt. Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 49 Teile eines roten Öls der Formel das unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten mischbar ist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten sehr gut eignet.
  • Beispiel 2 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 1 diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin gekuppelt. Man erhält ein rotes Öl der Formel das gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten sehr gut eignet.
  • Beispiel 3 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2', 3-dimethylazobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 4 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-na#hthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 52 Teile.
  • Beispiel 9 22,5 Teile 4-Amino-3,2>-dimethylazobenzol werden mit 34,1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 umgesetzt.
  • Man erhält einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 53 Teile.
  • Beispiel 6 28,5 Teile 4-Amino-2,3'-dipropylazobenzol werden mit 34,1 Teilen 2-(N-tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 umgesetzt. Der entstandene Farbstoff der Formel besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
  • Beispiel 7 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 zu dem Farbstoff der Formel umgesetzt. Man erhält 43 Teile des Farbstoffs in Form einer öligen Flüssigkeit.
  • Beispiel 8 22,5 Teile 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol werden mit 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 1 zu dem Farbstoff der Formel umgesetzt. Man erhält 45 Teile des Farbstoffs in Form eines roten Öls.
  • Beispiel 9 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol und 25>3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 10 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 eine Verbindung der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 11 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3, 2'-dimethylazobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 1 einen Farbstoff der Formel Ausbeute 47 Teile.
  • Beispiel 12 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2>3'-dimethylazobenzol mit 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin nach Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 48 Teile.
  • Beispiel 13 22,5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol. Die Mischkupplung ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge, trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 43 Teile eines roten öligen Gemischs zweier Farbstoffe der Formeln das sich in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen gut löst. Solche Lösungen sind bei Temperaturen von -200C unbeschränkt lagerstabil und gebrauchsfertig als Mittel zur Kennzeichnung von Mineralölprodukten.
  • Beispiel 14 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13>4 Teilen 2-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 13 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln gekuppelt. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 15 22,5 Teile 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol werden wie vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen 2- (N-Tridecyl) naphthylamin analog Beispiel 13 zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln mit ähnlichen Eigenschaften wie bei dem Farbstoffgemisch des Beispiels 13 umgesetzt. Ausbeute 50 Teile.
  • Beispiel 16 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf mit 13>4 Teilen 2-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 13 zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln -gekuppelt. Ausbeute 44 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 17 22,5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 13 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln verarbeitet. Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 18 22,5 Teile 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert und zu dem Farbstoffgemisch der Formeln umgesetzt. Ausbeute 48 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 19 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert und anschließend mit einer Mischung aus 13,4 Teilen 2-(N-2-A#thylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin zu dem Farbstoffgemisch der Formeln verarbeitet. Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 20 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 1 diazotiert und anschließend zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Ausbeute 48 Teile.
  • Beispiel 21 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,d'-dimethylazobenzol anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man analog Beispiel 19 ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften: Ausbeute 47 Teile.
  • Beispiel 22 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol wird nach Beispiel 1 diazotiert und darauf mit einer Lösung von 34>0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol in bekannter Weise zu einem Farbstoffgemisch der Zusammensetzung gekuppelt Man erhält 53>0 Teile eines roten Öls, das sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.
  • Beispiel 23 9,85 Teile 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2>31-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 1 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung aus 26,7 Teilen 2-(N-ß-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol zu der folgenden Farbstoffmischung umgesetzt, Ausbeute 47 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 24 Die Mischung eines nach Beispiel 22 dargestellten Diazoniumsalzes wird mit einer Lösung von 25>3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol auf bekannte Art gekuppelt, wobei ein Farbstoffgemisch mit ähnlichen Eigenschaften und der Zusammensetzung entsteht. Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 25 Durch Kupplung eines Diazoniumsalzgemischs wie in Beispiel 22 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin in Xylol erhält man ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch von der Zusammensetzung Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 26 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird nach Beispiel 1 mit einer Lösung von 34>0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in Xylol umgesetzt, wobei ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung erhalten wird. Ausbeute 52 Teile.
  • Beispiel 27 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9>85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 26>7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl) naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 3150C) vereinigt, wobei in der Lösung ein Farbstoffgemisch der folgenden formelmäßigen Zusammensetzung entsteht Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten verwendet werden.
  • Beispiel 28 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält ein rotes Öl der formelmäßigen Zusammensetzung Ausbeute 42 Teile.
  • Beispiel 29 Ein Diazoniumsalzgemisch der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 27 wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 2200C) gekuppelt. Die in der Lösung entstandenen Farbstoffe haben die Formeln Beispiel 30 11,25 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 1 mit 26,7 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung umgesetzt Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 31 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 1 mit 34>1 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin gekuppelt.
  • Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 53 Teile.
  • Beispiel 32 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 1 mit 25,3 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin gekuppelt.
  • Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
  • Beispiel 33 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 1 mit 26>7 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin umgesetzt.
  • Man erhält einen öligen Farbstoff der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile Beispiel 54 Ein Gemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol wird wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert. Zur Suspension des nitritfreien Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 2-(N-2-{thylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol. Die Mischkupplung ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man stellt den Ansatz mit verdünner Natronlauge neutral, trennt die wäßrige Phase ab und -erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 43 Teile eines roten bls, das aus den nachfolgenden Farbstoffen besteht sich mit roter Farbe unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten löst und zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten- verwendet werden kann.
  • Beispiel 35 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 34 umgesetzt, ~wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe erhalten wird: Beispiel 36 Eine Mischdiazoniumsalz, hergestellt wie in Beispiel 34, wird mit einer Lösung aus, 13,4 Teilen 2-(N-2-A#thylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen 2-(N-n-Octyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt, wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe entsteht: Beispiel 37 11>3 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 11,3 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 1 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung von 13>4 Teilen 2-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt.
  • Beispiel 58 Das Mischdiazoniumsalz aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 1 mit einer Lösung von 17,0 Teilen 2-(N-Tridecyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen 2-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Man erhält ein rotes Ö1, das in Kohlenwasserstoffen hervorragend löslich ist.
  • Beispiel 39 19,7 Teile-4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung aus 175 Teilen Wasser und 30 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis.
  • mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung aus 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei O bis 50 c beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß wie üblich mit Amidosulfonsäure. In die Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 150C unter intensivem Rühren eine Lösung von 26,7 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol zu. Die Kupplung ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis 20 0C beendet. Der Ansatz wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die wäßrige Phase abgetrennt. Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 49 Teile eines roten Öls der Formel das in Aromaten und Aliphaten leicht löslich ist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten gut eignet.
  • Beispiel 40 22,5 Teile 4-Amino-3>2'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 39 diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin gekuppelt. Man erhält eine rote wachsähnliche Verbindung der Formel die gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten gut eignet.
  • Beispiel 41 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol und 26,7 Teilen 1-(N-2-Äthylhexyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 42 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 34,1 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 50 Teile.
  • Beispiel 4D 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit 34,1 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 umgesetzt.
  • Man erhält einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 52 Teile.
  • Beispiel, 44 22>5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit 34,1 Teilen 1 (N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 umgesetzt.
  • Der entstandene Farbstoff der Formel besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
  • Beispiel 45 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25,3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 zu dem Farbstoff der Formel umgesetzt. Man erhält 42 Teile des Farbstoffs in wachsähnlicher Konsistenz.
  • Beispiel 46 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit 25>3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 39 zu dem Farbstoff der Formel umgesetzt. Man erhält 43 Teile des Farbstoffs in wachsähnlicher Konsistenz.
  • Beispiel 47 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 25,3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen Farbstoff der Formel mit ähnlichen ~Eigenschaften. Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 48 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 eine Verbindung der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
  • Beispiel 49 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 39 einen Farbstoff der Formel Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 50 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol mit 26>7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin nach Beispiel 39 erhält man einen Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 51 22,5 Teile 4-Amino#3,21-dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 39 diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teile 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Toluol. Die Kupplungsreaktion ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge, trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Toluols 43 Teile eines roten öligen Gemischs zweier Farbstoffe der Formeln das sich in aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen gut löst. Solche Lösungen sind bei Temperaturen von -200C unbeschränkt lagerstabil und gebr aus fertig als Mittel zur Kennzeichnung von Mineralölprodukten.
  • Beispiel 52 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 51 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln gekuppelt, Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 53 22,5 Teile 4-Amino-2>31-dimethylazobenzol werden wie vorstehend beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin analog Beispiel 51 zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln mit ähnlichen Eigenschaften wie bei dem Farbstoffgemisch des Beispiels 13 umgesetzt. Ausbeute 48 Teile.
  • Beispiel 54 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf mit 13,4 Teilen l-(N-2-äthylhexyl) -naphthylamin und 12,6 Teilen l-(N-3-Heptyl)-naphthylamin analog Beispiel 51 zu der Mischung der Farbstoffe der Formeln gekuppelt Ausbeute 43 Teile einer roten wachsähnlichen Substanze Beispiel 55 22,5 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 51 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln verarbeitet Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 56 22>5 Teile 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 39 diazotiert und zu dem Farbstoffgemisch der Formeln umgesetzt, Ausbeute 48 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 57 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 39 diazotiert und anschließend mit einer Mischung aus 1314 Teilen 1-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen l-(N-n-Octyl)-naphthylamin zu dem Farbstoffgemisch der Formeln verarbeitet. Ausbeute 43 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 58 22,5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden, wie in Beispiel 39 diazotiert und anschließend zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt. Ausbeute 47 Teile.
  • Beispiel 59 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2 ?'-dimethylazobenzol anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man analog Beispiel 57 ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften: Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 60 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol wird nach Beispiel 39 diazotiert und darauf mit einer Lösung von 34,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol in bekannter Weise zu einem Farbstoffgemisch der Zusammensetzung gekuppelt Man erhält 52,0 Teile eines roten Öls, das sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.
  • Beispiel 61 9,85 Teile 4-Aminoazobenzol und .11>25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 39 gemeinsam diazotiert und anschließend mit einer Lösung aus 26,7 Teilen 1-(N-ß-Athylhexyl)-naphthylamin in 100 ~Teilen Toluol zu der folgenden Farbstoffmischung umgesetzt. Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 62 Die Mischung eines nach Beispiel 59 dargestellten'Diazoniumsalzes wird mit einer Lösung von 25>3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol auf bekannte Art gekuppelt, wobei ein Farbstoffgemisch mit ähnlichen Eigenschaften und der Zusammensetzung entsteht. Ausbeute 44 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 65 Durch Kupplung eines Diazoniumsalzgemischs wie in Beispiel 59 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 1#(N-n-octyl)-naphthYlamin in Xylol erhält man ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch von der Zusammensetzung Ausbeute 45 Teile einer roten wachsähnlichen Substanz.
  • Beispiel 64 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3, 2'-dimethylazobenzol wird nach Beispiel 39 mit einer Lösung von 34>0 Teilen 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin in Xylol umgesetzt, wobei ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung erhalten wird. Ausbeute 50 Teile.
  • Beispiel 65 Ein Diazoniumsalzgemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2t-dimethylazokenzol wird analog Beispiel 39 mit einer Lösung von 26>7 Teilen 1-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 3150C) vereinigt, wobei in der Lösung ein Farbstoffgemisch der folgenden formelmäßigen Zusammensetzung entsteht: Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten verwendet werden.
  • Beispiel 66 Ein Diazoniumsalzgemisch aus .9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 39 mit einer Lösung von 25,3 Teilen 1-(N-3-Heptyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält ein rotes Öl der formelmäßigen Zusammensetzung Ausbeute 40 Teile.
  • BeisPiel 67 Ein Diazoniumsalzgemisch der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 27 wird analog Beispiel 39 mit einer Lösung von 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthyl'amin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 2200C) gekuppelt. Die in der Lösung entstandenen Farbstoffe haben die Formeln Beispiel 68 11,25 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol und 11,25 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 39 mit 26,7 Teilen 1-(N-2-thylhexyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung umgesetzt: Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 69 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 68 wird analog Beispiel~39 mit 34,1 Teilen 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin gekuppelt.
  • Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung ~mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 50 Teile.
  • Beispiel 70 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 30 wird analog Beispiel 39 mit 25>3 Teilen 1-(N-)-Heptyl)-naphthylamin gekuppelt.
  • Man erhält ein rotes Öl der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 40 Teile.
  • Beispiel 71 Das Diazoniumsalzgemisch des Beispiels 68 wird analog Beispiel 39 mit 26,7 Teilen 1-(N-n-Octyl)-naphthylamin umgesetzt.
  • Man erhält einen öligen Farbstoff der folgenden Zusammensetzung mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
  • Beispiel 72 Ein Gemisch aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-),2t-dimethylazobenzol wird wie in Beispiel 39 beschrieben diazotiert. Zur Suspension des nitritfreien Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 13,4 Teilen l-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 17,0 Teilen l-(N-Tridecyl)-naphthylamin in 100 Teilen Xylol. Die-Mischkupplung ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man stellt den Ansatz mit verdünnter Natronlauge neutral, trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 42 Teile eines roten Öls, das aus den nachfolgenden -Farbstoffen besteht sich mit roter Farbe unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten löst und zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten verwendet werden kann.
  • Beispiel 73 Eine Mischung aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-2,-3'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 72 umgesetzt, wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe erhalten wird: Beispiel 74 Ein Misehdiazoniumsalz, hergestellt wie in Beispiel 72, wird mit einer Lösung aus 13,4 Teilen l-(N-2-Athylhexyl)-naphthylamin und 13,4 Teilen l-(N-n-Octyl)-naphthylamin in Xylol gekuppelt, wobei ein in seinen Eigenschaften ähnliches Gemisch der folgenden Farbstoffe entsteht: Beispiel -75 11,3 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 11>3 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 39 gemeinesm diazotiert und anschließend mit einer Lösung von 13,4 Teilen 1-(N-2-Äthylhexyl)-naphthylamin und 12,6 Teilen l-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung mit ähnlichen Eigenschaften umgesetzt Beispiel 76 Das Mischdiazoniumsalz aus 9,85 Teilen 4-Aminoazobenzol und 11,25 Teilen 4-Amino-3,2 '-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 39 mit einer Lösung von 17,0 Teilen 1-(N-Tridecyl)-naphthylamin und 12>6 Teilen l-(N-3-Heptyl)-naphthylamin zu der folgenden Farbstoffmischung Beispiel 77 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung aus 175 Teilen Wasser und 30 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung aus 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei O bis 50C beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure. In die Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 1500 unter intensivem Rühren eine Lösung von 23>5 Teilen 2-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin in 50 Teilen Eisessig zu. Die Kupplung ist nach Rühren über Nacht beendet. Der Disazofarbstoff hat sich in einer gut filtrierbaren Form abgeschieden. Er wird abfiltriert und mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen. Nach dem Trocknen bei 600C unter Vakuum erhält man 42 Teile eines roten Pulvers des Farbstoffs der Formel der sich zum Färben von Ölen, Fetten, Wachsen und Treibstoffen eignet.
  • Beispiel 78 22,5 Teile 4-Amino-3ß2t-dimethylazQbenzol werden analog Beispiel 77 diazotiert und darauf mit 23,5 Teilen 2-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin gekuppelt. Man erhält 45 Teile eines roten Pulvers des Farbstoffs der Formel Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 79 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol und 23,5 Teilen 2-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 80 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 23,5 Teilen 1-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 40 Teile.
  • Beispiel 81 22,5 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol werden mit 23>5 Teilen Ig(N-Cyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt Man erhält einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 42 Teile.
  • Beispiel 82 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit 23,5 Teilen 1-(N-Cyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt Der entstandene'Farbstoff der Formel besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
  • Beispiel 83 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25,0 Teilen 2-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 zu dem Farbstoff der Formel umgesetzt Man erhält 45 Teile eines roten Pulvers.
  • Beispiel 84 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 25 Teilen 2-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 48 Teile.
  • Beispiel 85 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol mit 25 Teilen 2-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen roten Farbstoff der Formel mit ähnlichen Eigenschaften Beispiel 86 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 25 Teilen 1-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 zu dem Farbstoff der Formel umgesetzt. Man erhält 48 Teile eines roten Pulvers.
  • Beispiel 87 Durch Umsetzung des Diazoniumsalzes aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol mit 25 Teilen l-(N-2'-Methylcyclohexyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 88 Aus- 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 25 Teilen 1-(N-2'Methylcyclohexyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 89 lg, Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 23,0 Teilen 2-(N-Phenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt. Man erhält 41 Teile eines roten Pulvers des Farbstoffs der Formel Ausbeute 40 Teile.
  • Beispiel 90 Durch-Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol mit 23,0 Teilen 2- (N-Phenyl)-naphthylam' in analog Beispiel 77 erhält man einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 91 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 23,0 Teilen 2-(N-Phenyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel 77 einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 92 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 23>0 Teilen 1-(N-Phenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt. Man erhält ein rotes Pulver des Farbstoffs der Formel Beispiel 9D 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit 23,0 Teilen l-(N-Phenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt.
  • Der entstandene Farbstoff der Formel besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele.
  • Beispiel 94 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit 23,0 Teilen l-(N-Phenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 umgesetzt.
  • Man erhält einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 95 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden analog Beispiel 77 diazotiert und mit 24,5 Teilen 1-(N-Benzyl)-naphthylamin gekuppelt.
  • Man erhält einen Farbstoff der Formel Beispiel 96 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol und 24,5 Teilen 1-(N-Benzyl)-naphthylamin gelangt man analog Beispiel 77 zu einem Farbstoff der Formel Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 97 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol mit 24,5 Teilen 1-(N-Benzyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen roten Farbstoff der Formel Beispiel 98 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden analog Beispiel 77 diazotiert und mit 24,5 Teilen 2-(N-Benzyl)-naphthylamin gekuppelt.
  • Man erhält einen roten Farbstoff der Formel der ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele aufweist.
  • Beispiel 99 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol mit 24,5 Teilen 2-(N-Benzyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen Farbstoff der Formel Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 100 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 77 diazotiert und darauf mit 24,5 Teilen 2--(N-Benzyl)-naphthylamin umgesetzt. Man erhält einen Farbstoff der Formel in Form eines roten Pulvers.
  • Beispiel 101 Durch Kupplung des Diazoniumsalzes aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol mit 24,5 Teilen 2-(N-2t-Methylphenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen roten Farbstoff der Formel Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 102 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden diazotiert und darauf analog Beispiel 77 mit einer Lösung von 24,5 Teilen 2-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin in Eisessig zu einem Farb--stoff der Formel gekuppelt. Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 10D Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 24,5 Teilen 2-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin erhält man analog Beispiel.
  • 77 einen roten Farbstoff der Formel Beispiel 104 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 77 mit 24,5 Teilen 1-(N-2'-Methylphenyl )-naphthylamin zu einem roten Farbstoff der Formel gekuppelt. Ausbeute 44 Teile.
  • Beispiel 105 Durch Umsetzung des Diazoniumsalzes aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol mit 24,5 Teilen 1-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin analog Beispiel 77 erhält man einen Farbstoff der Formel der ähnliche Eigenschaften wie die Verbindungen der vorhergehenden Beispiele aufweist.
  • Beispiel 106 Analog Beispiel 77 erhält man aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 24,5 Teilen 1-(N-2'-Methylphenyl)-naphthylamin 45 Teile eines roten Farbstoffs der Formel Beispiel 107 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden in einer Mischung aus 175 Teilen Wasser und 30 Teilen 10 n-Salzsäure etwa 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nach Zugabe von 100 Teilen Eis mit einer konzentrierten Wäßrigen Lösung aus 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt. Die Diazotierung ist im Verlauf von 3 bis 4 Stunden bei O bis 5 0C beendet; man entfernt darauf den Nitritüberschuß wie üblich mit Amidosulfonsäure. In die Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend bei 10 bis 150C unter intensivem Rühren eine Lösung von 29>8 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in 100 Teilen Xylol zu. Die Kupplungsreaktion ist nach etwa 5 Stunden bei 15 bis 200C beendet. Der Ansatz wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und die wäßrige Phase abgetrennt. Man erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Xylols 49 Teile eines roten Öls, das aus einer Mischung der Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 besteht.
  • Die Farbstoffmischung ist in Jedem Verhältnis mit aromatischen und aliphatischen Lösungsmitteln mischbar und eignet sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten.
  • Beispiel 108 22,5 Teile 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 107 diazotiert und darauf mit 29>8 Teilen 1-(N-R3)-naphthylamin gekuppelt. Man erhält 50 Teile eines roten Öls bestehend aus Verbindungen der folgenden Formeln im Molverhältnis 1 : 1, das gute Löslichkeiten in Aromaten und Aliphaten aufweist und sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet.
  • Beispiel 109 Aus #8>5 Teilen 4-Amino-2,3'-dipropylazobenzol und 29,8 Teilen 2-(N-R3)-naphthylamin erhält man gemäß der in Beispiel 107 beschriebenen Arbeitsweise 55 Teile eines Gemischs roter Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1, das man durch Auflösen in 52 Teilen Xylol leicht in eine gebrauchsfertige, lagerbeständige 50 %ige konzentrierte Lösung überführen kann.
  • Beispiel 110 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 28,7 Teilen 2-(N-R3)-naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Gemisch roter Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 2 : 1.
  • Ausbeute 48 Teile.
  • Beispiel 111 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit 28,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 umgesetzt. Man erhält 51 Teile eines Farbstoffgemischs der Zusammensetzung im Molverhältnis 2 : 1, das sich bequem durch Verdünnen mit 51 Teilen Xylol in eine Stammlösung überführen läßt, die sich zur Kennzeichnung von Heizölen und Treibstoffen eignet.
  • Beispiel 112 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol mit 28,7 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 1 erhält man 50 Teile eines Farbstoffgemischs der Zusammensetzung im Molverhältnis 2 : 1, das sich analog Beispiel 111 in eine gebrauchsfertige konzentrierte Lösung überführen läßt.
  • Beispiel 113 Aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol und 28 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man analog Beispiel 107 ein Gemisch der Verbindungen der Zusammensetzung im Molverhältnis 3 : 1 in Form eines roten Öls.
  • Beispiel 114 22>5 Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden wie in Beispiel 107 mit 28 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin umgesetzt. Man erhält 51 Teile eines Farbstoffgemischs der Zusammensetzung im Molverhältnis 3 : 1 in Form eines roten Öls.
  • Beispiel 115 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 107 diazotiert. Zu der nitritfreien Suspension des Diazoniumsalzes tropft man anschließend eine Lösung von 24,6 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in 100 Teile Toluol. Die Kupplungsreaktion ist nach etwa 5 Stunden beendet. Man neutralisiert den Ansatz mit verdünnter Natronlauge, trennt die wäßrige Phase ab und erhält aus der Farbstofflösung nach Abdestillieren des Toluols 43 Teile eines roten öligen Gemischs zweier Farbstoffe der Formeln Beispiel 116 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden mit 24,6 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel, 115 umgesetzt. Das entstandene Farbstoffgemisch der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Farbstoffe der voranstehenden Beispiele. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel" 117 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 115 mit 24,6 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin umgesetzt.
  • Man erhält eine Mischung der Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 in Form eines roten Öls. Ausbeute 47 Teile.
  • Beispiel 118 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert und darauf mit 25,4 Teilen ~2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 umgesetzt zu der Mischungder Farbstoffe der Formeln (Molverhältnis 1 : 1).
  • Das Gemisch hat ähnliche Eigenschaften wie das Farbstoffgemisch des Beispiels 115. Ausbeute 45 Teile.
  • Beispiel 119 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 25,4 Teilen 2-(N-R))-Naphthylamin erhält man analog Beispiel 115 ein Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 mit ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 120 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,3' -dimethylazobenzol mit 25,4 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man analog Beispiel 115 ein Gemisch von Verbindungen der formelmäßigen Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1.
  • Beispiel 121 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie in Beispiel 115 beschrieben diazotiert und darauf mit 26,3 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin zu der Mischung der Farbstoffe der Formel im Molverhältnis 1 : 1 gekuppelt. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 122 Das Diazoniumsalz aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 115 mit einer Lösung von 26,2 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin in Toluol umgesetzt, wobei ein Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 erhalten wird. Ausbeute 49 Teile.
  • Beispiel 123 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-2,d'-dimethylazobenzol anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man analog Beispiel 121 ein Gemisch von Verbindungen der Formeln im Molverhältnis 1 : 1.
  • Beispiel 124, 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden analog Beispiel 115 mit einer Lösung von 27>5 Teilen 2-(N-p )--Naphthylamin in Toluol umgesetzt, wobei ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 entsteht. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 125 Bei Verwendung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol anstelle von 4-Aminoazobenzol erhält man nach Beispiel 124 ein Farbstoffgemisch mit ähnlichen Eigenschaften und der formelmäßigen Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1. Ausbeute 48 Teile.
  • Beispiel 126 22>5 Teile 4-Amino-2,)'-dimethylazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf analog Beispiel 115 mit 27,5 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 gekuppelt. Ausbeute 48 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 127 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden diazotiert und darauf mit 28>5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 umgesetzt. Ausbeute 47 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 128 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol mit 28>5 Teilen l-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 erhält man ein Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1.
  • Beispiel 129 22,5 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden mit 28,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 umgesetzt.
  • Beispiel 130 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden auf bekannte Art diazotiert und darauf mit 26,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 115 in ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln übergeführt. Man erhält 47 Teile eines roten Öls, das sich unbegrenzt in Aromaten und Aliphaten löst und zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten verwendet werden kann.
  • Beispiel 131 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol und 26,7 Teilen 3 2-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 115 ein Gemisch von Verbindungen der formelmäßigen Zusammensetzung in Form eines roten Öls. Ausbeute 49 Teile.
  • Beispiel 132 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 26,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 115 eine Mischung der Farbstoffe der Formeln in Form eines roten Öls.
  • Beispiel 133 Das Diazoniumsalz aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol wird analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27,5 Teilen 2-(N-R3)- Naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 3140C) vereinigt, wobei in der Lösung ein Gemisch der Farbstoffe der formelmäßigen Zusammensetzung ent-~steht: -(0H2)3-0-cH3 (Molverhältnis 1 : 1 : 1).
  • Die Lösung kann unmittelbar zum Färben von Mineralölprodukten verwendet werden.
  • Beispiel 134 22,5 Teile 4-Amino-3,21-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 107 diazotiert und darauf mit einer Lösung von 27,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält ein rotes Öl bestehend aus Verbindungen der formelmäßigen Zusammensetzung -(CH2)3-0-CH3 im Molverhältnis 1 : 1 : 1. Ausbeute 49 Teile.
  • Beispiel 135 22 Teile 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27>5 Teilen 1--(N-R3)-Naphthyl amin in Xylol umgesetzt, wobei ein Farbstoffgemisch der Zusammensetzung -(CH2)3-0-CH) im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in Form eines roten Öls entsteht.
  • Beispiel 156 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und darauf mit 23,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 gekuppelt. Man erhält ein Farbstoffgemisch der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 : 1. Ausbeute 43 Teile.
  • Beispiel 137 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-3>21-dimethylazobenzol und 23,5 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Farbstoffgemisch der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 : 1. Ausbeute 46 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 138 Aus 22,5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 23>5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Gemisch der Verbindungen der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 : 1 Ausbeute 45 Teile eines roten Öls Beispiel 139 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden auf bekannte Art diazotiert und nach Beispiel 107 mit einer Lösung von 25,7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol gekuppelt. Man erhält ein Farbstoffgemisch der Zusammensetzung Ausbeute 45 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 140 22,5 Teile 4-Amino-3,2t-dimethylazobenzol werden diazotiert und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 25>7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol zu einem Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung umgesetzt Beispiel 141 Bei Verwendung von 22>5 Teilen 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol und 2,7 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin erhält man nach Beispiel 107 ein Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung in Form eines roten Öls.
  • Beispiel 142 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden diazotiert und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 25,7 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol zu einem Gemisch der Verbindungen der Formeln im Molverhältnis 1 : 1 : 1 ç 1 umgesetzt. Ausbeute 46 Teile.
  • Beispiel 143 22,5.Teile 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol werden diazotiert und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 25>7 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol gekuppelt. Das entstandene Farbstoffgemisch der Zusammensetzung löst sich mit roter Farbe gut in Aromaten und Aliphaten und eignet sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten.
  • Beispiel 144 19>7 Teile 4-Aminoazobenzol werden wie beschrieben diazotiert und analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27,6 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in einem hochsiedenden Aromatengemisch (Siedebereich 180 bis 2200C) gekuppelt. Das entstandene Farbstoffgemisch der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 : ~1 besitzt ähnliche Eigenschaften wie die Gemische der voranstehenden Beispiele.
  • Ausbeute 47 Teile Beispiel 145 Ein Diazoniumsalz aus 22,5 Teilen 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol wird analog Beispiel 107 mit einer Lösung von 27,6 Teilen l-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol zu einem Farbstoff der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 : 1 gekuppelt Ausbeute 50 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 146 Durch Kupplung des Diazoniumsalzes aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol mit einer Lösung von 33,5 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin in Xylol erhält man ein Gemisch von Verbindungen der folgenden Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1. Ausbeute 53 Teile eines roten Öls.
  • Beispiel 147 22,5 Teile 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol werden analog Beispiel 107 mit 33,5 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin umgesetzt, wobei ein Gemisch der Farbstoffe der Zusammensetzung im Molverhältnis 1 : 1 resultiert Beispiel 148 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 32 Teilen 2-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 zu einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln umgesetzt. Ausbeute 51 Teile.
  • Beispiel 149 Durch Umsetzung von 22,5 Teilen 4-Amino-3,2' -dimethylazobenzol mit 32 Teilen 1-(N-R3)-Naphthylamin analog Beispiel 107 erhält man ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln das sich zum Färben von Treibstoffen, Heizölen, Lacken, Wachsen und Fetten eignet Ausbeute 52 Teile,

Claims (1)

  1. Patentansprüche 1. Azofarbstoffe der Formel in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochenes Alkyl mit 4 bis 21 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Cyclohexyl bedeuten, wobei die NHR3-Gruppe in o- oder p-Stellung zur Azobrücke steht, sowie Gemische dieser Farbstoffe.
    2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, n-Propyl oder i-Propyl stehen.
    3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R3 für 2-Äthylhexyl, Cyclohexyl oder Tridecyl steht.
    4. Azofarbstoffgemische aus Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Farbstoffen der in Anspruch 1 angegebenen Formel besteht, in der R3 für die Reste 50 Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzetchnet, daß man Amine der Formel in an sich bekannter Weise diazotiert und di.e erhaltenen Diazokomponenten mit Aminen der Formel in an sich bekannter Weise kuppelt.
    6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupplung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel durchführt.
    7. Verwendung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben von Mineralölprodukten.
    8. Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch Fekennzeichnets daß man von Lösungen der Azofarbstoffe in aromatischen Kohlenwasserstoffen ausgeht.
    9. Verwendung gemäß Anspruch 7 und b> dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungen 20 bis 70 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf die Lösung, enthalten.
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