DE2412610A1 - COLOR PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIALS - Google Patents

Description

Farbphotographische lichtempfindliche MaterialienColor photographic photosensitive materials

Die Erfindung "befasst sich mit farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien und betrifft insbesondere farbphotographische lichtempfindliche Materialien, die
zur Aufzeichnung von Klangbildern geeignet sind.The invention "relates to color photographic light-sensitive materials, and more particularly relates to color photographic light-sensitive materials which
are suitable for recording sound images.

Allgemein gibt es optische Aufzeichnungssysteme und magnetische Aufzeichnungssysteme als Verfahren zur Aufzeichnung von Klangbildern auf farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien zur Anwendung im Kino oder Fern-, sehen. Die vorliegende Erbindung befasst sich mit photographischen Materialien, die für das optische Aufzeichnungssystem geeignet sind. Generally, there are optical recording systems and magnetic recording systems as methods of recording of sound images on color photographic light-sensitive Materials for use in cinema or television, see. The present binding deals with photographic Materials suitable for the optical recording system.

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Gemäss der Erfindung wird ein farbphotographisches lichtempfindliches Material angegeben, welches einen Träger mit einem darauf befindlichen Überzug mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler enthält, ■mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen einen Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschi-cht, die einen einen Cyanfarbstoff bildenden Kuppler enthält, und mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Silberbleichhemmstoff enthält, umfasst, wobei der Silberbleichhemmstoff eine stickstoffhaltige heterocyclische Verbindung ist, worin mindestens ein Stickstoffatom mit einer Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen zur Bildung eines quaternären Salzes verbunden ist.According to the invention, a color photographic light-sensitive material is provided which comprises a support with a coating thereon of at least one light-sensitive silver halide emulsion layer which contains a yellow dye-forming coupler, ■ at least one light-sensitive silver halide emulsion layer which contains a magenta dye-forming coupler, at least one light-sensitive silver halide emulsion layer containing a cyan dye forming coupler and at least one silver halide emulsion layer containing a silver bleach inhibitor, wherein the silver bleach inhibitor is a nitrogen-containing heterocyclic compound wherein at least one nitrogen atom having a group having not less than 11 carbon atoms to form a quaternary salt connected is.

Klangbilder unter Anwendung eines optischen Aufzeichnung s sys tem es bei der Farbphotographie, wie Farbwiedergabefilm, Farbumkehrfilmen oder Farbumkehrwiedergabefilmen können durch Umwandlung eines Klangsignales, welches als Änderungen der Dichte oder Flächen in der Farbphotographie aufgezeichnet ist, in ein Lichtsignal, Umwandlung des Lichtsignales in ein elektrisches Signal unter Anwendung einer Lichtaufzeichnungsvorrichtung und anschliessende Umwandlung des elektrischen Signals in ein Klangsignal hergestellt werden. Bei den Reproduktionsstufen wird eine Photoröhre mit verschiedenen spektralen Charakteristika als Lichtaufnahmegerät verwendet. Die in der Praxis am meisten angewandte Photoröhre ist eine Photoröhre vom Typ S-1, die eine maximale spektrale Empfindlichkeit bei etwa 800 mu im Infrarotbereich hat, wofür z. B. auf Adrin Cornwell Clyne, Color Cinematography, Seite 593% (1953) verwiesen wird.Sound images using an optical recording system in color photography such as color reproduction film, color reversal film or color reversal reproduction film can be made by converting a sound signal recorded as changes in density or areas in color photography into a light signal, converting the light signal into an electrical signal using a light recording device and then converting the electrical signal into a sound signal. At the stages of reproduction, a phototube having different spectral characteristics is used as a light receiving device. The phototube most used in practice is a phototube of the type S-1, which has a maximum spectral sensitivity at about 800 mu in the infrared range, for which z. B. on Adrin Cornwell Clyne, Color Cinematography, page 593 % (1953) is referred to.

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Andererseits liegt das Absorptionsmaximum der durch die Kupplungsreaktion eines Farbkupplers mit dem Oxidationsprodukt eines Entwicklungsmittel, wie p-Phenylendiamin, gebildeten Farbstoffe praktisch innerhalb des sichtbaren Bereiches und ist unverträglich mit den spektralen Charakterist'ika der vorstehenden Photoröhre. Dadurch sind die Klangbilder lediglich auf Grund der Färbstoffbilder sehr schwach und für die praktische Anwendung nicht geeignet. TJm deshalb in der Praxis Klangbilder in farbphotographisehen lichtempfindlichen Materialien auszubilden, wird üblicherweise ein Silberbild oder Silbersulfidbild auf den Klangspurbereichen des photographischen Materials durch Behandlung ausgebildet und die optische Dichte der Bilder im Infrarotbereich wird für Klangwiedergabe ausgenützt. In diesem Fall beträgt die optische Dichte (Transmissionsdichte) im Infrarotbereich üblicherweise 1,0 bis 1,6.On the other hand, the absorption maximum is due to the coupling reaction of a color coupler with the oxidation product of a developing agent such as p-phenylenediamine, dyes formed practically within the visible Area and is incompatible with the spectral characteristics of the above phototube. As a result, the sound images are very good only because of the dye images weak and unsuitable for practical use. TJm therefore see sound images in color photography in practice Forming photosensitive materials is common a silver image or silver sulfide image on the soundtrack areas of the photographic material by treatment and the optical density of the images in the infrared range is used for sound reproduction. In in this case, the optical density (transmission density) in the infrared region is usually 1.0 to 1.6.

Klangspurbilder in Farbwiedergabefilmen werden durch · die beispielsweise in Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Band 77* Seite 1154-(1968) angegebenen Behandlungsstufen hergestellt.Soundtrack images in color reproduction films are described, for example, in the Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Volume 77 * Page 1154- (1968) specified treatment stages.

Nach diesem Verfahren werden Farbbilder in den Bildteilen und Klangbilder in den Klangspurbereichen gleichzeitig in der Farbentwicklungsstufe ausgebildet. In einer ersten Fixierstufe wird das unbelichtete Silberhalogenid entfernt und in einer Bleichstufe wird das in der Farbentwicklungsstufe gebildete entwickelte Silber rehalogeniert. In der Klangentwicklungsstufe wird das lediglich den Klangspurbereichen entsprechende Silberhalogenid in Silberbilder durch Aufziehen eines viskosen Klangentwicklers selektiv " auf die Klangspurbereiche umgewandelt. In einer zweiten Fixierstufe wird das Silberhalogenid in den Bildteilen entfernt und in einer Stabilisierstufe werden die Farb-According to this method, color images in the image parts and sound images in the sound track areas become simultaneously formed in the color development stage. In a first fixing stage, the unexposed silver halide becomes removed and in a bleaching step that becomes in the color development step formed developed silver rehalogenated. In the sound development stage, this only becomes the sound track areas corresponding silver halide in silver images by applying a viscous sound developer selectively " converted to the sound track areas. In a second fixing stage, the silver halide becomes in the image parts removed and in a stabilization stage the color

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stoffbilder stabilisiert. Die optische Dichte im Infrarotbereich der auf diese V/eise in den Klangspurbereichen ausgebildeten Silberbilder xvird für die Klangwiedergaben verwendet.fabric images stabilized. The optical density in the infrared range in this way in the soundtrack ranges trained silver images xvird for the sound reproduction used.

Wie vorstehend geschildert, werden die Behandlungsstufen zur Ausbildung von Silber- oder Silbersulfidbildern bei der Herstellung von Klangspurbildern bei Farbfilmen •angewandt. Der Grund, weshalb Klangspurbilder, die aus Silber oder Silbersulfid aufgebaut sind, geliefert werden, beruht auf der Tatsache, dass die maximale Empfindlichkeit der für die Klangwiedergabe verwendeten Photoröhre innerhalb des Infrarotbereiches liegt und dass die durch die Farbentwicklungsstufen gebildeten Farbstoffbilder keine ausreichende Dichte im infraroten Wellenlängenbereich haben. Die Stufe zur Ausbildung der Silber- oder Silbersulfidbilder in dem Klangspurbildern erfolgt notwendigerweise zusätzlich zu der Stufe der Ausbildung von Färbstofftildern in den Bildteilen. Deshalb ist ein Verfahren zur Ausbildung von Klangbildern, wobei diese zusätzlichen Stufen vermieden werden können, ausserst erwünscht.As described above, the treatment steps are used to form silver or silver sulfide images Used in the production of soundtrack images for color films. The reason why soundtrack images made of silver or silver sulfide, is based on the fact that the maximum sensitivity the phototube used for sound reproduction lies within the infrared range and that the through the Dye images formed in color development stages do not have sufficient density in the infrared wavelength range. The stage for forming the silver or silver sulfide images in the sound track images necessarily takes place in addition to the stage of formation of dye build-up in the image parts. Therefore, there is a method of forming sound images while avoiding these additional steps can, highly desirable.

Um das Problem zu vermeiden, wurde in letzter Zeit eine "Verbindung vorgeschlagen, die das entwickelte Silber in der Bleichstufe weniger bleichbar machen kann oder die das entwickelte Silber während der Bleichstufe oder während eines Anfangszeitraumes der Bleichstufe unbleichbar machen kann, wobei diese Verbindung zu einer Silberhalogenidemulsionsschicht des farbphotographisehen lichtempfindlichen Materials zugesetzt wird. Verbindungen, die dazu fähig sind, das Silber weniger bleichbar oder unbleichbar zu machen, werden nachfolgend als Silberhalogenid-Bleichhemmstoff bezeichnet.Recently, in order to avoid the problem, a "compound containing the evolved silver" has been proposed less bleachable in the bleaching stage or which can make the developed silver during or during the bleaching stage an initial period of the bleaching stage to make it unbleachable can, this compound to a silver halide emulsion layer of the color photographic light-sensitive Material is added. Compounds capable of rendering the silver less bleachable or unbleachable, are hereinafter referred to as silver halide bleach inhibitors designated.

Im allgemeinen ist ein farbphotographisches licht-In general, a color photographic light

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empfindliches Material aus einem Träger mit darauf aufgezogenen drei Silberhalogenidemulsionsschichten in. Übereinanderstellung zueinander aufgebaut, wobei jede Schicht für praktisch einen primären Farbbereich des sichtbaren Spektrums empfindlich ist. Das photographische Material wird bildweise belichtet.und färbentwickelt, um Farbbilder und Silberbilder auszubilden, wobei die Silberbilder aus den Schichten in der Bleich- oder Oxidationsstufe und Fixierstufe entfernt werden.sensitive material from a carrier with attached to it three silver halide emulsion layers in superposition built up to each other, with each layer covering practically a primary color range of the visible Spectrum is sensitive. The photographic material is exposed imagewise and color developed to form color images and to form silver images, the silver images from the layers in the bleaching or oxidation state and Can be removed.

Falls ein farbphotographisches lichtempfindliches Material eine zur'Ausbildung von Silberbildern, die in der Silber- und Silberhalogenid-Entfernungsstufe nicht entfernbar sind, geeignete-Schicht hat und zur Bildung einer Farbphotographie, die Farbstoffbilder und Silberbilder enthält, bei der üblichen Farbentwicklung verwendet werden kann, können die Silberbilder vorteilhaft als Klangspurbereiche verwendet werden.In case a color photographic photosensitive Material one for the formation of silver images, which in of the silver and silver halide removal step are not removable, has suitable layer and for formation a color photograph containing dye images and silver images can be used in ordinary color development can, the silver images can advantageously be used as sound track areas.

Jedoch ist es bei einer Verbindung mit einer Mercapto-,gruppe, die als Silberbleichhemmstoff in den US-Patentschriften 3 715 208 und 3 737 312 angegeben ist, schwierig, eine hohe Silberdichte auf Grund der Entwicklungshemmwirkung oder der chemischen Hemmwirkung zu erzielen. Das heisst, falls eine grosse Menge des angegebenen Silberbleichhemmstoffes zugesetzt wird, nimmt der Silberbleich-Hemmeffekt zu, während die Menge des nach der Bleichstufe zurückgehaltenen Silbers niedriger ist, da eine geringere Menge Silber insgesamt entwickelt wurde. Falls eine geringe Menge des Silberbleichhemmstoffes zugesetzt wird, nimmt die Menge des entwickelten Silbers bei der Entwicklung zu, jedoch wird eine grössere Menge an Silber nach der Bleichstufe auf Grund des verringerten Silberbleich-Hemmeffektes zurückgehalten. In beiden Fällen ist es schwierig, dass eineHowever, in connection with a mercapto, group, those used as silver bleach inhibitor in US patents 3 715 208 and 3 737 312 is difficult to to achieve high silver density due to the development inhibiting effect or the chemical inhibiting effect. This means, if a large amount of the specified silver bleach inhibitor is added, the silver bleach inhibitor effect decreases while the amount of silver retained after the bleaching step is lower as a smaller amount Silver was developed overall. If a small amount of the silver bleach inhibitor is added, the amount will decrease of the developed silver increases with the development, however, a larger amount of silver becomes after the bleaching step retained due to the reduced silver bleaching inhibition effect. In both cases it is difficult to have one

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grosse Menge Silber nach der Bleichstufe zurückgehalten wird. ·large amount of silver retained after the bleaching stage will. ·

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Silberbleichhemmstoff, der eine hohe Bilddiehte für Infrarotstrahlung ergibt, ohne dass er von der vorstehend geschilderten Entwicklungs-Hemmwirkung begleitet wird.It is an object of the invention to provide a silver bleach inhibitor, which gives a high image density for infrared radiation without being different from that described above Development inhibitory effect is accompanied.

Eine v/eitere Aufgabe der Erfindung besteht in färbphotographischen lichtempfindlichen Materialien, die eine hohe Bilddiehte für Infrarotstrahlung ergeben, ohne dass zusätzliche Stufen notwendig sind, wie sie bei-den üblichen Behandlungsverfahren angewandt werden, indem ein neuer Silberbleichhemmstoff, eingesetzt wird.Another object of the invention is color photographic photosensitive materials that give a high image density for infrared radiation without additional steps are necessary, as they are applied in the usual treatment process by a new one Silver bleach inhibitor, is used.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in. einem Verfahren zur Ausbildung von Klangbildern mit einer hohen Klangqualität, ohne die Notwendigkeit zusätzlicher Behandlungsstufen, wie sie bei den üblichen Behandlungsverfahren angewandt werden.A further object of the invention consists in a method for forming sound images with a high Sound quality without the need for additional treatment stages as used in standard treatment procedures will.

Diese und weitere Aufgaben der Erfindung werden durch Anwendung einer stickstoffhaltigen Verbindung erreicht, worin mindestens ein Stickstoffatom an eine Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen unter Bildung eines quaternären Salzes gebunden ist. Das heisst, auf Grund der Erfindung ergeben sich farbphotographische lichtempfindliche Materialien, welche einen Träger mit einem darauf befindlichen Überzug mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen den Gelbfarbstoff bildenden Kuppler enthält, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen den Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen den Cyanfarbstoff bildenden Kuppler enthält, und mindestens einen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions-These and other objects of the invention are achieved by Application of a nitrogen-containing compound is achieved in which at least one nitrogen atom is attached to a group with no less than 11 carbon atoms is bonded to form a quaternary salt. That is, on the basis of the invention result in color photographic light-sensitive materials, which comprises a support having a coating thereon with at least one light-sensitive silver halide emulsion layer, which form a yellow dye Coupler contains at least one light-sensitive silver halide emulsion layer which contains a magenta dye forming coupler contains at least one light-sensitive silver halide emulsion layer which contains a cyan dye-forming coupler, and at least one light-sensitive silver halide emulsion

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schicht, welche einen Silberbleich-Hemmstoff enthält, welcher aus einer stickstoffhaltigen Verbindung besteht, worin mindestens ein Stickstoffatom an eine Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen unter Bildung eines quaternären Salzes gebunden ist, umfassen.layer containing a silver bleach inhibitor, which consists of a nitrogen-containing compound in which at least one nitrogen atom is attached to a group with no less than 11 carbon atoms to form a quaternary salt.

Eine Ausführungsform des farbphotographischen lichtempfindlichen Materials gemäss der Erfindung umfasst einen Träger mit einem darauf befindlichen Überzug einer ersten Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen .Kuppler enthält, welcher einen gelben Farbstoff bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbentwicklungsmittel bildet^und welche für einen ersten Farbbereich des sichtbaren Spektrums empfindlich ist, einer zweiten Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen Kuppler enthält," der einen'Magentafarbstoff bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbstoffentwicklungsmittel bildet^ ' und empfindlich für einen zweiten Farbbereich des sichtbaren Spektrums ist, einer dritten Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen Kuppler enthält, welcher einen Cyanfarbstoff bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbstoffentwicklungsmittel ergibt, und welche empfindlich für den dritten Farbbereich des sichtbaren Spektrums ist, und einer vierten Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen Bleichhemmstoff enthält und die im Ultraviolettbereich, dem sichtbaren Bereich oder dem Infrarotbeiteich des Spektrums empfindlich sein kann.One embodiment of the color photographic light-sensitive material according to the invention comprises a support having thereon a coating of a first silver halide emulsion layer which contains a coupler which forms a yellow dye on coupling with the oxidized color developing agent and which is sensitive to a first color region of the visible spectrum a second silver halide emulsion layer containing a coupler "which forms a magenta dye upon coupling with the oxidized dye-developing agent and is sensitive to a second color region of the visible spectrum; a third silver halide emulsion layer containing a coupler which forms a cyan dye coupling with the oxidized dye developing agent, which is sensitive to the third color region of the visible spectrum, and a fourth silver halide emulsion layer which is a bleach inhibitor and which may be sensitive in the ultraviolet, visible, or infrared part of the spectrum.

Falls das farbphotographische lichtempfindliche Material belichtet und färbentwickelt wird, werden gelbe Farbstoffbilder und Silberbilder in der ersten Silberhalogenidemulsionsschicht, Magentafarbstoffbilder und Silberbilder in der zweiten Silberhalogenidemulsionsschicht, Cyanfarbstoffbilder und Silberbilder in der dritten Silberhalogenidemulsionsschicht und Silberbilder in der vierten Silberhalogenid-In the case of the color photographic light-sensitive material is exposed and color-developed, yellow dye images become and silver images in the first silver halide emulsion layer, magenta dye images and silver images in of the second silver halide emulsion layer, cyan dye images and silver images in the third silver halide emulsion layer and silver images in the fourth silver halide

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emulsionsschicht gebildet. In der anschliessenden Bleichstufe werden die Silberbilder in der ersten, zweiten und dritten Silberhalogenidemulsionsschicht gebleicht, während die Silberbilder in der vierten Silberhalogenidemulsionsschicht auf Grund des Silberbleichhemmstoffes nicht gebleicht werden. Dadurch wird eine Farbphotographie, welche Färbstoffbilder und Silberbilder enthält, erhalten.emulsion layer formed. In the subsequent bleaching stage, the silver images in the first, second and third silver halide emulsion layer, while the silver images in the fourth silver halide emulsion layer cannot be bleached due to the silver bleach inhibitor. This becomes a color photograph which Contains dye images and silver images.

Die vierte Silberhalogenidemulsionsschicht kann für den Ultraviolettbereich, sichtbaren Bereich oder Infrarotbereich empfindlich sein. Jedoch darf die Schicht kein entwickeltes Silber in ausreichendem Ausmass bilden, das Anlass für eine für die Farbwiedergabe unerwünschte optische Dichte ergibt. Falls deshalb ein empfindlicher Bereich der vierten Silberhalogenidemulsionsschicht sich mit denjenigen der anderen Silberhalogenidemulsionsschichten überlappt, wird es bevorzugt, dass die Empfindlichkeit der vierten Silberhalogenidemulsionsschicht ein Viertel, vorzugsweise 1/6 oder weniger der Empfindlichkeit der anderen Schichten beträgt. Andererseits wird es bevorzugt, dass der empfindliche Bereich der vierten Silberhalogenidemulßionsschicht in dem Empfindlichkeitsbereich zwischen der ersten oder der zweiten Emulsionsschicht oder zwischen der zweiten und dritten Emulsionsschicht ausgebildet wird. In dieser Weise wird die Ausbildung einer unerwünschten Menge an Silber in der-vierten Silberhalogenidemulsionsschicht verhindert.The fourth silver halide emulsion layer can be for the ultraviolet, visible or infrared be sensitive. However, the layer must not form a sufficient amount of developed silver that Reason for an optical appearance that is undesirable for color rendering Density results. Therefore, if a sensitive area of the fourth silver halide emulsion layer coincides with those of the other silver halide emulsion layers, it is preferred that the sensitivity of the fourth silver halide emulsion layer one quarter, preferably 1/6 or less the speed of the others Layers is. On the other hand, it is preferred that the sensitive area be the fourth silver halide emulsion layer in the sensitivity range between the first or the second emulsion layer or between the second and third emulsion layers is formed. In this will result in the formation of an undesirable amount of silver in the fourth silver halide emulsion layer prevented.

Das photographische Material gemäss der Erfindung hat mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Silberbleichhemmstoff enthält, zusätzlich zu einer blauempfindlichen Emulsionsschicht, einer grün-empfindlichen Emulsionsschicht und einer rot-empfindlichen Emulsionsschicht, die für die üblichen farbphotographischen lichtempfindlichenThe photographic material according to the invention has at least one silver halide emulsion layer containing a silver bleach inhibitor in addition to a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, the color photographic material for the conventional photosensitive

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Materialien notwendig sind.Materials are necessary.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung umfasst ein photographischen Material, welche aus einem Träger mit einem darauf befindlichen Überzug einer blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen den Gelbfarbstoff bildenden Kuppler -enthält, einer rot-empfindlichen Emulsionsschicht, welche eine den Cyanfarbstoff bildenden Kuppler enthält, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welche eine den Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält, und einer grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionschicht, welche einen Silberbleichhemmstoff enthält, in dieser Reihenfolge vom Träger besteht. Andererseits können die grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die den den Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält, und die grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die den Silberbleichhemmstoff enthält, in der umgekehrten Reihenfolge gegenüber vorstehend vorhanden sein. In jedem dieser Fälle kann die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Emulsionsschicht eine spektrale Empfindlichkeit ,im ultravioletten, sichtbaren oder infraroten Bereich haben.A preferred embodiment of the invention comprises a photographic material consisting of a support with a coating thereon of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, which is the yellow dye forming coupler -contains, a red-sensitive emulsion layer, which forms the cyan dye Coupler contains a green-sensitive silver halide emulsion layer which forms the magenta dye Contains couplers, and a green-sensitive silver halide emulsion layer, which contains a silver bleach inhibitor consists in that order of the wearer. on the other hand the green-sensitive silver halide emulsion layer, containing the magenta dye forming coupler and the green-sensitive silver halide emulsion layer, containing the silver bleach inhibitor should be present in the reverse order from above. In any of these cases, the emulsion layer containing the silver bleach inhibitor can exhibit spectral sensitivity , in the ultraviolet, visible or infrared range.

Als weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung können die die Farbstoff-bildenden Kuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionssehichten auf einem Träger in unterschiedlicher Reihenfolge gegenüber der vorstehenden Ausführungsform aufgezogen sein, beispielsweise in der Reihenfolge auf einem Träger von einer blau-empfindlichen Schicht, die einen den Gelbfarbstoff bildenden Kuppler enthält, einer grün-empfindlichen Schicht, die einen Bleichhemmstoff enthält, einer rot-empfindlichen Schicht, die einen den Cyanfarbstoff bildenden Kuppler enthält, und einer grün-empfindlichen Schicht, die einen den Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält oder in der Reihenfolge auf einem TrägerAs further preferred embodiments of the invention, those containing the dye-forming couplers can be used Silver halide emulsion layers on a support in a different order from the previous embodiment be mounted, for example in the order on a support of a blue-sensitive layer that contains a yellow dye forming coupler, a green sensitive layer containing a bleach inhibitor, a red-sensitive layer that contains the cyan dye forming coupler, and a green-sensitive layer containing a magenta dye forming Coupler contains or in order on a support

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- ΊΟ —- ΊΟ -

einer grün-empfindlichen Schicht, die einen Bleichhemmstoff enthält, einer blau-empfindlichen Schicht, die einen den gelben Farbstoff bildenden Kuppler enthält, einer rotempfindlichen Schicht, die einen den Cyanfarbstoff bildenden Kuppler enthält, und einer grün-empfindlichen Schicht, die einen den Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält.a green-sensitive layer that is a bleach inhibitor contains, a blue-sensitive layer that has a yellow dye forming coupler, a red sensitive layer containing a cyan dye forming coupler Contains coupler, and a green-sensitive layer containing a magenta dye forming coupler.

Der Silberbleichhemmstoff gemäss der Erfindung ist eine stickstoffhaltige heterocyclische Verbindung, von der mindestens ein Stickstoffatom mit einer Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen unt-er Bildung- eines quaternären Salzes verbunden ist.The silver bleach inhibitor according to the invention is a nitrogen-containing heterocyclic compound of which at least one nitrogen atom having a group having not less than 11 carbon atoms to form one quaternary salt.

Ein Silberbleichhemmstoff der vorstehenden Art, worin ein Pyridin-, Imidazol- oder Chinolinring den stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring darstellt, wird als Silberbleichhemmstoff stärker bevorzugt. Der stickstoffhaltige heterocyclische Ring kann weitere Substitüenten an anderen Atomen ausser den quaternären Stickstoffatom enthalten. Geeignete Substitüenten umfassen vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoff,atomen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, tert.-Amyl-, Octyl-, Dodecylgruppe und dgl. Die Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen, die mit dem Stickstoffatom verbunden ist, kann aus einer substituierten oder unsubstituierten Alkylgruppe bestehen. Eine Kohlenstoff-Kettenlänge bis zu etwa 100 Kohlenstoffatomen kann günstigerweise angewandt werden. Die zur Bildung des quaternären Salzes bei den erfindungsgemässen Verbindungen eingesetzten Anionen sind nicht auf spezifische Anionen beschränkt. Es kann beispielsweise aus einem Anion bestehen, welche sich von Bromid, Chlorid, Thiocyanat, SuIfonat, Perchlorat und dgl. ableitet.A silver bleach inhibitor of the above type wherein a pyridine, imidazole or quinoline ring is the nitrogen-containing representing heterocyclic ring is used as a silver bleach inhibitor more preferred. The nitrogen-containing heterocyclic ring can have further substituents on others Contain atoms other than the quaternary nitrogen atom. Suitable substituents preferably include an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, for example one Methyl, ethyl, tert-amyl, octyl, dodecyl and The like. The group having not less than 11 carbon atoms bonded to the nitrogen atom can be selected from a substituted or unsubstituted alkyl group. A carbon chain length up to about 100 carbon atoms can be used favorably. Those for the formation of the quaternary salt in the compounds according to the invention anions used are not limited to specific anions. For example, it can consist of an anion consist of bromide, chloride, thiocyanate, SuIfonat, perchlorate and the like. Derived.

Als Silberbleichhemmstoffe, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind Verbindungen entsprechendAs silver bleach inhibitors within the scope of the invention can be used, connections are accordingly

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der Formel (I) besonders wertvoll:of formula (I) particularly valuable:

R₁ - N ZR ₁ - NZ

\ J \ J

Z die zur Bildung eines substituierten oder unsubstituierten Pyridinkernes, Imidazolkernes oder Chinolinkernes notwendigen Atomgruppierungen, X~ ein Anion, R_x, eine Gruppe mit nicht weniger als .11 Kohlenstoffatomen aus der GruppeZ the atom groupings necessary for the formation of a substituted or unsubstituted pyridine nucleus, imidazole nucleus or quinoline nucleus, X ~ an anion, R _x , a group with not less than 11 carbon atoms from the group

(a) substituierten oder unsubstituierten Alkylgruppen,(a) substituted or unsubstituted alkyl groups,

(b) Gruppen R₂-A-CH₂CH-CH₂-, (c) R₂-B-CH-, und.(d)(b) Groups R ₂ -A-CH ₂ CH-CH ₂ -, (c) R ₂ -B-CH-, and. (d)

OH E,OH E,

R₀-A(C) -(D) -(CH₀CHCH₀) -, R₀ eine substituierte oder un- · ei. m η c ι c ρ α. R ₀ -A (C) - (D) - (CH ₀ CHCH ₀ ) -, R _{0 is} a substituted or un- · egg. m η c ι c ρ α.

OHOH

substituierte Alkyl- oder Alkarylgruppe, R₇, ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, A die Gruppen -0-, -S-, -COO- oder -NCH₅-, B die Gruppen -0-, -COO-, -CONH- oder -CONHCpH^CONH-, C eine Oxyalkylengruppe, beispielsweise eine Oxyäthylen- oder Oxypropylengruppe, D eine Gruppe -CH₂CH₂- oder -0--, m eine ganze Zahl von 1 bis 40, η die Zahl 0 oder 1 und ρ die Zahl 0 oder 1 bedeuten. Die Pyridinkerne, Imidazolkerne oder Chinolinkerne können unsubstituiert oder mit den nachfolgend in den spezifischen Beispielen der Verbindungen gemäss der Erfindung angegebenen Substituenten substituiert sein. Ähnliche geeignete Beispiele für substituierte Alkylgruppen für den Rest R^ und Alkyl- und Aralkylgruppen für R₂ sind in den nachfolgendsubstituted alkyl or alkaryl group, R ₇ , a hydrogen atom or a methyl group, A the groups -0-, -S-, -COO- or -NCH ₅ -, B the groups -0-, -COO-, -CONH- or -CONHCpH ^ CONH-, C is an oxyalkylene group, for example an oxyethylene or oxypropylene group, D is a group -CH ₂ CH ₂ - or -0--, m is an integer from 1 to 40, η the number 0 or 1 and ρ the Number 0 or 1 mean. The pyridine nuclei, imidazole nuclei or quinoline nuclei can be unsubstituted or substituted by the substituents given below in the specific examples of the compounds according to the invention. Similar suitable examples of substituted alkyl groups for R 1 and alkyl and aralkyl groups for R ₂ are in the following

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-AX--AX-

angegebenen spezifischen Beispielen aufgeführt:given specific examples:

■Qjf■ Qjf

^Cl8^H37~^{1 C} 18 ^H 37 ^-1

QJfQJf

BrBr

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CD CNJCD CNJ

JfQJfQ

KjKj

O²HO²HO) HOO ² HO ² HO) HO

ßQ <( 'H-³HOHO²HDO ßQ <('H- ³ HOHO ² HDO

H-²HO²HOO²HO²HO-O-⁵²H²¹O HOH- ² HO ² HOO ² HO ² HO-O- ⁵² H ²¹ O HO

⁶Vo ⁶ Vo

OO U) GDOO U) GD

ΗίΗί

0-00-0

HOHO

'H-²HOHO²HO-S-⁶²H^O HO'H- ² HOHO ² HO-S- ⁶² H ^ O HO

JTQJTQ

H-²HOHO²HO-H-⁵²H²¹OH- ² HOHO ² HO-H- ⁵² H ²¹ O

•HO• HO

τιτι

CvIlCvIl

COl HCOl H

409839/09S'8409839 / 09S'8

CMCM CO CMCO CM

A09839/0958A09839 / 0958

CMCM

HHHH

roro

W OWHERE

roro

VDVD

roro

409839409839 /0958/ 0958

CMCM

Diese Verbindungen lassen sich leicht nach üblichen Verfahren herstellen, wie sie in Kogyo Kagaku Zasshi (Journal of Industrial Chemistry (Japan)) Band 63·, Seite 595 "bis 600 (1960) und. in der Japanischen Patent-Veröffent- _ lichung 21 983/71 angegeben sind.These compounds can be easily prepared by conventional methods such as those described in Kogyo Kagaku Zasshi (Journal of Industrial Chemistry (Japan)) Volume 63, page 595 "to 600 (1960) and. In the Japanese Patent Publication Publication 21 983/71 are specified.

Ein typisches Herstellungsbeispiel für derartige Verbindungen ist nachfolgend im Hinblick auf Verbindung 6 angegeben.A typical preparation example of such compounds is given below with regard to compound 6 specified.

Zu 1284 g an unter Erhitzen geschmolzenem Tetradecylalkohol wurden 20 g Zinntetrachlorid als Katalysator zugegeben und dann wurden 148 g Epichlorhydrin zu.dem Gemisch unter Rühren zugefügt. Nachdem das erhaltene Gemisch 3 Stunden bei 120 bis 130° C gerührt worden war, wurde das Reaktionsgemisch auf 45 bis 50° C abgekühlt und dann wurde eine kleine Menge einer wässrigen Lösung von Kaliumcarbonat unter kräftigem Rühren zur Zersetzung des Katalysators zugefügt. Dann wurde wasserfreies Natriumsulfat zugegeben und nach der Trocknung wurde das Gemisch filtriert und unter verringertem Druck zur Abtrennung des unumgesetzten Tetradecylalkohols und des rohen Reaktionsproduktes destilliert, welches weiterhin destilliert wurde, so dass 360 g Tetradecyl-3-chlor-2-hydroxypropyläther· mit einem Siedepunkt von 176 bis 180° C/3 mm Hg (Ausbeute 73,3 %) erhalten wurden. In einen Kolben wurden 307 g des Tetradecyl-3-chlor-2-hydroxypropyläthers und 237 S Pyridin eingeführt und während 10 Stunden bei 130 bis 140° C am Rückfluss erhitzt. Nach der Abkühlung wurde der Überschuss an Pyridin unter verringertem Druck abdestilliert und dann wurde der Rückstand aus einem Gemisch (Volumenverhältnis 1 : 2) aus Aceton und Äthanol umkristallisiert und 272 g 2-Hydroxy-3-tetradecyloxypropylpyridiniumchlorid (Ausbeute 7156 %) erhalten.To 1284 g of tetradecyl alcohol melted with heating, 20 g of tin tetrachloride was added as a catalyst and then 148 g of epichlorohydrin were added to the mixture added with stirring. After the resulting mixture was stirred at 120 to 130 ° C for 3 hours, it became The reaction mixture was cooled to 45 to 50 ° C and then was a small amount of an aqueous solution of potassium carbonate was added with vigorous stirring to decompose the catalyst. Then anhydrous sodium sulfate was added and after drying the mixture was filtered and taken under reduced pressure to separate the unreacted tetradecyl alcohol and distilled the crude reaction product, which was further distilled so that 360 g of tetradecyl 3-chloro-2-hydroxypropyl ether with a boiling point of 176 to 180 ° C / 3 mm Hg (yield 73.3%) were obtained. 307 g of the tetradecyl 3-chloro-2-hydroxypropyl ether were placed in a flask and 237 S pyridine introduced and during Heated at reflux for 10 hours at 130 to 140 ° C. After cooling, the excess of pyridine was reduced under Pressure distilled off and then the residue was from a mixture (volume ratio 1: 2) of acetone and Recrystallized ethanol and 272 g of 2-hydroxy-3-tetradecyloxypropylpyridinium chloride (Yield 7156%).

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Die vorliegende Erfindung unterscheidet sich "deutlich von der Lehre der US-Patentschrift 3 245 295· Die Verbindung gemäss der US-Patentschrift ist ein Tetraalkyl- oder Tetraarylammoniumsalζ, so dass sie sich von den heterocyclischen Verbindungen mit dem quaternären Stickstoffatom gemäss der Erfindung unterscheidet. Während die Verbindung gemäss der US-Patentschrift'auf den Klangspurbereich nach der ersten Entwicklung aufgezogen wird, wird die Verbindung gemäss der Erfindung in die Silberhalogenidemulsionsschicht einverleibt. Darüberhinaus unterscheidet sich die vorliegende Erfindung auch deutlich von den Lehren der US-Patentschriften 3 705 800 und 3 705 803, wobei hier eine Bleichhemmlösung mit dem Gehalt einer Mercaptoverbindung oder Selenoverbindung nach der Entwicklung auf die Klangspurbereiche aufgezogen wird oder ein Gemisch der Verbindung mit einer diffundierbaren Oniumverbindung auf die Klangspur-, bereiche aufgezogen wird. Im Gegensatz hierzu wird erfindungsgemäss eine heterocyclische Verbindung mit einem quaternären Stickstoffatom in die SilberhalOgenidemulsionsschicht einverleibt. Da der Silberbleichhemmstoff in eine Emulsionsschicht einverleibt ist, ist keine spezifische Behandlung für die Ausbildung einer optischen Klangspur notwendig und es braucht lediglich die übliche Behandlung zur Ausbildung des sichtbaren Bildes angewandt zu werden.The present invention "differs significantly from the teaching of U.S. Patent 3,245,295 · The Compound according to the US patent is a Tetraalkyl- or Tetraarylammoniumsalζ, so that they differ from the heterocyclic Compounds with the quaternary nitrogen atom according to the invention differentiates. During the connection according to the US patent on the sound track area the first development is absorbed, the compound according to the invention is in the silver halide emulsion layer incorporated. In addition, the present invention also differs significantly from the teachings of the US patents 3 705 800 and 3 705 803, this being a bleach inhibitor solution with the content of a mercapto compound or Seleno compound is drawn up on the sound track areas after development or a mixture of the compound with a diffusible onium compound is drawn onto the sound track areas. In contrast to this, according to the invention a heterocyclic compound having a quaternary nitrogen atom into the silver halide emulsion layer incorporated. Since the silver bleach inhibitor is incorporated in an emulsion layer, there is no specific treatment necessary for the formation of an optical sound track and it only needs the usual treatment to be used for the formation of the visible image.

Wenn man berücksichtigt, dass die zusammen mit dem in der japanischen Patent-Veröffentlichung 13 483/72 angegebenen Silberbleichhemmstoff verwendeten Ammoniumsalze, Phosphoniumsalze und Sulfoniumsalze keine Silberblei chhemmwirkung als solche haben und dass die heterocyclischen Verbindungen mit einem quaternären Stickstoffatom, woran eine Gruppe mit weniger Kohlenstoffatomen gebundenTaking into account that together with that disclosed in Japanese Patent Publication 13 483/72 The indicated silver bleach inhibitor used ammonium salts, phosphonium salts and sulfonium salts not silver lead have an inhibiting effect as such and that the heterocyclic compounds with a quaternary nitrogen atom, what a group with fewer carbon atoms attached to

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ist, beispielsweise ein Pyridin^iumsalz mit einer Alkylgruppe von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen, keine Silberbleichhemmwirkung zeigen, ergibt sich ganz eindeutig, dass die Verbindungen gemäss der Erfindung in völlig überraschender Weise ein ganz ausgezeichneter Silberbleichhemmstoff sind.is, for example, a pyridinium salt with an alkyl group of no more than 10 carbon atoms, show no silver bleach inhibiting effect, it is clear that that the compounds according to the invention in completely surprising Way are quite an excellent silver bleach inhibitor.

Die Menge des Silberbleichhemmstoffes gemäss der Erfindung, die verwendet wird, variiert in Abhängigkeit von den Eigenschaften des Silberbleichhemmstof£es und der an-The amount of the silver bleach inhibitor according to the invention to be used varies depending on the properties of the silver bleach inhibitor and the other

gewandeten Emulsion, beträgt Jedoch allgemein etwacoated emulsion, however, is generally about

-7 4 -5 ^-7 4 -5 ^

1 χ 10 ' bis 1 χ 10 g, vorzugsweise 1 χ 10 ^ bis 1 χ 10^ g1 χ 10 'to 1 χ 10 g, preferably 1 χ 10 ^ to 1 χ 10 ^ g

je Mol Silber in der Emulsionsschicht.per mole of silver in the emulsion layer.

Beispiele für Träger, worauf die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgezogen werden kann, sind Celluloseesterfilme, wie Cellulosenitrat oder Cellulose acetat, Polyesterfilme, wie Polyäthylenterephthalat, Polyvinylchloridfilme, Polystyrolfilme und Polycarbonatfilme. Examples of supports on which the light-sensitive silver halide emulsion layer can be coated, are cellulose ester films such as cellulose nitrate or cellulose acetate, polyester films such as polyethylene terephthalate, Polyvinyl chloride films, polystyrene films and polycarbonate films.

Das hydrophile Kolloid für die Silberhalogenidemulsionsschicht umfasst die üblicherweise angewandten. Als Beispiele hierfür werden Gelatine, Albumin, Gummi arabicum, Agar, Cellulose-Derivate, beispielsweise Alkylester von Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und dgl., und synthetische Harze, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und dgl., bevorzugt. Diese hydrophilen Kolloide werden auch vorteilhafterweise als Binder für andere Schichten als die Silberhalogenidemulsionsschicht, beispielsweise als Schutz- oder Überzugsschichten, Filterschichten, Zwischenschichten, Antihalationsschichten, Grundierschichten oder Rückseitenschichten verwendet.The hydrophilic colloid for the silver halide emulsion layer includes those commonly used. As examples for this purpose gelatin, albumin, gum arabic, agar, cellulose derivatives, for example alkyl esters of Carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like, and synthetic resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and the like are preferred. These hydrophilic Colloids are also advantageously used as binders for layers other than the silver halide emulsion layer, for example as protective or covering layers, filter layers, Interlayers, antihalation layers, primer layers or back layers are used.

Das für die photographischen Schichten des lichtempfindlichen Materials eingesetzte hydrophile Kolloid kann vor-The hydrophilic colloid used for the photographic layers of the light-sensitive material can

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teilhafterweise unter Anwendung von Härtern, wie Aldehyden, Methylolen, 1,4-Dioxanen, Aziridinen, Isoxazolen, Carbodiimiden, aktiven Halogenverbindungen oder aktiven Vinylverbindungen gehärtet werden, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 3 232 764, 3 288 775, 2 732 303, 3 635 718, 3 232 763, 2 732 3I6, 2 586 168, 3 103 437, 3 017 280, 2 983 611, 2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 2 091 537, 3 321 313 und dgl. beschrieben sind.sometimes using hardeners such as aldehydes, Methylols, 1,4-dioxanes, aziridines, isoxazoles, carbodiimides, active halogen compounds or active vinyl compounds are cured, for example, in the U.S. Patents 3,232,764, 3,288,775, 2,732,303, 3 635 718, 3 232 763, 2 732 3I6, 2 586 168, 3 103 437, 3 017 280, 2 983 611, 2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 2,091,537, 3,321,313, and the like.

In den lichtempfindlichen Materialien^gemäss der Erfindung können sämtliche auf dem photographischen Gebiet bekannten Silberhalogenidemulsionen eingesetzt werden. Als derartige Silberhalogenide seien Silberbromid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid, Silberchlorjodbromid, Silberchlorid und dgl. aufgeführt. Die sogenannten umgewandelten Silberhalogenidteilchen, die in den US-Patentschriften 2 592 250 und 3 622 318 und der britischen Patentschrift 635 841 angegeben sind, können gleichfalls vorteilhaft verwendet werden.In the photosensitive materials according to the invention can be any of those known in the photographic art Silver halide emulsions are used. Such silver halides are silver bromide, silver iodobromide, Silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver chloride and the like. The so-called converted Silver halide particles disclosed in U.S. Patents 2,592,250 and 3,622,318 and British Patent 635 841 can also be used advantageously.

Die photographische Emulsion kann chemisch durch eine aktive Gelatine oder eine Schwefelverbindung entsprechend den US-Patentschriften 1 574 944, 1 623 4-99 und 2 410 689 sensibilisiert werden. Sie können auch durch ein Edelmetallsalz, wie ein Palladium- oder Goldsalz entsprechend den US-Patentschriften 2 448 060, 2 399 083 und 2 642 36I sensibilisiert werden. Weiterhin können sie durch ein reduzierendes Mittel, beispielsweise ein Zinn(II)-salz, wie in der US-Patentschrift 2 487 850 angegeben, oder durch ein PoIyalkylen-Derivat sensibilisiert werden. Sie können auch spektral durch einen Cyanin- oder Merocyaninfarbstoff sen-, sibilisiert werden, wie sie in den US-Patentschriften 2 519 001, 2 666 761, 2 734- 900, 2 739 964 und 3 481 742 angegeben sind.The photographic emulsion can chemically by a active gelatin or a sulfur compound according to U.S. Patents 1,574,944, 1,623,499 and 2,410,689 be sensitized. You can also use a noble metal salt such as a palladium or gold salt according to the US patents 2 448 060, 2 399 083 and 2 642 36I. You can also use a reducing Agent, for example a stannous salt, as in the U.S. Patent 2,487,850, or by a polyalkylene derivative be sensitized. You can also spectrally through a cyanine or merocyanine dye, sensitized as described in U.S. Patents 2,519,001, 2,666,761, 2,734-900, 2,739,964, and 3,481,742 are specified.

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Die Silberhalogenidemulsion kann einen Stabilisator, wie eine Quecksilberverbindung oder eine Azaindenverbindung entsprechend den US-Patentschriften 2 886 437 und, 2 444 oder eine Hercaptoverbindung, entsprechend den US-Patentschriften 2 403 927, 3 266 897 und 3 397 987, einen Plasti- * fizierer, wie Glycerin entsprechend C.E.K. Mees und James, The Theory of Photographic Process, Seite 53 bis 54-» The Macmillan Co., New York (1966) und entsprechend den US-Patentschriften 2 904 434, 2 940 854 und dgl., sowie ein Überzugshilfsmittel, wie Saponin oder einen Polyäthylenglykolmonolauryläther, wie in den US-Patentschriften 3 415 649, 3 441 413, 3 502 473, 3 514- 293, 3 506 449, 3 539 352, 3 54-5 974-, 3 507 660, 3 442 654, 3 4-75 174-, 3 462 520, 3 4-93 379, 3 516 833, 3 516 835, 3 589 906, 3 617 292, 3 619 199 und 3 633 229 enthalten. Weiterhin kann die Emulsion ein antistatisches Mittel enthalten, wie in den US-Patentschriften 2 739 888, 3 428 456, 3 437 4-84, 3 457 076, 3 54-9 375, 3 549 369, 3 551 152, 3 552 972, 3 547 643, 3 564 043, 3 6I5 531, 3 625 695, 3 655 387, 3 653 906, 3 655 386, 3 686 368, 3 756 828 und 3 754-angegeben, einen Ultraviolettabsorber, wie in den US-Patentschriften 2 415 624, 3 052 636, 3 074 971, 3 085 097, 3 067 4-56, 3 215 536, 2 719 086, 2 537 877, 2 784 087, 2 882 150, 2 875 053, 2 739 971, 3 097 100, 3 060 029,The silver halide emulsion may contain a stabilizer such as a mercury compound or an azaindene compound as disclosed in U.S. Patents 2,886,437 and 2,444 or a Hercapto compound as disclosed in U.S. Patent Nos. 2,403,927, 3,266,897 and 3,397,987, a plasticizer such as glycerin according to CE K. Mees and James, The Theory of Photographic Process, pages 53 to 54- »The Macmillan Co., New York (1966) and according to US Patents 2,904,434, 2,940,854 and the like., and a coating aid such as saponin or a polyethylene glycol monolauryl ether as described in U.S. Patents 3,415,649, 3,441,413, 3,502,473, 3,514-293, 3,506,449, 3,539,352, 3,54-5,974, 3,507 660, 3 442 654, 3 4-75 174-, 3 462 520, 3 4-93 379, 3 516 833, 3 516 835, 3 589 906, 3 617 292, 3 619 199 and 3 633 229 included. The emulsion can also contain an antistatic agent, as described in U.S. Patents 2,739,888, 3,428,456, 3,437,484, 3,457,076, 3,54-9,375, 3,549,369, 3,551,152, 3,552,972 , 3,547,643, 3,564,043, 3,615,531, 3,625,695, 3,655,387, 3,653,906, 3,655,386, 3,686,368, 3,756,828, and 3,754-indicated, an ultraviolet absorber as described in U.S. Patents 2,415,624, 3,052,636, 3,074,971, 3,085,097, 3,067 4-56, 3,215,536, 2,719,086, 2,537,877, 2,784,087, 2,882,150, 2,875,053, 2,739,971 , 3 097 100, 3 060 029,

2 632 701, 2 888 346 und 2 748 021 angegeben, und ein optisches Aufhellungsmittel, entsprechend den US-Patentschriften-2 632 701, 2 888 346 and 2 748 021 indicated, and an optical Whitening agent, according to the US patents

3 630 738, 3 615 544, 3 586 673 und 3 4-34 837 und den britischen Patentschriften 1 332 475, 1 319 763 und 1 333 angegeben, enthalten. - ■ . .-3 630 738, 3 615 544, 3 586 673 and 3 4-34 837 and the British Patents 1,332,475, 1,319,763 and 1,333 specified, included. - ■. .-

In den farbphotographiscKen. lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung können sämtliche offenkettigen einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler vom Ketomethylen-In the color photographic. photosensitive materials according to the invention, all open-chain couplers forming a yellow dye can be derived from ketomethylene

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typ vorteilhaft verwendet werden. ■ ■type can be used advantageously. ■ ■

Typische Beispiele für einen gelben Farbstoff bildende Kuppler sind Benzoylacetanilide und Pivaloylacetanilide.Typical examples of the yellow dye forming couplers are benzoylacetanilides and pivaloylacetanilides.

Sämtliche den Magentafarbstoff bildenden Kuppler, wie Pyrazolone oder Indazolone können vorteilhaft erfindungsgemäss eingesetzt werden.All the magenta dye forming couplers such as Pyrazolones or indazolones can advantageously be used according to the invention.

Veiterhin können sämtliche den Cyanfarbstoff bildenden Kuppler, wie Phenole oder Naphthole vorteilhaft verwendet werden. Diese Farbkuppler können eine abkupplungsfähige Gruppe am aktiven Kohlenstoffatom in der Kupplungsstellung desselben enthalten.Furthermore, any coupler forming the cyan dye, such as phenols or naphthols, can advantageously be used will. These color couplers can have a coupling-off group on the active carbon atom in the coupling position the same included.

Die eingesetzten Farbkuppler sind allgemein in einerThe color couplers used are generally in one

_X — Λ _X - Λ

Menge von etwa 2 χ 1O~^? Mol bis 5 x 1O~ Mol, vorzugsweise etwa 5 χ 10~² bis 1 χ ΛΟ~^ Mol je Mol Silber in der Emulsionsschicht vorhanden und haben vorzugsweise eine Ballastgruppe im Molekül, wodurch die Kuppler nicht diffundierbar werden. Der Ausdruck "abkupplungsfähige Gruppe", "Ballastgruppe" und "nicht-diffundierbar" hat die gleiche Bedeutung wie sie im weiten Umfang mit Farbkupplern angewandt wird, so dass dies für die Fachleute ohne weiteres geläufig ist.Amount of about 2 χ 1O ~ ^? Mol to 5 x 1O ~ mol, preferably about 5 χ 10 ~ ² to 1 χ ΛΟ ~ ^ mol per mol of silver in the emulsion layer is present and preferably have a ballast group in the molecule, thus the couplers are non-diffusible. The terms "detachable group", "ballast group" and "nondiffusible" have the same meaning as used widely with color couplers so that this is readily understood by those skilled in the art.

Um den Kuppler nicht-diffundierbar zu machen, wird mindestens eine hydrophobe Gruppe mit nicht weniger als etwa 8 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Alkylgruppe oder eine Alkylarylgruppe^n das Molekül des Kupplers in üblicher Weise eingeführt. Zahlreiche Beispiele derartiger hydrophober Gruppen sind auf dem Fachgebiet bekannt und können erfindungsgemässe eingesetzt werden. Die Ballastgruppe kann an den Kuppleranteil entweder direkt oderIn order to make the coupler non-diffusible, at least one hydrophobic group with not less than about 8 carbon atoms, for example an alkyl group or an alkylaryl group, in the molecule of the coupler introduced in the usual way. Numerous examples of such hydrophobic groups are known in the art and can be used according to the invention. The ballast group can either be attached to the coupler portion directly or

über eine Amino.. ibindung, eine Ätherbindung, eine Thio-via an amino .. i bond, an ether bond, a thio-

ätherbindung, eine Carbonamidbindung, eine Sulfonamidbindung, eine Harnstoffbindung, eine Esterbindung, eine Imidbindung, eine Carbonylbindung oder eine Sulfonylbindung gebunden sein.ether bond, a carbonamide bond, a sulfonamide bond, a urea bond, an ester bond, an imide bond, a carbonyl bond or a sulfonyl bond be bound.

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Beispiele für derartige Ballastgruppen sind im folgenden angegeben:Examples of such ballast groups are given below specified:

(i) Alkyl- und Alkenylgruppen: "beispielsweise(i) alkyl and alkenyl groups: "for example

—CHpCH ν—CHpCH ν

, -C₁₆H₃₅ oder, -C ₁₆ H ₃₅ or

(ii) Alkoxyalkylgruppen, z. B.: -(CH₂)₅O(CH₂)„CH₅ oder -(CHg)₅OCH₂-CH-(CH₂ (ii) alkoxyalkyl groups, e.g. E.g .: - (CH ₂ ) ₅ O (CH ₂ ) "CH ₅ or - (CHg) ₅ OCH ₂ -CH- (CH ₂

entsprechend der japanischen Patent-Veröffentlichung V 64.according to Japanese Patent Publication V 64.

(iii) Alkylarylgruppen, beispielsweise:(iii) alkylaryl groups, for example:

C₄H₉ (t)C ₄ H ₉ (t)

oderor

(t)(t)

(iv) Alkylaryloxyalkylgruppen, beispielsweise:(iv) alkylaryloxyalkyl groups, for example:

-CH₂O-CH ₂ O

-CH₂O-CH ₂ O

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-(CH₂) ₃0-/ y C₅H₁₁Ct)- (CH ₂ ) ₃ 0- / y C ₅ H ₁₁ Ct)

-CH₂O-CH ₂ O

^C5^H11 ^C 5 ^H 11

C₂H₅ C ₂ H ₅

CHOCHO

⁰5^Hll^{(t) 0} 5 ^H ll ^(t)

C₂H₅ C ₂ H ₅

CHO — -CHO - -

-CW-TV-CW TV

CH₃ - C - CH₃ CH ₃ - C - CH ₃

oderor

C₂H₅ C ₂ H ₅

-CHO-CHO

/ V/ V

..409839/0958..409839 / 0958

(ν) Acylamidoalkylgruppen, beispielsweise:(ν) Acylamidoalkyl groups, for example:

O₃H₇ O ₃ H ₇

entsprechend den US-Patentschriften 3 337 3¹^ und 3 418 129. (vi) Alkoxyaryl- und Aryloxyarylgruppen:According to the US-patents 3 337 3 ¹ ^ and 3418 129. (vi) alkoxyaryl and aryloxyaryl groups:

OC₁₈H₃₇Cn)OC ₁₈ H ₃₇ Cn)

409839/0958409839/0958

(vii)(vii) Weitere Gruppen mit einer langkettigen alipha tischen Gruppe, beispielsweise einer Alkyl- und/oder Alkenylgruppe, zusammen mit einer Carboxyl- oder einer Sulfogruppeß(vii) (vii) Further groups with a long-chain aliphatic group, for example an alkyl and / or Alkenyl group, together with a carboxyl or a Sulfo group

beispielsweisefor example

H₂COOHH ₂ COOH

-CH-C₁₆H₃₃ -CH-C ₁₆ H ₃₃

SOSO

-H-H

(viii) Mit einer Estergruppe substituierte Alkylgruppen, beispielsweise(viii) alkyl groups substituted with an ester group, for example

COOC₂H₅ oderCOOC ₂ H ₅ or

(ix) Mit einer Arylgruppe oder einer heterocyclischen Gruppe substituierte Alkylgruppen, beispielsweise(ix) Alkyl groups substituted with an aryl group or a heterocyclic group, for example

COOCH₃ COOCH ₃

409839/0958409839/0958

(χ) Mit einer Aryloxyalkoxycarbonylgruppe substituierte Arylgruppen, beispielsweise(χ) Substituted with an aryloxyalkoxycarbonyl group Aryl groups, for example

COOCH₂COCOOCH ₂ CO

Beispiele für nicht-diffundierbare Kuppler, die in die photοgraphischen Silberhalogenidemulsionsschichten des photographischen Materials einverleibt werden können, sind in den US-Patentschriften 1 108 028, 2 186 84-9, 2 206 142, 2 343 702, 2 367 531, 2 369 489, 2 423 730, 2 436 I30, 2 474 293, 2 600 788, 2 689 793, 2 738 658, 2 742 832.,Examples of non-diffusible couplers which can be used in the photographic silver halide emulsion layers of the photographic material can be incorporated are in US Patents 1,108,028, 2,186 84-9, 2,206 142, 2 343 702, 2 367 531, 2 369 489, 2 423 730, 2 436 I30, 2,474,293, 2,600,788, 2,689,793, 2,738,658, 2,742,832.,

2 808 329, 2 998 314, 3 046 129, 3 062 653, 3 265 5Ο6,2 808 329, 2 998 314, 3 046 129, 3 062 653, 3 265 5Ο6,

3 311 4-76, 3 408 194, 3 419 390, 3 419 391, 3 458 315,3 311 4-76, 3 408 194, 3 419 390, 3 419 391, 3 458 315,

3 476 563, 3 5I6 831 und 3 617 291 und der britischen Patentschrift 1 183 515 angegeben.3,476,563; 3,516,831 and 3,617,291 and British Patent Specification 1 183 515 stated.

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Die am stärksten bevorzugten Farbkuppler sind die den gelben Farbstoff bildenden Kuppler, die bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbentwicklungsmittel Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum von 420 bis 460 mu bdldoi, den Magentafarbstoff bildende. Kuppler, welche bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbentwicklungsmxttel Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum von 520 bis 570 mu bilden_/und den Cyanfarbstoff bildende Kuppler, die bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbentwicklungsmittel Farbstoffe mit e-inem Absorptionsmaximum von 6JO bis 710 mu. bilden.The most preferred color couplers are the yellow dye-forming couplers which, when coupled with the oxidized color developing agent, form dyes with an absorption maximum of 420 to 460 mu bdldoi, the magenta dye. Couplers which form mu upon coupling with the oxidized Farbentwicklungsmxttel dyes having an absorption maximum from 520 to 570 _/, and the cyan dye-forming couplers mu upon coupling with the oxidized color developing agent, dyes having an absorption maximum of 6jo to 710th form.

Diese Farbkuppler können in das hydrophile Kolloid der photographischen Materialien unter Anwendung üblicher Verfahren eingeführt werden* Wie beispielsweise in der US-Patentschrift 2 322 027 angegeben, werden die Farbkuppler in einem hochsiedenden Lösungsmittel, beispielsweise mit einem Siedepunkt oberhalb .150° C, wie Dibutylphthalat oder Tricresylphosphat, gegebenenfalls zusammen mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel, beispielsweise mit einem Siedepunkt von etwa 20 bis 100° C, wie Äthylacetat oder Tetrahydrofuran, gelöst und dann in dem hydrophilen Kolloid als Lösung dispergiert. Falls die Farbkuppler eine Säuregruppe in der Molekülarstruktur enthalten, können sie in das hydrophile Kolloid als wässrige alkalische Lösung eingebracht werden.These color couplers can be incorporated into the hydrophilic colloid of the photographic materials using conventional ones Procedures are introduced * As for example in the US patent 2,322,027, the color couplers are in a high-boiling solvent, for example with a boiling point above .150 ° C, such as dibutyl phthalate or Tricresyl phosphate, optionally together with a low-boiling one Solvents, for example with a boiling point of about 20 to 100 ° C, such as ethyl acetate or tetrahydrofuran, dissolved and then dispersed in the hydrophilic colloid as a solution. If the color coupler is an acid group contained in the molecular structure, they can be converted into the hydrophilic colloid can be introduced as an aqueous alkaline solution.

Es ist günstig, dass eine höhere Dichte in der Schicht zur Ausbildung des Klangspurbereiches durch Aufziehen einer geringeren Menge an Silberhalogenid als in den anderen Schichten erhalten wird. Die Menge des in der Schicht zur Ausbildung des Klangbildes aufgezogenen SilberhalogenidsIt is favorable that a higher density in the layer for the formation of the sound track area by pulling up a less amount of silver halide than in the other layers is obtained. The amount of in the layer to Formation of the sound pattern of raised silver halide

ρ beträgt allgemein etwa 0,5 bis 5 S je m als Silber. Wenn jedoch eine Verbindung, die die Geschwindigkeit der Entwicklung beschleunigt, in die Schicht zur Verringerung derρ is generally about 0.5 to 5 S per m as silver. if however, a compound that accelerates the speed of development in the layer to reduce the

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Aufzugsmenge des Silbers einverleibt wird, beträgt dieThe amount of winding of the silver is incorporated, is the

2 geeignete Menge etwa 0,3 bis 3 g ü'e m als Silber. Deshalb ist es vorteilhaft, in die Schicht eine Verbindung einzuverleiben, die" die Geschwindigkeit der Entwicklung fördert, wodurch eine höhere Dichte erhalten wird. Beispiele für Verbindungen mit einer derartigen Funktion sind Kuppler, die mit dem oxidierten Farbentwicklungsmittel gekuppelt werden können. Die Kuppler umfassen Farbkuppler und ungefärbte Kuppler, die keine Farbstoffe bilden können. Für diesen Zweck ist es besonders günstig, wenn die in der US-Patentanmeldung Serial Nr. 360 507 vom 16." Mai 1973 angegebenen Kuppler zu der Schicht zur Ausbildung der Klangspurbilder zugegeben werden. Geeignete Beispiele für derartige Kuppler sind spezifisch nachfolgend angegeben;2 suitable amount about 0.3 to 3 grams as silver. That's why it is advantageous to incorporate a compound into the layer which "promotes the speed of development, whereby a higher density is obtained. Examples of compounds with such a function are couplers, which can be coupled with the oxidized color developing agent. The couplers include color couplers and uncolored ones Couplers that cannot form dyes. For this purpose it is particularly advantageous if the U.S. Patent Application Serial No. 360,507 filed May 16, 1973 specified couplers are added to the layer for forming the sound trail images. Suitable examples such couplers are specifically given below;

Kuppler A;Coupler A;

COCH₂COiCOCH ₂ COi

. /^G4^H9 COOCH₂CH. / ^G 4 ^H 9 COOCH ₂ CH

KuPOler B; KuPOler B ;

COCH₂COCOCH ₂ CO

OC₃H₁₃ OC ₃ H ₁₃

Kuppler C:Coupler C:

/ \coch₀corh -\ y / \ coch ₀ corh - \ y

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412610412610

KupplerCoupler D:D: - COCH₂CONH -- COCH ₂ CONH - 10^H2110 ^H 21 << JJ ff
\\ y
OC y
OC ΛΛ

. Kuppler Ei. Coupler E i

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

CH-CH-

Kuppler F: Coupler F :

.COCH₂CONH.COCH ₂ CONH

CH:CH:

Kuppler G:Coupler G:

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

CH-CH-

Kuppler H;Coupler H;

CH₃COCH₂CONHCH ₃ COCH ₂ CONH

^jC6^H17 ^jC 6 ^H 17

A09839/0958A09839 / 0958

Kuppler I: Coupler I:

CH₃COCH₂CONHCH ₃ COCH ₂ CONH

Kuppler J:Coupler J:

CH₃COCH₂CONHCH ₃ COCH ₂ CONH

^0C10^H21 ^0C 10 ^H 21

Kuppler K: Coupler K:

CHoCOCH₉COCHoCOCH ₉ CO

409839/095B409839 / 095B

'412610'412610

Kuppler L;Coupler L;

OCH₂CONHOCH ₂ CONH

OCH-OCH-

*^C10^H21* ^C 10 ^H 21

Kupp]er M:Kupp] er M:

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

CONCON

Kuppler S:Coupler S:

412610412610

Kuppler N; Kuppler O: Coupler N ; Coupler O:

COCH₂COOC₁₂H₂₅ COCH ₂ COOC ₁₂ H ₂₅

Kuppler P:Coupler P:

Kuppler Q:Coupler Q:

CONH(CH₂) ₃0 (CH₂)CONH (CH ₂ ) ₃ 0 (CH ₂ )

OHOH

CONH(CH₂) 3OCH₂CHCONH (CH ₂ ) 3 OCH ₂ CH

C₂H₅ C ₂ H ₅

Kuppler Rt. Kup pler Rt.

OHOH

OHOH

CONH(CH₂) 3O (CH₂CH₂O)CONH (CH ₂ ) 3O (CH ₂ CH ₂ O)

409839/0958409839/0958

Kuppler V:Coupler V:

412610412610

Kuppler T:Coupler T:

OHOH

CONH(CHg)₆CH₃ CONH (CHg) ₆ CH ₃

Kuppler U:Coupler U:

OHOH

CONH(CH₂)CONH (CH ₂ )

CON'CON '

\ (CH₀) ,CH:\ (CH ₀ ), CH:

••

Kuppler ¥: Coupler ¥ :

Kuppler X:Coupler X:

CONCON

NCH₂CH₂CONH -NCH ₂ CH ₂ CONH -

C CH₀ C CH ₀

II.

N C=ON C = O

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Da diese Kuppler zur Förderung der Entwicklung zugesetzt werden, kann die zugesetzte Menge in weitem UmfangAs these couplers are added to promote development the amount added can be wide

variieren. Die Menge beträgt allgemein etwa 2 χ 10 bisvary. The amount is generally about 2 × 10 to

—Ί —2 —1—Ί —2 —1

5 χ 10 Mol, vorzugsweise" etwa 5 χ 10 bis 5 χ 10 Mol5 χ 10 mol, preferably "about 5 χ 10 to 5 χ 10 mol

je Mol Silber in der Emulsionsschicht.per mole of silver in the emulsion layer.

Diese Kuppler können in die Schicht zur Bildung der Kl'angspUrbilder in der gleichen Weise wie die vorstehend aufgeführten Kuppler einverleibt werden.These couplers can be incorporated into the sound pattern formation layer in the same manner as the above listed couplers are incorporated.

In den farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung können die "Infrarotkuppler¹¹, die in der Japanischen Patent-Veröffentlichung 59 838/73 angegeben sind, vorteilhaft verwendet werden Die Infrarotkuppler können bei der Kupplung mit dem oxidierten Farbentwicklungsmittel Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum von höherer Wellenlänge als 725 mu bilden. Bei Anwendung der aus den Infrarotkupplern gebildeten Farbstoffe kann die Dichte der Silberbilder in den Klangspurbildern verringert werden. Das heisst, die aufgezogene Menge des Silberhalogenides kann erniedrigt werden.In the color photographic light-sensitive materials according to the invention, the "infrared coupler ¹¹ disclosed in Japanese Patent Publication can 59 838/73 are specified, be advantageously used The infrared couplers upon coupling with the oxidized color developing agent, dyes having an absorption maximum at higher wavelength than 725 When the dyes formed from the infrared couplers are used, the density of the silver images in the sound track images can be reduced, that is, the amount of silver halide absorbed can be reduced.

Das farbphotographische lichtempfindliche Material gemäss der Erfindung wird in den bildbildenden Schichten und in den Klangspurbildern in üblicher Weise belichtet und dann unter Anwendung der üblichen Färbentwicklungsstufen, die grundsätzlich aus einer Farbentwicklungsstufe, einer Bleichstufe· und einer Fixierstufe mit Waschstufen dazwischen bestehen, behandelt. Nach der Fixierstufe wird das Material gewaschen und getrocknet und es wird bevorzugt, dass eine Stabilisierstufe vor der Trocknung ausgeführt wird.The color photographic light-sensitive material according to the invention is exposed in the usual way in the image-forming layers and in the soundtrack images and then treated using the usual color development stages, which basically consist of a color development stage, a bleaching stage and a fixing stage with washing stages in between. After the fixing step, the material is washed and dried, and it is preferred that a stabilizing step be carried out before drying.

Typische Beispiele für brauchbare Behandlungsverfahren sind in Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Band 61, Seite 667 bis 701 (1953) und the British Journal of Photography, Seite 122 bis 123,"126 (1960) angegeben.Typical examples of useful methods of treatment are given in the Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Volume 61, pages 667-701 (1953) and the British Journal of Photography, pages 122-123, "126 (1960) stated.

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Typische Farbentwicklungsmittel sind von C.E.K. Mees und T.H. James, The Theory of the Photographic Process, Seite 294 bis 295 (The Macmillan Co. 1966) und den US-Patentschriften 2 592 364 und 2 193 015 angegeben.Typical color developing agents are given by CEK Mees and TH James, The Theory of the Photographic Process, pages 294-295 (The Macmillan Co. 1966) and U.S. Patents 2,592,364 and 2,193,015.

Es ist auf dem Fachgebiet bekannt, dass die photographischen Behandlungstemperaturen typiseherweise im Bereich von etwa .20 oder weniger bis zu 60° C oder höher liegen. Temperaturen von etwa 30° C oder höher sind günstig für Hochgeschwindigkeitsbehandlungsverfahren. Die Behandlungszeit für Jede Behandlungsstufe können weit variieren in Abhängigkeit von der Behandlungstemperatur, sie betragen jedoch üblicherweise einige Sekunden bis zu einigen Minuten oder mehr.It is known in the art that photographic processing temperatures are typically im Range from about .20 or less to 60 ° C or higher. Temperatures of about 30 ° C or higher are favorable for high speed treatment processes. The treatment time for each treatment level can vary widely depending on the treatment temperature, but they are usually a few seconds to a few minutes or more.

Ein brauchbarer Farbentwickler ist ein wässrige alkalische Lösung mit dem Gehalt eines Farbentwicklungsmittels. Als Farbentwicklungsmittel können vorzugsweise die bekannten Farbentwicklungsmittel, wie Phenylendiamine, z. B. Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-lthyl-N-hydroxyäthyl-pphenylendiamin, N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-B-Ii-methansulfonamidoäthyl-3-niethyl-4-aminoanilin, N,N-Diäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin, sowie die Sulfate, Chloride und Sulfite hiervon verwendet werden. Der Farbentwickler kann übliche Zusätze, wie Alkalisulfite, Alkalicarbonate, Alkalibisulfite, Alkalibromide oder -Jodide oder Benzylalkohol enthalten.A useful color developer is an aqueous alkaline one Solution containing a color developing agent. As the color developing agent, known ones can preferably be used Color developing agents such as phenylenediamines e.g. B. Ν, Ν-diethyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-hydroxyethyl-pphenylenediamine, N-ethyl-N-hydroxyethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-B-Ii-methanesulfonamidoethyl-3-niethyl-4-aminoaniline, N, N-diethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, as well as the sulfates, chlorides and sulfites thereof can be used. The color developer can contain customary additives such as alkali sulfites, alkali carbonates, alkali bisulfites, alkali bromides or iodides or contain benzyl alcohol.

Die Bleichlösung enthält ein üblicherweise eingesetztes Bleichmittel, wie Ferricyanid oder Bichromat. Typische Beispiele für Bleichmittel sind im einzelnen in Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Band 61, Seite 667 bis 701 und der US-Patentschrift 3 189 452 und typische Beispiele für Fixiermittel sind in L.F.A. Mason, Photographic Processing Chemistry, SeiteThe bleaching solution contains a commonly used bleaching agent such as ferricyanide or bichromate. Typical Examples of bleaching agents are detailed in the Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers, Volume 61, pages 667-701 and U.S. Patent 3,189,452 and typical examples of fixatives are shown in L.F.A. Mason, Photographic Processing Chemistry, p

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bis 188, Focal Press (1966) angegeben. In diesen Literaturstellen sind auch die allgemein eingesetzten Verhältnisse aufgeführt.to 188, Focal Press (1966). The ratios generally used are also in these references listed.

Die Fixierlösung enthält ein üblicherweise eingesetztes Fixiermittel, wie Natriumthiosulfat oder Kaliumthiosulfat. Die Bleichstufe und die Fixierstufe können auch gleichzeitig in einem einzigen Bad ausgeführt werden, was als Bleich-Fixierbad oder Blixbad bezeichnet wird. Die Kombination zu einer Bleich-Fixierstufe ist bei den bei der üblichen Klangentwicklung angewandten Behandlungsstufen unmöglich. Bei Anwendung der Bleich-Fixierstufe werden die Behandlungsstufen vereinfacht und die Behandlungszeit kann abgekürzt werden.The fixing solution contains a commonly used one Fixing agents such as sodium thiosulfate or potassium thiosulfate. The bleaching stage and the fixing stage can also be carried out simultaneously in a single bath, what is called a bleach-fix bath or blix bath. The combination to a bleach-fix stage is with the The treatment stages applied in the usual sound development are impossible. When using the bleach-fix stage the treatment stages are simplified and the treatment time can be shortened.

Es können sämtliche Silberhalogenidlösungsmittel, die bei den üblichen Bleich-Fixierlösungen eingesetzt werden, auch in den Bleich-Fixierbad gemäss der Erfindung verwendet werden. Beispiele für Silberhalogenidlösungsmittel sind wasserlösliche Thiosulfate, wie Natriumthiosulfat, Kaliumthiosulfat oder Ammoniumthiosulfat, wasserlösliche Thiocyanate, wie Natriumthiocyanat, Kaliumthiocyanat oder Ammoniumthiocyanat, sauerstoff- oder stickstoffhaltige wasserlösliche organische Diole als Fixiermittel, wie 3-Thia-1,5-pentandiol, 3,6-Dithia-1,8-octandiol oder 9-0xa-3,6,12,15-1etrathia-1,17-heptadecandiol, wasserlösliehe schwefelhaltige organische zweibasische Säuren und wasserlösliche Salze, wie Ithylenbisthioglycolsäure oder'deren Natriumsalz und Imidazolidinthione, wie Methylimidazolidinthion. Any silver halide solvents that are used in the usual bleach-fix solutions, also used in the bleach-fix bath according to the invention will. Examples of silver halide solvents are water-soluble thiosulfates such as sodium thiosulfate, potassium thiosulfate or ammonium thiosulfate, water-soluble thiocyanates, such as sodium thiocyanate, potassium thiocyanate or ammonium thiocyanate, those containing oxygen or nitrogen water-soluble organic diols as fixing agents, such as 3-thia-1,5-pentanediol, 3,6-dithia-1,8-octanediol or 9-0xa-3,6,12,15-1etrathia-1,17-heptadecanediol, water-soluble sulfur-containing organic dibasic acids and water-soluble ones Salts such as ethylene bisthioglycolic acid or theirs Sodium salt and imidazolidinthiones such as methylimidazolidinthione.

Sämtliche für die üblichen Bleich-Fixierlösungen eingesetzten Oxidationsmittel können in dem Bleich-Fixierbad gemäss der Erfindung ·erwendet werden. Als Beispiele derartiger Oxidationsmittel seien wasserlösliche Ferricyanide,All of the oxidizing agents used for the usual bleach-fix solutions can be used in the bleach-fix bath according to the invention · are used. Examples of such oxidizing agents are water-soluble ferricyanides,

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wie Natriumferricyanid, Kaliumferricyanid oder Ammoniumferricyanid, wasserlösliche Chinone, wie Chinon selbst, Chlorchinon oder.Methylchinon, wasserlösliche Ferrisalze, wie Ferrichlorid, Ferrisulfid, Ferrithiocyanat oder Ferfioxalat, wasserlösliche Kupfer(II)-salze, wie Kupfer(II)-chlorid oder KupTer(II)-nitrat und wasserlösliche Kobalt-(Ill)-salze, wie Kobalt(III)-chlorid oder Ammoniumkobalt-(Ill)-nitrat, aufgeführt. Darüberhinaus können auch Alkalikomplexsalze von wasserlöslichen organischen Säuren mit mehrwertigen Kationen vorzugsweise-als Oxidationsmittel verwendet werden.such as sodium ferricyanide, potassium ferricyanide or ammonium ferricyanide, water-soluble quinones, such as quinone itself, chloroquinone or methylquinone, water-soluble ferric salts, such as ferric chloride, ferric sulfide, ferritiocyanate or ferfioxalate, water-soluble copper (II) salts, such as copper (II) chloride or copper (II) nitrate and water-soluble cobalt (III) salts, such as cobalt (III) chloride or ammonium cobalt (III) nitrate, listed. In addition, alkali complex salts of water-soluble organic acids can also be used polyvalent cations preferably as oxidizing agents be used.

Typische Beispiele für solche organische Säuren sind Malonsäure, Weinsäure, Äthylmalonat, Apfelsäure, Fumarsäure, Diglykolsäure, Thioglykolsäure, Äthyliminopropionat, Hitrilotriacetat, Äthylendiamintetraessigsäure, Aminotriessigsäure, Äthylendithioglykolsäure und Dithioglykolsäure.Typical examples of such organic acids are Malonic acid, tartaric acid, ethyl malonate, malic acid, fumaric acid, Diglycolic acid, thioglycolic acid, ethyliminopropionate, nitrilotriacetate, Ethylenediaminetetraacetic acid, aminotriacetic acid, Ethylene dithioglycolic acid and dithioglycolic acid.

Die mehrwertigen Kationen umfassen das Eisen(III)-ion, das Kobalt(III)-ion und das Kupfer(II)-ion. Natriumeisen-(III)-äthylendiamintetraacetat:-Komplexsalze werden als Bleichmittel besonders bevorzugt.The polyvalent cations include the iron (III) ion, the cobalt (III) ion and the copper (II) ion. Sodium iron (III) ethylenediaminetetraacetate: complex salts are particularly preferred as bleaching agents.

Zusätze für das Bleich-Fixierbad gemäss der Erfindung können in vorteilhafter Weise verwendet werden und geeignete Zusätze sind die üblicherweise in den bekannten Bleich-Fixierbädern verwendeten. Beispiele für Zusätze sind Natriumsulfat, Kaliumbromid, Kaliumiodid, Natriumiodid, Polyalkylenoxide, 2-Mercaptoimidazol, 3-Mercapto-1,2,4-triazol, Dithioglykol, Thioharnstoff, Äthylenthioharnstoff, Hydroxylaminsalze, o-Aminophenol, Ascorbinsäure, Semicarbazid und Hydrazin.Additives for the bleach-fix bath according to the invention can be used to advantage and suitable additives are those commonly found in known bleach-fix baths used. Examples of additives are sodium sulfate, Potassium bromide, potassium iodide, sodium iodide, polyalkylene oxides, 2-mercaptoimidazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, Dithioglycol, thiourea, ethylene thiourea, hydroxylamine salts, o-aminophenol, ascorbic acid, semicarbazide and hydrazine.

Als Beispiele für Bleich-Fixierbäder, die erfindungsgemäss eingesetzt werden können, sind die folgenden Massen angegeben: The following compounds are given as examples of bleach-fix baths which can be used according to the invention:

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24126102412610 BleichmittelBleach wie folgendas follows Natriumc arbonat (monohydrat)Sodium carbonate (monohydrate) 5 g5 g BorsäureBoric acid 5 g5 g NatriumsulfitSodium sulfite 5 g5 g Fixiermittelfixer wie folgendas follows (pH auf 6,0 eingestellt)(pH adjusted to 6.0) 'Wasser zu'Water too 1 Liter.1 liter.

Die verwendeten Bleichmittel und Fixiermittel sind nachfolgend aufgeführt:The bleaches and fixatives used are listed below:

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Bleich-Pale- a)a) BleichmittelBleach Fixiermittelfixer Fixier-Fixation badbath Ferrisulfat 0,05 MolFerric sulfate 0.05 mole Natrium-Sodium- thiosulfat 0,6 Molthiosulfate 0.6 mole b) ·b) Äthylendiamin-Ethylenediamine tetraessigsäuretetraacetic acid (2Na) 0,1 Mol(2Na) 0.1 mole c)c) Fe(III)-äthylendiami.n-Fe (III) -äthylendiami.n- tetraessigsäure-Komplex-tetraacetic acid complex salz 0,1 Molsalt 0.1 mole IlIl d)d) Fe(III)-nitrilotri-Fe (III) -nitrilotri- essigsäure-Komplexsalzacetic acid complex salt 0,1 Mol0.1 mole ItIt e)e) Fe(IIl)-N-hydroxyäthyl-Fe (IIl) -N-hydroxyethyl- äthylendi amintri e s sig-ethylenedi amine s sig- säure-Komplexsalz 0,1 Molacid complex salt 0.1 mol titi f)f) Fe(lll)-äthylendiamin-Fe (lll) -ethylenediamine- Kaliumthio-Potassium thio tetraessigsäure (Na)-tetraacetic acid (Na) - cyanat 0,6 Molcyanate 0.6 mol Komplexsalz 0,1 MolComplex salt 0.1 mol IlIl Kaliumthio-Potassium thio

6)6)

cyanat 0,5 Malcyanate 0.5 times

Natriumthiosulfat 0,5 MolSodium thiosulfate 0.5 mole

Thioharnstoff 5 gThiourea 5 g

Natriumthiosulfat 0,6 MolSodium thiosulfate 0.6 mole

Bei der Farbentwicklung der farbphotographisehen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung mit einem Farbentwickler werden die für. Klangbilder notwendigen Silberbilder zusammen mit dem gelben, purpurnen und blauen Farbstoff für die Farbbilder gebildet. In diesem Fall werden die Silberbilder in den Farbbildteilen ausgebildet, werden Jedoch leicht in dem Bleichbad oderIn the color development of the color photography photosensitive materials according to the invention with a color developer will do the for. Sound images necessary silver images together with the yellow, purple ones and blue dye is formed for the color images. In this case, the silver images become in the color image parts However, they are easily formed in the bleach bath or

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dem Bleich-Fixierbad gebleicht. Hingegen werden die in der Emulsionsschicht, welche den Silberbleichhemmstoff enthält, ausgebildeten Silberbilder in dem Bleichbad oder dem Bleich-Fixierbad nicht gebleicht und Verbleiben dort. Das heisst, da die Klangbilder (Silberbilder) lediglich unter Anwendung der üblichen Farbentwicklungsstufen erhalten werden können, sind die Klangentwi-cklungsstufen zur Ausbildung der Silberbilder wie bei den üblichen Verfahren unnötig und deshalb vereinfachen sich die Behandlungsstufen. Anders ausgedrückt, ist eine Silberklangentwicklung bei Anwendung der photographischen Materialien gemäss der Erfindung unnötig. Gemäss der Erfindung kann eine spezielle Behandlungsstufe, bei der ein viskoser Klangentwickler selektiv auf den Klangspurbereich aufgezogen wird, unterbleiben. Da die Silberbilder, die durch die Färbentwicklung gebildet sind, in den Klangspurbereichen beibehalten werden und als Klangbilder verwendet werden können, ist eine Rehalogenierungsstufe des entwickelten Silbers nicht notwendig und eine Bleichstufe und eine Fixierstufe können in einem einzigen Bad durchgeführt werden, wodurch die Behandlungsstufen weiterhin vereinfacht werden*bleached in the bleach-fix bath. In contrast, the in the emulsion layer containing the silver bleach inhibitor contains, formed silver images are not bleached in the bleach bath or the bleach-fix bath and remain there. This means that the sound images (silver images) are only obtained using the usual color development stages can be, the sound development stages for the formation of the silver images are the same as with the usual processes unnecessary and therefore the treatment stages are simplified. In other words, it is a silver tone development unnecessary when using the photographic materials according to the invention. According to the invention can be a special stage of treatment in which a more viscous Sound developer is selectively drawn to the sound track area, are omitted. Since the silver pictures that are formed by the color development, in the soundtrack areas can be retained and used as sound images is a re-halogenation stage of the developed one Silver is not necessary and a bleaching step and a fixing step can be carried out in a single bath further simplifying the treatment stages *

Gemäss der Erfindung sind die Klangspurbilder aus Silberbildern aufgebaut und infolgedessen wird die optische Dichte nicht durch Licht, Wärme oder Feuchtigkeit verringert, während bei den aus organischen Farbstoffen mit einer Absorption im Infrarotbereich aufgebauten Klangspurbildern der Hachteil auftritt, dass die optische Dichte · · bei der Aussetzung an Licht, Wärme und Feuchtigkeit verringert werden kann.According to the invention, the sound track images are made up of silver images and as a result the optical Density is not reduced by light, heat or moisture, while with those made from organic dyes soundtrack images built up by absorption in the infrared range The downside is that the optical density · · occurs upon exposure to light, heat and moisture can be reduced.

Falls weiterhin übliche lichtempfindliche MaterialienIf still common photosensitive materials

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mit einer Eilterschient, welches gelbes kolloidales Silber enthält, oder einerAntihalationsschicht, die schwarzes kolloidales Silber enthält, eingesetzt werden, können diese bisher mit einer Klangentwicklung nicht behandelt werden, da das-kolloidale Silber in der Bleichstufe rehalogeniert wird und in den Klangentwicklungsstufen entwickelt würde* Hingegen kann das photographische Material gemäss der Erfindung auch kolloidales Silber enthalten, da eine spezielle Klangentwicklung gemäss der Erfindung unnötig ist. Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Falls nichts anderes angegeben ist, sind sätmliche Teile, Prozentsätze und dgl. auf das Gewicht bezogen.with a filter rail, which is yellow colloidal silver contains, or an anti-inhalation layer that is black contains colloidal silver, these cannot be treated with a sound development so far, because the colloidal silver is re-halogenated in the bleaching stage and would be developed in the sound development stages * In contrast, the photographic material according to the invention can also contain colloidal silver, since a special one Sound development according to the invention is unnecessary. The following examples are provided for further explanation the invention. Unless otherwise specified, all parts, percentages, and the like are by weight based.

Beispiel 1example 1

Eine Silberchlorbromidemulsion (Silberbromid 30 Mol%, Silbergehalt 0,05 Mol) mit einem Gehalt von 2 Gew.%, bezogen auf Gelatine, an 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin (Natriumsalz) und einem Silberbleichhemmstoff A, B oder C wurde auf einem grundierten Cellulosetriacetatfilm zur Bildung der Proben (II), (III) oder (IV) aufgezogen. Zum Vergleich wurde die gleiche Emulsion, die keinen Silberbleichhemmstoff enthielt, zur Ausbildung der Probe (I) aufgezogen.A silver chlorobromide emulsion (silver bromide 30 mol%, Silver content 0.05 mol) with a content of 2% by weight, based on gelatin, of 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine (Sodium salt) and a silver bleach inhibitor A, B or C was applied to a primed cellulose triacetate film Formation of samples (II), (III) or (IV) raised. For comparison, the same emulsion that did not contain a silver bleach inhibitor was used contained, drawn up to form the sample (I).

SilberbleichhemmstoffSilver bleach inhibitor

GJfGJf

409839/0958409839/0958

.OH.OH

Die Proben (I), (II), (III) und (IV) wurden Jeweils durch einen Silberstufenkeil an eine Wolframlampe ausgesetzt und dann wurden die Behandlung A oder die Behandlung B angewandt. Die Dichte im Infrarotbereich des dabei erhaltenen 'Filmes wurde durch ein Filter Status S-58 mittels eines Densitometers vom Typ Macbeth TD-206A gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I enthalten. ,Samples (I), (II), (III) and (IV) were each exposed to a tungsten lamp through a silver step wedge and then treatment A or treatment B was applied. The density in the infrared range of the obtained Film was measured through a Status S-58 filter using a Macbeth TD-206A densitometer. the Results obtained are shown in Table I. ,

409839/0958409839/0958

Behandlung A
Behandlungsstufe Temperatur Zeit Treatment a
Treatment stage temperature time

VorbadPrebath 27° c27 ° c 55 -- 33 Min.Min. 10 Sek10 sec WäscheLaundry IlIl 11 15 Sek15 sec FärbentwicklungColor development 1111 11 Min.Min. 20 Sek20 sec WäscheLaundry titi 15 Sek15 sec Erste FixierungFirst fixation ItIt 22 Min.Min. WäscheLaundry ItIt 55 Min.Min. 40 Sek40 sec BleichungBleaching IlIl WäscheLaundry ItIt Klangentwi cklungSound development RaumtemperaturRoom temperature Min.Min. 15 Sek15 sec WäscheLaundry 27° c27 ° c Min.Min. 15 Sek15 sec Zweite FixierungSecond fixation ItIt WäscheLaundry IlIl Stabilisierungstabilization IlIl 10 Sek10 sec

Die Zusammensetzung der jeweiligen BehandlungsbäderThe composition of the respective treatment baths

war die folgende:was the following:

VorbadlösungPre-bath solution

Wasser 800 mlWater 800 ml

Natriumcarbonat (Monohydrat) 10,0 gSodium carbonate (monohydrate) 10.0 g

Natriumsulfat (wasserfrei) 50,0 gSodium sulfate (anhydrous) 50.0 g

Wasser zu 1 Liter1 liter of water

Färb entwi cklerColor developer

Wasser 800 mlWater 800 ml

Natriumhexametaphosphat 2,0 gSodium hexametaphosphate 2.0 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 4,0 gSodium sulfite (anhydrous) 4.0 g

2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydro chlorid 3,0 g2-amino-5-diethylaminotoluene hydro chloride 3.0 g

Natriumcarbonat 25,0 gSodium carbonate 25.0 g

Kaliumbromid 2,0 gPotassium bromide 2.0 g

Wasser zu 1 Liter1 liter of water

409839/0958409839/0958

Erste und zweite !FixierlösungFirst and second! Fixing solution 600 ml600 ml Wasserwater 240 g240 g Natriumthio sulfat (Pentahydrat.)Sodium thiosulfate (pentahydrate.) 15,0 g15.0 g Natriumsulfit (wasserfrei)Sodium sulfite (anhydrous) 12,0 g12.0 g Eisessig . ■Glacial acetic acid. ■ 6,0 g6.0 g BorsäureBoric acid 15,0 g15.0 g EaliumalaunEalium alum 1 Liter1 liter Wasser zuWater too BleichlösungBleach solution 800 ml800 ml Wasserwater 20,0 g20.0 g KaiiumbromidPotassium bromide 5,0 g5.0 g KaliumbiehromatKaliumbiehromat 40,L g40, L g KaliumalaunPotassium alum 3,0 g3.0 g Natriumacetat (Trihydrat)Sodium acetate (trihydrate) 10,0 g10.0 g EisessigGlacial acetic acid 1 Liter1 liter Wasser zuWater too KlangentwieklerSound developer (Lösung A)(Solution A) 600 ml600 ml Wasserwater 40,0 g40.0 g Natriumsulfit (wasserfrei)Sodium sulfite (anhydrous) 40,0 g40.0 g N-Methyl-p-aminophenolsulfatN-methyl-p-aminophenol sulfate ■ 40,0 g■ 40.0 g NatriumhydroxidSodium hydroxide 40,0 g40.0 g HydrochinonHydroquinone (Lösung B) _ ■(Solution B) _ ■ 500 ml500 ml .Wasser.Water 5,0 g5.0 g l'raganthgummil'raganth gum 10 ml10 ml ÄthanolEthanol (Lösung C)(Solution C) 20 ml20 ml Ithylendiamin (?O %) Ethylenediamine (? O %)

Die Lösungen A und B wurden vermischt und das Gemisch dieser Lösung mit der Lösung C unmittelbar vor dem Gebrauch zusammen mit soviel Wasser, dass 1 Liter erhalten wurde, vermischt. Solutions A and B were mixed and the mixture of this solution with solution C just before use together with so much water that 1 liter was obtained.

409839/0958409839/0958

StabilisierbadStabilizing bath

Wasserwater (40 %ige,
Molekular-(40%,
molecular 800800 ZeitTime mlml Formalin (57 %)Formalin (57%) 1010 mlml Polyäthy1englyko1
wäss "dge Lösung;
gewicht etwa 400)Polyethylene Glyco1
aqueous solution;
weight about 400) Behandlunp; BTreatment; B. 55 mlml Wasserwater Temperaturtemperature 11 5 Min.5 min. Literliter 27° C27 ° C BehandlungsstufeTreatment level ItIt 1 Min.1 min. VorbadPrebath IlIl 10 Sek.10 sec. WäscheLaundry titi 3 Min.3 min. 15 Sek.15 sec. Färb entwi cklungColor development ItIt 1 Min.1 min. . 20 Sek.. 20 sec. WäscheLaundry IlIl 2 Min.2 min. 15 Sek.15 sec. Erste FixierungFirst fixation ItIt 5 Min.5 min. WäscheLaundry ItIt 40 Sek.40 sec. BleichungBleaching IlIl WäscheLaundry titi Zweite FixierungSecond fixation IlIl WäscheLaundry Stabilisierungstabilization 10 Sek.10 sec.

Die Behandlungslösungen hatten die gleiche Zusammensetzung wie bei der Behandlung A.The treatment solutions had the same composition as in treatment A.

409839/0958409839/0958

Tabelle ITable I. IIII IIIIII IVIV Probesample ■ I I■ I I AA. BB. CC. Silberbleich-
hemmstoffPale silver
inhibitor Zugesetzte
M 0TT. P* A
(g/Mol Silber)
Behandlung
Dichte im
Infrarotbe
reichAdded
M 0TT. P * A
(g / mole silver)
treatment
Density in
Infrared be
rich 8,5
B
1,008.5
B.
1.00 8,5
B
1,158.5
B.
1.15 8,5
B
1,88.5
B.
1.8 A B
1,60 0,04AWAY
1.60 0.04

Vie aus Tabelle I ersichtlich., ergibt ein lichtempfindliches Material, welche einen Silberbleichhemmstoff gemäss der Erfindung enthält, eine hohe Dichte im Infrarptbereich bei Anwendung der üblichen Färbentwicklung. Besonders gab die Probe (IV) die höchste Dichte im Infrarotbereich. Andererseits ergab ein lichtempfindliche Material, welches keinen Silberbleichhammerstoff enthielt, eine ausreichende Dichte im Infrarotbereich, wenn es nicht mit den Klangentwicklungsstufen behandelt wurde.Vie can be seen in Table I., gives a photosensitive Material containing a silver bleach inhibitor according to the invention has a high density in the infrared region when using the usual color development. Particularly gave sample (IV) the highest density in the infrared region. On the other hand, a photosensitive material which did not contain silver bleaching hammer material, a sufficient one Density in the infrared region if it has not been treated with the sound development stages.

Beispiel 2Example 2

Die Proben I, II, III und IV nach Beispiel 1 wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 belichtet und unter Anwendung der folgenden Behandlung C behandelt. Die Dichte- im Infrarotbereich der dabei erhaltenen Filme wurde in dfer gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefasst.Samples I, II, III and IV according to Example 1 were exposed in the same manner as in Example 1 and treated using the following treatment C. The density in the infrared range of the films obtained thereby became measured in the same manner as in Example 1. The received Results are summarized in Table II.

409839/0958409839/0958

Behandlung C Behandlungsstufe Temperatur Zeit Treatment C treatment stage temperature time

VorbadPrebath 2?° C2? ° C 5 Min.5 min. 10 Sek.10 sec. WäscheLaundry ItIt 15 Sek.15 sec. FärbentwicklungColor development titi 4 Min.4 min. 20 Sek.20 sec. WäscheLaundry ItIt 2 Min.2 min. 15 Sek.15 sec. Bleich-FixierungBleach fixation IlIl WäscheLaundry IlIl Stabilisierungstabilization IlIl 10 Sek.10 sec.

Die Zusammensetzung des Bleich-Fixierbades war die folgende:The composition of the bleach-fix bath was as follows the following:

Natrium-eisen(II3^äthylendiamin-Sodium iron (II3 ^ ethylenediamine

tetraacetat . 24,0 gtetraacetate. 24.0 g

Natriumcarbonat 11,0 gSodium carbonate 11.0 g

Borax ■ 45,0 gBorax ■ 45.0 g

Natriumthiosulfat 140,0 gSodium thiosulfate 140.0 g

Wasser zu 1 Liter1 liter of water

Die anderen Behandlungslösungen waren die gleichen wie bei den Behandlungen A von Beispiel 1.The other treatment solutions were the same as in Treatments A of Example 1.

«09839/0958«09839/0958

Tabelle IITable II

Probesample

Silberbleichhemmstoff Silver bleach inhibitor

Zugesetzte MengeAmount added

(g/Mol Silber) (g / mole silver)

Behandlungtreatment

Dichte im Infrarotbereich Density in the infrared range

2,10 0,042.10 0.04

IIII

8,5 C8.5 C

1,061.06

IIIIII

8,5 C8.5 C

1,321.32

8,5 C8.5 C

2,002.00

Wie aus Tabelle II ersichtlich, ergab ein übliches lichtempfindliches Material, welches keinen Silberbleichhemmstoff enthielt, eine weit niedrigere Dichte im Infrarotbereich bei Anwendung der BIe ich-ITixi er stufe. Hingegen hatte das lichtempfindliche Material gemäss der Erfindung eine wesentlich höhere Dichte im Infrarotbereich.As can be seen from Table II, a conventional photosensitive material which did not give a silver bleach inhibitor contained, a far lower density in the infrared range when applying the BIe ich-ITixi he levels. On the other hand the photosensitive material according to the invention had a much higher density in the infrared region.

Beispiel 3Example 3

Auf einem grundierten Cellulosetriacetatfilm wurde eine Silberchlorbromidemulsion, welche 2 Gew.%, bezogen auf Gelatine, an 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin (Natriumsalz), eine Verbindung D, E, i¹, G, H oder I und einen Silberbleichhemmstoff A oder B enthielt (Silberbromidgehalt 30 Mol%, Silbergehalt 0,05 Mol), aufgezogen und die \ Proben VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII oder XIII erhalten. Zum Vergleich wurde auch eine Probe V, die keinen Silberbleichhemmstoff enthielt, in der gleichen Weise wie vorstehend hergestellt.A silver chlorobromide emulsion containing 2% by weight, based on gelatin, of 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine (sodium salt), a compound D, E, i ¹ , G, H or I and a silver bleach inhibitor a or B contained (silver bromide content 30 mol%, silver content of 0.05 mol), raised and the \ samples VI, VII, VIII, IX, X obtained XI, XII or XIII. For comparison, Sample V containing no silver bleach inhibitor was also prepared in the same manner as above.

409839/0958409839/0958

SiIberbleichhemmstoffSilver bleach inhibitor

D C₄H₉-N "% DC ₄ H ₉ -N "%

* f. * f.

^E . ^C6^E13~¹y / ^{E. C} 6 ^E 13 ~ ¹ y /

H ^C14^H29-\₌/H ^C 14 ^H 29- \ ₌ /

Die Proben V bis XIII wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 belichtet und unter Anwendung des Behandlung s verfahr ens C behandelt. Die Infrarotdichte wurde jeweils in der gleichen Weise wie in Beispiel Λ bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt.Samples V to XIII were exposed in the same manner as in Example 1 and treated using method C treatment. The infrared density was determined in each case in the same manner as in Example Λ . The results obtained are shown in Table III.

409839/0958409839/0958

Silber
bleichhemm
stoffsilver
anti-bleach
material Tabelle IIITable III Behandlungtreatment Dichte im
Infrarot
bereichDensity in
Infrared
area Probesample __ Zugesetzte
Menge
(g/Mol· Silber)Added
lot
(g / mole silver) CC. 0,050.05 VV DD. __ IlIl 0,040.04 VIVI EE. 8,58.5 IlIl 0,040.04 VIIVII FF. IlIl IlIl 0,050.05 viiiviii && IlIl IlIl 0,050.05 IXIX AA. IlIl IlIl 1,051.05 XX HH IlIl IlIl 1,221.22 XIXI II. IlIl IlIl 1,161.16 XIIXII BB. IlIl IlIl 1,251.25 XIIIXIII IlIl

Es ergibt sich aus Tabelle III, dass ein Pyridiniumsalz mit einer Alkylgruppe von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen keinen. Silberbleichhemmeffekt zeigt, während ein Pyridiniumsalz mit einer Alkylgruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen einen weit besseren Silberbleichhemmeffekt ergibt.It can be seen from Table III that a pyridinium salt with an alkyl group of not more than 10 carbon atoms, none. Shows silver bleach inhibitor effect while a pyridinium salt having an alkyl group with no less than 11 carbon atoms gives a far better silver bleach inhibiting effect.

Beispiel 4Example 4

Eine Antihalat ions schicht mit einem ,Gehalt von Russ (30 %) und Cellulose in einer Menge von 0,5 g Russ/m^ und Acetatphthalat (70 %) und eine Grundierschicht der folgenden Zusammensetzung wurden auf die gegenüberstehendenOberflächen eines Cellulosetriacetatsfilmes aufgezogen. An antihalation layer with a content of carbon black (30%) and cellulose in an amount of 0.5 g carbon black / m ^ and acetate phthalate (70%) and a primer layer of The following composition was drawn up on the facing surfaces of a cellulose triacetate film.

409839/0958409839/0958

Überzugsmasse der Grundierschiebt Coating the sma sse Grundierschiebt

Gelatine Eisessig Wasser Aceton ÄthanolGelatin glacial acetic acid water acetone ethanol

Aufgezogene Menge: 0,6 g Gelatine/m-Amount absorbed: 0.6 g gelatine / m

GewWeight O/O/
./O./O 1,1, 22 1.1. 22 33 7070 24,24, 55

Auf die Grundierschicht wurde eine Überzugsmasse mit dem Gehalt einer Silberjodbromidemulsion (Jodgehalt 1,2 Mol%, Silbergehalt 0,05 Mol, 1,2 g Silber/m²) und eine Dispersion von a-(2-Methylbenzoyl)-3-Zä-(2,4-ditert.-amylphenoxy)-acetoamid7-acetoanilid (1,2 g/m ) als gelber Kuppler entsprechend der folgenden Formel und gelöst in Dibutylphthalat und Ithylacetat zur BiI-A coating compound containing a silver iodobromide emulsion (iodine content 1.2 mol%, silver content 0.05 mol, 1.2 g silver / m ² ) and a dispersion of a- (2-methylbenzoyl) -3-z- (2,4-ditert.-amylphenoxy) -acetoamid7-acetoanilide (1.2 g / m) as a yellow coupler according to the following formula and dissolved in dibutyl phthalate and ethyl acetate to form

dung einer blau-empfindlichen Schicht (3>0 g Gelatine/m ) aufgezogen.formation of a blue-sensitive layer (3> 0 g gelatine / m) raised.

Q-Q-

COCHoCONHCOCHoCONH

. ¥n^(t) . ¥ n ^(t)

:coch₂o: coch ₂ o

Auf diese blau-empfindliche Schicht wurde eine Gelatine-Zwischenschicht aufgezogen und weiterhin wurde eine Überzugsmasse mit dem Gehalt einer spektral sensibilisierten Silberchlorbromidemulsion (Bromidgehalt 30 Mol%, Silbergehalt 0,06 Mol, 0,8 g Silber/m²) mitA gelatin intermediate layer was applied to this blue-sensitive layer and a coating composition containing a spectrally sensitized silver chlorobromide emulsion (bromide content 30 mol%, silver content 0.06 mol, 0.8 g silver / m ² ) was also added

409839/0958409839/0958

einem Sensibilisiermaximum von etwa 685 mu. und einer Cyankuppler-Bispersion von 1-Hydroxy-4-chlor-2-(N-hexadecyl)-naphthamid (1,5 g/m ) entsprechend der folgenden Formel und gelöst in Dibutylphthalat und Äthylacetat aufgezogen und'eine rot-empfindliche Schicht (1,8 g Gelatine/m²) gebildet.a sensitization maximum of about 685 mu. and a cyan coupler bis-dispersion of 1-hydroxy-4-chloro-2- (N-hexadecyl) naphthamide (1.5 g / m) according to the following formula and dissolved in dibutyl phthalate and ethyl acetate, and a red-sensitive layer ( 1.8 g gelatin / m ² ) formed.

CONHC₁₆H₃₃ CONHC ₁₆ H ₃₃

Der verwendete spektrale Sensibilisator (25 mg/Mol Silber) hatte die folgende FormelThe spectral sensitizer used (25 mg / mole silver) had the following formula

CH-CH-

- CH = CH - C = CH - CH = C- CH = CH - C = CH - CH = C

(CH₂)₃S0-(CH ₂ ) ₃ S0-

Auf die rot-empfindliche Schicht wurde eine Gelatine-Zwischenschicht und dann eine Überzugsmasse mit einemA gelatin intermediate layer was applied to the red-sensitive layer and then a coating compound with one

409839/0958409839/0958

_ 54 -_ 54 -

Gehalt einer spektral sensibilisierten Silberchlorbromid emulsion (Bromidgehalt 35 Mol%, Silbergehalt 0,06 Mol, 1,1 g Silber/m ) mit einem Sensibilisiermaximem von etwa 555 WL und einer Magentaküppler-Dispersion von 1-(2,5-Mchlo,r-4-methylphenyl )-3- f3-/cc-2,4-di-tert. -amylplienoxy)-butylamid7-benzamidJ'-5-pyrazolon (0,75 g/m ) entsprechend der FormelContent of a spectrally sensitized silver chlorobromide emulsion (bromide content 35 mol%, silver content 0.06 mol, 1.1 g silver / m) with a sensitization maximum of about 555 WL and a magenta coupler dispersion of 1- (2.5-Mchlo, r- 4-methylphenyl) -3- f3- / cc-2,4-di-tert. -amylplienoxy) -butylamid7-benzamidJ'-5-pyrazolone (0.75 g / m) according to the formula

H₂C -CO,H ₂ C -CO,

COKH-C =. NCOKH-C =. N

und 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/3-/a-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butylamid7-benzamid|-5-pyi^>azolon (0,75 s/^m ) entsprechend der Formeland 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- / 3- / a- (2,4-di-tert-amylphenoxy) -butylamid7-benzamide | -5-pyi ^> azolone (0.75 s / ^m ) according to the formula

H₂CH ₂ C

iONH -C =iONH -C =

409839/0958409839/0958

welche in Tricresylphosphat und Äthylacetat gelöst waren, aufgezogen und die grün-empfindliche Schichtwhich dissolved in tricresyl phosphate and ethyl acetate were raised and the green-sensitive layer

ο
(3,0 g Gelatine/m ) erhalten. Der verwendete spektrale Sensibilisator (250 mg/Mol Silber) hatte die folgende Formelο
(3.0 g gelatin / m) obtained. The spectral sensitizer used (250 mg / mole silver) had the following formula

2^H52 ^H 5

C - CH = C - CH =C - CH = C - CH =

CH₂CH₂CH₂SO₃ CH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₃

Dann wurde eine Dispersion von flüssigem Paraffin in einer wässrigen Gelatinelösung als Schutzschicht hergestellt und ein Farbwiedergabefilm (Probe XIV) erhalten.Then, a dispersion of liquid paraffin in an aqueous gelatin solution was prepared as a protective layer and a color reproduction film (Sample XIV) is obtained.

Zum Vergleich wurde auch eine Probe XV hergestellt, indem eine Schicht zur Bildung der Klangspurbilder zwischen der grün-empfindlichen Schicht und der Schutzschicht der Probe XIV aufgezogen wurde, die eine Silberchlorbromidemulsion (Bromidgehalt 80 Mo1%, Silbergehalt 0,^ü6 Mol), den Silberbleichhemmstoff C nach Beispiel 1 und einen spektralen Sensibilisator (180 mg/Mol Silber)For comparison, a sample XV was prepared by applying a layer for forming the sound track images between the green-sensitive layer and the protective layer of the sample was raised XIV, a silver chlorobromide emulsion ⁽ⁱⁱ bromide 80 Mo1%, silver content of 0, 6 mol), the silver bleach inhibitor C according to Example 1 and a spectral sensitizer (180 mg / mol of silver)

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für die grün-empfindliche Schicht von Probe XIV enthielt. Die Überzugsmenge des Silbers in der die Klangspurbilder bildenden ■ Schicht von Probe .XV betrug 1,5 g/m (2,0 gfor the green-sensitive layer of sample XIV. The coating amount of the silver in the layer of sample .XV forming the sound track images was 1.5 g / m 2 (2.0 g

ο Gelatine/m ).ο gelatine / m).

Diese Proben wurden in der gleichen V/eise wie in Beispiel 1 belichtet und dann unter Anwendung des BehandlungsverfahiEens C behandelt. Die Dichte im Infrarotbereich wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind.,in Tabelle IV zusammengefasst.These samples were exposed in the same manner as in Example 1 and then using the treatment method C treated. The infrared density was determined in the same manner as in Example 1 measured. The results obtained are summarized in Table IV.

Tabelle IVTable IV

Probe XIV XVSample XIV XV

Silberbleichhemmstoff - CSilver Bleach Inhibitor - C

Zugesetzte MengeAmount added

(g/Mol Silber) - 8,5(g / mole silver) - 8.5

Dichte im Infrarotbereich 0,31 1,80Density in the infrared range 0.31 1.80

Es ergibt sich aus den Werten der Tabelle IV, dass das lichtempfindliche Material der Erfindung eine höhere Infrarotdichte ohne eine Klangentwicklung ergibt, während ein übliches lichtempfindliches Material lediglich eine niedrige Infrarotdichte zeigt.It is found from the values of Table IV that the light-sensitive material of the invention has a higher one Infrared density results without a sound development while a common photosensitive material shows only a low infrared density.

Im vorstehenden wurde die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass sie hierauf begrenzt ist.In the foregoing, the invention has been described on the basis of preferred embodiments without them is limited to this.

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Claims (16)

PatentansprücheClaims Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger mit mindestens einer darauf aufgezogenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler enthält, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welche einen einen Magentafarbstoff bildenden Kuppler enthält, mindestens einer lichtempfindlichen SiIberhalogenidemulsionsschicht, welche einen einen Gyanfarbstoff bildenden Kuppler enthält, und mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Silberbleichhemmstoff enthält, wobei der Silberbleichhemmstoff aus einer stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindung besteht, worin mindestens ein Stickstoffatom mit einer Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen unter Bildung eines quaternären Salzes verbunden ist.A color photographic light-sensitive material comprising a support having at least one thereon coated photosensitive silver halide emulsion layer containing a yellow dye-forming coupler contains at least one light-sensitive silver halide emulsion layer, which contains a magenta dye forming coupler, at least one photosensitive Silver halide emulsion layer, which a gyan dye forming coupler and at least one silver halide emulsion layer containing contains a silver bleach inhibitor, the silver bleach inhibitor consists of a nitrogen-containing heterocyclic compound in which at least one nitrogen atom with a group having not less than 11 carbon atoms to form a quaternary Salt is connected. 2. Farbphotographisches lichtempfindliches Material, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der stickstoffhaltige heterocyclische Ring aus einem Pyridinring besteht.2. color photographic photosensitive material, according to claim 1, characterized in that the nitrogen-containing heterocyclic ring consists of a pyridine ring consists. 3. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der stickstoffhaltige heterocyclische Ring aus einem Imidazolring besteht.3. Color photographic light-sensitive material according to claim 1, characterized in that the nitrogen-containing heterocyclic ring consists of an imidazole ring consists. 4. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der stickstoffhaltige heterocyclische Ring aus einem Chinolinring besteht.4. Color photographic photosensitive material according to claim 1, characterized in that the nitrogen-containing heterocyclic ring consists of a quinoline ring. 5· Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass5 · Color photographic light-sensitive material according to claim 1 to 4, characterized in that AO.9839/0958AO.9839 / 0958 der Silberbleichhemmstoff aus einer Verbindung entsprechend der Formel . ·the silver bleach inhibitor made from a compound corresponding to the formula. · R-, - N Z X"R-, - N Z X " J. _v /J. _v / besteht, worin Z eine zur Bildung eines Pyridinringes, Imidazolringes oder Chinolinringes notwendige Atomgruppierung, X~ ein Anion, R^ eine Gruppe mit nicht weniger als 11 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe von (a) Alkylgruppen, (b) Gruppen der Formel Rp-A-CH₂CH-CH₂-, (c)consists, in which Z is an atomic grouping necessary for the formation of a pyridine ring, imidazole ring or quinoline ring, X ~ an anion, R ^ a group with not less than 11 carbon atoms from the group of (a) alkyl groups, (b) groups of the formula Rp-A- CH ₂ CH-CH ₂ -, (c) OH R₂-B-CH-, und (d) R₂ -A- (G)_m -(D)_n- (CH₂CHCH₂)_p-;OH R ₂ -B-CH-, and (d) R ₂ -A- (G) _m - (D) _n - (CH ₂ CHCH ₂ ) _p -; E_x OHE _x OH R₂ eine Alkylgruppe oder eine Alkarylgruppe, R^ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, A eine der Gruppen -0-, -S-, -COO- oder -HCH₅-, B Gruppen -0-, -COO-, -CONH oder -CONHc₂H^CONH, C eine Oxyalkylengruppe, D eine Gruppe -CHpCHp- oder -0-, m eine ganze Zahl von 1 bis 40, η die Zahlen 0 oder 1 und ρ die Zahlen 0 oder 1 bedeuten.R _{2 is} an alkyl group or an alkaryl group, R ^ is a hydrogen atom or a methyl group, A is one of the groups -0-, -S-, -COO- or -HCH ₅ -, B groups -0-, -COO-, -CONH or -CONHc ₂ H ^ CONH, C is an oxyalkylene group, D is a group -CHpCHp- or -0-, m is an integer from 1 to 40, η is the number 0 or 1 and ρ is the number 0 or 1. 6. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 5i dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht spektral mit einem Cyaninfarbstoff oder einem Merocyaninfarbstoff sensibilisiert ist.6. Color photographic light-sensitive material according to claim 1 to 5i, characterized in that the the silver halide emulsion layer containing the silver bleach inhibitor spectrally with a cyanine dye or is sensitized to a merocyanine dye. 409839/0958409839/0958 7· Farbphotographische lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht ein Härtungsmittel aus der Gruppe von Aldehyden, Methylolen, Dioxanen, Aziridinen, Isooxazolen, Carbodiimiden, aktive Halogene enthaltenden Verbindungen und aktiven Vinylverbindungen enthält.7. Color photographic light-sensitive material according to claims 1 to 6, characterized in that the silver halide emulsion layer containing the silver bleach inhibitor contains a hardening agent from the group of aldehydes, methylols, dioxanes, aziridines, isooxazoles, carbodiimides, compounds containing active halogens and active vinyl compounds. 8. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichheiamstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht weiterhin einen Kuppler enthält.8. Color photographic light-sensitive material according to claim 1 to 7, characterized in that the silver halide emulsion layer containing the silver bleaching agent further contains a coupler. 9. Farbphotographieehes lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart zu der grün-empfindlichen Emulsionsschicht liegt.9. Color photography of photosensitive material according to claim 1 to 8, characterized in that the silver halide emulsion layer containing the silver bleach inhibitor is adjacent to the green-sensitive emulsion layer. 10. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart zu einer Zwischenschicht ist, welche zu der grün-empfindlichen Emulsionsschicht anstossend ist.10. Color photographic light-sensitive material according to claim 1 to 8, characterized in that the silver halide emulsion layer containing the silver bleach inhibitor is adjacent to an intermediate layer which is to the green-sensitive emulsion layer is offensive. 11. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart zu der blau-empfindlichen Emulsionsschicht ist.11. Color photographic light-sensitive material according to claim 1 to 8, characterized in that the silver halide emulsion layer containing the silver bleach inhibitor adjacent to the blue-sensitive Emulsion layer is. 12. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die den Silberbleichhemmstoff enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart zu einer Zwischenschicht ist, welche an die blau-empfindliche Emulsionsschicht anstossend ist.12. Color photographic light-sensitive material according to claim 1 to 8, characterized in that the silver halide emulsion layer containing the silver bleach inhibitor adjacent to an intermediate layer which is adjacent to the blue-sensitive emulsion layer. 409839/0958409839/0958 13* Verfahren zur Ausbildung von Farbstoffbildern und Silberbildern, dadurch, gekennzeichnet, dass ein farbph.otographisch.es lichtempfindliches Material nach. Anspruch 1 bis 12 belichtet, färbentwickelt, stoppbehandelt, einer ersten Fixierung unterzogen, einer Bleichbehandlung und einer zweiten Fixierung des farbphotographischen lichtempfindlichen Materials;'unterzogen wird.13 * Process for the formation of dye images and silver images, characterized in that a color photographic photosensitive material according to. Claims 1 to 12 exposed, color-developed, stop-treated, subjected to a first fixation, a bleaching treatment and a second fixation of the color photographic photosensitive material; 'is subjected. 14-. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoppbehandlung und die erste Fixierung gleichzeitig ausgeführt werden.14-. Method according to claim 13, characterized in that that the stop treatment and the first fixation are carried out at the same time. 15· Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichungsstufe und die zweite Fixierungsstufe gleichzeitig ausgeführt werden.15. The method according to claim 13, characterized in that that the bleaching step and the second fixing step are carried out at the same time. 16. Verfahren zur Ausbildung von Farbbildern und Silberbildern, didurch gekennzeichnet, dass ein farbphotographisch.es lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 12 belichtet wird, und dieses farbphotographisches lichtempfindliche Material einer Farbentwicklung, Stoppbehandlung, Bleichbehandlung und Fixierbehandlung unterzogen wird.16. Process for the formation of color images and silver images, characterized by that a farbphotographisch.es light-sensitive material according to claims 1 to 12 is exposed, and color photographic material light-sensitive materials of color developing, stopping treatment, bleaching treatment and fixing treatment is subjected. 17· Verfahren zur Bildung von Farbbildern und Silberbildern, dadurch gekennzeichnet, dass das farbphotographische lichtempfindliche Material nach Anspruch 1 bis 12 belichtet und das farbphotographisehe lichtempfindliche Material färbentwickelt, gebleicht und fixiert wird.17 · Process for the formation of color images and silver images, characterized in that the color photographic photosensitive material according to Claims 1 to 12 exposed and the color photography light-sensitive material developed, bleached and colored is fixed. 409839/0958409839/0958