DE2412230A1 - CARRIER CATALYST - Google Patents
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Description
KNAPSACK AKTIENGESELLSCHAFTKNAPSACK AKTIENGESELLSCHAFT
TrägerkatalysatorSupported catalyst
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Trägerkatalysator sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.The present invention relates to a supported catalyst and a process for its production.
Zur Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen werden Katalysatoren verwendet, welche als aktive Bestandteile entweder Edelmetalle der 8. Gruppe des Periodensystems oder Mischoxide, beispielsweise des Kupfers, Mangans und Nickels, enthalten, wobei bei einem breiten Einsatz solcher Katalysatoren, z.B. zur Reinigung von Autoabgasen, aus Preisgründen den Mischoxiden der Vorrang eingeräumt wird. Die zur Reinigung von Autoabgasen einzusetzenden Katalysatoren müssen abriebfest, wärmeschockresistent und sinterstabil sein und sollen eine Anspringtempe-ratur von möglichst weniger als 200 C sowie eine konstante Aktivität auch bei langzeitigem Erhitzen auf mindestens 8000C aufweisen. For the oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons, catalysts are used which contain either noble metals from group 8 of the periodic table or mixed oxides, for example copper, manganese and nickel, as active components For price reasons, priority is given to the mixed oxides. The abrasion-resistant to be used for purification of automobile exhaust gas catalysts have to be heat shock resistant and stable and should sinter-temperature Anspringtempe have a possible of less than 200 C and a constant activity even at langzeitigem heating to at least 800 0 C.
Aus der amerikanischen Patentschrift No. 3 493 325 ist ein Trägerkatalysator für die katalytische Oxidation von Abgasen aus Verbrennungsmotoren bekannt, dessen Träger beispielsweise aus gelartigem oder aktiviertem Aluminiumoxid bestehen kann. Auf den Träger können als aktive Bestandteile Oxide von Kupfer, Nickel, Cobalt, Eisen, Chrom, Mangan oder deren Mischungen aufgebracht sein.From the American patent no. 3,493,325 is a supported catalyst for catalytic oxidation of exhaust gases from internal combustion engines known whose carrier is made of gel-like or activated aluminum oxide, for example can exist. Oxides of copper, nickel, cobalt, Iron, chromium, manganese or their mixtures can be applied.
Der in der deutschen Patentschrift No. 1 272 896 beschriebene Trägerkatalysator besteht aus einem Träger,The one in German Patent No. 1 272 896 described supported catalyst consists of a support,
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welcher mindestens 30 Gewichts^ Aluminiumoxid neben Alkali- und Erdalkalioxiden sowie hitzebeständigen Füllstoffen enthält. Auf den Träger können als aktive Bestandteile u.a. Oxide des Kupfers, Nickels, Cobalts, * Mangans oder Cers aufgebracht sein.which contains at least 30 weight ^ aluminum oxide in addition to alkali and alkaline earth oxides and heat-resistant fillers. Can be used as active ingredients on the carrier e.g. oxides of copper, nickel, cobalt, * manganese or cerium.
Nachteilig ist bei den bekannten Katalysatoren, daß sie bei der Beaufschlagung mit einem oxidierenden oder reduzierenden Gas verschiedene Aktivitäten aufweisen. So sind diese Katalysatoren sehr aktiv, wenn sie mit dem zu oxidierenden Gas in Mischung mit einer stöchiometrischen bzw. gering unterstöchiometrischen Sauerstoffmenge in Kontakt gebracht werden, während die Katalysatoren einen Teil ihrer Aktivität verlieren, wenn das Gasgemisch Sauerstoff im Überschuß enthält.The disadvantage of the known catalysts is that they are exposed to an oxidizing or reducing agent Gas have different activities. So these catalysts are very active when used with the Gas to be oxidized mixed with a stoichiometric or slightly substoichiometric amount of oxygen be brought into contact, while the catalysts lose some of their activity when the gas mixture Contains excess oxygen.
Es ist daher,bei den bekannten Katalysatoren erforderlich, sie mit dem zu oxidierenden Gas in Mischung mit einer solchen Menge Sauerstoff in Kontakt zu bringen, welche stöchiometrisch dessen Gehalt an Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen entspricht, um einerseits die Katalysatoren in aktivem Zustand zu halten und andererseits eine vollständige Verbrennung des zu oxidierenden Gases zu erzielen. Da der Gehalt an Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoff in den Abgasen von Verbrennungsmotoren ständig schwankt, kann diese Bedingung - wenn überhaupt - nur mit großem apparativem Aufwand erfüllt werden. It is therefore necessary with the known catalysts to bring them into contact with the gas to be oxidized in a mixture with such an amount of oxygen, which stoichiometric its carbon monoxide content and hydrocarbons, on the one hand to keep the catalysts in an active state and on the other hand to achieve complete combustion of the gas to be oxidized. Since the content of carbon monoxide and Hydrocarbon in the exhaust from internal combustion engines fluctuates constantly, this condition can - if at all - can only be met with a large outlay in terms of equipment.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Trägerkatalysator zu schaffen, dessen Aktivität von der Sauerstoffkonzentration des mit ihm in Kontakt gebrachten Gasgemisches unabhängig i3t und welcher- darüber hinaus eine niedrige Anspringtemperatur aufweist.It is therefore an object of the present invention to provide a supported catalyst whose activity depends on the Oxygen concentration of the gas mixture brought into contact with it independently i3t and which - beyond has a low light-off temperature.
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Das wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß der Trägerkatalysator aus teilweise in oc-AL^O·, überführtem Aluminiumoxid als Träger besteht, auf welchem als aktiver Bestandteil 0,2 bis 10 Gewichts% Cer als Oxid aufgebracht sind.This is achieved according to the invention in that the supported catalyst from alumina partially converted into oc-AL ^ O · exists as a carrier, on which 0.2 to 10% by weight of cerium is applied as an oxide as an active ingredient are.
Weiterhin kann der erfindungsgemäße Trägerkatalysator noch wahlweise dadurch gekennzeichnet sein, daßFurthermore, the supported catalyst according to the invention can can also optionally be characterized in that
a) das Aluminiumoxid alkaliarm ist;a) the aluminum oxide is low in alkali;
b) das Aluminiumoxid höchstens 0,2 Gewichts% Alkali enthält;b) the aluminum oxide at most 0.2% by weight alkali contains;
c) auf den Träger 0,5 bis 8 Gewichts% Cer als Oxid aufgebracht sind.c) 0.5 to 8% by weight of cerium applied as oxide to the support are.
Ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Träge rkatalysators kann dadurch gekennzeichnet sein, daß man wasserhaltiges Aluminiumoxid oder ein instabiles wasserfreies Aluminiumoxid zu Formkörpern verpreßt; daß man die Formkörper 10 bis 20 Stunden bei Temperaturen von 1000 und 12500C glüht; daß man die geglühten Formkörper mit einer wäßrigen Lösung eines Cersalzes einer leicht zersetzbaren Säure tränkt; daß man das auf die Formkörper aufgezogene Cersalz bei 130 bis 1500C trocknet; daß man das getrocknete Cersalz auf den Formkörpern durch stufenweises Erhitzen auf Temperaturen von 200 bis 300 C und 450 bis 55O0C zersetzt und daß man anschliessend die ceroxidhaltigen Formkörper bei Temperaturen von 700 bis 9000C glüht.A process for the production of the supported catalyst according to the invention can be characterized in that hydrous aluminum oxide or an unstable anhydrous aluminum oxide is pressed to form molded bodies; that the shaped bodies are annealed at temperatures of 1000 and 1250 ° C. for 10 to 20 hours; that one impregnates the annealed moldings with an aqueous solution of a cerium salt of an easily decomposable acid; that drying the drawn onto the shaped body cerium salt at 130 to 150 0 C; that the dried cerium salt on the shaped bodies decomposed 450 to 55O 0 C and subsequently annealed that the cerium oxide moldings at temperatures of 700 to 900 0 C by gradually heating to temperatures of 200 to 300 C and.
Darüber hinaus kann das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Trägerkatalysators noch wahlweise dadurchIn addition, the method for producing the inventive Supported catalyst still optionally thereby
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- 4 gekennzeichnet sein, daß- 4 marked that
d) als wasserhaltiges Aluminiumoxid Böhmit verwendet wird;d) boehmite is used as the hydrous aluminum oxide;
e) als instabiles wasserfreies Aluminiumoxid J-Al2O-Z verwendet wird; e) J-Al 2 OZ is used as the unstable anhydrous aluminum oxide;
f) man das Aluminiumoxid unter Zusatz von Graphit verpreßt; f) the aluminum oxide is pressed with the addition of graphite;
g) man 3 bis 10 Gewichts^, vorzugsweise 5 Gewichts^, Graphit zusetzt;g) one 3 to 10 weight ^, preferably 5 weight ^, Graphite adds;
h) man den Graphit vor dem Glühen der Formkörper abbrennt ;h) the graphite is burned off before the shaped bodies are annealed ;
i) man den Graphit bei Temperaturen von 550 bis 7500C, vorzugsweise bei 65O0C, abbrennt;i) one, the graphite burns at temperatures of 550-750 0 C, preferably at 65O 0 C;
j) das Cersalz einer leicht zersetzbaren Säure das Nitrat ist.j) the cerium salt of an easily decomposable acid, the nitrate is.
Der Trägerkatalysator gemäß der Erfindung eignet sich insbesondere zur Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen mit überschüssigem Sauerstoff, wodurch eine vollständige Verbrennung der genannten Stoffe gewährleistet ist.The supported catalyst according to the invention is particularly suitable for the oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons with excess oxygen, resulting in a complete combustion of the substances mentioned is guaranteed.
Von besonderer Bedeutung ist dabei der aus teilweise in OC-Al2O, überführtem Aluminiumoxid bestehende Träger, da die katalytische Aktivität eines Trägerkatalysators mit Ceroxid als aktivem Bestandteil auf unvollständigThe support, which consists of aluminum oxide partially converted into OC-Al 2 O, is of particular importance, since the catalytic activity of a supported catalyst with cerium oxide as the active component is incomplete
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entwässertem Aluminiumoxidmonohydrat oder auf hochkri stallinem oc-AlpO^ wesentlich geringer ist.dehydrated aluminum oxide monohydrate or on hochkri stallinem oc-AlpO ^ is much lower.
Weiterhin muß das als Träger dienende Aluminiumoxid alkaliarm sein, da Alkalien die Anspringtemperatur des Trägerkatalysators erhöhen.Furthermore, the aluminum oxide serving as the carrier must be low in alkali, since alkalis are the light-off temperature of the carrier catalyst raise.
Das zum Aufbringen des aktiven Bestandteiles durch Tränken mit einer wäßrigen Lösung dienende Cersalz muß ein ■ solches Anion aufweisen, welches beim nachfolgenden CaI-ciniere.n vollständig entfernbar ist. Während das Nitrat hier besonders geeignet ist, führt die Verwendung von Cersulfat zu Katalysatoren mit.verzögerter Aktivität.The cerium salt used to apply the active ingredient by impregnation with an aqueous solution must be a have such an anion, which in the subsequent CaI-ciniere.n is completely removable. While the nitrate is particularly suitable here, the use of Cerium sulfate to catalysts with retarded activity.
Zweckmäßigerweise tränkt man den Träger gerade mit einer solchen Menge Cersalzlösung, welche seinem Porenvolumen entspricht. Bei dieser Arbeitsweise ergibt sich der Cer-Gehalt des Trägerkatalysators aus der Konzentration der zur Tränkung verwendeten Cersalzlösung sowie dem Porenvolumen. Appropriately, one soaks the carrier with a such amount of cerium salt solution, which corresponds to its pore volume. The cerium content results from this procedure of the supported catalyst from the concentration of the cerium salt solution used for impregnation and the pore volume.
Bedeutungsvoll für eine niedrige Anspringtemperatur des erfindungsgemäßen Katalysators ist die Verwendung eines Cersalzes hoher Reinheit zu seiner Herstellung. Aus sogenanntem Cer-Mischmetall hergestellte Salze sind daher nicht geeignet.Use is important for a low light-off temperature of the catalyst according to the invention a cerium salt of high purity for its production. Salts made from so-called cerium mischmetal are therefore not suitable.
Qualitativ besonders hochwertige Trägerkatalysatoren gemäß der Erfindung werden erhalten, wenn man die Trocknung des auf den Träger aufgebrachten CersalzesParticularly high quality supported catalysts according to the invention are obtained if the Drying of the cerium salt applied to the carrier
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über einen sehr langen Zeitraum, beispielsweise 16 bis 64 Stunden, vornimmt.over a very long period of time, for example 16 to 64 hours.
In den folgenden Beispielen wurden jeweils Trägerkatalysatoren in Form von zylindrischen Formkörpern von 3 mm Durchmesser und 3 mm Länge verwendet, an welchen 17 Nl je ml Katalysator und Stunde eines Testgasgemisches" mit 3 Volumen^ Op, 2 Volumen % CO, 1000 ppm η-Hexan, 2,-f? Volumen^ Wasserdampf, Rest N2, oxidiert wurden, wobei der Testgasstrom unter Berücksichtigung der jeweils vorgesehenen Meßtemperatur vorgeheizt war. Im oxidierten Gas wurde der Restgehalt an CO und n-Hexan ermittelt und daraus der prozentuale Umsatz dieser beiden Komponenten errechnet.In the following examples, each supported catalyst was used in the form of cylindrical shaped bodies 3 mm in diameter and 3 mm in length, on which 17 Nl per ml of catalyst and hour of a test gas mixture "with 3 volumes ^ Op, 2 volume % CO, 1000 ppm η-hexane , 2, -f? Volume ^ water vapor, remainder N 2 , were oxidized, the test gas stream being preheated taking into account the measurement temperature provided in each case calculated.
Als Maß für die Aktivität des Katalysators wurden die Temperaturen herangezogen, bei'welchen 50 bzw. 90 % des CO oder des η-Hexans zu CO2 und H2O umgesetzt wa-As a measure of the activity of the catalyst, the temperatures were used at'which 50 or 90 % of the CO or η-hexane was converted to CO 2 and H 2 O
T»or> (IT T »or> (IT · TT · TT · TT ^· TT · TT · TT ^
ren \v^Q CQ, U90 CQ, U50 Ηβχ, U90 Hex;·ren \ v ^ Q CQ , U 90 CQ , U 50 Ηβχ , U 90 Hex ; ·
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Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)- 7 -
Example 1 (comparative example)
Ce(NO^), · 6 HpO wurde bis zur beginnenden Nitratzersetzung
getrocknet und zu Formkörpern verpreßt. Die Preßlinge wurden je 10 Stunden lang unter Luftzutritt
auf 5Oi
ergab:Ce (NO ^), · 6 HpO was dried until the nitrate decomposition began and pressed into molded bodies. The pellets were each heated to 50% for 10 hours with the admission of air
resulted in:
U9O CO = 540°C U90 Hex = 660°C U 9 O CO = 540 ° CU 90 Hex = 660 ° C
auf 500 bis 80O0C erhitzt. Die Aktivitätsbestimmung U5OCO=43O°C U50Hex=560°C heated to 500 to 80O 0 C. The activity determination U 50OCO = 43O ° CU 50Hex = 560 ° C
Beispiel 2 (Gemäß der Erfindung)Example 2 (according to the invention)
l2O, (Aluminiumoxid "C" der Firma Degussa) wurde zur Materialverdichtung in Wasser aufgeschlämmt. Der resultierende dickflüssige Brei wurde getrocknet und nach Zugabe von 3 Gewichts% Graphit vermählen. Die aus diesem Material gepreßten Formkörper wurden zum Abbrennen des Graphits zunächst auf 6500C erhitzt und dann 20 Stunden bei 11000C geglüht. Der so hergestellte Träger wurde mit Cer-III-Nitratlösung getränkt. Der getränkte Träger wurde 64 Stunden bei 1400C getrocknet. Die Zersetzung des Cernitrates auf dem Träger erfolgte durch dreistündiges Erhitzen auf 2500C und 10-stündiges Erhitzen auf 50O0C. Schließlich wurden-die ceroxidhaltigen Formkörper 10 Stunden bei 8000C geglüht. Auf diese Weise wurden Trägerkatalysatoren mit 2, 4 und 6 Gewichts% Ce hergestellt. Die Bestimmung .ihrer Aktivität ergab:I 2 O, (aluminum oxide "C" from Degussa) was slurried in water to compress the material. The resulting viscous slurry was dried and, after adding 3% by weight of graphite, ground. The molded bodies pressed from this material were first heated to 650 ° C. to burn off the graphite and then annealed at 1100 ° C. for 20 hours. The carrier produced in this way was impregnated with cerium III nitrate solution. The impregnated carrier was dried at 140 ° C. for 64 hours. The decomposition of the Cernitrates on the carrier was carried out by three hours of heating at 250 0 C and 10 hours heating at 50O 0 C. Finally, the cerium oxide-were molded body is annealed for 10 hours at 800 0 C. In this way, supported catalysts with 2, 4 and 6% by weight Ce were produced. Their activity was determined as follows:
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2Ce-Go
2
4old in
4th
6Weight ^
6th
Beispiel 3 (Gemäß der Erfindung)Example 3 (According to the invention)
ΑΙρΟ, (Aluminiumoxid "C" der Firma Degussa) wurde wie in Beispiel 2 angegeben zu Formkörpern verarbeitet. Nach Abbrennen des als Preßhilfe verwendeten Graphits wurden verschiedene Anteile der Formkörper jeweils 20 Stunden bei 950, 1000, 1050, 1100, 1150,· 1200, 1250 und 13000C geglüht. Anschließend wurde auf die jeweiligen Träger gemäß Beispiel 2 6 Gewichts^ Ce aufgebracht, Die Aktivitätsbestimmung der erhaltenen Katalysatoren ergab:ΑΙρΟ, (aluminum oxide "C" from Degussa) was processed as indicated in Example 2 to give moldings. After burning off the graphite used as a pressing aid different portions of the moldings were annealed each 20 hours at 950, 1000, 1050, 1100, 1150, 1200 ·, 1250 and 1300 0 C. 6 Ce by weight was then applied to the respective supports according to Example 2. The determination of the activity of the catalysts obtained resulted in:
germaterials
in. 0C UUJ. Ut? a 114
germaterials
in. 0 C
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241223Q241223Q
— 9 — Beispiel 4 (Gemäß der Erfindung)- 9 - Example 4 (According to the invention)
Böhmit (AlOOH) mit einem Natriumgehalt von 0,03 Gewichts^ wurde wie in Beispiel'2 angegeben zu Formkörpern verarbeitet. Nach Abbrennen des als Preßhilfe verwendeten Graphits wurden verschiedene Anteile der Formkörper jeweils Stunden bei 900, 1000, 1100', 1200 und 12500C geglüht. Anschließend wurde auf die jeweiligen Träger gemäß Beispiel 2 6 Gewichts% Ce aufgebracht. Die Aktivitätsbestimmung der erhaltenen Katalysatoren ergab:Boehmite (AlOOH) with a sodium content of 0.03% by weight was processed into molded articles as indicated in Example 2. After combustion of the graphite used as a pressing aid various portions of the molded bodies were each hours at 900, 1000, annealed 1100 ', 1200 and 1250 0 C. Then, according to Example 2, 6% by weight of Ce was applied to the respective supports. The determination of the activity of the catalysts obtained showed:
900Light bulb
900
1000landlun
1000
1100g des, T:
1100
1200rägerma-t
1200
1250; erials in 0 C
1250
Beispiel 5 (Alkalihaltiger Träger)Example 5 (alkali-containing carrier)
Der nach Beispiel 2 hergestellte Trägerkatalysator wurde nachträglich mit einer solchen Menge Kaliumcarbonatlösung getränkt, daß er 0,5 Gewichts% K^CO, enthielt; bei 1400C getrocknet und anschließend 10 'Stunden bei 8000C geglüht. Die Aktivitätsbestimmung ergab:The supported catalyst prepared according to Example 2 was subsequently impregnated with such an amount of potassium carbonate solution that it contained 0.5% by weight of K ^ CO; dried at 140 ° C. and then calcined at 800 ° C. for 10 hours. The activity determination showed:
U,U,
50 CO 90 CO 50 Hex50 CO 90 CO 50 hex
= 335UC = 450°C = 6200C= 335 U C = 450 ° C = 620 0 C
Beispiel 6 (Alkalihaltiger Träger)Example 6 (alkali-containing carrier)
Bayerit ("Martifin" der Firma Martinswerk, Bergheim), wel- Bayerite ("Martifin" from Martinswerk, Bergheim), wel-
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2Ä122302Ä12230
- ίο -- ίο -
eher bedingt durch sein Herstellungsverfahren etwa 0,25 Gewichts^ Natrium enthielt, wurde wie in Beispiel 2 angegeben zu Formkörpern verarbeitet. Nach Abbrennen des als Preßhilfe verwendeten Graphits wurden verschiedene Anteile der Formkörper jeweils 20 Stunden bei 900, 1*000, 1100, 1200 und 13000C geglüht. Anschließend wurde auf die jeweiligen Träger gemäß Beispiel 2 6 Gewichts^ Ce aufgebracht. Die Aktivitätsbestimmung der erhaltenen Katalysatoren ergab: 'rather due to its manufacturing process, it contained about 0.25 wt. After burning off the graphite used as a pressing aid different portions of the moldings in each case for 20 hours at 900 were 1 * 000, 1100, 1200 and 1300 annealed 0C. Then, according to Example 2, 6 Ce by weight was applied to the respective carrier. The determination of the activity of the catalysts obtained showed: '
900Annealed tempera
900
1000door de £
1000
11003 inertia
1100
1200'mat'eri
1200
1300than in 0 C
1300
Beispiel 7 (Schwerer zersetzbares Cersalz)Example 7 (Heavier decomposable cerium salt)
Es wurde ein Katalysator nach Beispiel 2 mit 6 „Gewichts^ Ce hergestellt, wobei lediglich Cersulfat anstelle von Cernitrat verwendet wurde. Mit diesem Katalysator wurde eine Reihe von Aktivitätsbestimmungen durchgeführt, wobei zwischen den einzelnen Bestimmungen der Katalysator unter dem Testgasgemisch jeweils 10 Minuten bei 800°C geglüht wurde.It was a catalyst according to Example 2 with 6 "weight ^ Ce produced using only cerium sulfate instead of Cerium nitrate was used. A number of activity determinations were carried out with this catalyst, with the catalyst under the test gas mixture for 10 minutes at 800 ° C. between the individual determinations has been annealed.
mungDefinitely
mung
- 11- 11
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mung"Definitely
mung "
Beispiel 8 (Gemische seltener Erden)Example 8 (mixtures of rare earths)
Es wurden Katalysatoren nach Beispiel 2 mit einem Gehalt von 6 Gewichts% seltenen Erden hergestellt, wobei anstelle von Cernitrat Salzlösungen verwendet wurden, welche durch Auflösen von Cer-Mischmetallen gemäßCatalysts were prepared according to Example 2 with a content of 6% by weight rare earths, instead of of cerium nitrate salt solutions were used, which were obtained by dissolving cerium mixed metals according to
Legierung A: 56 % CeAlloy A: 56 % Ce
28 % La28 % La
10 % Nd10 % Nd
4 % Pr4% Pr
bzw. Legierung B: 49 % Ceor alloy B: 49% Ce
23 % La 15 % Nd 12 % Pr + Y23% La 15 % Nd 12 % Pr + Y
2 % andere S.E.2 % other SE
1 % andere S.E.1 % other SE
in Salpetersäure hergestellt waren. Die Aktivitätsbestimmung ergab:were made in nitric acid. The activity determination resulted in:
ACerium mixes
A.
Btall alloy
B.
Beispiel 9 (Glühzeit, Glühtemperatur)Example 9 (annealing time, annealing temperature)
Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator, dessen AktivitätsbestimmungThe catalyst prepared according to Example 2, whose Activity determination
. - 12 -. - 12 -
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U5O CO = 16O°C U9O CO = 205°C U50Hex = 5O5°C U 50 CO = 160 ° C U 9O CO = 205 ° C U 50Hex = 505 ° C
ergab, zeigte nach 13-stündiger Glühung bei 11000C diese Aktivität:showed this activity after annealing at 1100 ° C. for 13 hours:
U50C0 ■ 185°C U90 CO = 280°C U50Hex ■ 53O°C U 50C0 ■ 185 ° C U 90 CO = 280 ° C U 50Hex ■ 53O ° C
Wird der Katalysator bei der Herstellung gemäß Beispiel 2 nach der Zersetzung des Cersalzes anstelle des Glühens bei 700 bis 9000C nur auf 300 bis 4000C erhitzt, so hat er diese Aktivität:If the catalyst according to Example 2 after the decomposition of the cerium salt in place in the production of annealing at 700 to 900 0 C to 300 only heated to 400 0 C, then he has this activity:
Basisches Aluminiumchlorid Al2(OH)5Cl · 3 H2O ("Locron" der Firma Farbwerke Hoechst AG) wurde in Wasser gelöst und der Lösung soviel Cernitrat zugesetzt, wie erforderlich war, um einen Katalysator mit 6 % Ce zu erhalten. Dann wurde der Lösung Ammoniak zur gemeinsamen Fällung der Hydroxide des Al und Ce zugefügt. Die Fällung wurde abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Nach Zugabe von 5 Gewichts^ Graphit wurde die getrocknete Fällung zu Formkörpern verpreßt. Nach Abbrennen des Graphits bei 6500C wurden die Formkörper 20 Stun-Basic aluminum chloride Al 2 (OH) 5 Cl. 3 H 2 O ("Locron" from Farbwerke Hoechst AG) was dissolved in water and as much cerium nitrate was added to the solution as was necessary to obtain a catalyst with 6% Ce. Then ammonia was added to the solution to co-precipitate the hydroxides of Al and Ce. The precipitate was filtered off, washed with water and dried. After adding 5% by weight of graphite, the dried precipitate was pressed into shaped bodies. After burning off the graphite at 650 0 C, the moldings were 20 hours
- 13 509838/0822 - 13 509838/0822
2A122302A12230
den bei 800 C geglüht. Die Aktivitätsbestimmung ergab:those annealed at 800 C. The activity determination showed:
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Claims (12)
Priority Applications (19)
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