DE2410082A1 - ANTISTATIC FIBER AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF - Google Patents

ANTISTATIC FIBER AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF

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DE2410082A1
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Description

ALLIED CHEMICAL CORPORATION, Morristown, N.J. (USA)ALLIED CHEMICAL CORPORATION, Morristown, N.J. (UNITED STATES)

Antistatische Faser und Verfahren zu deren HerstellungAntistatic fiber and process for making the same

Die vorliegende Erfindung "betrifft eine antistatische Faser und ein Verfahren zum Schmelzspinnen einer faserförmigen Struktur aus einem synthetischen Polymer, wie Polyamid, Polyester, Polyharnstoff, Polyurethan oder Polysulfonamid. Insbesondere betrifft die Erfindung ein verbessertes Verfahren zur Herstellung einer verbesserten antistatischen Faser, eines derartigen Garns oder dergleichen durch Schmelzspinnen eines synthetischen, linearen, faserbildenden Polymeren, welches einen antistatischen Zusatzstoff enthält und darauffolgende Behandlung der faserigen Struktur mit einer antistatischen Komposition zur Verbesserung von deren antistatischen Eigenschaften.The present invention "relates to an antistatic fiber and a method for melt spinning a fibrous structure made of a synthetic polymer such as polyamide, Polyester, polyurea, polyurethane or polysulfonamide. In particular, the invention relates to an improved method of making an improved antistatic Fiber, such a yarn or the like by melt spinning a synthetic, linear, fiber-forming polymer, which contains an antistatic additive and subsequent treatment of the fibrous structure with a antistatic composition to improve their antistatic properties.

Es wurde vorgeschlagen, durch Einschluß eines Polyalkylenäthers mit hohem Molekulargewicht in das Polymere die Verwendbarkeit der synthetischen Fasern und vor allem ihre antistatischen Eigenschaften zu verbessern.It has been suggested to include a polyalkylene ether With high molecular weight in the polymer the usefulness of the synthetic fibers and especially theirs to improve antistatic properties.

In der US-PS 3 475 898 ist die Verwendung von Poly(äthylenpropylen)ätherglykolen für diesen Zweck geoffenbart. Die US-PS 3 657 386 offenbart die Nützlichkeit bestimmter Propylenoxid-A'thylenoxid-Copolymere auf Äthylendiaminbasis für die Herstellung einer antistatischen Polyamidfaser.U.S. Patent 3,475,898 discloses the use of poly (ethylene propylene) ether glycols disclosed for this purpose. U.S. Patent 3,657,386 discloses the utility of certain Propylene oxide-ethylene oxide copolymers based on ethylene diamine for the production of an antistatic polyamide fiber.

409839/090 7 ORIGINAL INSPECTED409839/090 7 ORIGINAL INSPECTED

Die vorliegende Erfindung stellt eine Verbesserung im Vergleich zu der in der US-PS 3 657 386 geoffenbarten Erfindung dar.The present invention represents an improvement in the Compared to that disclosed in U.S. Patent 3,657,386 Invention.

Es wurde nämlich gefunden, daß eine hervorragende antistatische Paser aus einem synthetischen Polymer, wie Polyamid, Polyester, Polyharnstoff, Polyurethan oder Polysulfonamid, hergestellt werden kann, indem in dem faserbildenden Polymeren ein antistatischer Zusatzstoff, bestehend aus einem kettenverlängerten Tetrol auf Diaminbasis, gleichmäßig dispergiert wird, wonach die Easer auf herkömmliche Weise geformt wird und danach auf diese ein Überzug aus dem antistatischen Zusatz aufgebracht wird.Namely, it has been found that an excellent antistatic fiber made of a synthetic polymer such as Polyamide, polyester, polyurea, polyurethane or polysulfonamide, can be made by adding in the fiber-forming polymers an antistatic additive consisting of a chain-extended tetrol based on diamine, is dispersed uniformly, after which the Easer is shaped in a conventional manner and then on this one Coating from the antistatic additive is applied.

Dieses kettenverlängerte Tetrol auf Diaminbasis ist ein vorwiegend verzweigtes, kettenverlängertes Polymeres des Reaktionsproduktes einer Tetrolverbindung der allgemeinen EormelThis diamine-based chain-extended tetrol is a predominantly branched, chain-extended polymer of the reaction product of a tetrol compound of the general Eormel

CH3 CJH3 CH 3 CJH 3

H(OCH2CHg)7(OCHCHg)0 (CHgCHO ^(CHgCHgO)xHH (OCH 2 CHg) 7 (OCHCHg) 0 (CHgCHO ^ (CHgCHgO) x H.

, ^^ N-R-NC CH,, ^^ N-R-NC CH,

H(OCHgCH2)H (OCHgCH 2 )

Al 57 - 2 -Al 57 - 2 -

409839/090?409839/090?

worin a, b, c, d, w, x, y und ζ ganze Zahlen bedeuten und R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein aliphatischer Niederalkyl-Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ist, mit wenigstens einer Verbindung aus.der Gruppe der Diepoxide und Verbindungen, welche zweiwertige Reste der Formelwhere a, b, c, d, w, x, y and ζ mean integers and R is a divalent hydrocarbon radical with 1 to 13 carbon atoms, preferably a lower alkyl aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms, with at least one compound from the group of diepoxides and compounds, which divalent radicals of the formula

SO
II SO
II

— G—R1—C—, und OH RO- G — R 1 —C—, and OH RO

Il I I IlIl I I Il

— C—N—R'— N— C —- C — N — R'— N— C -

ergeben, worin R1 einen difunktionellen Rest von aromatischen, heterocyclischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder von deren Kombinationen bedeutet. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Äthylenoxid 10 - 90 96 des Molekulargewichts der Tetroiverbindung. Die verbesserte antistatische Faser ist besonders für die Teppicherzeugung geeignet.result, in which R 1 is a difunctional radical of aromatic, heterocyclic, cycloaliphatic or aliphatic hydrocarbons or of combinations thereof. The proportion of ethylene oxide is preferably 10-9096 of the molecular weight of the tetroi compound. The improved antistatic fiber is particularly useful in carpet manufacture.

Bei Gebrauch der Teppiche werden die. Eigenschaften des in die Faser eingeschlossenen, antistatischen Zusatzstoffes immer besser, während der äußerlich aufgebrachte Zusatzstoff durch den Gebrauch abgescheuert wird, so daß sich verhältnismäßig stabile und gleichmäßige antistatische Eigenschaften ergeben.When using the carpets, the. Properties of the in the fiber-enclosed, antistatic additive always better, while the externally applied additive is abraded by use, so that it has relatively stable and uniform antistatic properties result.

Die kettenverlängerte Verbindung wird dem Polymeren in Mengen von etwa 1 bis etwa 12 Gew.-Ji, vorzugsweise von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-jC, zugegeben. Das Garn wird vorzugsweise mit etwa 0,05 - 6 Gew.-^, insbesondere 0,1 - 3 Gew.-ji der kettenverlängerten Verbindung, bezogen auf das fertige Garn, überzogen. Die kettenverlängerte Verbindung wird auf das GarnThe extended chain compound is added to the polymer in quantities from about 1 to about 12 weight percent, preferably from about 2 to about 10 wt.%, added. The yarn is preferably with about 0.05-6 wt .- ^, in particular 0.1-3 wt .- ji of the chain-extended Connection, based on the finished yarn, covered. The extended chain connection is made on the yarn

Al 57 _ 3 -Al 57 _ 3 -

409839/09(17409839/09 (17

vorzugsweise in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise in Wasser, Benzol oder Äthylalkohol aufgebracht. Geeignete Konzentrationen sind etwa 0,1 - etwa 10 j£. Wenn nötig, kann das überzogene Garn erhitzt werden, um das Lösungsmittel zu verdampfen.preferably in the form of a solution in a suitable solvent, such as applied in water, benzene or ethyl alcohol. Suitable concentrations are around 0.1 - about 10 j £. If necessary, the coated yarn can be heated to evaporate the solvent.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung zum Einsatz als antistatische Zusatzstoffe verwendeten kettenverlängerten Tetrolverbindungen sind in der US-PS 2 979 528 beschrieben. Diese Tetroiverbindungen sind im Handel als tetronische Blockcopolymere in Serien mit Molekulargewichten von zwischen 1650 bis über 26.000 erhältlich. Die Glieder der Serien variieren in Bezug auf die Länge der Poly(oxyäthylen)-kette und der Poly(o:xypropylen)kette. Deren Molekülaufbau wird durch drei- und vierstellige Kennzahlen angegeben. Bei einer vierstelligen Zahl bedeuten die ersten beiden Stellen das durchschnittliche Molekulargewicht der hydrophoben Einheiten /£.h. der Poly(o3Qrpropylen)verzweigungen am Alkylen-Diamin}7. Bei Angabe einer dreistelligen Zahl hat nur die erste Stelle diese Bedeutung. Die letzte Stelle in jeder Kennzahl stellt den Gewichtsanteil an hydrophilen ^?oly(oxypropylen27-Einheiten jeweils von 10 zu 10 <ji dar. Die Tetroiverbindungen in den Beispielen sind auf diese Weise gekennzeichnet.The chain-extended tetrol compounds used in accordance with the present invention for use as antistatic additives are described in US Pat. No. 2,979,528. These tetroi compounds are commercially available as tetronic block copolymers in series with molecular weights from between 1650 to over 26,000. The links in the series vary in terms of the length of the poly (oxyethylene) chain and the poly (o: xypropylene) chain. Their molecular structure is indicated by three- and four-digit codes. In the case of a four-digit number, the first two digits mean the average molecular weight of the hydrophobic units / .h. of the poly (o3-propylene) branches on the alkylene diamine} 7. When specifying a three-digit number, only the first digit has this meaning. The last digit in each index represents the weight fraction of hydrophilic oly (oxypropylene27 units in each case from 10 to 10 <ji . The tetroi compounds in the examples are identified in this way.

Als Diaminbasen der Tetrole können, außer Ä'thylendiamin, Diamine eines Kohlenwasserstoffes mit 1-13 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Kiederalkyldiamine, in welchen der Niederalkylrest 1-6 Kohlenstoffatome enthält, verwendet werden.As diamine bases of the tetrols, in addition to ethylenediamine, Diamines of a hydrocarbon with 1-13 carbon atoms, preferably lower alkyl diamines, in which the Lower alkyl containing 1-6 carbon atoms is used will.

Die Polyepoxy-gekoppelten Verbindungen können gemäß der GB-PS 793,915 (Beispiel I) hergestellt werden. Die anderenThe polyepoxy-coupled compounds can be prepared according to GB-PS 793,915 (Example I). The others

Al 57 - 4 -Al 57 - 4 -

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Kategorien von Verbindungen können auf ähnliche Weise, wie im Beispiel 10 der US-PS 3,009,884 beschrieben hergestellt werden.Categories of compounds can be prepared in a manner similar to that described in Example 10 of U.S. Patent 3,009,884 will.

Typische"Beispiele für die Säuren und deren Ester, unter welchen die kettenverlängernden difunktionellen Reste gewählt werden können, sind Phthal-, Isophthal- und Terephthal-Säure-Dialkylester wie beispielsweise Dimethylterephthalat und die Adipin-, Phthal-, Terephthal-, Sebacin-, Glutar-, Pimelin- und Isocinchomeronsäure und ihre Ester.Typical "examples of the acids and their esters, below which the chain-extending difunctional radicals can be selected are phthalic, isophthalic and terephthalic acid dialkyl esters such as dimethyl terephthalate and the adipic, phthalic, terephthalic, sebacic, glutaric, Pimelic and isocinchomeronic acids and their esters.

Typische Beispiele für die unter den Polyeρoxyverbindungen ausgewählten difuntkionellen (bzw. zweiwertigen) Verbindungen, welche zur Kettenverlängerung der Tetrole auf Diaminbasis verwendet werden, sind folgende, in der GB-PS 793,915 auf Seite 2, Zeilen 48 bie 121, angeführte :Typical examples of those among the Polyeρoxyverbindungen selected difunctional (or divalent) compounds which are used to extend the chain of the tetrols Diamine base are used, the following, in GB-PS 793,915 on page 2, lines 48 to 121, cited:

"Die organischen Polyepoxyverbindungen, welche für die Herstellung der erfindungsgemäßen polymeren Verbindungen geeignet sind, sind organische Verbindungen, welche unter den erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen als allein reaktionsfähige Gruppen mindestens zwei Epoxygruppen aufweisen. Damit soll zum Ausdruck kommen, daß Verbindungen, welche Carboxyl, Hydroxyl, phenolisches Hydroxyl, Amin-, Amid-, Imid- und Mercaptogruppen enthalten und sich unter den erfiridungsgemäßen Reaktionsbedingungen als reaktionsfähig mit Epoxygruppen der Polyepoxyverbindung oder mit den Hydroxylgruppen und Alkalimetallalkoholatgruppen von Polyoxyalkylenglykolen erwiesen haben und sich daher nachteilig auf die gewünschte Kondensation auswirken, auszuschließen sind. Als Beispiele für derartige, von störenden Gruppen freie PoIy-"The organic polyepoxy compounds used in the manufacture of the polymeric compounds according to the invention are suitable, are organic compounds, which under the Reaction conditions according to the invention have at least two epoxy groups as the only reactive groups. This is intended to express that compounds containing carboxyl, hydroxyl, phenolic hydroxyl, amine, amide, Contain imide and mercapto groups and prove to be reactive under the reaction conditions according to the invention with epoxy groups of the polyepoxy compound or with the hydroxyl groups and alkali metal alcoholate groups of polyoxyalkylene glycols have proven and therefore have a detrimental effect on the desired condensation, must be excluded. as Examples of such poly-

Al 57 · - 5 -Al 57 - 5 -

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epoxyverbindungen sind aliphatisch«, cycloaliphatische und aromatische zu nennen: diese können auch nichtstörende Substituenten wie z.B. Alkyl-, Aryl-, organische Ester-, Phosphatester-, Halogen- -und/oder Cyangruppen enthalten, welche sich auf die Kondensation nicht nachteilig auswirken. Die Polyepoxyverbindung kann auch olefinisch ungesättigt sein.epoxy compounds are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic ones: these can also contain non-interfering substituents such as alkyl, aryl, organic ester, phosphate ester, Contain halogen and / or cyano groups, which do not adversely affect the condensation. the Polyepoxy compound can also be olefinically unsaturated.

Bevorzugte organische Polyepoxyverbindungen sind die aliphatischen, cycloaliphatischen und durch Aryl substituierten aliphatischen Verbindungen, welche als unter den erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen reaktionsfähige Gruppen nur wenigstens zwei Epoxygruppen aufweisen, worin Sauerstoff nur in Form einer Oxiran-, Äther- oder Estergruppe vorliegt. Insbesondere bevorzugt sind Diepoxyverbindungen, die nur aus C, H und 0 bestehen, und worin Sauerstoff nur in Form einer Oxiran-, Äther- oder Estergruppe vorliegt, worin die Epoxygruppen endständige Gruppen einer aliphatischen oder durch Aryl'substituierten aliphatischen Verbindung sind, oder worin die Epoxygruppe(n) angrenzende Kohlenstoffatome eines cycloaliphatischen Ringes enthält (enthalten). Beispiele für diese bevorzugten Gruppen sind Butadiendiepoxid, Diglycidyläther, der Diglycidyläther von 2,2-bis(4-Hydroxyphenyl)^propan, 4-Vinyl-cyclohexen-diepoxid, Dicyclopentadien-diepoxid, Bis(2,3-epoxycyclopentyl)äther, Äthylenglykol-bis(3,4-epoxymethylcyclohexan-carboxylat) und das 3,4-Epoxy-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-methylcyclohexan-carboxylat. Preferred organic polyepoxy compounds are the aliphatic, cycloaliphatic and aryl-substituted aliphatic compounds which are considered to be among those according to the invention Reaction conditions have reactive groups only at least two epoxy groups, in which oxygen only is in the form of an oxirane, ether or ester group. Particularly preferred are diepoxy compounds that only consist of C, H and O consist, and in which oxygen is only in the form of an oxirane, ether or ester group, in which the epoxy groups are terminal groups of an aliphatic or aryl-substituted aliphatic compound, or in which the epoxy group (s) adjacent carbon atoms of a cycloaliphatic Ring contains (included). Examples of these preferred groups are butadiene diepoxide, diglycidyl ether, the Diglycidyl ether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ^ propane, 4-vinyl-cyclohexene-diepoxide, dicyclopentadiene-diepoxide, Bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, ethylene glycol bis (3,4-epoxymethylcyclohexane carboxylate) and the 3,4-epoxymethylcyclohexylmethyl-3,4-epoxymethylcyclohexane carboxylate.

Selbstverständlich ist die vorliegende Erfindung nicht auf die vorher genannten Verbindungen beschränkt und es kann eine Vielzahl von organischen Polyepoxyverbindungen eingesetzt werden. Zwar werden Epoxygruppen bevorzugt, welche endständig sind oder angrenzende Kohlenstoffatome eines cycloaliphatischen Ringes einschließen, doch können auch aliphatisch« und substi-r tuierte aliphatische Verbindungen, welche angrenzende Kohlen-Of course, the present invention is not limited to the aforementioned compounds, and a variety of them can be used of organic polyepoxy compounds are used. Although epoxy groups are preferred, which are terminal or adjacent carbon atoms of a cycloaliphatic Include ring, but can also aliphatic «and substi-r tuated aliphatic compounds, which adjoining carbon

Al 57 - 6 -Al 57 - 6 -

409833/090 7409833/090 7

stoffatome der Epoxygruppe als benachbarte Ketten-Kohlenstoffatome in einer linearen Kette aufweisen, verwendet werden. Verbindungen mit solchen inneren Epoxygruppen reagieren jedoch im Vergleich zu jenen mit endständigen Epoxygruppen etwas langsamer. 'substance atoms of the epoxy group as adjacent chain carbon atoms in a linear chain can be used. Compounds with such internal epoxy groups react however somewhat slower compared to those with terminal epoxy groups. '

Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung kann auch eine Mischung von zwei oder mehr polyepoxyverbindungen eingesetzt werden, das Polyoxyalkylenglykol kann auch nacheinander mit verschiedenen Polyepoxyverbindungen umgesetzt werden, um diese polymeren Produkte zu erhalten.A mixture of two or more polyepoxy compounds can also be used in the practice of the present invention The polyoxyalkylene glycol can also be reacted successively with different polyepoxy compounds to obtain these polymeric products.

Diese Polyepoxyverbindungen dienen sowohl als Kettenverlängerer der Polyalkylenglykolketten als auch als deren Vernetzer. These polyepoxy compounds serve both as chain extenders for the polyalkylene glycol chains and as their crosslinkers.

Erfahrungsgemäß reagieren primäre Hydroxylgruppen des PoIyoxyalkylenglykols vorzugsweise mit den Epoxygruppen, um die Polyglykolketten aneinanderzubinden so daß bei öffnung des Epoxidrings sekundäre Hydroxylgruppen geschaffen werden.Experience has shown that primary hydroxyl groups of the polyoxyalkylene glycol react preferably with the epoxy groups in order to bind the polyglycol chains to one another so that when the Epoxy ring secondary hydroxyl groups are created.

Ebenfalls nützlich bei der Bildung von kettenverlängernden zweiwertigen Resten sind die aromatischen oder aliphatischen Diisocyanate der Formel OCN-R·-NCO , worin R1 wie oben definiert ist.Also useful in the formation of chain extending divalent radicals are the aromatic or aliphatic diisocyanates of the formula OCN-R · -NCO, where R 1 is as defined above.

Die erfindungsgemäße antistatische Faser kann auch herkömmliche Faserzusatzstoffe wie Antioxidantien, Stabilisatoren, Mattierungsmittel, Färbehilfsmittel und Farbstoff· enthalten.The antistatic fiber of the present invention can also be conventional ones Fiber additives such as antioxidants, stabilizers, matting agents, dyeing auxiliaries and dyes · contain.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachstehend angeführten Ausführungsbeispiele, welche keineswegs einschränkend sind, näher erläutert. Teile und Prozent sind, wenn nicht anders angeführt, Gewichtsteile und Gewichtsprozent.The present invention is based on the exemplary embodiments listed below, which are by no means restrictive are explained in more detail. Unless otherwise stated, parts and percent are parts by weight and percent by weight.

Al 57 - 7 -Al 57 - 7 -

409339/090 7409339/090 7

Nachstehend wird eine Liste von Eigenschaften von Tetrolverbindungen angeführt, die in den Beispielen durch die Tetronzahl cnarakterisiert sind.The following is a list of properties of tetrol compounds which are characterized in the examples by the tetron number.

TetronzahlTetron number Molekular
gewichtMolecular
weight Brookfield
Viskosität
bei 250CBrookfield
viscosity
at 25 0 C Gießpunkt
(pour point)Pour point
(pour point) P
0C -P.
0 C - (Centipoise)(Centipoise) 0C 0 C 908908 2600026000 — (fest)- (fixed) —- 5858 13021302 78007800 13001300 1313th flüssig
bei 25fluid
at 25 15041504 1250012500 15701570 1818th flüssig
bei 25fluid
at 25 15061506 2000020000 — (fest)- (fixed) —- 5050

Beispiel 1example 1

In ein mit Heizvorrichtung und Rührwerk versehenes Reaktionsgefäß aus Glas wird ein Gemisch aus 1520 g g-Caprolactam und 80 g Aminocapronsäure eingebracht. In dieses Gemisch wird dann Stickstoff eingeleitet, es wird gerührt und bei Atmosphärendruck 1 Stunde lang auf 255 0C ernitzt, um die. Polymerisationsreaktion einzuleiten. Das Erhitzen und das Rühren wurden bei Atmosphärendruck unter gleichzeitigem Durchleiten eines Stickstoffstromes weitere vier Stunden fortgesetzt, um die Polymerisation zu beenden. Dann wird in den Glasreaktor Stickstoff eingeleitet und ein geringer Druck aufrechterhalten, während das Polymer in Form eines Bandes bzw. Stranges aus dem Gefäß extrudiert wird. Zu diesem Zeitpunkt werden 90 g eines antistatischen Zusatzstoffes dem Polymer beigemischt. Der antistatische Zusatzstoff ist das Reaktionsprodukt aus "Tetron 1504" und Dimethylterephthalat in einem Molverhältnis von 1 : 0,9·. Dieser Zusatzstoff ist in Toluol und Wasser löslich und weist eine Schmelzviskosität von 10000 Centipoise bei 1000C auf. Der antistatischeA mixture of 1520 g of g-caprolactam and 80 g of aminocaproic acid is introduced into a glass reaction vessel equipped with a heating device and stirrer. Nitrogen is then introduced into this mixture, it is stirred and ernitzt at atmospheric pressure for 1 hour at 255 0 C to the. Initiate polymerization reaction. The heating and stirring were continued for four hours at atmospheric pressure while a stream of nitrogen was bubbled through to complete the polymerization. Nitrogen is then passed into the glass reactor and a low pressure is maintained while the polymer is extruded from the vessel in the form of a ribbon. At this point, 90 g of an antistatic additive is added to the polymer. The antistatic additive is the reaction product of "Tetron 1504" and dimethyl terephthalate in a molar ratio of 1: 0.9 ·. This additive is soluble in toluene and water and has a melt viscosity of 10,000 centipoise at 100 0 C. The antistatic

Al 57Al 57

409839/090409839/090

Zusatzstoff wird in das polymere durch Einbringen des geschmolzenen Polymers und des antistatischen Zusatzstoffes so gemischt, daß eine gleichmäßige Dispersion des antistatischen Zusatzstoffes im Extrudat erhalten wird, Der polymeretrang wird dann abgekühlt, mittels einer Wiley-Mühle pelletisiert, gewaschen un getrocknet. Das Polymere ist ein weißer Feststoff mit einer relativen Viskosität von etwa 50 bis 60, bestimmt bei einer Konzentration von 11g Polymerem in 100 ml 90 #iger Ameisensäure bei 250C. (ASTMD-789-62T) .Additive is mixed into the polymer by incorporating the molten polymer and the antistatic additive so that a uniform dispersion of the antistatic additive in the extrudate is obtained. The polymer strand is then cooled, pelletized using a Wiley mill, washed and dried. The polymer is a white solid having a relative viscosity of about 50 to 60, determined at a concentration of 11 g polymer in 100 ml 90 #iger formic acid at 25 0 C. (ASTMD-789-62T).

Beispiel 2Example 2

Polymerpellets, welche gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgang hergestellt wurden und den antistatischen Zusatz stoff enthalten, werden bei etwa 285°C geschmolzen und dann bei einem Druck von 105 atü (1500 psig) in einer Spinndüse mit 70 öffnungen von je 0,046 mm Durchmesser schmelzgesponnen, um eine Paser von etwa 4500 den zu erhalten. Die Faser wird mit einer Geschwindigkeit von etwa 305 m pro Minute abgezogen und auf das etwa Vierfache ihrer extrudierten Länge gestreckt, wobei ein Garn von etwa 1050 den erhalten wird. Dieses Garn wird in der Folge Garn A genannt. Nach dem gleichen Verfahren wurde ein Vergleichsgarn ohne antistatischen Zusatzstoff hergestellt, welches als Garn B bezeichnet wird.Polymer pellets, which were prepared according to the procedure described in Example 1 and the antistatic additive are melted at about 285 ° C and then melt-spun at a pressure of 105 atmospheres (1500 psig) in a spinneret with 70 openings, each 0.046 mm in diameter, to get a paser of about 4500 den. The fiber is traveling at a speed of about 305 meters per Peeled off minute and stretched to about four times its extruded length, a yarn of about 1050 den obtained will. This yarn is called yarn A in the following. A comparison yarn without antistatic additive, which is referred to as Yarn B.

Die Garne werden unter Verwendung eines Dampfstrahle texturiert und dann werden sie durch Verdrehen von zwei Enden mit einem 1 - 1/2 "Sw-Drall dubliert. Die Garne werden dann zu einem Teppich mit Schlingen (Gewicht 570 g; 20 oz) mit einer Stichzahl von etwa 6,5 mit einer polhöhe von 7t2 - 8 mm (9/32 - 10/32") getuftet, gefärbt und mit einer Latexschicht versehen. Die statische Aufladung des Teppichs wurde durchThe yarns are textured using a steam jets and then they are by twisting two ends with a 1 - 1/2 "S w -Drall doubled The yarns are then into a carpet having loops (g Weight 570; 20 oz) with a. Number of stitches of about 6.5 with a pile height of 7 t 2 - 8 mm (9/32 - 10/32 ") tufted, colored and provided with a latex layer. The static charge on the carpet was due to

Al 57 ■ - 9 -Al 57 ■ - 9 -

40 98 39/09040 98 39/090

Messung des elektrostatischen Spannungsanstiegs an einer
Person gemessen, welche in einer Reihe von Schritten entsprechend dem GRI-Begehtest auf Neigung zur Aufladung auf Teppichen (auch als AATCG 134-1969 - Test bezeichnet), über ein Stück Teppich ging* Der Teppich war bei etwa 22°O auf 20 i» relative Luftfeuchtigkeit konditioniert. Die Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich*Measurement of the electrostatic voltage increase on a
The person being measured, which in a series of steps according to the GRI Begehtest on inclination for charging on carpets (also called AATCG 134-1969 - called test), went over a piece of carpet * The carpet was i at about 22 ° E to 20 " conditioned relative humidity. The results can be seen in the table below *

TeoDich Statische AufladungTeoDich Static charge

leppxcn beim ffehteBt leppxcn at ffehteBt

hergestellt mit Garn A 6,1 kVproduced with yarn A 6.1 kV

hergestellt mit Garn B 14,1 kVproduced with yarn B 14.1 kV

Beispiel 3Example 3

Aus Garn A gemäß Beispiel 2 hergestellte Teppichproben
wurden wie folgt behandelt, um die Fasern mit dem im Beispiel 1 beschriebenen antistatischen Zusatzstoff zu überziehen. Carpet samples produced from yarn A according to Example 2
were treated as follows to coat the fibers with the antistatic additive described in Example 1.

Es wurden drei verschiedene wässerige Lösungen des antistatischen Zusatzstoffes mit 3, 1 und 0,3 Gew.-ji bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, hergestellt. Die drei Lösungen wurden auf drei verschiedene Teppichproben während der Durchnässungsphase im TeppichfärbeVorgang vor dem Trocknen des fertigen Teppichs aufgebracht. Es wurde soviel Lösung auf die Teppichproben aufgebracht, daß 3, 1 und 0,3 Gew.-^i
des antistatischen Zusatzstoffes als Überzug auf den Fasern des getrockneten Teppichs vorhanden waren. Die Aufladung der Teppichproben wurde gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren getestet, die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.Three different aqueous solutions of the antistatic additive were prepared at 3, 1 and 0.3 percent by weight based on the total weight of the solution. The three solutions were applied to three different carpet samples during the soak phase in the carpet dyeing process prior to drying of the finished carpet. So much solution was applied to the carpet samples that 3, 1 and 0.3 wt .- ^ i
of the antistatic additive were present as a coating on the fibers of the dried carpet. The charging of the carpet samples was tested according to the procedure described in Example 2, the results are shown in the following table.

Al 57 - 10 -Al 57 - 10 -

4 0 9 8 3 9/09074 0 9 8 3 9/0907

statische Aufladung Gehtest in kVstatic charge walking test in kV

Garn A ohne anti-'Yarn A without anti- '

statischen Überzug 6,1static coating 6.1

Garn A mit 0,3 i> antistatischem Überzug ■ ^ 0,5Yarn A with 0.3 i> antistatic coating ■ ^ 0.5

Garn A mit 1,0 <f» antistatischem Überzug < 0,5Yarn A with 1.0 <f » antistatic coating <0.5

Garn A mit 3,0 % antistatischem überzug < 0,5Yarn A with 3.0% antistatic coating <0.5

Ähnliche hervorragende Ergebnisse wurden erzielt, wenn der eingesetzte antistatische Zusatzstoff von ähnlicher Struktur wie der in Beispiel 1 beschriebene war, wobei jedoch als Tetröl-Ausgangsverbindung "Tetronic 908, 1302 oder 1506" verwendet wurden.Similar excellent results were obtained when the antistatic additive used was of a similar structure as was described in Example 1, but with "Tetronic 908, 1302 or 1506" as the tetra oil starting compound were used.

Zusätzliche Versuche ergaben, daß sich der in die Faser eingeschlossene antistatische Zusatzstoff bezüglich seiner antistatischen Wirksamkeit im Laufe der Zeit immer Btärker bemerkbar machte, während der außen aufgebrachte antistatische Zusatzstoff während der Verwendung allmählich abgescheuert wurde. Dadurch ergab sich eine verhältnismäßig stabile und gleichmäßige antistatische Wirksamkeit.Additional tests showed that the antistatic additive included in the fiber was found to be beneficial in terms of its antistatic effectiveness over time always made stronger noticeable, while the externally applied antistatic The additive has been gradually rubbed off during use. This resulted in a proportionate stable and uniform antistatic effectiveness.

Al 57 - 11 -Al 57 - 11 -

409839/090409839/090

AXAX

Beispiel 4Example 4

Es wurde wi in Beispiel 1 beschrieben vorgegangen, mit dem Unterschied, daß das Molverhältnis zwischen Dimethylterephthalat und Polyether 1,0 und die Schmelzviskosität etwa 17 500 Centipoise bei 1000C betrug. Die so hergestellten und mit dem antistatischen Zusatzstoff überzogenen Teppichproben wurden gemäß den Beispielen 2 und 3 getestet, es ergab sich eine Aufladung von weniger als 0,5 kV·The procedure was wi described in Example 1, with the difference that the molar ratio between the dimethyl terephthalate and polyether 1.0 and the melt viscosity was about 17 500 centipoise at 100 0 C. The carpet samples produced in this way and coated with the antistatic additive were tested according to Examples 2 and 3, and the result was a charge of less than 0.5 kV.

Beispiel 5Example 5

In einen mit einer Heizvorrichtung und einem Rührwerk versehenen Glasreaktor wurde ein Gemisch aus 1520 g £-Caprolactam und 80 g Aminocapronsäure eingebracht. In dieses Gemisch wurde stickstoff eingeleitet, Rühren und Erhitzen auf 2550C wurden bei Atmosphärendruck eine Stunde lang fortgesetzt, um die Polymerisationsreaktion einzuleiten. Unter Durchleiten von stickstoff bei Atmosphärendruck wurde weitere vier Stunden lang erhitzt, um die Polymerisation zu Ende zu führen. Während der letzten 30 min der Polymerisation wurden 60 g des in Beispiel 1 angeführten antistatischen Zusatzstoffes dem Polycapronamid zugegeben und es wurde weitergerührt, um das antistatische Mittel mit dem Polymeren gründlich zu vermischen. Dann wurde Stickstoff in das Reaktionsgefäß eingebracht und ein geringer Druck aufrechterhalten, während das polymere in Form eines Bandes bzw. Stranges aus dem Gefäß extrudiert wurde. Der Polymerstrang wurde abgekühlt, in einer Wileymühle pelletisiert, gewaschen und getrocknet. Das Polymere war ein weißer Peststoff mit einer relativen Viskosität von etwa 55 bis 60, bestimmt mittels einer Lösung mit einer Konzentration von 11g Polymer in 100 ml 90 jtiger Ameisensäure bei 250C (ASTMD-789-62T) .A mixture of 1520 g of ε-caprolactam and 80 g of aminocaproic acid was introduced into a glass reactor provided with a heating device and a stirrer. Nitrogen was passed into this mixture, and stirring and heating to 255 ° C. were continued at atmospheric pressure for one hour in order to initiate the polymerization reaction. While bubbling nitrogen at atmospheric pressure, heating was continued for four hours to complete the polymerization. During the final 30 minutes of the polymerization, 60 g of the antistatic additive listed in Example 1 was added to the polycaproamide and stirring was continued to thoroughly mix the antistatic agent with the polymer. Nitrogen was then introduced into the reaction vessel and a low pressure was maintained while the polymer in the form of a ribbon was extruded from the vessel. The polymer strand was cooled, pelletized in a Wiley mill, washed and dried. The polymer was a white Peststoff having a relative viscosity of about 55 to 60, determined by means of a solution having a concentration of 11 g polymer in 100 ml 90 jtiger formic acid at 25 0 C (ASTMD-789-62T).

Al 57 - 12 -Al 57 - 12 -

409839/090409839/090

Aua diesem Polymeren hergestellte Teppichproben, welche dann mil dem obengenannten antistatischen Zusatzstoff behandelt und naoh den in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Verfahren getestet wurden, zeigten eine stutische Aufladung von weniger ala 0,5 kV.Carpet samples made from this polymer, which then Treated with the above antistatic additive and following the procedures described in Examples 2 and 3 tested showed a static charge of less than 0.5 kV.

Beispiel 6Example 6

In ein Reaktionsgefäü aus Glas, welches mit einer Heizvorrichtung und einem Rührwerk versehen war, wurde ein Gemisch aus Ib20 g 6-Caprolactam, ÖO g Aminocapronsäure und 60 g eines antistatiaohen Zusatzstoffes der durch Umsetzung von "Tetronic 1504" mit Dimethylterephthalat in einem Molverhältnia von 1 : 0,7 erhalten wurde, eingebracht. Der Zuaatzatoff war in Waaeer und Toluol löslich und wies eine Schmelzviakoaität von 1600 Centipoise bei 100 C auf. In das Gemiach wurde dann Stickstoff eingeleitet, eine Stunde lang gerührt und bei Atmoaphärendruck auf 255 C erhitzt, um die Polymeriaationsreaktion einzuleiten. Erhitzen und Rühren wurden bei Atmosphärendruck und unter Einleiten von Stickstoff weitere 2,3 stunden fortgesetzt, um die Polymerisationereaktion zu beenden.In a reaction vessel made of glass, which is equipped with a heating device and a stirrer, became a mixture from 20 g of 6-caprolactam, ÖO g of aminocaproic acid and 60 g an antistatic additive obtained by reacting "Tetronic 1504" with dimethyl terephthalate in a molar ratio of 1: 0.7 was obtained. The additive was soluble in water and toluene and had a melt-in-place from 1600 centipoise at 100 C. In the room nitrogen was then passed in, the mixture was stirred for one hour and heated to 255 ° C. at atmospheric pressure to achieve the Initiate polymerization reaction. Heat and stir were continued for another 2.3 hours at atmospheric pressure while blowing nitrogen to carry out the polymerization reaction to end.

Dann wurde in das Reaktionagefäß Stickstoff eingeleitet und bei geringem Druck daa Polymere in Form eines Bandes bzw. Stranges extrudiert. Der Polymerstrang wurde abgekühlt, in einer Wileymühle pelletisiert, gewaschen und getrocknet. Das Polymere war ein weißer Festatoff mit einer relativen Viskosität von etwa 55 bis 60, bestimmt mittels einer Lösung mit einer Konzentration von 11 g Polymer in 100 ml 90 #iger Ameisensäure bei 25°0. (ASTMD-789-62T) .Then nitrogen was introduced into the reaction vessel and at low pressure there are polymers in the form of a tape or Extruded strand. The polymer strand was cooled, pelletized in a Wiley mill, washed and dried. That Polymer was a white solid with a relative viscosity of about 55 to 60 as determined from a solution with a concentration of 11 g polymer in 100 ml 90 #iger Formic acid at 25 ° 0. (ASTMD-789-62T).

Al 57 - - 13 -Al 57 - - 13 -

40 9 839/090740 9 839/0907

Beispiel 7 - Example 7 -

Der in Beispiel 6 beschriebene Vorgang wurde wiederholt, jedoch unter Einsatz von 90 g des antistatischen Zusatzstoffes anstelle von 60 g. Aus diesem Polymeren hergestellte,· mit dem genannten antistatischen Zusatzstoff behandelte und gemäß den Beispielen 2 und 3 getestete Teppichproben wiesen eine statische Aufladung von weniger als 0,5 kV auf.The procedure described in Example 6 was repeated, but using 90 g of the antistatic additive instead of 60 g. Manufactured from this polymer, treated with the aforementioned antistatic additive and Carpet samples tested according to Examples 2 and 3 had a static charge of less than 0.5 kV.

Beispiel 8Example 8

Der in Beispiel 1 beschriebene Vorgang wurde wiederholt, jedoch unter Einsatz von 60 g eines antistatischen Zusatzstoffes, der aus dem Reaktionsprodukt von "Tetronic 1504" mit Methylen-bis-(4.-cyclohexyl-isocyanat) bestand. Dieses Material hatte einen Äthylenoxidgehalt von etwa 40 j6 und wies ein Molverhältnis von Diisocyanat zu Polyäther von 0,9 auf. aus diesem Polymeren hergestellte, .mit dem genannten antistatischen Zusatzstoff behandelte und gemäß den Beispielen 2 und 3 getestete Teppichproben zeigten eine statische Aufladung von weniger als 0,5kV.The procedure described in Example 1 was repeated, but using 60 g of an antistatic additive, from the reaction product of "Tetronic 1504" with methylene bis (4th cyclohexyl isocyanate) existed. This Material had an ethylene oxide content of about 40% and had a diisocyanate to polyether molar ratio of 0.9. made from this polymer, .with the mentioned Carpet samples treated with antistatic additive and tested according to Examples 2 and 3 showed static charging less than 0.5kV.

Beispiel 9Example 9

Der in Beispiel 1 beschriebene Vorgang wurde wiederholt, jedoch unter Einsatz von 60 g eines antistatischen Materials, welches aus dem Reaktionsprodukt von "Tetronic 1504" mit dem Diglycidyläther des 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propane bestand. Dieses Material wies einen Äthylenoxidgehalt von etwa 40 fl und ein Verhältnis von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propandiglyoidyläther zu Polyäther von 0,9 auf. Aue diesem polymeren hergestellte, mit dem genannten antistatischen ZusatzstoffThe procedure described in Example 1 was repeated, but using 60 g of an antistatic material which consisted of the reaction product of "Tetronic 1504" with the diglycidyl ether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. This material had an ethylene oxide content of about 40 μl and a ratio of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diglyoidyl ether to polyether of 0.9. Aue of this polymer made with the aforementioned antistatic additive

Al 57 -H-Al 57 -H-

40983 9/090 740983 9/090 7

behandelte und gemäß den Beispielen 2 und 3 getestete Teppichproben zeigten eine statische Aufladung von weniger als 0,5 kV.treated carpet samples tested according to Examples 2 and 3 showed a static charge of less than 0.5 kV.

Beispiel 10Example 10

Der in Beispiel 9 beschriebene Vorgang wurde wiederholt, jedoch unter Einsatz eines antistatischen Zusatzstoffes, in welchem das Molekül der Tetrolverbindung 60 <f» Äthylenoxid aufwies ("Tetronic 1506") . Aue diesem Polymeren hergestellte, mit dem in Beispiel 9 beschriebenen antistatischen Zusatzstoff behandelte und gemäß den Beispielen 2 und 3 getestete Teppichproben zeigten eine statische Aufladung von weniger als 0,5 kV.The process described in Example 9 was repeated, but using an antistatic additive, in which the molecule of the Tetrolverbindung 60 <f "ethylene oxide having (" Tetronic 1506 "). Carpet samples prepared from this polymer, treated with the antistatic additive described in Example 9 and tested according to Examples 2 and 3 showed a static charge of less than 0.5 kV.

Beispiel 11Example 11

94 Gew.-Teile Polyhexamethylenadipamid und 6 Gew.-Teile des in Beispiel 1 beschriebenen antistatischen Zusatzstoffes wurden in der Schmelze gemischt, indem man das geschmolzene Polyamid bei etwa 2850C mit dem Zusatzstoff versetzte. Die Schmelze wurde aus einer Spinndüse extrudiert und die Fasern wie in Beispiel 2 beschrieben ausgezogen. Aus diesen Fasern hergestellte, mit dem in Beispiel 9 beschriebenen antistatischen Zusatzstoff behandelte und gemäß den Beispielen 2 und 3 getestete Teppichproben zeigten eine statische Aufladung von weniger als 0,5 kV.94 parts by weight of polyhexamethylene adipamide and 6 parts by weight of the antistatic additive described in Example 1 were mixed in the melt by adding the additive to the molten polyamide at about 285 ° C. The melt was extruded from a spinneret and the fibers drawn out as described in Example 2. Carpet samples made from these fibers, treated with the antistatic additive described in Example 9 and tested according to Examples 2 and 3 showed a static charge of less than 0.5 kV.

In zusätzlichen Versuchen wurde festgestellt, daß das Molekulargewicht der antistatischen Verbindung vorzugsweise zwischen etwa 9000 und 50000 liegt und daß der Äthylenoxidanteil günstigerweise zwischen etwa 20 % bis etwa 80 £ des Molekulargewichtes ausmacht. Die antistatisch· Verbindung weist vorzugsweise ein· Schmelzviskosität von 1600 bis 17500 Centipoise bei 1000G= auf.In additional experiments it has been found that the molecular weight of the antistatic compound is preferably between about 9,000 and 50,000 and that the ethylene oxide content is advantageously between about 20 % and about 80% of the molecular weight. The anti-static compound preferably has a · · melt viscosity of 1,600 to 17,500 centipoise at 100 G = 0.

Al 57 - 15 -Al 57 - 15 -

409839/090 7409839/090 7

/4/ 4

Unter "antistatischen" Fasern sind solche Fasern zu verstehen, -welche den in der US-PS 3,647,386 beschriebenen Hafttest und Schleiftest bestehen. Unter "Faser" sind mehrfädige und einfädige Garne und alle physikalischen Formen von synthetischen Fasern zu verstehen.By "antistatic" fibers it is meant those fibers such as those described in US Pat. No. 3,647,386 Pass the adhesion test and the drag test. Under "fiber" are multifilament and monofilament yarns and all physical Understand forms of synthetic fibers.

Unter "Polyamid" sind jene Polymere zu verstehen, welche mittels Kondensation von Diaminen mit zweibasischen Säuren oder durch Polymerisation von Lactamen oder Aminosäuren entstehen und ein synthetisches Harz ergeben, welches durch die immer wiederkehrende Gruppe -CONH- gekennzeichnet ist. Unter "Äthylenoxidanteil" ist die Molekülgruppe -(CH2CH2O)- zu verstehen."Polyamide" is understood to mean those polymers which are formed by condensation of diamines with dibasic acids or by polymerization of lactams or amino acids and result in a synthetic resin which is characterized by the recurring group -CONH-. The “ethylene oxide component” is to be understood as meaning the molecular group - (CH 2 CH 2 O) -.

Al 57 - 16 -Al 57 - 16 -

409839/090409839/090

Claims (10)

Pat entansprüchePatent claims 1. Antistatische Faser, bestehend aus einem Polyamid, Polyester, Polyharnstoff, Polyurethan oder Polysulfonamid, dadurch gekennzeichnet, daß sie zwischen etwa 1 i> und etwa 12 Gew.-# eines antistatischen Zusatzstoffes enthält, welcher aus einem vorwiegend verzweigten, kettenverlängerten Polymeren des TTmsetzungeproduktee einer Tetrolverbindung der allgemeinen Formel1. Antistatic fiber consisting of a polyamide, polyester, polyurea, polyurethane or polysulfonamide, characterized in that it contains an antistatic additive is between about 1 i> and about 12 wt .- #, which, extended chain polymers of a primarily branched chain of TTmsetzungeproduktee a tetrol compound of the general formula CH-2 I 3 . I 3 CH-2 I 3 . I 3 H(0CH2CHg)y (OCHCHg)0 .(CHgCHO) a(CHgCHgO)xHH (OCH 2 CHg) y (OCHCHg) 0. (CHgCHO) a (CHgCHgO) x H CH ^(CHCCH ^ (CHC worin a, b, c, d, w, x, y und ζ ganze Zahlen sind und R einen difunktionellen KohlenwasserstoffreBt mit 1 bis Kohlenstoffatomen mit wenigstens einer Diepoxid-Verbindung und/oder einer Verbindung besteht, welche zweiwertige Reste der allgemeinen Formelwhere a, b, c, d, w, x, y and ζ are integers and R is a difunctional hydrocarbon number from 1 to Carbon atoms with at least one diepoxide compound and / or a compound which is divalent radicals the general formula und 0and 0 — C— R· — C—,- C— R · - C—, — S—H—Ε·— N—- S —H — Ε · - N— liefert, worin R· ein difunktioneller Rest ist, der sich von aromatischen, heterocyclischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder aus einer Kombination derselben ableitet, und diese Faser mit einem überzug von zwischen etwa 0,05 und etwa 6 Gew.-% des genanntenprovides, wherein R · is a difunctional radical, which differs from aromatic, heterocyclic, cycloaliphatic or aliphatic hydrocarbons or a combination thereof, and this fiber with a coating between about 0.05 and about 6 weight percent of the aforesaid Al 57 . - Π -Al 57. - Π - 4 0 9 8 3 9/090 74 0 9 8 3 9/090 7 antistatischen Zusatzstoffes bezogen auf das Gewicht der fertigen faser, versehen ist.antistatic additive based on the weight of the finished fiber. 2. Antistatische Paser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein difunktioneller Rest einer Niederalkylaliphatischen Kohlenwasserstoffverbindung mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.2. Antistatic Paser according to claim 1, characterized in that that R is a difunctional radical of a lower alkyl aliphatic Is a hydrocarbon compound having 1 to 6 carbon atoms. 3. Polyamidfaser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,3. polyamide fiber according to claim 1, characterized in that daß die Äthylenoxidanteile etwa 10 - etwa 90 % des Molekulargewichtes der Tetroiverbindung betragen und die Paser zwischen etwa 2 fi und etwa 10 i» des antistatischen Zusatzstoffes enthält.that the Äthylenoxidanteile about 10 - be about 90% of the molecular weight of the Tetroiverbindung and Paser fi between about 2 and about 10 i "contains the antistatic additive. 4. Polyamidfaser nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Paser mit einem Überzug von zwischen etwa 0,1 und etwa 3 Gew.-ji des antistatischen Zusatzstoffes bezogen auf das Gewicht der fertigen Paser überzogen ist.4. Polyamide fiber according to claim 3, characterized in that the Paser with a coating of between about 0.1 and about 3 percent by weight of the antistatic additive is coated to the weight of the finished paser. 5. Polyamidfaser nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß der antistatische Zusatzstoff eine Schmelzviskosität von 1600 bis 17500 Centipoise bei 1000C aufweist.That the antistatic additive has 5. Polyamide fiber according to claim 4, characterized in that a melt viscosity from 1,600 to 17,500 centipoise at 100 0 C. 6. Verfahren zur Herstellung einer antistatischen Faser aus einen Polyaaid, Polyester, Polyharnstoff, Polyurethan oder Polysulfonanld durch, gleichmäßiges Dispergieren von etwa 1 bis etwa 12 Gew.-Ji eines antistatischen Zusatzstoffes in des faserbildenden Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dafi die faser nach herkömmlichen Verfahren hergestellt und zusätzlich der antistatische Zusatzstoff als Überzug aufgebracht wird und dafi der antistatische Zusatzstoff aus einen vorwiegend verzweigten, kettenverlängerten Polymeren des Umsetzungsproduktee einer Tetrolverblndung der allgemeinen Poieel 6. A method for producing an antistatic fiber from a polyaaid, polyester, polyurea, polyurethane or polysulfonanld by uniformly dispersing about 1 to about 12 wt produced and additionally the antistatic additive is applied as a coating and that the antistatic additive consists of a predominantly branched, chain-extended polymer of the reaction product of a tetrol compound of the general population 57 - 19 -57 - 19 - 4 0 9 8 3 9/09074 0 9 8 3 9/0907 CHCH I3 I 3 H(OCH2CH2)y (OCHCHp)H (OCH 2 CH 2 ) y (OCHCHp) CH,"CH, " H(OCH2CH2) z( OCHCH2) d H (OCH 2 CH 2 ) z (OCHCH 2 ) d GHGH \ I\ I CH2CHO)a(CH2CH20)xHCH 2 CHO) a (CH 2 CH 2 O) x H worin a, b, c, d, w, x, y und ζ ganze Zahlen sind und R einen difunktionellen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit wenigstens einer Diepoxid-Verbindung und/oder einer Verbindung besteht, welche zweiwertige Reste der allgemeinen Formelwhere a, b, c, d, w, x, y and ζ are integers and R is a difunctional hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms means with at least one diepoxide compound and / or one compound, which divalent radicals of the general formula 0 00 0 H I!HI! C—R·—CC-R · -C undand Il H H ■C—N—R'—N—C —Il H H ■ C — N — R'— N — C - liefern, worin R' ein difunktioneller Rest ist, der sich aus aromatischen, heterocyclischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder deren Kombinationen ableitet.provide, wherein R 'is a difunctional radical consisting of aromatic, heterocyclic, cycloaliphatic or aliphatic hydrocarbons or combinations thereof. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Tetrölverbindung einsetzt, in der R ein difunktioneller Rest einer Niederalkyl-aliphatischen Kohlenwasserstoff verbindung mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.7. The method according to claim 6, characterized in that a tetra oil compound is used in which R is a difunctional Is a residue of a lower alkyl-aliphatic hydrocarbon compound having 1 to 6 carbon atoms. 8· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Polymere ein Polyamid ist, und daß die A'thylenoxidanteile etwa 10 bis etwa 90 i» des Molekulargewichtes8 · The method of claim 6, characterized in that the polymer employed is a polyamide, and in that the A'thylenoxidanteile about 10 to about 90 i "of the molecular weight Al 57Al 57 - 19 -- 19 - 409839/090 7409839/090 7 erbjerbj der genannten Tetrolverbindung betragen und die Faser zwischen etwa 2 und etwa 10 <$> des antistatischen Zusatzstoffes enthält.said Tetrolverbindung amount and the fiber between about 2 and about 10 <$> includes the antistatic additive. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Faser mit einem Überzug aus dem antistatischen Zusatzstoff in einer Menge zwischen 0,1 und 3 Gew.-$> bezogen auf das Gewicht der fertigen Faser versehen wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the fiber is provided with a coating of the antistatic additive in an amount between 0.1 and 3 wt. - $> based on the weight of the finished fiber. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der antistatische Zusatzstoff eingesetzt wird, welcher eine Schmelzviskosität von 1600 bis 17500 Centipoise bei 1000O aufweist.10. The method according to claim 8, characterized in that the antistatic additive is used which has a melt viscosity of 1600 to 17500 centipoise at 100 0 O. - 20 -- 20 - 409839/090 7409839/090 7
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