DE2407677A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF OXYGEN COMPOUNDS OF ANTIMONE WITH METALS - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF OXYGEN COMPOUNDS OF ANTIMONE WITH METALS

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Jurij Wladimirowits Pugatschow
Geb Kusch Nadesch Samochwalowa
Wladimir Nikolajewit Sergunkin
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen^ genauer gesagt, Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von fünfwertigem Antimon mit Metallen.The present invention relates to processes for the preparation of the oxygen compounds of antimony with metals more precisely, a process for the preparation of the oxygen compounds of pentavalent antimony with metals.

Bekanntlich können die Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen der Gruppen IB, HA, IIB, HIA, IHB, IVA, IVB,' VA, VB, VIB, VIIB und VIIIB des Periodensystems als Katalysatoren zur Herstellung von Acrylnitril durch oxydierende Ammonolyse von Propylen verwendet werden. Das Acrylnitril verwendet man als Rohstoff für die Herstellung-von synthetischen Fasern, Kunststoffen und Kautschuk.It is known that the oxygen compounds of antimony with metals of groups IB, HA, IIB, HIA, IHB, IVA, IVB, ' VA, VB, VIB, VIIB and VIIIB of the periodic table as catalysts for the production of acrylonitrile by oxidizing Ammonolysis of propylene can be used. The acrylonitrile is used as a raw material for the production of synthetic Fibers, plastics and rubber.

Die Katalysatoren, welche auf Basis der Sauerstoffverbin-The catalysts, which are based on the oxygen compound

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düngen von Antimon mit Metallen der oben aufgezählten Gruppen des Periodensystems hergestellt worden sind, kann man zur Oxydierung von Olefinen bis zu den ungesättigten Aldehyden und Säuren, z.B. zur Oxydation von Acrolein und Methacrolein zu Acryl- und Methacrylsäuren, sowie auch zur Oxydation von Olefin/Ammonium/Mischungen bis zu den ungesättigten Nitrilen und zur katalytischen Dehydrierung der Olefine zu den Diolefinen verwenden.fertilize antimony with metals from the groups listed above of the periodic table can be used to oxidize olefins to unsaturated aldehydes and Acids, e.g. for the oxidation of acrolein and methacrolein to acrylic and methacrylic acids, as well as for the oxidation of olefin / ammonium / mixtures to the unsaturated nitriles and the catalytic dehydrogenation of olefins to diolefins use.

Einige Sauerstoffverbindungen oder feste Lösungen von Antimon und Zinn können außerdem als Material zur Herstellung von Widerständen eingesetzt werden, die in der elektronischen Technik verwendet werden.Some oxygen compounds or solid solutions of antimony and tin can also be used as a material for the manufacture of Resistors are used, which are used in electronic technology.

Die bekannten Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen sind folgende: Die Behandlung eines Gemisches von elementarem Antimon und entsprechendem Metall mit Salpetersäure und das Oxydieren des Gemisches der hergestellten Verbindungen mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Gas unter Erwärmung.The known processes for the preparation of the oxygen compounds of antimony with metals are the following: Treatment of a mixture of elemental antimony and corresponding metal with nitric acid and oxidizing the mixture of the compounds produced with oxygen or an oxygen-containing gas under heating.

Ein anderes Verfahren stellt die Wärmebehandlung der Gemische von Antimonoxiden und Metalloxiden bzw. -hydroxiden dar. Die Wärmebehandlung wird in Gegenwart von bei der Erwärmung zerfallenden Stoffen, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Harnstoffsalze usw. durchgeführt.Another method is the heat treatment of the mixtures of antimony oxides and metal oxides or hydroxides. The heat treatment is carried out in the presence of when heating decomposing substances such as ammonium chloride, ammonium nitrate, urea salts, etc.

Noch ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen bildet die oxydierendeYet another method of making the oxygen compounds of antimony with metals forms the oxidizing one

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Wärmebehandlung der Gemische von organischen und Mineralsalzen des Antimons mit organischen oder mineralischen Metallsalzen. Heat treatment of mixtures of organic and mineral salts of antimony with organic or mineral metal salts.

Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen bekannt,.bei dem eine gemeinsame Fällung von .Antimonoxiden und Metalloxiden oder -hydroxiden in einem wässerigen Medium aus deren Salzen mittels einer Base sowie die oxydierende Wärmebehandlung des auf diese Weise hergestellten gemischten Fällproduktes in Gegenwart von Sauerstoff oder von einem sauerstoffhaltigen Gas verwendet werden.It is also a process for making the oxygen compounds of antimony with metals known, in which a joint precipitation of .Antimony oxides and metal oxides or -hydroxides in an aqueous medium from their salts by means of a base and the oxidizing heat treatment of these Way produced mixed precipitate in the presence of oxygen or of an oxygen-containing gas used will.

Es ist außerdem ein Verfahren zum Schmelzen einer salpetersauren Hydratmetallverbindung unter dem Zusetzen eines oder mehrerer Antimonoxide bekannt, bei dem anschließend eine Wärmebehandlung der Reaktionsmasse in Gegenwart von Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas durchgeführt wird.It is also a method of melting a nitric acid Hydrate metal compound known with the addition of one or more antimony oxides, followed by a heat treatment the reaction mass is carried out in the presence of oxygen or an oxygen-containing gas.

Man verwendet auch die Hydrolyse von Chlorverbindungen des Antimons mit den entsprechenden Metallen mit nachfolgender Isolierung mittels Salzsäure sowie die oxydierende Wärmebehandlung des auf diese Weise hergestellten gemischten Fällproduktes in Gegenwart von Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas.The hydrolysis of chlorine compounds of antimony with the corresponding metals with subsequent isolation is also used by means of hydrochloric acid and the oxidizing heat treatment of the mixed precipitate produced in this way in Presence of oxygen or an oxygen-containing gas.

Das Gemeinsame für alle genannten Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen des Antimons mit Metallen besteht in der Aufbereitung eines Antimonpentoxids, beispielsweise durch Behandlung des metallischen Antimons mit Salpetersäure, die Hydrolyse von Antimonpentachlorid, Oxydieren von Antimontrioxid mit Salpetersäure, Oxydieren einer Lösung von Antimontrichlorid mitWhat is common to all the processes mentioned for the production of the oxygen compounds of antimony with metals consists in the processing of an antimony pentoxide, for example by treatment of metallic antimony with nitric acid, hydrolysis of antimony pentachloride, oxidation of antimony trioxide with Nitric acid, oxidizing a solution of antimony trichloride with

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Wasserstoffperoxid oder Salpetersäure usw.Hydrogen peroxide or nitric acid, etc.

Die folgende Etappe besteht in der Umsetzung des nach den oben dargelegten Verfahren hergestellten Antimonpentoxids mit Metallverbindungen, welche durch das Vermischen von Antimonpent-The next stage consists in the reaction of the antimony pentoxide prepared according to the process outlined above with Metal compounds that are produced by mixing antimony pent-

oxid mit Metallverbindungen und durch anschließende oxydierende Wärmebehandlung verwirklicht wird.oxide is realized with metal compounds and by subsequent oxidizing heat treatment.

Von den genannten Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen ist besonders das Verfahren verbreitet, das auf der Oxydation der Antimonverbindungen (die Verbindungen von metallischem Antimon, Antimontrioxid usw.) mit Salpetersäure unter Zusetzen einer Metallverbindung, z.B. Eisennitrat mit anschließender Fällung des hergestellten Gemisches mit Ammoniak, dem Filtrieren und Auswaschen des Fällproduktes, welches dann eine längere Zeit getrocknet und durchge- . führt wird, beruht.Of the processes mentioned for the preparation of the oxygen compounds of antimony with metals, the process which is based on the oxidation of antimony compounds is particularly widespread (the compounds of metallic antimony, antimony trioxide, etc.) with nitric acid with the addition of a metal compound, e.g. Iron nitrate with subsequent precipitation of the mixture produced with ammonia, filtration and washing out of the precipitate, which then dried for a long time and through. leads is based.

Dieses Verfahren wurde in den US-PS'e 3 546 138, 3 197 419, 3 200 081, 3 200 084, 3 198 750, 3 341 471; GB-PS'en 3 244 642, 3 152 570, 3 309 325, 3 346 513; japanischen Patentschriften Nr. Nr. 282 171 336 856, 340 131; in der belgischen Patentschrift Nr. 189 769 sowie in der französischen Patentschrift Nr. 1 168 279 dargelegt.This process was described in U.S. Patents 3,546,138, 3,197,419, 3,200,081, 3,200,084, 3,198,750, 3,341,471; GB-PSs 3 244 642, 3,152,570, 3,309,325, 3,346,513; Japanese patents No. 282 171 336 856, 340 131; in Belgian patent specification No. 189,769 and in French patent specification No. 1,168,279.

Die Sauerstoffverbindungen von Antimon und Eisen (s. US-PS'e Nr. 3 197 419 und Nr. 3 546 138) werden durch die Oxydation von metallischem Antimon, Antimontrioxid, Antimontetroxid mit erwärmter konzentrierter Salpetersäure hergestellt, wobei dieThe oxygen compounds of antimony and iron (see US-PS'e No. 3 197 419 and No. 3 546 138) are produced by the oxidation of metallic antimony, antimony trioxide, antimony tetroxide produced with heated concentrated nitric acid, the

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_ ς —_ ς -

Oxydation solange durchgeführt wird, bis die Entwicklung von roten Stickstoffoxiden aufhört. Dann wird eine wässerige Lösung von Eisennitrat zugesetzt, und das hergestellte Gemisch wird mittels des Ammoniumhydroxides bis zu einem pH-Wert von 7,6 - 8,0 gefällt. Das auf diese Weise hergestellte Fällprodukt wird abfiltriert und gewaschen, anschließend bei einer Temperatur von 120° getrocknet und dann bei Temperaturen zwischen 800 und 9000C durchgeglüht.Oxidation is carried out until the development of red nitrogen oxides ceases. An aqueous solution of iron nitrate is then added, and the mixture produced is precipitated using the ammonium hydroxide to a pH of 7.6-8.0. The precipitate thus produced was filtered and washed, then durchgeglüht at a temperature of 120 ° and then dried at temperatures between 800 and 900 0 C.

Vor der Fällung werden dem Gemisch eine 3O?o-ige kolloide Lösung von Siliciumdioxid, die die Festigkeit des herzustellenden Materials erhöht, sowie Aktivierungszusätze, z.B. Rheniumnitrat zugesetzt. Das hergestellte Material verwendet man als Katalysator.Before the precipitation, the mixture becomes a 30% colloid Solution of silicon dioxide, which increases the strength of the material to be manufactured, as well as activating additives, e.g. rhenium nitrate added. The material produced is used as a catalyst.

Die Sauerstoffverbindungen von Antimon und Mangan (s.US-PS Nr. 3 2OQ, 081.) werden durch die Oxydation von zerkleinertem metallischen Antimon mit erwärmter konzentrierter Salpetersäure bis zum Aufhören der Entwicklung der Stickstoffoxide und darauffolgendes Vermischen der erhaltenen Suspension mit einer Mangannitratlösung hergestellt, wonach mit einer Ammoniaklösung gefällt wird.The oxygen compounds of antimony and manganese (see US-PS No. 3 20Q, 081.) are produced by the oxidation of crushed metallic antimony with heated concentrated nitric acid until the evolution of nitrogen oxides ceases and the resulting suspension is then mixed with a manganese nitrate solution produced, after which it is precipitated with an ammonia solution.

Das hergestellte Gemisch wird bei 1200C getrocknet und innerhalb von 12 Stunden bei 4250C geglüht, wonach das Gemisch noch einmal innerhalb von 12 Stunden bei 76O0C in einem offenen Ofen durchgeglüht wird.The mixture prepared is calcined at 120 0 C dried within 12 hours at 425 0 C after which the mixture is again durchgeglüht within 12 hours at 76o 0 C in an open oven.

In der US-PS Nr. 3 200 084 wird ein Verfahren zur Herstellung eines oxydierenden Antimon-Cerium-Katalysators be-In US-PS No. 3,200,084 a process for the preparation of an oxidizing antimony-cerium catalyst is

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schrieben, welches darin besteht, daß man das zerkleinerte metallische Antimon mit Salpetersäure bei deren Siedetemperatur bis zum Aufhören der Entwicklung von Stickstoffoxiddämpfen oxydiert,, es mit einer Lösung von Ceriumnitrat vermischt und durch Zusetzen einer 28?o-igen Ammoniaklösung ausfällt, wonach man das Fällprodukt abfiltriert, mit Wasser wäscht, indem man bei jedem Waschvorgang durch das Fällprodukt einen Luftstrom durchläßt, und anschließend das Fällprodukt bei einer Temperatur von 1200C trocknet, bei einer Temperatur von 4250C glüht und bei einer Temperatur von 76O0C in einem offenen Ofen aktiviert.wrote, which consists in oxidizing the crushed metallic antimony with nitric acid at its boiling temperature until the development of nitrogen oxide vapors ceases, mixing it with a solution of cerium nitrate and precipitating it by adding a 28% ammonia solution, after which the precipitated product is precipitated filtered off, washed with water by letting a stream of air through the precipitated product during each washing process, and then drying the precipitated product at a temperature of 120 0 C, annealing at a temperature of 425 0 C and at a temperature of 76O 0 C in an open Oven activated.

Zu den Nachteilen der bekannten Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen gehören deren Mehrstufigkeit, das Vorhandensein einer größeren Menge von Produktionsabfällen in Form von Abwässern und die schädlichen Gasentwicklungen.The disadvantages of the known processes for the preparation of the oxygen compounds of antimony with metals include their multi-stage nature, the presence of a large amount of production waste in the form of sewage and the harmful ones Gas evolution.

Beim Oxydieren von metallischem Antimon mit Salpetersäure werden z.B. etwa '900 nur Stickstoffoxide pro 1 t metallisches Antimon entwickelt.When oxidizing metallic antimony with nitric acid, e.g. around '900, only nitrogen oxides per 1 ton of metallic are produced Developed antimony.

Beim Waschen des gemeinsamen gefällten Gemisches von Eisen- und Antinionhydroxiden entstehen 40 m Abwasser pro 1 t Trockensubstanz. Diese Abwasser sind durch Antimonverbindungen und Ammoniumnitrat verunreinigt. Die Reinigung von Antimon mit anschließender Verwertung der Ammoniumsalze ist recht arbeitsaufwendig. When washing the joint precipitated mixture of iron and antinion hydroxides, 40 m of wastewater are produced per 1 t of dry substance. This wastewater is contaminated with antimony compounds and ammonium nitrate. The purification of antimony with subsequent utilization of the ammonium salts is quite labor-intensive.

Bei der Ausnutzung dieser Materiale für die Herstellung vonWhen using these materials for the production of

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Katalysatoren werden außerdem Teilchen mit einer geringen mechanischen Festigkeit gebildet, was die Verwendung des Katalysators in Wirbelschicht erschwert.Catalysts are also formed particles with a low mechanical strength, which makes the use of the catalyst difficult in fluidized bed.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile.The purpose of the present invention is to eliminate the mentioned disadvantages.

Diese Aufgabe bestand in der Entwicklung eines solchen Ver-, fahrens zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen, das es gestattet, die genannten Verbindungen in wenigen Stufen herzustellen, den Prozeß zu intensivieren, die ■ RohstoffVerluste zu vermindern, die Bildung von Abwässern und schädlichen Gasentwicklungen zu vermeiden.This task consisted in the development of such a to produce the oxygen compounds of antimony with metals, which makes it possible to produce the compounds mentioned in a few steps, to intensify the process, the ■ To reduce raw material losses, to avoid the formation of waste water and harmful gas development.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen durch die Oxydation von dreiwertigem Antimon zu einem fünfwertigen Antimon und durch die Umsetzung des letztgenannten mit mindestens'einem der Metalle, das in Form eines Salzes, eines Hydroxides oder eines Oxides eingesetzt wird, in einem wässerigen Medium und durch anschließendes Trocknen und Durchglühen vorgeschlagen wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Antimontrioxid zu Antimonpentoxid mittels Wasserstoffperoxid in einer Menge, die der stöchiometrischen Menge gleich ist oder diese übersteigt, bei Temperaturen zwischen 40 und 1000C oxydiert wird.This object is achieved in that a process for the production of the oxygen compounds of antimony with metals by the oxidation of trivalent antimony to a pentavalent antimony and by the reaction of the latter with at least one of the metals, which is in the form of a salt, a hydroxide or a Oxides is used, is proposed in an aqueous medium and by subsequent drying and annealing, which is characterized in that the antimony trioxide to antimony pentoxide by means of hydrogen peroxide in an amount equal to or greater than the stoichiometric amount at temperatures between 40 and 100 0 C is oxidized.

Die Verwendung von Wasserstoffperoxid als Oxydationsmittel gestattet es, im Vergleich zu den Verfahren, bei denen Salpeter-The use of hydrogen peroxide as an oxidizing agent makes it possible, compared to the processes in which nitric

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säure als Oxydationsmittel verwendet wird, eine Reihe von Vorteilen zu erzielen. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren fehlen das Stadium der Fällung von Antimon - und Metallhydroxiden, die sich nach der Oxydation bilden, sowie deren anschließendes Abwaschen bis zur Herstellung einer neutralen Reaktion, welches zur Bildung einer größeren Menge von Abwässern führt, die hohe Konzentrationen von Antimon enthalten, die eine schädliche Wirkung auf die Umwelt ausüben und die Anwendung von komplizierten und teueren Reinigungsverfahren erfordert.acid used as an oxidizing agent has a number of advantages to achieve. In the process according to the invention, the stage of precipitation of antimony and metal hydroxides, which are formed after the oxidation, as well as their subsequent washing off until a neutral reaction is produced, which leads to the formation of a larger amount of sewage containing high concentrations of antimony, which has a harmful effect on the environment and requires the use of complex and expensive cleaning procedures.

Außerdem ist dabei die Bildung von schädlichen Gasentwicklungen, wie Stickstoffoxiden vollkommen ausgeschlossen.In addition, the formation of harmful gas emissions such as nitrogen oxides is completely excluded.

Der Verbrauch von Wasserstoffperoxid wird durch die Stöchiometrie der Reaktion der Oxydation von Antimontrioxid zu Antimonpentoxid bestimmt. Es wird empfohlen, in der Praxis die Oxydation, von Antimon in einem geringen Überschuß an Wasserstoffperoxid durchzuführen, um dadurch den Einfluß von den nicht zu berücksichtigenden Faktoren auszuschließen, v/eil der Rohstoff geringe Beimengungen enthalten kann, die die Wirkung des Reaktormaterials hemmen, usw.The consumption of hydrogen peroxide is determined by the stoichiometry the reaction of the oxidation of antimony trioxide to antimony pentoxide. It is recommended that in practice the Oxidation, to carry out of antimony in a small excess of hydrogen peroxide, in order to thereby reduce the influence of the To exclude factors not to be taken into account, v / eil the raw material may contain small additions, which the effect inhibit the reactor material, etc.

Bei dem vorliegenden Verfahren kann man Wasserstoffperoxid mit einer Konzentration von 33 bis 5% verwenden. Durch die Menge des Wassers kann man die Teilchengröße des hydratisierten Antimonpentoxids, und durch die Änderung der Temperatur der Oxydation - die Intensität des Prozesses sowie den Grad der Kristallisierbarke it vom hydratisierten Antimonpentoxid regeln. Das be-In the present process one can use hydrogen peroxide at a concentration of 33 to 5% . The particle size of the hydrated antimony pentoxide can be regulated by the amount of water, and by changing the temperature of the oxidation - the intensity of the process and the degree of crystallizability of the hydrated antimony pentoxide can be regulated. The

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vorzugte Verhältnis zwischen der festen und der flüssigen Phase im Stadium der Oxydation von Antimontrioxid, sowie auch im Stadium des Vermischens des hydratisierten Antirnonpentoxides und der Metallverbindung beträgt jeweils 1i4.preferred ratio between the solid and the liquid phase in the stage of oxidation of antimony trioxide, as well as in Mixing stage of hydrated antimony pentoxide and the metal compound is 1i4 each.

Die bevorzugte Temperatur der Prozesse beträgt 800C.The preferred temperature of the processes is 80 0 C.

Das gebildete kolloide Antimonpentoxid im hydratisierten Zustand dient als ein Stabilisator .des Wasserstoffperoxides, was zu einer Verminderung der Verluste von "Wasserstoffperoxid während des Oxydi'erens führt, weil dabei ein selbständiges Zersetzen des Wasserstoffperoxides verhindert wird.The colloidal antimony pentoxide formed in the hydrated state serves as a stabilizer of the hydrogen peroxide, which leads to a reduction in the loss of hydrogen peroxide during the oxidation process, because it is an independent Decomposition of the hydrogen peroxide is prevented.

Das Vermischen eines frisch hergestellten hydratisierten Antimonpentoxides mit Metallverbindungen bei Temperaturen zwischen 40 und 1000C ermöglicht unmittelbar im Stadium des Vermischens die Umsetzung der Metallverbindung mit dem hydratisierten Antimonpentoxid oder die Bildung von festen Lösungen, was es gestattet, die Temperatur des Durchglühens der Materiale zu vermindern, die Festigkeit der Teilchen zu erhöhen und in einem breiten Bereich die spezifische Oberfläche zu regeln, die bei der Herstellung der Katalysatoren eine große Bedeutung hat.The mixing of a freshly prepared hydrated antimony pentoxide with metal compounds at temperatures between 40 and 100 ° C. enables the reaction of the metal compound with the hydrated antimony pentoxide or the formation of solid solutions immediately in the mixing stage, which makes it possible to reduce the temperature of the annealing of the materials to increase the strength of the particles and to regulate the specific surface area over a wide range, which is of great importance in the manufacture of the catalysts.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, Sauerstoffverbindungen von Antimon mit folgenden Metallen und Elementen herzustellen: Pe, Sn, Bi, Ni, Co, V, Mo, W, Cr, Ce, Mh, Al, Ti,The inventive method enables oxygen compounds of antimony with the following metals and elements manufacture: Pe, Sn, Bi, Ni, Co, V, Mo, W, Cr, Ce, Mh, Al, Ti,

TTT
Sbx , Cu, Ca, Ba, Mg, Fb, Nb, Ta, Te, P, B.TTT
Sb x , Cu, Ca, Ba, Mg, Fb, Nb, Ta, Te, P, B.

Wenn die Metallverbindung keinen Katalysator für die Zersetzung von Wasserstoffperoxid beildet, wird es'empfohlen,If the metal compound does not form a catalyst for the decomposition of hydrogen peroxide, it is recommended

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- ίο -- ίο -

zur Verminderung der Anzahl der Stufen bei der Durchführung des Verfahrens die Behandlung von Antimonpentoxid mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart der Verbindungen Sn, Ti, La, Al, Mo, ¥ durchzuführen.to reduce the number of steps when carrying out the process, the treatment of antimony pentoxide with hydrogen peroxide in the presence of the compounds Sn, Ti, La, Al, Mo, ¥ to be carried out.

Bei einer solchen Ausführungsforra des Verfahrens wird das Stadium des Vermischens des hydratisierten Antimonpentoxides mit Metallverbindungen vermieden, weil die Bildung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen gleichzeitig in einer mit der Reaktion der Oxydation von Antimontrioxid gemeinsamen Reaktionszone stattfindet.In such an embodiment of the process, the stage of mixing the hydrated antimony pentoxide becomes Avoided with metal compounds because the formation of the oxygen compounds of antimony with metals at the same time in a reaction zone common to the reaction of oxidation of antimony trioxide takes place.

Es ist zweckmäßig, bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen als Metallverbindungen Hydroxide dieser Metalle zu verwenden. Dadurch wird es möglich, die Abfälle der Produktion vollständig auszuschließen, die Ausbeute an Fertigprodukt bis zu 100?6 zu erhöhen und die Einführung von unerwünschten Mischungen in das Endprodukt zu vermeiden.It is useful when carrying out the process for the preparation of the oxygen compounds of antimony with metals to use hydroxides of these metals as metal compounds. This makes it possible to completely eliminate the waste from production exclude increasing the yield of finished product up to 100? 6 and the introduction of undesirable mixtures to avoid in the final product.

Es wird empfohlen, zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon und Eisen, Eisenhydroxid zu verwenden, das, umgerechnet auf die entsprechenden Oxide, in einem Gewichtsverhältnis zu Antimonpentoxid von 1:4 (Fe2Q^; Sb2O^ = 1:4) eingesetzt wird.It is recommended to use iron hydroxide for the production of the oxygen compounds of antimony and iron, which, converted to the corresponding oxides, is used in a weight ratio to antimony pentoxide of 1: 4 (Fe 2 Q ^; Sb 2 O ^ = 1: 4) will.

Die Verwendung von Eisenhydroxid gestattet es, die Produktionsabfälle vollständig auszuschließen und Material mit einer hohen mechanischen Festigkeit herzustellen.The use of iron hydroxide allows production waste to be eliminated completely exclude and produce material with a high mechanical strength.

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Die Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Eisen finden eine breite Anwendung in der Industrie als Katalysatoren der oxydierenden Ammonolyse von Propylen bei der Herstellung von Acrylnitril. Die gemäß der vorgeschlagenen Ausführungsform des Verfahrens hergestellte Sauerstoffverbindung von Antimon mit Eisen, welche 1 Gewichtsteil Fe pO^ pro 4 Gewichtsteile SbpO,-enthält, bildet einen der am meisten verbreiteten Katalysatoren für die oben genannten Oxydationsprozesse. Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, diesen Katalysator im Vergleich' zu den bekannten Verfahren auf einem bequemeren Wege herzustellen. - .The oxygen compounds of antimony with iron are widely used in industry as catalysts oxidative ammonolysis of propylene in the manufacture of acrylonitrile. According to the proposed embodiment of the Process produced oxygen compound of antimony with iron, which contains 1 part by weight of Fe pO ^ per 4 parts by weight of SbpO, forms one of the most common catalysts for the above-mentioned oxidation processes. The inventive Process allows this catalyst to be prepared in a more convenient way compared to the known processes. -.

Im Falle, wo es notwendig ist, in den Antimon-Eisen-Katalysator als modifizierende Zusätze Verbindungen von anderen Metallen einzuführen, kann man das unter den Bedingungen der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ohne die Vergrößerung der Anzahl der technologischen Stufen dadurch verwirklichen, daß man die genannten Zusätze in erforderlicher Menge gleichzeitig mit den Eisenverbindungen einführt.In the case where it is necessary in the antimony-iron catalyst The introduction of compounds of other metals as modifying additives can be done under the conditions of implementation realize the method according to the invention without increasing the number of technological stages, that the additives mentioned are introduced in the required amount at the same time as the iron compounds.

Da die bekannten und zur Zeit anzuwendenden Verfahren zur Herstellung von Metallantimonaten größtenteils mehrstufig, und arbeitsaufwendig sind und für deren Durchführung Temperaturen von über 130O0C erfordern, wird es empfohlen, zur Herstellung von Metallantimonaten das hydratisierte Antimonpentoxid mit einer Metallverbindung in einem entsprechenden stöchiometrischen Verhältnis zu vermischen. Das hergestellte Material wird ähnlich den bekannten Verfahren, vorzugsweise nach dem Zerstäubungs-Since the known and currently applicable processes for the production of metal antimonates are mostly multistage, labor-intensive and require temperatures of over 130O 0 C for their implementation, it is recommended that the hydrated antimony pentoxide with a metal compound in a corresponding stoichiometric ratio for the production of metal antimonates mix. The material produced is similar to the known process, preferably after the atomization

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verfahren bei Temperaturen zwischen 120 und 2000C getrocknet.process at temperatures between 120 and 200 0 C dried.

Es wird empfohlen, das Durchglühen des Produktes bei Temperaturen zwischen 300 und 7000C durchzuführen. Eine Verminderung der Temperatur des Durchglühens im Vergleich zu den bekannten Verfahren wird dadurch erreicht, daß beim Vermischen des hydratisierten Antimonpentoxides mit einer Metallverbindung bei Temperaturen zwischen 40 und 1000C eine chemische Umsetzung oder die Bildung von festen Lösungen stattfindet.It is recommended to carry out the glowing through the product at temperatures between 300 and 700 0C. A reduction in the temperature of the glow through compared to the known processes is achieved in that when the hydrated antimony pentoxide is mixed with a metal compound at temperatures between 40 and 100 ° C., a chemical reaction or the formation of solid solutions takes place.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist folgende Vorteile auf: Es wird bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens das technologische Schema vereinfacht, weil einzelne Stufen wie die Fällung von Antimon- und Metallhydroxiden durch eine Base aus sauren Lösungen, Filtrierung sowie das Abwaschen der hergestellten Fällprodukte beseitigt werden.The method according to the invention has the following advantages: When using the method according to the invention, the The technological scheme is simplified because individual stages such as the precipitation of antimony and metal hydroxides by a base are made acidic solutions, filtration and washing off of the precipitated products produced can be eliminated.

Die apparative Gestaltung des Verfahrens ist einfach.The apparatus design of the process is simple.

Durch die Anwendung von Wasserstoffperoxid als Oxydationsmittel werden die Verunreinigung der Abwässer mit Antimon sowie die schädlichen Auswürfe in die Atmosphäre vollkommen verhindert. By using hydrogen peroxide as an oxidizing agent, the pollution of the wastewater is reduced with antimony as well the harmful emissions into the atmosphere are completely prevented.

Die Durchführung der Oxydation bei erhöhten Temperaturen führt zu einer bedeutenden Erhöhung der Geschwindigkeit des Ablaufes des Prozesses und gestattet es, das hydratisierte Antimonpentoxid im kristallinen Zustand sowie in der Wasserstoffionenform zu erhalten.Carrying out the oxidation at elevated temperatures leads to a significant increase in the speed of the process of the process and allows the hydrated antimony pentoxide to be in the crystalline state as well as in the hydrogen ion form to obtain.

Die Herstellung des hydratisierten kristallinen Antimon in Wasserstoffionenform gewährleistet bereits im Stadium des Ver-The production of the hydrated crystalline antimony in hydrogen ion form ensures already in the stage of the

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mischens des Antimons mit einer Metallverbindung die Bildung einer Sauerstoffverbindung von Antimon mit Metall, was es gestattet, im weiteren die Temperatur des Durchglühens im Vergleich zu den bekannten Verfahren bedeutend zu vermindern. .mixing of antimony with a metal compound results in the formation of an oxygen compound of antimony with metal, which allows in addition to significantly reduce the temperature of the annealing in comparison to the known processes. .

Das hydratisierte Antimonpentoxid kann selbständig als Kationenaustauscher in Wasserstofform sowie in der chemischen, Hüttenindustrie und in anderen "Industriezweigen, die mit verschiedenartigen Ionentrennungen verbunden sind, insbesondere zum Extrahieren von Alkali- und Erdalkalimetallen aus Lösungen mit einem sehr geringen Metallgehalt verwendet v/erden.The hydrated antimony pentoxide can act independently as a cation exchanger in hydrogen form as well as in the chemical, metallurgical industry and in other "industries associated with various types of ion separations, particularly for extraction of alkali and alkaline earth metals from solutions with a very low metal content.

Dadurch, daß bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Anzahl der Stufen des Verfahrens vermindert und das Auswaschen nicht mehr notwendig ist, werden die Verluste von Rohstoffen gesenkt und die Ausbeute an Endprodukt erhöht.In that when carrying out the method according to the invention the number of stages of the process is reduced and that If washing is no longer necessary, the losses of raw materials are reduced and the yield of the end product is increased.

Das epfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, sowohl Metallantimonate wie auch metalloxidische Antimonkatalysatoren mit einer hohen mechanischen Festigkeit herzustellen, was die Vervrendung dieses Materials zur Wirbelschicht ermöglicht.The method according to the invention makes it possible to use both metal antimonates as well as metal oxide antimony catalysts with a high mechanical strength, which is why the use this material enables the fluidized bed.

So beträgt die mechanische Festigkeit (Flugstaub in Gew.-?6 innerhalb von 100 Stunden der Arbeit in einem Rohr mit einer linearen Luftgeschwindigkeit von 10 cm/sek) bei einem nach dem erfindungsgemaßen Verfahren hergestellten Katalysator weniger als 0,3%t während-bei den anderen bekannten Katalysatoren dieser Wert 1,5 bis 3,k% ausmacht.For example, the mechanical strength (airborne dust in% by weight 6 within 100 hours of work in a pipe with a linear air velocity of 10 cm / sec) in a catalyst produced by the process according to the invention is less than 0.3% t during-at the other known catalysts this value makes up 1.5 to 3, k%.

Nachstehend wird die Erfindung anhand der Beschreibung derIn the following, the invention will be explained with reference to the description of FIG

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"bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens erläutert."preferred embodiment of the method explained.

Zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon, beispielsweise mit Eisen (Eisen-Antimon-Katalysator) v/erden erfindungsgemäß in einen emaillierten Reaktor mit einem Rührwerk 155 1 entsalztes Wasser eingebracht und auf eine Temperatur von 800C erwärmt. Unter Rühren werden 83,5 kg Antimontrioxid und 90 Liter eines 3O?a-igen Wasserstoffperoxids eingebracht, was einem Molverhältnis von 1:3 entspricht. Die Suspension wird innerhalb von 0,5 bis 1 "Stunde gehalten, und unter Rühren v/ird Eisenhydroxid in einer Menge von 23,3 kg (umgerechnet auf Fe2O-*) zugesetzt, was einem Verhältnis von Fe2O^ zu Sb2O1- = 1:4 entspricht .To prepare the oxygen compounds of antimony, for example with iron v / ground according to the invention in an enamelled reactor equipped with a stirrer 155 1 of demineralized water were placed and heated to a temperature of 80 0 C (antimony catalyst iron). 83.5 kg of antimony trioxide and 90 liters of a 3O α-hydrogen peroxide are introduced with stirring, which corresponds to a molar ratio of 1: 3. The suspension is held within 0.5 to 1 "hour, and iron hydroxide is added with stirring in an amount of 23.3 kg (converted to Fe 2 O- *), which corresponds to a ratio of Fe 2 O ^ to Sb 2 O 1 - = 1: 4 corresponds.

Die Reaktionsmasse wird innerhalb von 0,5 bis 1 Stunde gerührt und einer Zerstäubungstrocknung bei Temperaturen zwischen 200-2500C zugeführt. Das trockene Pulver wird in Fliehkraftabscheidern aufgefangen, und von da aus einem Drehofen zugeführt, injdem es bei einer Temperatur von 7000C innerhalb von 0,5-1 Stunden gehalten wird, Das erhaltene Endprodukt weist eine spe-The reaction mass is stirred and within 0.5 to 1 hour fed to a spray-drying at temperatures between 200-250 0 C. The dry powder is collected in centrifugal separators, and from there fed into a rotary kiln, injdem it is kept at a temperature of 700 0 C within 0.5-1 hours. The end product obtained has a special

zifische Oberfläche von 47,6 m /g, eine mechanische Festigkeit für"die zerkleinerte Kornfraktion von 100-200 um bei der Erprobung in einer Kammer mit einem drehbaren Flügelrad (3500 U/min) innerhalb von 40 min - 9O?6 auf.Specific surface area of 47.6 m / g, mechanical strength for "the crushed grain fraction of 100-200 µm in the test in a chamber with a rotating impeller (3500 rpm) within 40 min - 90? 6.

Der Umwandlungsgrad von Propylen bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Katalysatoren betrug 80,3^, die Selektivität, bezogen auf Acrylnitril - 57,9%. Die Bestimmung wurde an einer Durchfluß-Umlauf-Anlage in pseudoverflüssigter Katalysatorwir-The degree of conversion of propylene when using the invention Catalysts was 80.3 ^, the selectivity, based on acrylonitrile - 57.9%. The determination was carried out on a flow-through system in pseudo-liquefied catalyst

'509834/049?'509834/049?

belschicht durchgeführt.exposure carried out.

Im folgenden wird die Erfindung -durch konkrete Ausführungsbeispiele erläutert. In the following, the invention is explained by means of specific exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

Jn ein Reaktionsgefäß werden 100 ml Wasser eingegossen, und unter Rühren werden 50 g SbpO, zugesetzt. Die erhaltene Suspension wird auf eine Temperatur von 400C erwärmt. In die erwärmte Suspension werden 50 ml einer 30^-igen Wasserstoffperoxidlösung eingegossen. Das Gemisch wird unter Rühren innerhalb von 5 bis" 7 Stunden bis zur Beendigung der Oxydation gehalten. Der heißen Suspension wird (unter Rühren) eine vorher aufbereitete wässerige Suspension zugesetzt, die 13>8 g FepO, enthält.100 ml of water are poured into a reaction vessel and 50 g of SbpO are added with stirring. The resulting suspension is heated to a temperature of 40 0 C. 50 ml of a 30% hydrogen peroxide solution are poured into the heated suspension. The mixture is kept stirring for 5 to 7 hours until the oxidation has ended. A previously prepared aqueous suspension containing 13> 8 g of FepO is added to the hot suspension (with stirring).

Die hergestellte Masse v/ird bei einer Temperatur von etwa 1000C innerhalb von 3 Stunden getrocknet und dann an der Luft bei einer. Temperatur von 700 C innerhalb von 4 Stunden durchgeglüht. Das hergestellte Produkt kann als ein Eisen-Antimon-Katalysator verwendet werden. Die Ausbeute beträgt 100^ der Theorie. Das Eisen-Antimon-Pulver weist eine spezifische OberflächeThe mass produced is dried at a temperature of about 100 ° C. within 3 hours and then in the air at a. Annealed to a temperature of 700 C within 4 hours. The product produced can be used as an iron-antimony catalyst. The yield is 100% of theory. The iron-antimony powder has a specific surface area

ρ ■ρ ■

von 72 m /g auf. Die mechanische Abriebfestigkeit wurde für zerkleinerte Teilchen mit einer Korngröße von 100-200 am bei der Erprobung in einer Kammer mit einem drehbaren Flügelrad (3500 U/min) innerhalb von 40 Minuten bestimmt. Die Ausbeute an Teilchen mit einer Kornfraktion von "^ 100 um nach dem Abrieb, was die Größe der relativen Festigkeit charakterisiert, betrug 91/S.of 72 m / g. The mechanical abrasion resistance was for crushed Particles with a grain size of 100-200 am in the Testing in a chamber with a rotating impeller (3500 rpm) determined within 40 minutes. The yield of particles with a grain fraction of "^ 100 .mu.m after abrasion, what characterizing the magnitude of the relative strength, was 91 / S.

"509834/0497"509834/0497

Beispiel 2Example 2

In ein Reaktionsgefäß werden 100 ml Wasser eingegossen, und unter Rühren v/erden 50 g Antimontrioxid zugesetzt. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 90 C erwärmt. In die erwärmte Suspension werden etwa 50 ml eines 30%-igen H2O2 eingebracht. Das Gemisch wird bei dieser Temperatur innerhalb einer Stunde gehalten, und dann werden unter Rühren in kleinen Portionen 100 ml einer Lösung von Fe(NO,), zugegossen, die 13,8 g, umgerechnet auf Fe2O^, enthält. Das erhaltene Gemisch wird bei einer Temperatur von 120-1300C innerhalb von 4 Stunden getrocknet und an der Luft bei einer Temperatur von 7000C innerhalb von 4 Stunden durchgeglüht.100 ml of water are poured into a reaction vessel and 50 g of antimony trioxide are added while stirring. The mixture is heated to a temperature of 90.degree. About 50 ml of a 30% H 2 O 2 are introduced into the heated suspension. The mixture is kept at this temperature for one hour, and then 100 ml of a solution of Fe (NO,), which contains 13.8 g, converted to Fe 2 O ^, is poured in in small portions with stirring. The resulting mixture is durchgeglüht at a temperature of 120-130 0 C dried within 4 hours and in air at a temperature of 700 0 C within 4 hours.

Das hergestellte Produkt weist in seiner Zusammensetzung 80% Sb2Oc und 20% Fe2O3 auf und kann als Katalysator bei der Herstellung von Acrylnitril durch eine oxydierende Ammonolyse von Propylen verwendet werden. Das hergestellte Produkt weistThe product produced has 80% Sb 2 Oc and 20% Fe 2 O 3 in its composition and can be used as a catalyst in the production of acrylonitrile by oxidizing ammonolysis of propylene. The manufactured product has

eine spezifische Oberfläche von 47,6 m /g, eine mechanische Festigkeit für Kornfraktionen von 100-200 um bei einer Erprobung in einer Kammer mit einem drehbaren Flügelrad (3500 U/min) innerhalb von 40 min - von 90% auf.a specific surface area of 47.6 m / g, a mechanical one Strength for grain fractions of 100-200 µm when tested in a chamber with a rotating impeller (3500 rpm) within 40 min - from 90% up.

Die Leistung des Katalysators, bezogen auf Acrylnitril, betrug 80,3%, die Selektivität - 57,9%. Die BeStimmung.wurde an einer Durchfluß-Umlauf-Anlage in Katalysatorwirbelschicht durchgeführt. The performance of the catalyst, based on acrylonitrile, was 80.3%, the selectivity - 57.9%. The determination. Was on a flow-through circulation system carried out in a fluidized catalyst bed.

Beispiel 3Example 3

50 g Sb2O3 und 41,8 g SnSO^ werden mit 300 ml Wasser ver-50 g Sb 2 O 3 and 41.8 g SnSO ^ are mixed with 300 ml water

' 509834/0497'509834/0497

mischt, und die hergestellte Suspension wird auf eine Temperatur von 9O0C erwärmt. In die erwärmte Suspension werden 60 ml einer 30%-igen Wasserstoffperoxidlösung eingebracht. Das Gemisch wird bei einer Temperatur von 900C bis zur Beendigung der Oxydation (0,5 bis 1 Stunde) gerührt„ Die erhaltene Suspension wird der Zerstäubungstrocknung oder einem Trockenschrank zugeführt und bei Temperaturen zwischen 120 und 1400C innerhalb von 4 Stunden getrocknet und dann an der Luft bei einer Temperatur von 7000C innerhalb von 3-5 Stunden durchgeglüht.mixed, and the prepared suspension is heated to a temperature of 9O 0 C. 60 ml of a 30% strength hydrogen peroxide solution are introduced into the heated suspension. The mixture is stirred at a temperature of 90 ° C. until the oxidation has ended (0.5 to 1 hour). The suspension obtained is fed to spray drying or a drying cabinet and dried at temperatures between 120 and 140 ° C. within 4 hours then fully annealed in air at a temperature of 700 ° C. within 3-5 hours.

Das erhaltene Produkt enthält 70,6% Sb2O5 und 29,4% SnO2 und kann als Katalysator zur Oxydation von organischen Stoffen verwendet werden.The product obtained contains 70.6% Sb 2 O 5 and 29.4% SnO 2 and can be used as a catalyst for the oxidation of organic substances.

Beispiel 4Example 4

Es wird ein Material aufbereitet, das 93% SnO2 und 7% Sb2O5 enthält. Zu diesem Zweck werden 132,5 g SnSO^ und 6,3 g Sb2Oc mit 500 ml Wasser vermischt, und die erhaltene Suspension wird mit 100 ml einer 30%-igen Wasserstoffperoxidlösung bei einer Temperatur von 400C unter Rühren innerhalb von 30 Minuten oxydiert. Dann wird die Suspension auf eine Temperatur von 950C erwärmt und bei dieser Temperatur innerhalb von 0,5 Stunden gehalten.A material is prepared which contains 93% SnO 2 and 7% Sb 2 O 5 . For this purpose, 132.5 g SnSO ^ and 6.3 g of Sb 2 Oc mixed with 500 ml of water, and the resulting suspension is treated with 100 ml of a 30% hydrogen peroxide solution at a temperature of 40 0 C with stirring over 30 Minutes oxidized. The suspension is then heated to a temperature of 95 ° C. and kept at this temperature for 0.5 hours.

Die hergestellte Suspension wird bei einer Temperatur von 120-1500C getrocknet und dann bei einer Temperatur von 7000C innerhalb von 4 Stunden durchgeglüht. Das hergestellte Produkt kann als ein Material zur Herstellung von Widerständen verwendetThe suspension prepared is dried at a temperature of 120-150 0 C and then durchgeglüht at a temperature of 700 0 C within 4 hours. The manufactured product can be used as a material for making resistors

509834/0497509834/0497

werden.will.

Beispielexample

50 g Sbp(X werden mit 100 ml Wasser gerührt, und die aufbereitete. Suspension wird auf eine Temperatur von 90°C erwärmt.50 g of Sbp (X are stirred with 100 ml of water, and the prepared. The suspension is heated to a temperature of 90.degree.

Der erwärmten Suspension werden 75 ml einer 30^-igen Wasserstoffperoxidlösung zugegossen. Das Gemisch wird- bei einer Temperatur von etwa 900C innerhalb einer Stunde gerührt.75 ml of a 30% hydrogen peroxide solution are poured into the heated suspension. The mixture is stirred at a temperature of about 90 ° C. within one hour.

Der eingedickten Suspension werden unter Rühren 75 ml einer Lösung von Mn(N0-)p zugesetzt, die umgerechnet auf MnO, 12,1 g enthält. Das erhaltene Gemisch wird bei einer Temperatur von etwa 1200C innerhalb von 4 Stunden getrocknet und an der Luft bei einer Temperatur von 300 C innerhalb von 2 Stunden durchgeglüht. Man erhält ein Produkt, das 82# Sb2O5 und 18$ MhO enthält; das erhaltene Produkt kann als ein Katalysator bei der Oxydation, von organischen Stoffen verwendet werden.75 ml of a solution of Mn (NO-) p, which, converted to MnO, contains 12.1 g, are added to the thickened suspension with stirring. The mixture obtained is dried at a temperature of about 120 ° C. over the course of 4 hours and calcined in air at a temperature of 300 ° C. over the course of 2 hours. A product is obtained which contains 82 # Sb 2 O 5 and 18 $ MhO; the product obtained can be used as a catalyst in the oxidation of organic substances.

Beispiel 6Example 6

50 g Antimontrioxid werden mit 100 ml Wasser gerührt, und die aufbereitete Suspension wird auf 950C erwärmt. Der erwärmten Suspension werden 40 ml einer 3O?o-igen Wasserstoffperoxidlösung zugegossen, und das Gemisch wird unter Rühren innerhalb von 0,5-1 Stunden gehalten. Der hergestellten Suspension wird Bariumhydroxid zugesetzt, das, umgerechnet auf Ba, 23,5 g enthält; die Suspension wird bei dieser Temperatur unter Rühren innerhalb einer Stunde gehalten. Die erhaltene Masse wird bei einer Temperatur von 1200C innerhalb von 3 Stunden getrocknet und bei50 g of antimony trioxide are stirred with 100 ml of water, and the prepared suspension is heated to 95 0 C. 40 ml of a 30% strength hydrogen peroxide solution are poured into the heated suspension, and the mixture is kept stirring for 0.5-1 hours. Barium hydroxide, which, converted to Ba, contains 23.5 g, is added to the suspension produced; the suspension is kept at this temperature with stirring for one hour. The mass obtained is dried at a temperature of 120 0 C within 3 hours and at

509834/0497509834/0497

einer Temperatur von 50O0C innerhalb von 3 Stunden durchgeglüht. Das hergestellte Einphasen-Produkt besteht aus Bariumantimonat BaSbpOg. Die Parameter der Elementarzelie sind fol- . gende: a = .4,63 S, c = 9,21 Sj sie wurden durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt und entsprechen einer individuellen Verbindung.a temperature of 50O 0 C within 3 hours. The single-phase product produced consists of barium antimonate BaSbpOg. The parameters of the elementary cell are fol- low. gende: a = .4.63 S, c = 9.21 Sj they were determined by an X-ray structure analysis and correspond to an individual compound.

Beispiel^J Example ^ J

In ein- Reaktionsgefaß v/erden 100 ml ¥asser eingegossen, und unter Rühren v/erden 50 g Antimontrioxid zugesetzt, wonach das' Gemisch auf 95°C erwärmt wird. Der erwärmten Suspension werden 17-18 ml einer 33?a-igen Wasserstoffperoxidlösung zugesetzt, wonach die Suspension bei dieser Temperatur einige Stunden gehalten wird. Die erhaltene Masse wird bei Raumtemperatur der Alterung bis zum Entstehen der gelben Farbe ausgesetzt.Pour 100 ml of water into a reaction vessel and 50 g of antimony trioxide are added with stirring, after which the ' The mixture is heated to 95 ° C. 17-18 ml of a 33 μal hydrogen peroxide solution are added to the heated suspension, whereupon the suspension is kept at this temperature for a few hours. The mass obtained is aging at room temperature exposed until the yellow color appears.

. Das dabei hergestellte Produkt stellt ein halbkristallines Antimontetroxid SbpO^ . SboOt- dar. Nach dem Durchglühen innerhalb von 3 Stunden bei einer Temperatur von 4700C verwandelt sich das zu behandelnde Produkt in ein kristallines Produkt, das eine orthorhombische Elementarzelle mit folgenden Parametern aufweist: a = 4,804 S, b = 5,42 Ä und c = 11,78 S.. The product produced in this way is a semi-crystalline antimony tetroxide SbpO ^. SboOt- dar. After annealing within 3 hours at a temperature of 470 0 C, the product to be treated is transformed into a crystalline product which has an orthorhombic unit cell with the following parameters: a = 4.804 S, b = 5.42 Å and c = 11.78 p.

Beispiele .8-11, 13, 14, 17, 18Examples .8-11, 13, 14, 17, 18

Unter den Bedingungen, die den Bedingungen gemäß Beispiel 3 ähnlich sind, erhält man Sauerstoffverbindungen oder feste Lösungen von Antimon mit Metallen, deren technische Daten in der nachstehenden Tabelle angeführt sind; die technischen Daten wurden auf Grundlage der Ergebnisse einer Röntgenphasen- und einerOxygen compounds or solid solutions are obtained under the conditions similar to those of Example 3 of antimony with metals, the technical data of which are given in the table below; the technical data were based on the results of an X-ray phase and a

■509834/0497■ 509834/0497

Röntgenstrukturanalyse ermittelt.X-ray structure analysis determined.

Beispiele 12, 15, 16 Examples 12, 15, 16

Unter den Bedingungen, welche den Bedingungen gemäß Beispiel 4 ähnlich sind, erhält man Sauerstoffverbindungen oder feste Lösungen von Antimon mit Metallen, deren technische Daten in der nachstehenden Tabelle angeführt sind.Under the conditions which are similar to the conditions according to Example 4, oxygen compounds or are obtained solid solutions of antimony with metals, the technical data of which are given in the table below.

509834/0497509834/0497

TabelleTabel

Nr.
der
Bei
spieleNo.
the
at
games Ausgangs-
metallver-
bindungStarting
metal-coated
binding AgNO3 AgNO 3 Strukturforme1
der Sauerstoff
verbindung von
Antimon mit
MetallStructural forms 1
the oxygen
connection of
Antimony with
metal . Struktur
(Typ). structure
(Type) Parameter
der Elemen
tarzelle ,
S parameter
the elemen
tarzelle,
S. 10,2310.23 ΊΊ 22 Ba(OH)2
Ca(OH)2 Ba (OH) 2
Ca (OH) 2 33 44th • 5• 5 a= 5,29
C= 5,74
a= 5,23
c= 5,02a = 5.29
C = 5.74
a = 5.23
c = 5.02 88th Mg(OH)2 Mg (OH) 2 AgSbO3 AgSbO 3 IlmenitIlmenite a= 4,63
c= 9,21a = 4.63
c = 9.21 9
109
10 Al(OH)3 Al (OH) 3 BaSb2O6
CaSb2O6 BaSb 2 O 6
CaSb 2 O 6 trigonal
(Rutil)
tetragonaltrigonal
(Rutile)
tetragonal -II--II- 1111 Cr(NO^3 Cr (NO ^ 3 MgSb2O6 MgSb 2 O 6 - Il -- Il - -II--II- 1212th Fb(NO3)2
Al(OH)3 Fb (NO 3 ) 2
Al (OH) 3 AlSbO4 AlSbO 4 10,38
a= 5,15
c= 5,1710.38
a = 5.15
c = 5.17 1313th La2O3 La 2 O 3 CrSbO4 CrSbO 4 -Il --Il - a= 5,30a = 5.30 14
1514th
15th SnO2 SnO 2 Pb2Sb2O7
IaAlOf5Sb1,5P6Pb 2 Sb 2 O 7
IaAl O f 5 Sb 1.5 P 6 Ilmenit
tetragonalIlmenite
tetragonal Q= 5,18Q = 5.18 1616 Co(NO3)2 Co (NO 3 ) 2 LaSnSbO6 LaSnSbO 6 - II _- II _ a= 4,64
c= 9,25a = 4.64
c = 9.25 Ni(N03)2 Ni (N0 3 ) 2 a= 4,63-
c= 9,18a = 4.63-
c = 9.18 1717th CoSb2O6 CoSb 2 O 6 - II -- II - 1818th NiSb2O6 NiSb 2 O 6 - Il —- Il -

509834/0497509834/0497

Claims (3)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung der Sauerstoffverbindungen von Antimon mit Metallen durch Oxydation von dreiwertigem Antimon zu einem fünfwertigen Antimon und Umsetzung des letztgenannten mit mindestens einem der Metalle,- das in Form eines Salzes, eines Oxides oder eines Hydroxides eingesetzt wird, in einem wässerigen Medium unter anschließendem Trocknen und Durchglühen des hergestellten Produktes, dadurch ge kennzeichnet , daß das Antimontrioxid zu Antimonpentoxid mittels ¥asserstoffperoxyd in einer Menge, die der stöchiometrischen Menge gleich ist oder diese übersteigt, bei Temperaturen zwischen 40 und 1000C oxydiert wird.1. Process for the production of the oxygen compounds of antimony with metals by oxidation of trivalent antimony to a pentavalent antimony and reaction of the latter with at least one of the metals - which is used in the form of a salt, an oxide or a hydroxide, in an aqueous medium followed by drying and annealing the manufactured product, characterized in that the antimony trioxide to antimony pentoxide by means of ¥ asserstoffperoxyd in an amount that is equal to or exceeds the stoichiometric amount, this is oxidised at temperatures between 40 and 100 0 C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man als Metallhydroxid Eisenhydroxid verwendet, das in einem Gewichtsverhältnis zu Antimonpentoxid von je 1:4 eingesetzt wird.2. The method according to claim 1, characterized that iron hydroxide is used as the metal hydroxide, in a weight ratio to antimony pentoxide of 1: 4 each is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Durchglühen des Produkts bei Temperaturen zwischen 300 und 7000C durchgeführt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the through annealing of the product is carried out at temperatures between 300 and 700 0 C. 509834/0497509834/0497
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0686600A1 (en) * 1993-01-29 1995-12-13 Nissan Chemical Industries Ltd. Zinc antimonate anhydride and method for producing same
WO1999051341A1 (en) * 1998-04-06 1999-10-14 Basf Aktiengesellschaft Multi-metal oxide materials with a two-phase structure
WO1999051342A1 (en) * 1998-04-06 1999-10-14 Basf Aktiengesellschaft Multi-metal oxide compounds with a two-phase structure
US6921836B1 (en) 1998-04-06 2005-07-26 Basf Aktiengesellschaft Multimetal oxide materials

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017418A (en) * 1975-08-18 1977-04-12 Chemetron Corporation Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in polar organic solvents
US5008036A (en) * 1975-08-18 1991-04-16 Laurel Industries, Inc. Colloidal sols of antimony pentoxide in an aqueous medium and their preparation
US3994825A (en) * 1975-08-18 1976-11-30 Chemetron Corporation Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in polyhydroxy alcohols

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0686600A1 (en) * 1993-01-29 1995-12-13 Nissan Chemical Industries Ltd. Zinc antimonate anhydride and method for producing same
WO1999051341A1 (en) * 1998-04-06 1999-10-14 Basf Aktiengesellschaft Multi-metal oxide materials with a two-phase structure
WO1999051342A1 (en) * 1998-04-06 1999-10-14 Basf Aktiengesellschaft Multi-metal oxide compounds with a two-phase structure
US6797839B1 (en) 1998-04-06 2004-09-28 Basf Aktiengesellschaft Multi-metal oxide materials with a two-phase structure
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