DE240276C - - Google Patents

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 240276 KLASSE 22*. GRUPPE- M 240276 CLASS 22 *. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 3. August 1910 ab.Patented in the German Empire on August 3, 1910.

Läßt man auf in ο - Stellung halogenierte ' Aminoanthrachinone bzw. deren Derivate Aminoantrachinone bzw. deren Derivate (mit Ausnahme der o-halogenierten Aminoanthrachinone) einwirken, so erhält man neue Verbindungen der Dianthrachinonylaminreihe, welche als o-Aminodianthrachionylamine be-, zeichnet werden können, und welche in mancher Beziehung sehr bemerkenswerte und ίο überraschende Eigenschaften zeigen. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:If one leaves on 'aminoanthraquinones halogenated in the ο position or their derivatives Aminoanthraquinones or their derivatives (with the exception of the o-halogenated aminoanthraquinones) act, you get new compounds of the dianthraquinonylamine series, which are called o-aminodianthrachionylamines, can be drawn, and which in some respects show very remarkable and ίο surprising properties. The reaction runs according to the following scheme:

NHRNHR

(ortho) + A¹ — NH₂ (ortho) + A ¹ - NH ₂

NH — A¹ NH - A ¹

NHRNHR

(ortho) + H HIg (ortho) + H HIg

Hierbei bedeuten A und A¹ beliebige, substituierte oder nichtsubstituierte Anthrachinonreste (wobei jedoch bei A¹ Halogen in ο - Stellung zur N H₂- Gruppe ausgeschlossen sind), HIg ein Halogen und R Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Arylrest.
Die Reaktion wird zweckmäßig bei höherer Temperatur, z. B. in einem hochsiedenden Lösungsmittel bei Gegenwart von Kontaktsubstanzen, wie z. B. Kupfer, und mit oder Zusatz eines säurebindenden Mittels ausgeführt. A and A ^{1 are} any substituted or unsubstituted anthraquinone radicals (although A ¹ excludes halogen in the ο position to the NH ₂ group), HIg is a halogen and R is hydrogen or an alkyl or aryl radical.
The reaction is expediently carried out at a higher temperature, e.g. B. in a high-boiling solvent in the presence of contact substances such. B. copper, and executed with or addition of an acid-binding agent.

Der geschilderte Reaktionsverlauf ist durchaus überraschend, da man nach den Angaben der Patentschriften 158287 und 158474 erwarten mußte, daß die ο - Halogenaminoanthrachinone mit sich selbst reagieren und daß die zweite Komponente, das Aminoanthrachinonderivat A¹ —NH₂ an der Reaktion überhaupt nicht teilnehmen würde. Dies ist jedoch nicht der Fall, vielmehr tritt unter den gegebenen Umständen, namentlich wenn die zweite Komponente im Überschuß angewendet wird, die in den erwähnten Patenten geschilderte Kondensation überhaupt nicht ein und man erhält die neuen Kondensationsprodukte in guter Ausbeute und sehr reinem Zustand.The course of the reaction described is quite surprising, since, according to the information in patents 158287 and 158474, one had to expect that the ο-haloaminoanthraquinones would react with themselves and that the second component, the aminoanthraquinone derivative A ¹ - NH ₂ , would not take part in the reaction at all. However, this is not the case; rather, under the given circumstances, especially when the second component is used in excess, the condensation described in the patents mentioned does not occur at all and the new condensation products are obtained in good yield and in a very pure state.

Die neuen Produkte sind kräftige Küpenfarbstoffe und sind ferner als Ausgangsprodukte für die Herstellung anderer Farbstoffe von großem Werte.The new products are strong vat dyes and are also available as starting products for the manufacture of other dyes of great value.

Beispiel 1.Example 1.

10 Teile 1 · 4-Aminooxyantrachinon, 100 Teile Naphtalin, 5 Teile entwässertes Natriumacetat und 0,2 Teile Kupferstaub werden unter Umrühren zum Sieden erhitzt. Dann werden nach und nach 5 Teile i-Amino-2-bromanthrachinon eingetragen und so lange weiter gekocht, bis die Bildung des Kondensationsproduktes, welches sich schon in der Schmelze zum Teil kristallinisch ausscheidet, nicht mehr zunimmt. Man läßt dann auf etwa 100 ° erkalten, verdünnt mit Pyridin, Alkohol, oder sonst einem passenden Lösungsmittel, nitriert ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach. Man erhält so das Kondensationsprodukt:10 parts of 1 x 4-aminooxyanthraquinone, 100 parts Naphthalene, 5 parts of dehydrated sodium acetate and 0.2 parts of copper dust are added with stirring heated to boiling. Then gradually 5 parts of i-amino-2-bromoanthraquinone entered and continued to cook until the formation of the condensation product, which is partly crystalline precipitated in the melt, no longer increases. It is then allowed to cool to about 100 °, diluted with pyridine, alcohol, or otherwise a suitable solvent, nitrated and washed with alcohol and water. The condensation product is thus obtained:

in Form von dunkelblauen Kristallnädelchen, welche sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettblauer Farbe lösen. Beim Eingießen in Wasser erhält man dunkelviolette Flocken. 15' Der Farbfstoff gibt eine mißfarbig braune Küpe, aus der Baumwolle in kräftigen, blauen Nuancen angefärbt wird, wie man sie mit einem so einfach konstituierten Dianthrimid bisher noch nicht erhalten hat.in the form of dark blue crystal needles, which are in concentrated sulfuric acid with dissolve violet-blue color. When poured into water, dark purple flakes are obtained. 15 'The dye gives a discolored brown vat, from the cotton in strong, shades of blue, as one would with such a simply constituted dianthrimide has not yet received.

Beispiel 2.Example 2.

10 Teile 1 · 4-Aminooxyanthrachinon werden mit 100 Teilen Naphtalin, 5 Teilen entwässertem Natriumacetat und 0,2 Teilen Kupferpulver zum Kochen erhitzt und nach und nach 5 Teile 1 - Methylamino - 2 - bromanthrachinon eingetragen; man erhitzt weiter, bis keine Farbstoffzunahme mehr stattfindet. Die Aufarbeitung geschieht analog, wie in Beispiel ι angegeben. Man erhält so blaue Nadeln, denen offenbar die Konstitution10 parts of 1x4-aminooxyanthraquinone will be with 100 parts of naphthalene, 5 parts of dehydrated sodium acetate and 0.2 part of copper powder heated to a boil and gradually 5 parts of 1 - methylamino - 2 - bromoanthraquinone registered; heating is continued until there is no further increase in dye. the Work-up is carried out analogously as indicated in Example ι. You get blue needles to whom apparently the constitution

,-CC-,, -CC-,

-CC-¹ -CC- ¹

NHNH

I
NH-CH₁, i^ "N-CO-I.
NH-CH ₁ , i ^ "N-CO-

\-C0-OH\ -C0-OH

zukommt. Sie lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe. Beim Eingießen in Wasser erhält man blaue Flocken. Aus der braunen Küpe wird Baumwolle in blauen Tönen angefärbt.comes to. They dissolve in concentrated sulfuric acid with a blue color. When pouring blue flakes are obtained in water. Cotton is dyed in blue tones from the brown vat.

In obigen Beispielen kann das 1· 4-Aminooxyanthrachinon durch andere Aminoanthrachinone oder deren Derivate ersetzt werden. Das Produkt aus i-Aminoanthrachinon + 1-Amino-2-bromanthrachinon bildet z. B. dunkelbraune Kristalle, welche sich in hochsieden- ₍ den organischen Lösungsmitteln mit rotbrauner Farbe lösen. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist blau und nimmt beim Verdünnen mit Wasser zunächst eine lebhaft grüne Farbe an; schließlich fallen rotbraune Flocken aus.In the above examples, the 1 × 4-aminooxyanthraquinone can be replaced by other aminoanthraquinones or their derivatives. The product of i-aminoanthraquinone + 1-amino-2-bromoanthraquinone forms z. . As dark brown crystals which dissolve in high-boiling _(organic solvents with a reddish brown color The solution in concentrated sulfuric acid is blue and takes on dilution with water, first a vivid green color and finally fall reddish brown flakes.

Ferner kann das 1 - Amino -.2 - bromanthrachinon durch Halogenderivate des β - Aminoanthrachinons ersetzt werden. Der Farbstoff aus ι · 3-Dibrom-2-aminoanthrachinon -f 1 · 4-Aminooxyanthrachinon beispielsweise bildet ein dunkelblaues Kristallpulver, welches in organischen Lösungsmitteln schwer löslich ist. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist blau und liefert beim Verdünnen mit Wasser blauschwarze Flocken, mit welchen man in der Küpe graue bis olivbraune echte Färbungen erhält.Furthermore, the 1 - amino -.2 - bromoanthraquinone can be replaced by halogen derivatives of β - aminoanthraquinone be replaced. The dye from ι · 3-dibromo-2-aminoanthraquinone -f 1 · 4-aminooxyanthraquinone for example, forms a dark blue crystal powder which is sparingly soluble in organic solvents. The solution in concentrated sulfuric acid is blue and delivers when diluted Water blue-black flakes, with which you can get gray to olive-brown real ones in the vat Receives colorations.

Claims (1)

Patent-Anspruch :Patent claim: Verfahren zur Darstellung Von Anthrachinonderivaten vom Typus der o-Aminodianthrachinonylamine, dadurch gekennzeichnet, daß man ο - halögensubstituierte Aminoanthrachinone bzw. deren Derivate mit Aminoanthrachionen bzw. deren Derivaten (mit Ausschluß der o-halogenisierten Aminoanthrachinone) kondensiert.Process for the preparation of anthraquinone derivatives of the o-aminodianthraquinonylamine type, characterized in that ο - halogen-substituted aminoanthraquinones or their derivatives with amino anthraquinones or their derivatives (excluding the o-halogenated Aminoanthraquinones) condensed.