DE2402393A1 - Teilchenfoermige peroxyverbindungen und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Teilchenfoermige peroxyverbindungen und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft teilchenförmige Peroxyverbindungen, die
durch eine Umhüllung bzw. eine Hüllschicht stabilisiert sind, diese Verbindungen enthaltende Waschmittelmisehungen sowie ein
Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen bzw. ein.besonderes Verfahren zur Ausbildung der Umhüllung bzw. der Hüllschicht,
Es ist gut bekannt, daß Peroxyverbindungen in pulverförinigen
Y/aschmittelmi schlingen als Bleichmittel verwendet werden können.
Bei den üblichen Eaushaltswaschaiitteln verwendet man normaler-
_ 2 409831/0785
weise als Bleichmittel !'I3.triun:por"borat~t-etrräiyö.rat, da dieses
Material gegenüber einer Zersetzung in dem liaschn.i ttelmediuin
relativ stabil ist. Es setzen sich jedoch.immer sehr
Wasch- und Einv-'eich-Techniken durch, die in der Kälte durchgeführt
werden, für die ITatriunperborat nicht geeignet ist,
da dieses sich bei 20°C zu langsam auflöst.
Zur Überwindung dieses ITaehteils wurde vorgeschlagen, !'.^,schmitt
eipulver zu verwenden, in die viele andere mineralische Peroxyverbindungen eingearbeitet sind, die geeignete Auflösungsgeschwindiglceiten
zeigen, wie insbesondere Percarbonate, Perphosphate und Peroxymonosulfatβ von Alkalimetallen.
Diese Peroxyverbindungen, insbesondere die Percarbonate, zersetzen sich, ganz besonders, wenn sie in
feuchter Atmosphäre gelagert werden, su schnell, wobei die anderen Bestandteile des Reinigungsmittels die Zersetzung
noch beschleunigen können.
Zur Beseitigung dieser Schwierigkeit wurde bereits vorgeschlagen, die Peroxyverbindungen mit stabilisierenden Materialien
oder mineralischen Schutzfilmen, z.B. einer Eatriumsilikatlösung (vergl. A. Welter, GB-PS 174 891 vom
26.7.1920) oder gewisse Magnesiumsalze, z.B. Magnesiumsulfat-heptahydrat,
zu umhüllen. In diesem Fall muß man zur Erzielung einer ausreichenden Stabilität relativ große
Hüllmittelmengen verwenden, wobei auch, eine teilweise Zusammenballung
oder Agglomeration der gelagerten Materialkörnchen festzustellen ist.
Ein weiteres bekanntes Verfahren (H. Guiot, ER-PS 893 115
vom 5·4·1943) besteht darin, die Teilchen der Peroxyverbindung
mit einer Schicht aus Wachs, Paraffin oder einem natürlichen oder synthetischen Harz au überziehen. In diesem
Pail sind die einzusetzenden Eüllmittelinengen weniger
groß, wobei jedoch die umhüllten Teilchen zuis Zusammenballen neigen.
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Gegenstand der Erfindung sind dalier teilchenförmige Peroxyverbindungen,
die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einem normalerweise instabilen Alkaliwetallpernalz bestehen,
das durch eine Umhüllung aus einem Yinylchlorid/Äthylen-Mischpolymerisat,
das 15 bis 35 Gew.-^ Äthylen enthält,
stabilisiert ist.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die mit derartigen Mischpolymerisaten ausgebildete Umhüllung bzw.
Ilüllschicht der Peroxyverbindungen, trotz der bekannten
mechanischen Beständigkeit und des guten Anhaftens derartiger
Filme, sich leicht in einem wäßrigen Wasohiaedium
bei Temperaturen zersetzt, die unterhalb des Schmelzpunkts diesen* Peroxyverbindungen liegen. Die Umhüllung der Peroxyverbindungen
mit derartigen Filmen, die die Verbindungen gegen eine durch feuchte Luft hervorgerufene Zersetzung
schützt, erlaubt auch eine Freisetzung der Peroxyverbindung in einem wäßrigen TJaschmedium bei Temperaturen im Bereich
der Raumtemperatur.
Als noi'malerweise instabile Peroxyverbindungen, auf die die
Erfindung anwendbar ist, seien insbesondere die Percarbonate, Perpyropliosphate, Pertripolyphosphate, Persilikate und Peroxymonosulfate
d.er Alkalimetalle genannt.
Besonders vorteilhaft sind die erfindungsgemäßen Maßnahmen zur Stabilisation vcn llatriumpercarbonat.
Wie oben bereits erwähnt wurde, besteht das Hüllmaterial oder die Umhüllung aus einem Vinylchlorid/Äthylen-riischpolymerisat,
dessen Äthylengehalt zwischen 15 und 35 Gew.-$ liegt.
Besonders bevorzugte Mischpolymerisate dieser Art sind Mischpolymerisate, die 20 bis 24 Gew.-^ Äthylen enthalten, da
diese Materialien der Peroxyverbindung eine noch bessere Stabilität verleihen.
409831 /0786
— ti- —
Vorteilhafterveise ist das Hüllmaterial oder die Umhüllung
in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-^S, bezogen auf das Gewicht
der zu umhüllenden Peroxyverbindung, auf der Peroxyverbindung
vorhanden. Eine Menge von O55 Gew.~^>
genügt bereits, um mindestens eine teilweise Umhüllung der Peroxyverbinaung
zu bewirken und eine Steigerung der Stabilität hervorzurufen.
Im allgemeinen ist es nicht notwendig, eine Menge von 5 in zu übersteigen, um eine vollständige Umhüllung zu bewirken
*
Vorzugsweise setzt man Hüllmittelmengen von 1 bis 2 Gew.-^,
bezogen auf die Peroxyverbindung, ein.
Insbesondere besteht die erfindungsgemäß umhüllte Peroxyverbindung
den folgenden Test: Sie verliert nach 4-vöchiger Lagerung in Form einer 2 Gew.-^ aktiven Sauerstoff enthaltenden
Mischung mit einem Grundwaschmittelpulver, d.h. einem Wasclimittelpulver, das alle üblichen Bestandteile mit Ausnahme
jeglicher Peroxyverbindung enthält, weniger als 12 ^ aktiven Sauerstoff, wobei die Lagerung bei 280C und einer
relativen Feuchtigkeit von 70 $> in verschlossenen Kartonßchach-teln
erfolgt, deren innere und äußere Wandungen mit einem Zelluloseacetatfilm überzogen sind.
Die Umhüllung der Teilchen der Peroxyverbindung mit den Vinylchlorid/Äthylen-Mischpolymerisaten kann in irgendeiner
an sich bekannten Weise erfolgen und ist nicht kritisch. Das Mischpolymerisat kann seinerseits durch irgendein Polymerisationsverfahren
hergestellt werden, z.B. durch Suspensionspolymerisation, Polymerisation in der Gasphase.oder
Emulsionspolymerisation. Es ist Jedoch bevorzugt, Mischpolymerisate zu verwenden, die durch Emulsionsmischpolymerisation
erhalten wurden.
Man kann das Mischpolymerisat in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel einsetzen. In diesem Fall muß man
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ein lösungsmittel auswählen, dessen Siedetemperatur unterhalb
der Zersetzungstemperatur der Peroxyverbindung liegt.
Daher ist es "bevorzugt, die Umhüllung durch Dispersion
einer Emulsion de.3 Vinylchlorid/Athylen-Mischpolyirierisats
in V/asser auf die in Bewegung gehaltenen Teilchen der Peroxyverbindung
aufzubringen.
Diese Dispersion kann in einer Wirbelschicht, auf einer Drehscheibe, in einer Drehtrommel oder in irgendeiner analogen,
an sich bekannten Vorrichtung erfolgen. Die Anwendung der Wirbelschichttechnik ist bevorzugt, da hierdurch, wenn.
andere Bedingungen gleich gehalten werden, eine hermetischere und homogenere Hüllschicht erzielt werden kann, wodurch eine
wirtschaftlichere Verwendung des Hüllmaterials möglich wird, was zur Eolge hat, daß weniger Wasser durch Verdampfen entfernt
werden muß. Die Temperatur, bei der gleichzeitig die Ausbildung der Hüll schicht und das Verdampfen des Wassers
erfolgt, darf die Zersetzungstemperatur der Peroxyverbindung nicht übersteigen.
Diese temperatur ist natürlich je nach der Art der Peroxyverbindung
variabel, wobei man jedoch eine Grenze bei 10O0C setzen kann. Im IPaIl von Natriumpercarbonat, das
relativ hitzeempfindlich ist, ist es von Vorteil "eine Temperatur von etwa 800C nicht zu überschreiten.
Dieses erfindungsgemäße Beispiel betrifft ein Verfahren zum diskontinuierlichen Umhüllen vorgebildeter Teilchen unter Anwendung
der Wirbelschichttechnik.
Die verwendete Vorriphtung besteht aus einem Zylinder mit einem Durchmesser von 15 cm und einer Länge von 77 cm, der ·
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an seiner Unterseite mit einer Gasvcrte.ilun^sjplatte (mit
Löchern mit einem Durchmesser vor) 2 mm) ausgerüstet ist.-Die
Vorrichtung ist ferner mit einer Köhrenheizkamrser. versehen,
mit Hilfe derer die Teilchen gegebenenfalls durch Zirkulation
von Wasserdampf geheizt werden können, der auf einen effek-
2 tiven Druck von 1 kg/cm entspannt ist.
Zunächst beschickt man diese Vorrichtung mit 3 kg homogenen Natriumpercarbonat-Körnchen, die einen mittleren Durchmesser
von 0,315 mm und eine Schüttdichte (spezifisches Gewicht des frei geschütteten Materials) von 1,16 kg/dm aufweisen.
Dann führt man über die Gasverteilerplatte luft in einer Menge von 50 IT-rn /Std. mit einer Temperatur von 135°C ein
und gibt mit Hilfe eines 11 cn oberhalb des Bodens an der Wand angeordneten pneumatischen Zerstäubers im Verlaufe von
25 Min. 0,48 kg einer wäßrigen Küllmittelemulsion zu, die pro kg der wäßrigen Emulsion 125 g Vinyl chlor id/Äthyleii-Mischpolymerisat
mit 20 $£ Äthylen enthält. Die ffemperatur
der Wirbelschicht beträgt 70°C und ihre Höhe 30 cm.
Nach der Einführung der wäßrigen Mischpolymerisaternulsion entnimmt man aus der Vorrichtung die Natriumpercarbonat-Körnchen,
die mit dem Vinylchlorid/Xthylen-Mischpol'ymerisat umhüllt sind.
Der mittlere Durchmesser dieser Körnchen beträgt 0,350 mm,
und es läßt sich eine Schüttdichte von 1,10 kg/dm feststellen.
Das Natriumpercarbonat besitzt anfänglich einen Gehalt an
aktivem Sauerstoff von 139 g/kg, der nach dem Aufbringen der Hüllschicht noch 135 g/kg beträgt.
Statt, wie oben angegeben, diskontinuierlich vorzugehen, Irann
man die umhüllung auch kontinuierlich nach der Wirbeisehieht-
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techiiik auftragen. In diesem Pall arbeitet man vortellhaf-terweise
in einer Wirbelschicht mit abgetrennten Bereichen, ■um eine methodischere Verfahrensführung 2U erzielen. Die
Entnahme dos umhüllten Produktes kann durch einfaches Überströmen
der» Materials oder durch Ausschlämmen mit Hilfe einen Rohres erfolgen, das an irgendeiner Stelle der Schicht
angeordnet ist.
Man verfährt in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, v/ob ei man jedoch von Katriurapercarbonatteilchen ausgeht,
die einen mittleren Durchmesser von 0,410 mm und eine
Schüttdichte von 1,17 kg/dnr besitzen.
Zur Ausbildung der Hüllschicht verwendet man 0,38 kg einer Emulsion, die pro Kilogramm 125 g eines Vinylchlorid/Äthylen-Misehpolymerisats
mit einem Gehalt von 24 Gew.-^ Äthylen
enthält und die im Verlauf von 1 Std. zugeführt wird.
Der mittlere Durchmesser der erhaltenen umhüllten Körnchen "
beträgt 0,420 mm, während sich eine Schüttdichte von 1,02 kg/dm ergibt. Der Gehalt des Percarbonats an aktivem Sauerstoff
nimmt nur von 140 auf 138 g/kg ab.
Bei s ρ i e 1
Man verfährt in gleicher Weise wie in Beispiel 2 angegeben, wobei man jeeoch die verwirbelnde Luft in einer Menge von
45 N m5/Std. bei 1800C zuführt. Die Temperatur der Wirbelschicht
beträgt 75°C.
Man führt im Verlaufe von 40" Min. 0,24 kg einer wäßrigen
Emulsion zu, die pro Kilogramm 125 g eines Vinylchlorid/
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Äthylen-Mischpolymerisats mit 27 Gew.-C;& Äthylen enthält.
Man erhält ein umhülltes Percarbonat, dessen Teilchen einen
mittleren Durchmesser von 0,425 Dim aufweisen, das eine
Schüttdichte von 1,08 kg/dm"1 und einen Gehalt an aktivem
Sauerstoff von 139 g/kg besitzt.
Man arbeitet wie in Beispiel 2 angegeben, wobei man jedoch
die verwirbelnde Luft in einer Menge von 60 Ή m /Std. bei
einer Temperatur von 95°C einführt.
Man gibt im Verlauf von 45 Min. 0,24 kg einer wäßrigen Emulsion zu, die pro Kilogramm 125 g eines Vinylchlorid/lthylen-Mischpolymerisats
mit 32 Gew.-^ Äthylen enthält.
Man erhält ein umhülltes Percarbonat, dessen Teilchen einen mittleren Durchmesser von 0,440 mm aufweisen und das eine
Schüttdichte von 1,01-kg/dmr und einen Gehalt an aktivem
Sauerstoff von 135 g/kg besitzt.
Dieses Beispiel, das zu Vergleichszwecken dient, wird mit dem Natriumpercarbonat des Beispiels 2 und der in Beispiel 1
beschriebenen Vorrichtung durchgeführt, wobei man die verwirbelnde
Luft in einer Menge von 33 B" m^/Std. bei einer
Temperatur von 1250C einführt. Die Temperatur der Schicht
beträgt 700C.
Die in 35 Min. in einer Menge von 0,48 kg eingeführte Emulsion enthält pro Kilogramm 125 g eines Vinylchlorid/Äthylen-Mischpolymerisats,
das jedoch lediglich 4 ^ Äthylen enthält.
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Man erhält ein Percarbonate dessen Teilchen einen mittleren
Durchmesser von 0,410 mm aufweisen und das eine Schüttdichte von. 1,17 kg/dnr und einen Gehalt an aktivem Sauerstoff von
138 g/kg besitzt.
Bei s P1-J
In diesem Vergleiohsbeispiel arbeitet man in der gleichen Vorrichtung, wie sie in Beispiel 1 angegeben ist.
Zunächst beschickt man die Vorrichtung mit 3 kg homogenen
Matriumpercarbonatteilchen, die einen mittleren Durchmesst
ser von 0,400 mm und eine Schüttdichte von 1,15 kg/dm aufweisen.
Dann führt man über die Gasverteilerplatte Luft mit einer Temperatur von 12O0C in einer Menge von 31 N m /Std. ein
und setzt im Verlaiif von 35 Min. mit Hilfe einer pneumatischen
Zerstäubungseinrichtung, die 11 cm unterhalb des Bodens an der Wand angeordnet ist, 0,48 kg einer wäßrigen
Hüllmittelemulsion ein, die pro Kilogramm der wäßrigen
Emulsion 125 g Polyvinylchlorid enthält. Durch die Temperatur der verwirbelnden Luft beträgt die Temperatur der Wirbelschicht,
deren Höhe 30 cm beträgt, 70°C.
Nach der Einführung der wäßrigen Polyvinylchloridemulsion entnimmt man der Vorrichtung Natriumpercarbonat-KÖrnchen,
die vollständig mit Polyvinylchlorid umhüllt sind.
Der mittlere Durchmesser der Körnchen beträgt 0,390 mm und es läßt sich eine Schüttdichte von 1,10 kg/dm"* und ein Gehalt
an aktivem Sauerstoff von 139 g/kg feststellen.
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B e i β ρ j e ]. 7
Dieses Vergleichsbeispiel wird in gleicher V/eise v/ie das
Beispiel 6 durchgeführt, wobei man jedoch einο wäßrige
Emulsion eines Vinylchlorid/Äthylen-Miachpolymerisats anwendet,
das 10 $ "Äthylen enthält.
Das erhaltene Percarbonat- besteht aus Teilchen nit eineia
mittleren Durchmesser von 0,420 mm, einer Schüttdichte
von 1,13 kg/dm und einem Gehalt an aktivem Sauerstoff von 139 g/kg.
Bei diesem erfindungsgemäßen Beispiel,verwendet man einen
Planetenmischer, Typ Hobart, mit einer Schale mit einem Fassungsvermögen von 2 Ltr. und einer doppelten VJandung,
die einen Durchmesser von 140 mm und eine Höhe von 140 bus aufweist. Der Rührarm, der gleichzeitig als Mischer und
Abstreifer dient, wird mit Hilfe eines Regelmotors angetrieben.
Zunächst beschickt man diese Vorrichtung mit 1 kg homogenen
lTatriumpercarbonat-Körnchen, die einen mittleren Durchinesser
von 0,390 mm und eine Schüttdichte von 1,20 kg/dm aufweisen.
Das Vermischen des Natriumpercarbonats mit der Hüllmittelenmlsion
erfolgt bei Raumtemperatur (200C), wobei man im Verlaufe
von 30 Min. 40 g einer Hüllmittelemulsion einführt, die ein Vinylchlorid/Äthylen-Mischpolymerisat mit 20 $
Äthylen enthält.
Die wäßrige Hüllmittelemulsion besitzt eine Mischpolymerisatkonzentration
von 500 g/kg der Emulsion.
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Nach der Einführung der Ilüirmitt el emulsion "betreibt man die
Vorrichtung während 1 Std ., wobei men den Doppelmantel dor
Vorrichtung mit Wasser auf 65°C erwärmt. Nach dem Abschalten der Vorrichtung entnimmt man ihr 1,02 kg Natriumpercarboriat-Körnchen,
die vollständig mit dem Vinyl cbl orid/Äthylen-Mischpolymerisat
umhüllt sind und die einen riittlereh Durchmesser von 0,425 mm und«eine Schüttdichte von 1,16 kg/dm J aufweisen.
Das HatriuEipercarbonat besitzt anfänglich einen Gehalt an
aktivem Sauerstoff von 142 g/kg und nach der Umhüllung einen Gehalt von 139 g/kg.
Statt wie oben angegeben das Verfahren diskontinuierlich
durchzuführen, kann man die Ausbildung der Hüllschicht auch mit Hilfe eines kontinuierlich betriebenen Mischers (Lödige-Mischer)
durchführen, wobei das Material durch Überlaufen abgezogen wird.
Die im folgenden angegebenenUntersuchungen der Beständigkeit bzw. der Lagerbeständigkeit, dienen dazu, die Wirksamkeit
der erfindungsgemäß auf Natriumpercarbonat aufgebrachten Umhüllung aus einem Vinylchlorid/Äthylen-Mischpolymerisat
zu ermitteln.
Es handelt sich um eine "Untersuchung der Lagerbeständigkeit
in Schachteln" von Mischungen mit einem Gehalt an aktivem Sauerstoff von 2 $, die 7 g (nicht-umhülltes oder umhülltos)
Natriumpercarbonat oder 10,5 g (nicht-umhülltes und als Vergleichssubstanz dienendes) Natriumperborat und 42 g
'eines Waschmittelpulvers enthalten,das frei von Persalzen ist
und im einen Pail Enzyme und im anderen Fall keine Enzyme
enthält. Die Zusammensetzung der verwendeten Mischungen
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sind in der folgenden Tabelle I angegeben. Nach der Homogenisierung
füllt man die Mischungen in Kartonschachtoln (11,5 Y- 7 2 2 cm) ein, die auf der Innenseite und auf der
Außenseite rait einem Zelluloseacetatfilm beschichtet Bind. Die in dieser V/eise vorbereiteten Schachteln werden dann
während 2, 4, 8 und 12 Wochen bei 28°C in einer Atmosphäre
mit einer relativen Feuchtigkeit von 70 fi gelagert, liach
Ablauf einer Jeden Lagerzeit wird der Gehalt des Pulvers an aktivem Sauerstoff durch direkte Titration mit 0,5n
KMnO,-Lösung bestimmt, worauf der Verlust an aktivem Sauerstoff verglichen mit dem Anfangsgeha.lt an aktivem Sauerstoff
bewertet wird. Der prozentuale Verlust des umhüllten
ITatriumpercarbonats an aktivem Sauerstoff wird mit dem
prozentualen Verlust des nicht-umhu3.lten Fatriumpercarbonats
und des Natriuraperborats (einem stabilen und als
Vergleichssubstanz dienenden Produkt) an aktivem Sauerstoff bestimmt, die unter den gleichen Untersuehungsbedingimgen
behandelt und bewertet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse werden nach der folgenden Gleichung erreichnet:
φ
nicht-umhülltes Natriumpercarbonat
nicht-umhülltes Natriumpercarbonat
- 'umhülltes llatriumpercarbonat
χ 100 = χ
m
nicht-umhülltes Natriumpercarbonat
nicht-umhülltes Natriumpercarbonat
T
~ nicht-umhülltes Hatriumperborat
~ nicht-umhülltes Hatriumperborat
worin T den "Verlust an aktivem Sauerstoff" bedeutet. Diese
Werte verdeutlichen die prozentuale Verbesserung der Stabilität von Natriumpeicarbonat als Folge der aufgebrachten Hüll—
schicht, verglichen mit der Stabilität von nicht-umhül]tea
Ifetriumperborat, das zu Vergleichszwecken eingesetzt wird»
da die Mehrzahl der Verwender die Stabilität dieses Materials als zufriedenstellend bezeichnen. Das Verfahren sir
direkten Titration des aktiven Sauerstoffs mit Hilfe von, 0,5n KKnO,-Lösung besteht darin, etwa 10 g des mit einer
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Genauigkeit von 0,01 g eingewogenen Waschmittelpulvers in
einen Erlenmeyer-Kolben mit einem Fassungsvermögen von
Ύ. "Ζ. Χ .
750 cm einzubringen, 100 cm 6n H2SO.-Lösung, 100 cm
destilliertes Wasser und zwei Tropfen Sililconantischäummittel'zuzugeben.
Anschließend wird gerührt, bis nan eine homogene Lösung erhält, worauf man diese mit 0,5n KMnO.-Lb*sung
titriert, bis die Rosafärbung während 30 Sek. bestehen
bleibt. Man führt auch eine Blindtitration durch, wozu man eine äquivalente Menge Waschmittelpnlver einsetzt,
das kein Persalz enthält. Der Gehalt der Probe an aktivem Sauerstoff 0, ausgedrückt als Gramm Sauerstoff pro Kilogramm
des Materials, wird durch die folgende Gleichung berechnet:
1 1000 0,016
0» g/kg = (a-b) x — x χ —
' 2 ρ 2
in der
a das Yolumen (in cm ) der zur Titration des das Persalz
enthaltenen Pulvers verwendeten 0,5n KMnO.-Lösung,
b das Volumen (in cm ) der bei der Blindtitration verwendeten 0,5n KMnO.-Lösung und
ρ das Gewicht (in g) der eingesetzten Probe bedeuten.
Die Ergebnisse der Lagerungsuntersuchungen in Schachteln, bei Vielehen die gemäß Beispiel 1 bis 8 umhüllten Natriumper- ·
carbonate sowie nicht-umhüTltes Natriumpercarbonat und
nicht-umhülltes $ratriumperborat eingesetzt, wurden, sind
in den folgenden Tabellen II und III angegeben.
Diese Ergebnisse verdeutlichen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte, verglichen mit Produkten, die mit.
409831/0785
Polymerisaten ähnlicher Struktur umhüllt wurden und nichtumhüllten
Produkten.Insbesondere ist festzuhalten» dai?>
die Ausbildung einer Hüllschicht mit Polyvinylchlorid ocier mit
Vinylchlorid/Xthylen-Hischpolymerisaten mit einem Äthyl engehalt
von weniger als 15 Gew.-sS keinerlei Wirksamkeit
zeigt.
zeigt.
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TlEELlE I
Cheraisclie Siusssnensetzimg der "bei der Untersuchung
der LagerTbestaiadigkeit verwendeten ¥aschmitteipulver
ensymhaltiges Pulver ohne Pulver Enzyme und
ohne Persalze
g/100 g
ITa2CO3
Phosphate —
4P2O7
1H1EPQ,
z 4
Silikate - l&uSlO-
20 8 1
Ma2I | 25 | |
ITa2SO. | 9 | |
E2O | 850 | |
Enzyme | ||
0-2SiO2 ** | ||
-/g | ||
* Gesamt-I^O,-, ausgedrückt als
** Gesaiat-SiO2f ausgedrückt als Ka?0*Si0p
24
43
12 12
409831/078S
Ergebnisse der Lagerungsuntersuchung in Schachteln in Gegenwart
eines enzyxahaltigen Waschmittelpulvers
Eigenschaften der ver wendeten Per-Verbindungen |
Bei spiel |
Prozentualer verlust an ale Sauerstoff, fo |
4 Wochen |
8 Wochen |
trvein | Prozentuale Y e r b e s s θ run ε; |
Kr. | 2 Wochen |
21 | 39 | 12 Wochen |
der Stabili tät als Folge der Umhüllung |
|
nicht-umhülltes Natrium- percarbonat |
10 | β | 7 | 49 | ||
ilatriumperborat | - | VJl | 8 11 |
15 20 |
12 | - |
umhülltes Natrium- percarbonat |
1 8 |
VJl VJI | 18 23 |
84 70 |
CD NJ GO
Ergebnisse der Lagerungsuntersuchung in Schachteln in Gegenwart
eines enzymfreien Waschmittelpulvers
Eigenschaften der verwen- Bei- Prozentualer Verlust an aktivem
deten Per-Verbindungen spiel Sauerstoff, fo
nicht-umhülltes Natriumpercarbonat
Natriumpercarbonat
JMr. 2 |
Wochen | 4 | Wochen | 8 | Wochen |
20 | 34 | 50 | |||
0 | 1 | 3 |
Prozentuale Verbesserung der Stabilität als FoI^e der Umhüllung,
i>
Natriumpercarbonat umhüllt mit einem Vinylchlorid/Äthylen-Mischpolymerisat
mit einem Äthylengehalt von?
20 fo
24 ?6
■27 %
32 <$>
10 i
O io
4 1o
1 | 3 | 7 | 13 |
2 | 2 | 6 | 12 |
3 | 6 | 12 | 21 |
4 | VJl | 12 | 18 |
7 | 20 | 38 | 53 |
6 | 23 | 42 | 59 |
5 | 22 | 40 | 57 |
79
81
62
68
81
62
68
Claims (9)
- (Ijt Teilclieriförinige Peroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein normalerweise instabiles Alkalimetallpersalz enthalten, das durch Umhüllung mit einem Vinylchlorid/Äthylen-Kischpolymerisat, das 15 bis 35 Gew.-φ Äthylen enthält, stabilisiert ist.
- 2. Peroxyverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Persalz ein Alkaiimetallperearbonat, -perpyrophosphats -pertripolypliosphat oder -psroxyinonosulfat enthalten.
- 3. Peroxyverljindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Persals liatr iump er carbonat enthalten.
- 4. Peroxyverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Umhüllung mit einem Vinylchlorid/Athylen-Mischpolymerisat stabilisiert sind, das 20 bis 24 Gev/.-^ Äthylen enthält.
- 5. Peroxyverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hüllmittel 0,5 bis 5 Gevr.-ji der Peroxyverbindung ausmacht.
- 6. Peroxyverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hüllmittel 1 bis 2 Gew.-^ der Peroxyverbindung ausmacht.409831/0785
- 7. Peroxyverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet j daß sie nach ^-wöchentlicher Lagerung in Eorm einer ITischung Hit einem Yiascbiiiitt eipulver, die "bei 280C 'und "bei. einer relativen feuchtigkeit von 70 ?a in verschlossenen Kartonschachtein, deren innere und äußere Wandungen mit einem Zelluloseacetatfilm überzogen sind, gelagert wird und die, "bezogen auf die Mischung, 2 Gew.-^ aktiven Sauerstoff enthält, nicht mehr als 12 $ des aktiven Sauerstoffs verliert.
- 8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Teilchen der normalerweise instabilen Peroxyverbindung mindestens teilweise mit einem Vinylehlorid/Athylen-Misehpolymerisat überzieht, das 15 bis 35 Gev.-jS Ithylen enthält.
- 9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß • das Aufbringen dex* Umhüllung dadurch erfolgt, daß man eine wäßrige Emulsion des Mischpolymerisats auf die Teilchen der Peroxyverbindungen aufstäubt, die mit einem Inertgas au einer Wirbelschicht aufgewirbelt werden, wobei die Wirbelschicht eine Temperatur unterhalb 100°C aufweist.409831 /0785
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