DE2363475B2 - PROCESS FOR RECYCLING SOLID WASTE CONTAINING RADIOACTIVE OR TOXIC SUBSTANCES - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbereiten von radioaktive oder toxische Stoffe enthaltenden festen Abfällen zur sicheren Handhabung. Transportierung und Endlagerung, bei den: dt: .s: fall mit einem polymerisierbaren Gemisch \v;i;;u:.; und durdi Polymerisation in einen festen Block .:■ angeführt wird.The invention relates to a method for processing of solid waste containing radioactive or toxic substances for safe handling. Transport and disposal, for the: dt: .s: fall with a polymerizable mixture \ v; i ;; u:.; and through polymerization into a solid block.: ■ listed will.

In der Tedi.iik, insbesondere in der Kerm^hi;^ fallen AbfallsUiffe an, die stark toxisch oder r;u;a .:■. tiv kontaminiert sind und die, fails sie geiagen .-.,,r transponiert werden sollen, einer Behandlung i>. J .· fen, die verhindert, daß sie in den Biozyklus l.,,·.,·. -In the Tedi.iik, especially in the Kerm ^ hi; ^ there are waste ships that are highly toxic or r; inter alia: ■. are heavily contaminated and if they fail .-. ,, r should be transposed, a treatment i>. J. · fen that prevents them from entering the biocycle 1. ,, ·., ·. -

Es ist bekannt, solche festen Abfallstoff e, wie /.ti. Fällschlämme, erschöpfte Ionenaustauscher, .When und Verbrennungsrückstände, Metallspäne uy.>, in Behälter zu lagern oder mit Zementbrei /u urtischen und sie in Zement eingeschlossen /ti lagern. Aus der deutschen Offenlegungssdinft 22 12 57-. u-i ferner ein Verfahren /ui Konditionierung radio.i-siiver Abfälle bekannt, gernäß dem man die Abiälic m Form trockener Pulver, in ein bei Raumtempuaiur polymcnsierbares Harz einmischt und dieses Ii₁.;/ mit einem Monomeren, z. B. Styrol, /u einem iesun Block polymerisiert. In der deutschen Offeiileguiiusschrift 17 69 911 ist ein Verfahren zur Konzeniiiv.·- rung wäßriger Lösungen und Suspensionen radioaktiver Abfälle beschrieben, gemäß dem diese in eingedickter Form mH polymeren Alkoholen zu einem gummiartigen homogenen Körper verfestigt werden. Aus der deutschen Offenlegungssdinft 22 63 676 ist es bekannt, wäßrige Lösungen durch Zugabe von Vinylmonomoren und Katalysatoren und anschließender Polymerisation in strahlungsabsorbierende. nicht mehr fließlähige Gele zu überführen.It is known to eject such solid waste as /.ti. Felling sludge, exhausted ion exchangers, .When and combustion residues, metal shavings, etc., to be stored in containers or with cement slurry / u urtic tables and enclosed in cement / ti. From the German Disclosure Document 22 12 57-. ui further provides a process / ui conditioning radio.i-SIiver waste known gernäß which one the Abiälic m the form of dry powder, in an interfering polymcnsierbares at Raumtempuaiur resin and this Ii _1;. / with a monomer such. B. styrene, / u an iesun block polymerized. The German Offenleguiiusschrift 17 69 911 describes a process for concentrating aqueous solutions and suspensions of radioactive waste, according to which these are solidified in thickened form with polymeric alcohols to form a rubber-like homogeneous body. From the German Offenlegungssdinft 22 63 676 it is known to convert aqueous solutions into radiation-absorbing solutions by adding vinyl monomers and catalysts and then polymerizing them. to transfer no longer flowable gels.

Diese bekannten Verfahren weisen jedoch schwerwiegende Nachteile auf. So hat sich die Lagerung in Behältern wegen der RoriOsionscrscheinungcn der Behälter als problematisch erwiesen. Die N'aditeiie des Einschlusses in Zement sind die damit verbundenen großen Abfallvolumina, das schlechte Abbinde- \ ermögen gegenüber den einzuschließenden Abfallstoffen sowie ein schlechte^ Auslaugverhallen der im Zement eingeschlossenen Abfallstoff^. Gemäß den in den deutschen Offenlegiingsschriften 22 12 574 und 17(i9 91t beschriebenen Verfahren weiden Polymerisate erhalten, in denen das Auslaugverhalten der einpolymeiisierien radioaktiven Abfallsioi'fe so schlecht ist, daß eine sichere Deponie der Polymerisate nicht gewährleistet ist. Weiterhin ist auch die thermische Stabilität der Polymere für eine sichere Handhabung und Lagerung unzureichend. Die gleichen Nachteile sind auch hei der Anwendung von denHowever, these known methods have serious disadvantages. So the storage in Containers because of the appearance of corrosion Containers proved problematic. The N'aditeiie of inclusion in cement are the associated large volumes of waste, the poor setting \ enable the waste to be included and poor ^ leaching behavior of the im Cement trapped waste ^. According to the German Offenlegiingsschriften 22 12 574 and 17 (19 91t described processes use polymers obtained, in which the leaching behavior of the radioactive waste dumps polymi'fe so What is bad is that a safe landfill of the polymers is not guaranteed. Furthermore, the thermal stability of the polymers inadequate for safe handling and storage. The same There are also disadvantages when using the

in der deutschen Offenlegungsschrift 22 63 676 beschriebenen Polymere zum Einschluß radioaktiver Substanzen zu erwarten.in German Offenlegungsschrift 22 63 676 described Polymers to contain radioactive substances to be expected.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde,The invention is therefore based on the object

luol, Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylidenchlorid.
Es eignen sich weiterhin polyäthylenisch ungesättigte
Monomere, wie Isopren, Butadien und Chloropren.
Weiterhin kommen heterocyclische Monovinylver-luene, vinyl chloride, vinyl acetate and vinylidene chloride.
Polyethylenically unsaturated ones are also suitable
Monomers such as isoprene, butadiene, and chloroprene.
Furthermore, there are heterocyclic monovinyl compounds

_ein Verfahren zum Aufbereiten von radioaktive oder 5 bindungen in Frage wie Vinylpyridin, 2-Methyl-'S- _e in process for processing radioactive or 5 bonds in question such as vinylpyridine, 2-methyl-'S-

toxische Stoffe enthaltenden festen Abfällen zu schaffen, das die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet, und mit dessen Hilfe radioaktive oder toxische feste Abfallstoffe oder radioaktive oder toxischeto create solid waste containing toxic substances, which avoids the disadvantages of the known processes, and with the help of which radioactive or toxic solid waste, or radioactive or toxic

vinylpyridin, 2-Athyl-5-vinylpyridin, 3-Methyl-5-vinylpyridin, 2,3-Dimethy!-5-vinylpyridin, 2-Methyl-3-äthyl-5-vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinyIchinolin, 4-Methyl-4-vinylchinolin, 1-Methyl- oder 3-Methyl-5-vi-Stoffe enthaltende, feste Abfallstoffe irreversibel zu io nylisochinolin und Vinylpyrrolidon.
Blocken verfestigt werden können, die eine verhält- Besonders bevorzugt werden Styrol, Vinyltoluol,vinylpyridine, 2-ethyl-5-vinylpyridine, 3-methyl-5-vinylpyridine, 2,3-dimethy! -5-vinylpyridine, 2-methyl-3-ethyl-5-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinyiquinoline, 4 -Methyl-4-vinylquinoline, 1-methyl- or 3-methyl-5-vi-substances containing solid waste materials irreversible to io nylisoquinoline and vinylpyrrolidone.
Block can be solidified, which behaves particularly preferably styrene, vinyl toluene,

r.ismäßig hohe Auslaug- und Auswasch-Besländig- Acrylsäuremethylester.To the right, moderately high leaching and washing-out Besländig acrylic acid methyl ester.

keit aufweisen. Die festen Abfallstoffe sollen sowohl Als Poly vinyl verbindungen kommen in Frage:exhibit ability. The solid waste materials should be used as polyvinyl compounds:

in trockenem Zustand, als auch im Gemisch mit Was- Divinylbenzol, Divinylpyridin, Divinyltoluole, Di-in a dry state, as well as in a mixture with was- divinylbenzene, divinylpyridine, divinyltoluene, di-

$er, wäßrigen Lösungen oder organisrhen Flüssigkei- 15 vinylnaphthaline, Diallylphti.alat, Äthylenglykolditen bzw. organischen Lösungen gleichermaßen gut acrylat Äthylenglykoldimethacrylat, Divinylxylol, verfestigt werden können. Das Verfahren soll ohne Divinyläthylbenzol, Divinylsulfon, Polyvinyl- oder großen Aufwand an Vorrichtungen und Kosten von Polyallylätlier von Glykol, Glycerin und Pentaerynur in kurzer Zeit angelernten Arbeitskräften durch- thrit, Divinylketon, Divinylsulfid, Allylacetat. Digeführt werden können. Es soll zu Verfestigungspro- 20 allylmaleat. Diallylfumarat. Diallylsuccinat, Dialhldukten führen, die eine sichere Handhabung und ei- carbonat, Diallylmalonat, Diallyloxalat. Diallyl-γκίι sicheren Transport in eine Endlagerungsstätte ge- adipat, Diallylsebacau Divinylsebacat, DialKI-währleisten. tartrat, Diaüylsilicat, Triallyltricarballylat Λ ri-$ er, aqueous solutions or organic liquids 15 vinylnaphthalenes, diallylphti.alat, ethylene glycolites or organic solutions can be solidified equally well acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, divinylxylene. The process should only pass through semi-skilled workers in a short time without divinyl ethylbenzene, divinyl sulfone, polyvinyl or large expenditure on devices and costs of polyallyl ally of glycol, glycerine and pentaery, divinyl ketone, divinyl sulfide, allyl acetate. Can be diguided. It is said to solidify pro-allyl maleate. Diallyl fumarate. Diallyl succinate, dialducts that are safe to handle and ei- carbonate, diallyl malonate, diallyl oxalate. Diallyl-γκίι safe transport to a final storage facility ge adipat, Diallylsebacau divinylsebacat, DialKI-guarantee. tartrate, dialylsilicate, triallyl tricarballylate Λ ri-

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- allylaconitat, Triallylcitral. Triallylphosplionat. N.V-Ii)St, daß das Gemisch aus Monovinyl- und Polyvin) 1- 25 Meth\lendiacr\lamid, N,N' - Methylendinielhacnlverhindungen und Polymerisierungskatalysatoren be- amid, Ν,Ν'-Athylendiacrylaniid, l,2-di(«-Methylmesteht. thylensulfonamido)-äthylen, Trivinylbenzol, Trivinyl-According to the invention, this object is achieved by using gellylaconitate, triallylcitral. Triallylphosplionate. N.V-Ii) St, that the mixture of Monovinyl- and Polyvin) 1- 25 Meth \ lendiacr \ lamid, N, N'-Methylendinielhacnlverhindungen and polymerization catalysts amide, Ν, Ν'-ethylenediacrylaniid, l, 2-di («- methylmetest. ethylene sulfonamido) ethylene, trivinylbenzene, trivinyl

Die mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwenden- naphthalin und Polyvinylanthracene.
den Gemische aus Mono- und Polyvinylverbindungen Besonders bevorzugt werden Divinylbenzol undThose with the aid of the naphthalene and polyvinyl anthracenes to be used according to the invention.
The mixtures of mono- and polyvinyl compounds are particularly preferred divinylbenzene and

hergestellten, feste Abfallstoffe enthaltenden Poly- 30 Trivinylbenzol.produced poly-trivinylbenzene containing solid waste.

merisate zeichnen sich gegenüber den nach den be- Zum Einschluß in die Polymeren eignen sich alleMerisates are distinguished from those according to the. For inclusion in the polymers, all are suitable

kannten Verfahren erhältlichen, Abfallstoff enthal- Abfallstoffe, insbesondere solche Abfallstoffe, die tenden Polymerisaten durch eine wesentlich verbes- durch ihre physikalischen und chemischen Eigcnserte Auslaug- und Auswasch-Beständigkeit und eine schäften eine Gefahr für die Umwelt darstellen. Das entscheidend verbesserte thermische Beständigkeit 35 erfindungsgemäße Verfahren eignet sich für die Veraus. Gegenüber den in der deutschen Offenlegungs- festigung radioaktiv kontaminierter oder toxischer schrift 22 12 574 beschriebenen Verfahren 'uietet die Abfallstoffc, wie sie z. B. in der Kerntechnik bei der erfindungsgemäße Verwendung der Gemische aus Aufbereitung oder Abtrennung radioaklner Stoffe Mono- und Polyvinylverbindungen ferner den wich- oder bei der Reinigung der benutzten Apparaturen tigen Vorteil, daß sowohl feste Abfallstoffe in trocke- 40 anfallen.known processes available, waste material containing waste materials, in particular those waste materials that tending polymers due to their physical and chemical properties Resistance to leaching and washing out and a risk to the environment. That significantly improved thermal resistance 35 method according to the invention is suitable for Veraus. More radioactively contaminated or toxic than in the German disclosure consolidation Scripture 22 12 574 described procedure 'uieten the waste materials, as they are z. B. in nuclear technology at the Use according to the invention of the mixtures from the preparation or separation of radioactive substances Mono- and polyvinyl compounds also soften or clean the equipment used term advantage that both solid waste in dry 40 arise.

nem Zustand, als auch Wasser, wäßrige Lösungen, Als radioaktiv kontaminierte Abfallstoff^ seiennem state, as well as water, aqueous solutions, as radioactively contaminated waste ^ are

organische Flüssigkeiten oder organische Lösungen beispielsweise genannt:Organic liquids or organic solutions named for example:

enthaltende feste Abfallstoffe gleichermaßen gut ver- Aktivkohle. z. B. aus Abluflfilteranlagcn, aus derContaining solid waste is equally effective. Activated charcoal. z. B. from Abluflfilteranlagcn, from the

festigt werden. Außerdem zeichnen sich die erfin- Nachreinigung von Verdampferkondensalen od. dgl., dungsgemäß zu verwendenden Gemische aus Mono- 45 Aschen, z. B. aus Verbrennungsanlagen für brennbare radioaktive Abfälle,to be consolidated. In addition, the inven- post-cleaning of evaporator condensals or the like. appropriately to be used mixtures of mono- 45 ash, z. B. from incinerators for combustible radioactive waste,

Metallspäne, z. B. aus der Brennelement-Herstellung und der mechanischen Bearbeitung von kontaminierten Geräten und Anlagen, Fällschlämme, wie 50 z. B. aus der chemischen Behandlung von radioaktiven Abwässern,Metal chips, e.g. B. from the fuel assembly production and the mechanical processing of contaminated Devices and systems, precipitation sludge, such as 50 z. B. from the chemical treatment of radioactive Sewage,

Apparateteile, z. B. aus der Wartung kontaminierter Anlagen und Geräte,Apparatus parts, e.g. B. from the maintenance of contaminated systems and devices,

Niederschläge, wie sie z. B. bei der Lagerung vonPrecipitation such as B. in the storage of

tert.-Butylacrylat, Äthylhexylacrylat, Cyclohexylacry- 55 radioaktiven Abfallösungen entstehen,
lat, Isobornylacrylat, Benzylacrylat, Phenyl acrylat, Ablagerungen, wie sie z. B. in Lagerbehältern,tert-butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate 55 radioactive waste solutions are formed,
lat, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, deposits such as those found, for. B. in storage containers,

Alkylphenylacrylate, Äthoxymethylacrylat, Äthoxy- Rohrleitungen oder Pumpen für radioaktive Lösunäthylacrylat, Äthoxypropylacrylat, Propoxymethyl- gen entstehen, verbrauchte Ionenaustauscher, z. B. acrylat, Propoxyäthylacrylat, Propoxypropylacrylat, aus der Reinigung von radioaktiv kontaminierten Athoxyphenylacrylat, Propylmethacrylat, Isopropyl- ^6o Wasserkreisläufen in Kernreaktoren und Brennelemethacrylat, Butylmethacrylat, tert.-Butylmethacry- ment-Lagerbeckcn.
ÄAlkylphenyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, ethoxy pipelines or pumps for radioactive solution ethyl acrylate, ethoxypropyl acrylate, propoxymethyl gen, used ion exchangers, e.g. B. acrylate, propoxyethyl acrylate, propoxypropyl acrylate, from the purification of radioactively contaminated ethoxyphenyl acrylate, propyl ^{methacrylate, isopropyl water circuits} in nuclear reactors and fuel element methacrylate, butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate storage basins.
Ä

und Polyvinylverbindungen gegenüber den anderen Polymerisationsverfahren durch eine kürzere Polymerisationszeit bei Raumtemperatur aus.and polyvinyl compounds compared to the other polymerization processes due to a shorter polymerization time at room temperature.

Als Monovinylverbindungen kommen in dem erfindungsgemäßen Verfahren in Frage:Possible monovinyl compounds in the process according to the invention are:

Styrol, Methylstyrol, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylanisol, Vinylnaphthalin, Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, Bulylacrylat,Styrene, methyl styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl anisole, Vinyl naphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, bulyl acrylate,

y yyy yy

lat, Äthylhexylmethacrylat, Cyclohexylmeihacrylat, Isobornylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Alkylphenylmethacrylat, Äthoxymcthacrylat, Äthoxyäthylmethacrylat, Äthoxypropylmethacrylat, Propoxymethylmethacrylat, Propoxyäthylmethacrylat, Propoxypropylmethacrylat, Äthoxyphenylmethacrylat, Äthoxybenzylmethacrylat, Vinylto-lat, ethylhexyl methacrylate, cyclohexylmeihacrylate, isobornyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, Alkylphenyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, ethoxypropyl methacrylate, Propoxymethyl methacrylate, propoxyethyl methacrylate, propoxypropyl methacrylate, ethoxyphenyl methacrylate, Ethoxybenzyl methacrylate, vinylto-

Als toxische Abfallstoffe sind zu nennen: Cadmiuni- und Arsenverbindungen, Cyanide. Vcrbindungen des Chroms, Quecksilber und seine Salze, Zinn und Antimonverbindungen, Thalliumverbindungen, Festabfälle mit Pflanzenschutzmitteln, Insektiziden. Fungiziden, Fraßgiften u. dgl. Es können sowohl trockene Abfallstoffe als auch Abfallstoffe im Ge-The following toxic waste materials should be mentioned: Cadmiuni- and arsenic compounds, cyanides. Connections of chromium, mercury and its salts, tin and antimony compounds, thallium compounds, Solid waste with pesticides, insecticides. Fungicides, food poisons and the like dry waste materials as well as waste materials in the

misch mit Wasser oder wäßrigen Lösungen sowie mit organischen Flüssigkeiten oder organischen Lösungen verfestigt werden.mix with water or aqueous solutions as well as with organic liquids or organic solutions are solidified.

Trockene Abfallstoffe werden in einem Bereich »wischen 2 und 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise «wischen 30 und 70 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gemenge (Abfallstoffe und Polymerisationsgemisch), die Monovinyl-Verbindungen in einem Beteich zwischen 60 und 99 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 80 und 98 Gewichtsprozent, bezogen Huf das Polymerisationsgemisch, die Polyvinyl-Verbindungen in einem Bereich zwischen 0,5 und 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 1 und 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisationsgemisch, und die Polymerisationskatalysatoren in ei- iiem Bereich zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisationsgemisch, eingesetzt.Dry waste materials are in a range between 2 and 75 percent by weight, preferably «Between 30 and 70 percent by weight, based on the mixture (waste materials and polymerisation mixture), the monovinyl compounds in a range between 60 and 99 percent by weight, preferably between 80 and 98 percent by weight, based on the polymerisation mixture, of the polyvinyl compounds in a range between 0.5 and 30 percent by weight, preferably between 1 and 15 Percentage by weight, based on the polymerization mixture, and the polymerization catalysts in one in the range between 0.1 and 10 percent by weight, preferably between 0.5 and 5 percent by weight, based on the polymerization mixture used.

Feste Abfallstoffe, die Wasser oder wäßrige Lösungen enthalten, werden mit Emulgatoren und/oder quellfähigen bzw. saugfähigen Feststoffen versetzt, bevor sie mit dem Polymerisationsgemisch (Monornerengemisch) im Gewichtsverhältnisbereich Feststoff zu Polymerisationsgemisch zwischen 2:1 und 1:1 vermengt werden.Solid waste materials that contain water or aqueous solutions are emulsified with and / or swellable or absorbent solids are added before they are mixed with the polymerization mixture (monomer mixture) in the weight ratio range of solids to polymerization mixture between 2: 1 and 1: 1 be mixed up.

In diesem Falle setzt man vorteilhaft zur besseren Durchmischung des Monomerengemisches mit dem in ■Δετή Feststoff enthaltenden Wasser Emulgatoren zu. Als solche sind besonders geeignet:In this case, it is advantageous to for better mixing of the monomer with the contained in ■ Δετή solid water emulsifiers to. Particularly suitable as such are:

Anionaktive Tenside, besonders Alkylsulfonate, Alkyl- und Arylbenzolsulfonate, und nicht-ionische Tenside, besonders äthoxylierte und propoxylierte Fettalkohole, Fettsäuren und Fettamine.Anionic surfactants, especially alkyl sulfonates, alkyl and aryl benzene sulfonates, and non-ionic ones Surfactants, especially ethoxylated and propoxylated Fatty alcohols, fatty acids and fatty amines.

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen auch quellfähige bzw. saugfähige Feststoffe in Frage, die mit radioaktiv kontaminierten oder toxischen Flüssigkeiten getränkt sind.For the process according to the invention, swellable or absorbent solids are also possible, which are soaked with radioactively contaminated or toxic liquids.

Als quellfähige bzw. saugfähige Feststoffe sind Trägerstoffe zu nennen, die auf Grund ihrer physikalischen Struktur Flüssigkeiten aufnehmen können. Als quellfähige Feststoffe sind organische Adsorbentien, vorwiegend makroporöse vernetzte Copolymerisate, und insbesondere Ionenaustauscher zu nennen. Als saugfähige Substanzen werden auch anorganische GeIo, wie z. B, Kieselgel, Silikagel, Toneidegel oder Kieselgur, Zeolithe und insbesondere Vermiculit verwendet.As swellable or absorbent solids, carrier substances are to be mentioned, which due to their physical Structure can absorb liquids. Organic adsorbents, mainly macroporous crosslinked copolymers, and in particular ion exchangers. Inorganic GeIo, such as, for. B, silica gel, silica gel, clay gel or kieselguhr, zeolites and especially vermiculite are used.

Feste Abfallstoffe im Gemisch mit organischen Flüssigkeiten oder organischen Lösungen werden vor der Vermengung mit dem Polymerisationsgemisch mit Sorbentien im Gewichtsverhältnisbereich Festfitoff zu Monomerengemisch zwischen 2:1 und 1:1 versetzt. Als Sorbentien werden Vermiculit oder makroporöse Styrol-Divinylbenzol-Copolymerisate verwendet. Solid waste materials mixed with organic liquids or organic solutions are present the mixing with the polymerization mixture with sorbents in the weight ratio range of solid content added to monomer mixture between 2: 1 and 1: 1. Vermiculite or macroporous are used as sorbents Styrene-divinylbenzene copolymers are used.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt im allgemeinen so, daß man den Feststoff portionsweise, bevorzugt ohne zu rühren, bei Raumtemperatur zu einer vorgelegten Reaktionsmischung aus der Monovinylverbindung und der Polyvinylverbindung gibt.The process according to the invention is generally carried out in such a way that the solid is removed in portions, preferably without stirring, at room temperature to form a reaction mixture from the monovinyl compound and the polyvinyl compound gives.

Das Verhältnis Monomerengemisch zu Feststoff kann zwischen 50:1 und 1:3, zweckmäßigerweise zwischen 2:1 und 1:2, variieren. Bei dem Einsatz feuchter Feststoffe ist es vorteilhaft, den Monomerenan- ⁶S teil etwas zu erhöhen, so daß das Verhältnis Monomerengemisch zu Feststoff zwischen 1:1 und 1:2 anzusetzen ist.The ratio of monomer mixture to solids can vary between 50: 1 and 1: 3, expediently between 2: 1 and 1: 2. In the use of moist solids, it is advantageous to slightly increase the partial Monomerenan- ⁶ S, so that the ratio of monomer mixture to solids between 1: is set to 2: 1 and the first

Die Polymerisation nimmt man in an sich bekannter Weise mit Hilfe von Polymerisationskatalysatoren vor. Die verwendeten Polymerisationskatalysatoren sind ebenfalls bekannt; beispielsweise seien genannt: Acetylperoxid, Benzoylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolperoxid, Lauroylperoxid, Azodiisobuttersäuredinitril, Methyläthylketonperoxid, Tetraünperoxid und Persulfate. Vorzugsweise empfiehlt sich die Verwendung von Katalysatoren mit niedriger Anspring-Temperatur, so z. B. Azodiisobuttersäuredinitril. Bei der Verwendung von Azodiisobuttersäuredinitril arbeitet man mit einer Katalvsatormenge zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent. Nach Abklingen der Wärmetönung ist das Materia! ausgehärtet und der radioaktiv kontaminierte oder toxische Feststoff vom Polymerisat eingeschlossen. Die zu polymerisierenden Mischungen erstarren im allgemeinen nach 2 bis 20 Tagen zu einem festen Block und können dann vorteilhafterweise im Polymerisationsgefäß verbleiben.The polymerization is carried out in a manner known per se with the aid of polymerization catalysts before. The polymerization catalysts used are also known; for example: Acetyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, Cumene peroxide, lauroyl peroxide, azodiisobutyric acid dinitrile, Methyl ethyl ketone peroxide, tetraun peroxide and persulfates. Preferably recommended the use of catalysts with a low light-off temperature, e.g. B. Azodiisobutyric acid dinitrile. When using azodiisobutyric acid dinitrile, one works with an amount of catalyst between 0.1 and 10 percent by weight, preferably between 0.5 and 5 percent by weight. To The material is the fading of the heat tint! cured and the radioactively contaminated or toxic solids enclosed by the polymer. The mixtures to be polymerized solidify in the generally after 2 to 20 days to a solid block and can then advantageously in the polymerization vessel remain.

Beim Einschluß wäßrig gequollener Feststoffe. z. B. von Vermiculit oder getrockneten Ionenaustauschern, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, geringe Mengen des entsprechenden trockenen quellfähigen Feststoffs zur Bindung des Kondenswassers zuzusetzen, das durch den Temperaturanstieg während des Polymerisationsvorgangs entsteht.With the inclusion of aqueous swollen solids. z. B. of vermiculite or dried ion exchangers, It has proven advantageous to use small amounts of the corresponding dry swellable Add solid to bind the condensation water caused by the temperature rise during the Polymerization process arises.

Da der Einschluß radioaktiv kontaminierter und toxischer Feststoffe vorteilhafterweise ohne weitere Durchmischung in den Behältern durchgeführt wird, in denen die Endlagerung erfolgt, ist durch den geringen apparativen Aufwand eine hohe Betriebssicherheit gegeben. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich für alle Feststoffe, die sogar einen hohen Flüssigkeitsgehalt haben können, anwenden.Since the inclusion of radioactively contaminated and toxic solids is advantageous without further Mixing is carried out in the containers in which the final disposal takes place, is due to the low A high level of operational reliability is given in terms of equipment expense. The method according to the invention can be used for all solids, which can even have a high liquid content.

Beispiel 1example 1

In einem Behälter von 200 1 Inhalt werden Ki 25^c C in eine Lösung vonIn a container of 200 l, Ki 25 ^c C are in a solution of

21.55 kg Styrol,
0,75 kg Divinylbenzol21.55 kg styrene,
0.75 kg divinylbenzene

(60gewichtsprozentig) und
0,70 kg Azodiisobuttersäurenitril.(60 percent by weight) and
0.70 kg of azodiisobutyric acid nitrile.

60 kg einer radioaktiv kontaminierten Kesscbsehe. die man aus einer Verbrennungsanlage für brennbare radioaktive Abfälle erhält,, portionsweise eingetragen. Bei 45° C erstarrt das Gemisch nach 2 Tagen und ist nadi 5 Tagen ausgehärtet.60 kg of a radioactively contaminated vessel. which one from an incinerator for combustible radioactive waste received, entered in portions. At 45 ° C the mixture solidifies after 2 days and hardened after 5 days.

Beispiel 2Example 2

In einen Behälter von 2001 Inhalt werden bei 20' C in eine Lösung vonIn a container from 2001 the contents are added 20 'C in a solution of

56,2 kg Styrol,
2,0 kg Divinylbenzol56.2 kg styrene,
2.0 kg divinylbenzene

(60gewichtsprozentig) und
1.8 kg Azodiisobuttersäurenitril(60 percent by weight) and
1.8 kg of azodiisobutyric acid nitrile

50 kg eines feuditen, radioaktiv kontaminierten Mischbett-Austauschers, der im äquivalenten Verhältnis aus einem Anionenaustauscher auf der Basis eines mit 4% Divinylbenzol vernetzten Polyvinyltrimethylammoniumhydroxids und einem Kationenaustauscher auf der Basis einer mit 8% Divinylbenzol vernetzten Polystyrolsulfonsäure zusammengesetzt ist. eingetragen. Bei 35° C erstarrt das Gemisch nach 2 Tagen und ist nach 6 Tagen ausgehärtet.50 kg of a feudite, radioactively contaminated mixed-bed exchanger, which in the equivalent ratio from an anion exchanger based on a polyvinyltrimethylammonium hydroxide crosslinked with 4% divinylbenzene and a cation exchanger based on a polystyrene sulfonic acid crosslinked with 8% divinylbenzene is. registered. At 35 ° C the mixture solidifies after 2 days and is hardened after 6 days.

8 J»8 J »

unter Verwendung einer Dosiervorrichtung, portions-using a dosing device, portion-

Beispiel 3 weise eingetragen. Bei 45° C erstarrt das Gemisch In einen Behälter von 200 1 Inhalt werden bei nach 3 Tagen und ist nach etwa 4 Wochen ausgehar-Example 3 entered wisely. The mixture solidifies at 45 ° C In a container with a capacity of 200 liters, after 3 days and after approx. 4 weeks, the

12° C in eine Lösung von tet. 12 ° C in a solution of tet.

93,7 kg Styrol, ⁵ B e i s ρ i e 1 693.7 kg styrene, ⁵ bis ρ ie 1 6

3,3 kg Divinylbenzol _A) Einquellen einer radioaktiv kontaminierten3.3 kg divinylbenzene _A ) Swelling of a radioactively contaminated

(60gewichtsprjzentig) und Lösung in Vermiculit
3,0 kg Azodiisobuttersäurenitril(60 per cent by weight) and solution in vermiculite
3.0 kg of azodiisobutyric acid nitrile

In einem Gefäß von 200 1 Inhalt werden bei 24° CIn a jar with a capacity of 200 liters at 24 ° C

80 kg eines feuchten, radioaktiv kontaminierten stark io ... . .80 kg of a damp, radioactively contaminated heavily io .... .

basischen Anionenaustauschers auf Basis eines mit 50 kg einer radioaktiv kontaminierten 30ge-basic anion exchanger based on a radioactively contaminated 30 kg with 50 kg

40/0 Divinylbenzol vernetzten Polyvinylbenzyltrime- wichtsprozentigen Natriumnitratlosung40/0 divinylbenzene cross-linked polyvinylbenzyl trim- weight percent sodium nitrate solution

thylammoniumhydroxids eingetragen. Bei 30° C er- vorgelegt und dazuthylammonium hydroxide entered. Presented at 30 ° C and added

starrt das Gemisch nach 3 Tagen und ist nach 6 Ta- ^{9 k}S Vermiculit gegeben,the mixture stiffens after 3 days and is given after 6 days ⁹ kS vermiculite,

gen ausgehärtet. 15 Man läßt wenigstens 1 h lang quellen, nutscht dascured genes. 15 Let it swell for at least 1 hour, suck it up

Beispiel 4 gequollene Material ab und setzt das feuchte ProduktExample 4 swollen material and sets the moist product

, . zur Polymerisation ein.
In einen Behälter von 2001 Inhalt werden bei,. for polymerization.
In a container from 2001 the contents are added

25° C nacheinander B) Blockpolymerisation25 ° C in succession B) Block polymerization

58 kg Styrol, " In einem Behälter von 2001 Inhalt werden bei58 kg of styrene, "In a container from 2001, the contents are at

2 kg Divinylbenzol (OOgewichtsprozentig), 20° C nacheinander2 kg divinylbenzene (00 percent by weight), 20 ° C in succession

3 kg Azodiisobuttersäuredinitril und 53g _kg styrol,3 kg azodiisobutyric acid dinitrile and 53g _k g styrene,

6 kg eines mit 18 Mol Äthylenoxid umgesetz- ₂,0 kg Divinylbenzol6 of a 18 kg moles of ethylene oxide umgesetz- _2, 0 kg divinylbenzene

ten Oleylalkohols _a5 ' (OOgewichtsprozentig) undten oleyl alcohol _a5 '(OO weight percent) and

gegeben. Durch Umrühren von Hand wird eine ho- °>^{3 k}S Azodiisobuttersäurenitrilgiven. By stirring by hand, a ho- °> ^{3 k} S azodiisobutyric acid nitrile

mogene Lösung hergestellt. In diese Lösung werden gegeben. Durch Umrühren von Hand wird eine ho-homogeneous solution produced. In this solution are given. Stirring by hand creates a

100 kg eines in Wasser gequollenen, radioaktiv kon- _mogene Lösung hergestellt. In diese Lösung werdenA water-swollen, radioactive con- _m Ogene solution 100 kg produced. Be in this solution

taminierten stark sauren Kationenaustauschers vom 39 _{kg des unter A}) _ge_Wonnenen Produkts gleichzeitig-contaminated strongly acidic cation exchanger from the 39 _{kg of the under g A)} e _Wonnenen product simultaneously

Typ einer mit 8% Divinylbenzol vernetzten Polysty- 30 _{mit 2 kg} Vermiculit, gegebenenfalls unter Verwen-Type of a polystyrene crosslinked with 8% divinylbenzene _{with 2 kg} vermiculite, possibly using

rolsulfonsäure eingetragen. Bei 50 C erstarrt das dung einer Dosiervorrichtung, portionsweise eingetra-rolsulfonic acid entered. At 50 C, the manure from a dosing device solidifies and is added in portions.

Gemisch nach 4 Tagen und ist nach 14 Tagen aus- _{gen Bei 6Q}o _{c erstarrt das} Gemisch nach 4 TagenMixture after 4 days and is _{exhausted after 14 days At 6Q} o _{c the} mixture solidifies after 4 days

gehärtet. _und J₅^ _nach _etwa 4 Wochen ausgehärtet. Durch Re-hardened. _{and 5} ^ _{hardened after about} 4 weeks. By Re-

Beispiel 5 aktionswärme tritt nach mehreren Tagen eine vor-Example 5 action heat occurs after several days

³⁵ übergehende Temperaturerhöhung um 30 bis 40° C ³⁵ transient temperature increase by 30 to 40 ° C

A) Einquellen einer radioaktiv kontaminierten _em A) Swelling of a radioactively contaminated _em

Lösung in getrocknete IonenaustauscherSolution in dried ion exchanger

In einem Gefäß von 200 1 Inhalt werdenIn a container with a capacity of 200 l

, . . . In einen Behälter von 2001 Inhalt werden bei,. . . In a container from 2001 the contents are added

120 kg einer radioaktiv kontaminierten etwa 40 20° C120 kg of a radioactively contaminated about 40 20 ° C

30gewichtsprozentigen Natriumnitratlösung vorgelegt und dazu 30 kg eines radioaktiv kontaminierten Pumpen-30 weight percent sodium nitrate solution and add 30 kg of a radioactively contaminated pump

45 kg eines getrockneten, mit 2% Divinylben- °^^s ™^l 45 kg of a dried, with 2% divinylben- ° ^ ^s ™ ^l

zol vernetzten stark sauren Kationen- ^{50 k}S ^emes perlförmigen mit 18% Divinylben-zol cross-linked strongly acidic ^{cations- 50 k semes pearl-} shaped with 18% divinylben-

austauscher auf der Basis von Polysty- 45 ^zo1 vernetzten und mit 65«/o IsododecanExchanger based on Polysty- 45 ^zo1 cross-linked and with 65% isododecane

rolsulfonsäure gegeben. (gerechnet auf das Monomerengemisch)given rolsulfonic acid. (calculated on the monomer mixture)

porös gemachten Polystyrols innig ver-made porous polystyrene intimately

Man läßt das Harz 8 h in einer Lösung quellen, mischt,
saugt das gequollene Harz ab und setzt das feuchte The resin is allowed to swell in a solution for 8 hours, mixed,
sucks off the swollen resin and sets the moist

Produkt zui Blockpolymerisation ein. . Man läßt 1 h lang queUen und gibt dazu bei 22° C Product for block polymerization. . The mixture is left to quench for 1 hour and is added at 22 ° C

⁵⁰ erne Lösung von ⁵⁰ erne solution of

B) Blockpolymerisation 140,5 k_g styrol,B) Bulk polymerization k 140.5 _{g of} styrene, In einem Behälter von 2001 Inhalt werden bei 5,0 kg DivinylbenzolA 2001 container contains 5.0 kg of divinylbenzene

20° C nacheinander (60gewichtsprozentig) und20 ° C in succession (60 percent by weight) and

58 kg Styrol, 55 ⁴>⁵*Ι Azodiisobuttersäuredinitril.58 kg styrene, 55 ⁴ > ⁵ * Ι azodiisobutyric acid dinitrile.

2 kg Divinylbenzol (OOgewichtsprozentig), Bei 35° C erstarrt das Gemisch nach 2 Tagen und2 kg divinylbenzene (OO weight percent), At 35 ° C the mixture solidifies after 2 days and

3 kg Azodiisobuttersäuredinitril und ist nach 12 Tagen ausgehärtet3 kg azodiisobutyric acid dinitrile and is hardened after 12 days

6kg eines mit 18 Mol Äthylenoxid umgesetz- Beisoiel 86kg of one reacted with 18 moles of ethylene oxide- example 8

ten Oleylalkohols gegeben. ^ten oleyl alcohol given. ^

60 In einen Behälter von 2001 Inhalt werden bei60 In a container from 2001, the contents are at

Durch Umrühren von Hand wird eine homogene 2O⁰ CBy stirring by hand is a homogeneous 2O ⁰ C Lösung hergestellt. In diese Lösung werden ,_ _. . .Solution made. In this solution, _ _. . .

^{ö ö} 37,5 kg radioaktiv kontaminiertes Pumpenöl ^{ö ö} 37.5 kg radioactively contaminated pump oil

135 kg des unter A) hergestellten natriumnitrat- mit135 kg of the sodium nitrate produced under A) with

haltigen Harzes und 25,0 kg Vermiculitcontaining resin and 25.0 kg vermiculite

^9ks irjssr^J^Ä^{65 9ks} irjssr ^ J ^ Ä ⁶⁵

austauschers auf der Basis von Polysty- ^{24 C eme} ^^ ^von rolsulfonsäure 107,7 kg Styrol,exchanger based on Polysty- ^{24 C eme} ^^ ^of rolsulfonic acid 107.7 kg of styrene,

9 ^u ίο9 ^u ίο

3,8 kg Divinylbenzol 43,0 kg Styrol,3.8 kg divinylbenzene 43.0 kg styrene,

(60ge\viditsprozentig) und 1,5 kg Divinylbenzol(60 percent by weight) and 1.5 kg divinylbenzene

3,5 kg Azodi'sobuttersäuredinitril. (öOgewichtsprozentig) und3.5 kg of azodisobutyric acid dinitrile. (ÖO weight percent) and

1.4 kg Azodiisobuttersäuredinitril1.4 kg of azodiisobutyric acid dinitrile

Bei 35° C erstarrt das Gemisdi nach 3 Tagen und 5 _von calciumorthoarsenat (Ca₃(As₃O^At 35 ° C the gemisdi solidifies after 3 days and 5 days _of calcium orthoarsenate (Ca ₃ (As ₃ O ^

,st nach 8 Tagen ausgehartet. eingetragen. Bei 35- C erstarrt das Gemisch nach, st hardened after 8 days. registered. At 35 ° C the mixture continues to solidify

3 Tagen und ist nach 8 Tagen ausgehärtet.
Beispiel 93 days and is hardened after 8 days.
Example 9

In einen Behalte:: von 2001 Inhalt werden bei _io Beispiel 12In a Retainer :: from 2001 contents are in _io example 12

25° C In einen Behälter von 200 1 Inhalt werden be25 ° C In a container with a capacity of 200 liters, be

50 kg einer lOvolumprozentigen radioaktiv kon- 20° C in eine Lösung von
taminierten Tributylphosphatlösung in ^ß kg Styrol,50 kg of a 10 percent by volume radioactive concentration of 20 ° C in a solution of
taminated tributyl phosphate solution in ^ ß kg styrene,

Isodecan mit ^_{5 kg} DivinylbenzolIsodecane with ^ _{5 kg} divinylbenzene

50 kg eines peilförmigen mit 18% Divmylben- 15 (60gewichtsprozentig) und50 kg of an arrow-shaped with 18% Divmylben- 15 (60 percent by weight) and

zol vernetzten und mit 65«/o Isododecan _14kg Azodiisobuttersäuredinitrilzol crosslinked and with 65% _isododecane 14kg azodiisobutyric acid dinitrile

(gerechnet auf das Monomerengemisch)(calculated on the monomer mixture)

porös gemachten Polystyrols 100,0 kg Cadmiumsulfat (CdSOi) eingetragen. Be:made porous polystyrene 100.0 kg cadmium sulfate (CdSOi) entered. Be:

35° C erstarrt das Gemisch nach 4 Tagen und isi35 ° C the mixture solidifies after 4 days and isi

gut durchmischt. Man läßt 1 h lang quellen und gibt ao nach 8 Tagen zu einem festen Block ausgehärtet,
bei 25° C dazu eine Lösung von ' _B · . . .,well mixed. It is allowed to swell for 1 hour and after 8 days it is hardened to a solid block,
at 25 ° C to add a solution of ' _B ·. . .,

JO C 1 j L/ 1 C 1 X J)JO C 1 j L / 1 C 1 X J)

⁹M }^& 5!—^Ol'iu 1 ^{In einem} Behälter von 200 1 Inhalt werden be ⁹ M } ^& 5! - ^Ol 'iu 1 ^{In a} container of 200 l, be

3,3 kg Divinylbenzol ₂₅o _{c in eine Lö von} 3.3 kg divinylbenzene ₂₅ o _{c in a Lö of}

(60gewichtsprozentig) und ⁶ (60 percent by weight) and ⁶

3,0 kg Azodiisobuttersäuredinitril. *⁵ 43,0 kg Styrol,3.0 kg of azodiisobutyric acid dinitrile. * ⁵ 43.0 kg styrene,

1.5 kg Divinylbenzol (60gewichtsprozcntig) Bei 40° C ist da:; Gemisch nach 3 Tagen erstarrt 1,4 kg Azodiisobuttersäuredinitril und1.5 kg divinylbenzene (60 percent by weight) At 40 ° C there is :; After 3 days, the mixture solidifies and 1.4 kg of azodiisobutyric acid dinitrile

und nach 12 Tagen ausgehärtet. 100,0 kg eines radioaktiv kontaminierten Kieand hardened after 12 days. 100.0 kg of a radioactively contaminated Kie

selgels (Körnung von 0,1 bis 0,3 mm)selgels (grain size from 0.1 to 0.3 mm)

3°3 °

Beispiel 10 das bei der Kerosinreinigung anfällt, eingetragen undExample 10, which occurs during kerosene cleaning, entered and

In einem Behälter von 2001 Inhalt werden bei 8^ut durchmischt. Bei 40° C ist das Gemisch nachIn a 2001 container, the contents are mixed ^{at 8 ut.} At 40 ° C the mixture is after

25° C in eine Lösung von 2 Tagen erstarrt und nach 8 Tagen zu einem festen25 ° C solidified in a solution of 2 days and after 8 days to a solid

_ , ' Block ausgehärtet._, 'Block hardened.

43,0 kg Styrol, ₃₅ 43.0 kg styrene, ₃₅

1,5 kg Divinylbenzol (60gewichtsprozentig), Beispiel 14
1,4 kg Azociisobuttersjiuredinitril und _{In dnem Behälter von 2}()0 1 Inhalt werden be 120,0 kg eines vor der Koiymerisationsreaktion 2^~ q j_{n e}j_nc Lö_{sunc VO}n
zerkleinerten, radioaktiv kontaminierten Glasbruchs eingetragen. _Λ0 120 kg Styrol.1.5 kg divinylbenzene (60 percent by weight), example 14
1.4 kg of azociisobutyric dinitrile and _{In a container of 2} () 0 1 content, 120.0 kg of a solution before the polymerization reaction 2 ^ ~ q j _ne j _{nc solution VO} n
crushed, radioactively contaminated broken glass entered. _Λ0 120 kg of styrene.

⁴ 4 kg Divinylbenzol, ⁴ 4 kg divinylbenzene,

Bei 40° C erstarrt die Mischung nach 2 Tagen zu ⁴ kg Azodiisobuttersäuredinitril.At 40 ° C., the mixture solidifies after 2 days to give ⁴ kg of azodiisobutyric acid dinitrile.

einem festen Block. Bei der Auslaugung durch destil- ^{12 k}S Natnumsalz der Dodecylben:?olsulfona solid block. When leaching by destil- ^{12 k} S Natnumsalz the Dodecylben: olsulfon

liertes Wasser wurde nach 14 Taeen keine Radioak- säure undLated water did not become radioacid after 14 days

tivität festgesteilt. " 100 kg Kieselgur mit 15 Gewichtsprozent radiofixed activity. "100 kg of diatomite with 15 percent by weight radio

⁴⁵ aktiv kontaminierten Wassers ⁴⁵ actively contaminated water

Beispiel 11 gegeben und gut durchmischt. Bei 30° C erstarrt daExample 11 given and mixed well. It solidifies at 30 ° C

In einem Beha! :er von 200 1 Inhalt werden bei Gemisch nach 4 Tagen und ist nach 8 Tagen ausgeIn a Beha! : he of 200 1 content will be exhausted after 4 days with a mixture and after 8 days

25° C in eine Lösung von härtet.25 ° C in a solution of hardens.

Claims (11)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Aufbereiten von radioaktive oder toxische Steiffe enthaltenden, festen Abfällen zur sicheren Handhabung, Transportierung und Endlagerung, bei dem der Abfall mit einem polymerisierharen Gemisch vermengt und durch Polymerisation in einen festen Block übergeführt wird, dadurci gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Monovinyl- und Pclyvinylverbindungen und Polymerisierungskalalysatoren besteht. 1. Process for the treatment of solid waste containing radioactive or toxic steiffe for safe handling, transport and disposal, in which the waste with a polymerisierharen mixture mixed and through Polymerization is converted into a solid block, dadurci characterized that the mixture of monovinyl and polyvinyl compounds and polymerization analyzers. 2. Verfahren; nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monovinylverbindungen J5 Styrol oder Acryisäuremethylester und als PoIyvinylverbindungen Divinylbenzol oder Trivinylbenzo! verwendet werden.2. procedure; according to claim 1, characterized in that that as monovinyl compounds J5 styrene or methyl acrylate and as polyvinyl compounds Divinylbenzene or trivinylbenzo! be used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daC' bezogen auf das Gemenge aus :to Abfall und Polymerisationsgemisch der Abfall in fester Form in <:inem Bereich zwischen 2 und 75 Gewichtsprozent, und bezogen auf das PoIymerisationsgcmi ^h die Monovinylverbindungen in einem Bereich zwischen 60 und 99 Gewichtsprozent, die Poly vinylverbindungen in einem Bereich zwischen 0,5 und 30 Gewichtsprozent, und die Polymerisationskatalysatoren in einem Bereich zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, eingesetzt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that daC 'based on the mixture of: to waste and polymerisation mixture the waste in solid form in a range between 2 and 75 percent by weight, and based on the polymerization degree ^ h the monovinyl compounds in a range between 60 and 99 percent by weight, the poly vinyl compounds in a range between 0.5 and 30 percent by weight, and the polymerization catalysts are used in a range between 0.1 and 10 percent by weight will. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daCi bezogen auf das Gemenge aus Abfall und Polymerisationsgemisch der Abfall in fester Form in einem Bereich zwischen 30 und 70 Gewichtsprozent und bezogen auf das Polymerisationsgemisch die Monovinylveroindungen in einem Bereich zwischen 80 und 98 Gewichtsprozent, die Poly vinylverbindungen in einem Bereich zwischen 1 und 15 Gewichtsprozent und die Polymerisationskatalysatoren in einem Bereich t° ^wischen 0,5 und 5 Gewichtsprozent eingesetzt werden.4. The method according to claim 3, characterized in that daCi based on the mixture Waste and polymerization mixture the waste in solid form in a range between 30 and 70 percent by weight and based on the polymerization mixture the monovinyl compounds in a range between 80 and 98 percent by weight, the poly vinyl compounds in a range between 1 and 15 percent by weight and the Polymerization catalysts are used in a range between 0.5 and 5 percent by weight will. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dad der feste Abfallstoff, der Wa*- sc oder wäßrige Lösungen enthält, mit Emulga-Itoren und/oder quellfähigen b/w. saugfähigen Substanzen versetzt wird, bevor er mit eiern PoIymerisationsgemisch im Gewichtsverhältnisbereich Abfall /u Polymerisaiionsgemisch zwischen 2.! und 1:1 vermengt wird.5. The method according to claim 1, characterized in that dad the solid waste, the wa * - sc or aqueous solutions containing emulsifiers and / or swellable b / w. Absorbent substances is added before it is mixed with an egg polymerization mixture in the weight ratio range waste / u polymerisation mixture between 2.! and is mixed 1: 1. 6. Verfahren nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgatoren anionaktive oder nichlionischi; Tenside verwendet werden.6. The method according to claim 5, characterized in that that as emulsifiers anion-active or nichlionischi; Surfactants are used. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dad als anionaktive Tenside Alkylsulfonate, Alkyl- oder Arylbenzolsulfonaie und als nichtionische Tenside äthoxylierte oder propoxyücrtc Fettalkohole, -Fettsäuren odei ·Κ-η-amine verwendet werden.7. The method according to claim 6, characterized in that the anionic surfactants are alkyl sulfonates, Alkyl or Arylbenzolsulfonaie and as nonionic surfactants ethoxylated or propoxyücrtc Fatty alcohols, fatty acids or Κ-η-amines be used. 8. Verfahien nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, da3 als .saugfähige Substanzen getrocknete Ionenaustauscher, anorganische (icle. Kieselgur oder Vermiculit verwendet weiden.8. The method according to claim 5, characterized in that da3 as .absorbent substances dried Ion exchangers, inorganic (icle. Diatomaceous earth or vermiculite used willow. 9. Verfahren nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische Gele Kieselgel oder Toncrdegel verwendet werden.9. The method according to claim S, characterized in that the inorganic gels are silica gel or clay gel can be used. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da:3 der feste Abfall, der organische Flüssigkeiten oder organische Losungen enthüU. mit Sorbentien versetzt wird, bevor er mit d,m Polymerisationsgemisch im Gewichtsverhaiinisi.,-10. The method according to claim 1, characterized in that: 3 the solid waste, the organic Liquids or organic solutions are contained. is mixed with sorbents before it is mixed with d, m Polymerization mixture in weight reduction., - schi-nschi-n reich Abfall zu Polymerisationsgemisch zwi 2:1 und 1:1 vermengt wird.rich waste is mixed to a polymerization mixture between 2: 1 and 1: 1. 11 Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Sorbentien Vermiculit ixJ-.r makroporöse Styrol-Divinylbenzol-Copoh mcnsate verwendet werden.11 The method according to claim 10, characterized in that that as sorbents vermiculite ixJ-.r macroporous styrene-divinylbenzene copohmcnsate be used.