DE2362719A1 - Neue, haertbare polyester, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung - Google Patents
Neue, haertbare polyester, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendungInfo
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Description
CBA-
Case 3-AL 25/ALP 120 DEUTSCHLAND
Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Ascmann
Dr.R.Koci,; :.". :r"f.-r - Γ"·!. r'./j. TC. Holzhauer
8 MCncho-n 2, Er ·· ; "Uj.lr-ßs 4 / III
Neue, härtbare Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, gesättigte und härtbare Polyester auf Basis aromatischer Carbonsäuren,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung der neuen Polyester in härtbaren Mischungen.
Die neuen Polyester sind speziell als Basisharze fUr
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Ueberzugsmittel zur Pulverbeschichtung geeignet und
unterscheiden sich gegenüber bekannten Basisharzen durch
eine niedrige Reaktivitätszahl und ein hohes Molekulargewicht .
Die Herstellung und Verwendung von vernetzbaren, ge-
sättigten Polyestern auf Basis Terephthalsäure flir Ueberzugsmittel
ist bekannt und mehrfach in der Patentliteratur beschrieben. Die Aushärtung solcher Polyester nach
dem Auftragen~auf ein Substrat erfolgt im Ueberzug selbst durch Erhitzen. Dabei unterscheidet man zwei Prinzipien:
Bei der Selbstvernetzung kommt es je nach Vorhandensein von freien Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen durch Umesterungs-,
Veresterungs-und Verätherungsreaktionen (US-Patentschrift 2s936,296) zur Aushärtung, wobei Ausmass
und Reaktionsgeschwindigkeit ausser von der Temperatur auch von der Zahl der freien OH- bzw. COOH-Gruppen und
von der Moleklilgrösse abhängen. Die Möglichkeit, eine Mischung aus je einem hydroxylgruppen- und einem carboxyI-gruppenhaltigen
Polyester miteinander reagieren zu lassen, zeigt die deutsche Offenlegungsschrift 1,913,923
auf. Trotz sehr hoher Reaktivitätszahlen (Summe der freien OH- und COOH-Gruppen) und relativ kleiner MoIeklile
dieser Polyester benötigt man zur Härtung ungünstig hohe Einbrenntemperaturen von Über 200° bis 2200C oder
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lange Einbrennzeiten von Über 30 Minuten.
Die Fremdvernetzung stellt das zweite Prinzip zum Aushärten
der Polyester im Ueberzug dar. Danach wird der hydroxylgruppen- und/oder carboxylgruppenhaltige Polyester
mit Härtungsmitteln, z.B. Säureanhydriden (US-Patentschrift 3,205,192 und G.B. Patentschrift 1,059,279)
oder Metallestern, ausgehärtet. Eine bevorzugte Art der Fremdvernetzung unter relativ günstigen Einbrennbedingungen
stellt die bei flüssigen Lacksystemen schon lange praktizierte, sogenannte Isocyanathärtung mit Di- und
Polyisocyanaten dar. Jedoch verwendet man bei Pulverlacken, um eine vorzeitige und den Verlauf beeinträchtigende
Vernetzung bzw. Gelbildung beim Vermischen der Komponenten in der Schmelzphase zu vermeiden, durchweg
mit geeigneten Maskierungsgruppen blockierte, sogenannte
"verkappte" Di- und Polyisocyanate mit weniger oder höchstens einer freien Isocyanatgruppe pro Molekül. Derartige
Addukte setzen in Umkehrung ihrer Bildungsreaktion bei höheren Temperaturen die Isocyanatgruppe wieder frei,
die ihrerseits mit den freien OH- bzw. COOH-Gruppen des verwendeten Polyesters reagieren können. Als Maskierungsmittel eignen sich viele Verbindungen mit wenigstens
einem beweglichen Η-Atom, wie Alkohole, Malonester, Acetessigester, Lactame, Phenole und dergleichen mehr, wobei
die Spaltungstemperatür umso niedriger liegt, je saurer
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das Η-Atom ist. Andererseits ist die Maskierung grundsätzlich
mit allen bekannten aliphatischen (z.B. Hexamethylen-ljo-diisocyanat),
cycloaliphatischen (z.B. Isophorondiisocyanat)
Di- und Triisocyanaten, aber auch mit oligomerisierten Polyisocyanaten möglich. Die Herstellung
und Verwendung derartiger isocyanatabspaltender Addukte ist im "Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie", Bd. 14/2, Seite 61-70 beschrieben. Pulvrige Mischungen aus hydroxylgruppenhaltigen Polyestern und
Polyisocyanaten, deren Isocyanatgruppen mit Phenol maskiert sind, auf Substrate elektrostatisch aufzusprühen
und nachfolgend durch Erhitzen zu Ueberzügen auszuhärten, ist aus der DDR-Patentschrift 55820 bekannt.
Die GB-Patentschrift 1,146,641 verwendet zur Aushärtung von hydroxylgruppenhaltigen Polyestern mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von 1000, welche durch alkoholytischen Abbau von Polyäthylenterephthalat hergestellt
werden, vorzugsweise das mit Cresol maskierte Trimere des Toluylendiisocyanats oder das Reaktionsprodukt
von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat,
dessen freie Isocyanatgruppe mit Phenol maskiert sind. Schliesslich schlägt die deutsche öffenlegungsschrift
1,957,483 für die Aushärtung von Polyestern, deren OH-Zahl zwischen etwa 40 und 250, bevorzugt zwischen etwa 40 und 150 liegt, die Verwendung von £-Capro-
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lactam-verkapptem Polyisocyanaten, insbesondere von Bis- £-Caprolactam-verkapptem Hexamethylendiisocyanat vor.
Grundsätzlich hängt das Ausmass und die Reaktionsgeschwindigkeit
der Aushärtung nach dem Prinzip der Fremdvernetzung ebenso wie nach dem Prinzip der Selbstvernetzung
ausser von der Temperatur auch von der Zahl der freien OH- bzw. COOH-Gruppen und von der MolekUlgrösse
ab. Darüber hinaus ergibt sich jedoch eine weitere Einflussnahme durch die Wahl der Vernetzungskomponente. Deshalb
ist es bei der Fremdvernetzun.g leichter als bei der Selbstvernetzung möglich, die Einbrennbedingungen den
technologischen Forderungen anzupassen. In dieser Hinsicht ist die Fremdvernetzung der Selbstvernetzung überlegen.
Die als Basisharze für Beschichtungspulver verwendeten hydroxyl- und carboxylgruppenhaltigen Polyestern enthalten
ganz allgemein durchweg relativ hohe Anteile an mehrfunktionellen
(d.h. mindestens 3-funktioneilen) Polyolen und/oder Polycarbonsäuren und weisen nur relativ niedrige
Molekulargewichte auf. Hydroxylgruppenzahlen zwischen.40 mg KOH und 250 mg KOH pro Gramm Polyester und Molekulargewichte
unter 5000 werden nicht nur in der bereits zitierten Literatur, sondern ganz allgemein stets genannt.
Damit sind solche Basisharze Produkte mit hohen Reaktivitätszahlen, was aus reaktionskinetischer Sicht für den
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2 3 fi ? 7 1
nachfolgenden Härtungsvorgang günstig ist. Andererseits ergeben sich dadurch aber zwangsläufig "in zweifacher Hinsicht
wesentliche Nachteile: Der eine Nachteil ist bei der Herstellung solcher Basisharze sichtbar. Im Vergleich
zu den bei linearen Polyestern, z.B. Polyethylenterephthalat üblichen Schmelzkondensationsbedingungen müssen
solche Basisharze mit relativ hohem Anteil an mehrfunktionellen
Polyolen und/oder Polycarbonsäuren unter sehr milden Bedingungen, d.h. bei Temperaturen von ca.
220°+20°C und unter sparsamster Verwendung von Vakuum
kondensiert werden, um die Gefahr vorzeitiger Gelbildung auszuschliessen. Dadurch ergeben sich aber lange Chargenzeiten,
die nicht selten 15 oder 20 Stunden übersteigen und überdies sind die dabei erzielbaren maximalen Molekulargewichte
eher niedrig. Der zweite gravierende Nachteil solcher Basisharze ergibt sich bei der Härtung nach
dem Prinzip der Fremdvernetzung, das ja - wie oben dargelegt - der Eigenvernetzung grundsätzlich überlegen ist.
Um qualitativ hochwertige Ueberzüge zu erzielen, arbeitet man mit hohen Härterkonzentrationen (siehe dazu die
Patentbeispiele der deutschen Offenlegungsschrift 1,957,483). Verwendet man als Härter z.B. ein mit ^-Caprolactam verkapptes
Isophorondiisocyanat, das 11 Gew.% an potentiellen NCO-Gruppen enthält, betragen die in der Literatur empfohlenen
Härterkonzentrationen meist mehr als 20 Gew.-Teile Härter auf 100 Gew.-Teile Basisharz. Dies bedingt jedoch
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wegen der im Vergleich zum Basisharz meistens teueren Isocyanathärter eine Verteuerung des Beschichtungspulvers.
Die erfindungsgemässen Polyester weisen diese Nachteile
nicht auf. Wegen des relativ niedrigen Anteils an polyfunktionellen
Alkoholen können sie nach den für Polyethylenterephthalat Üblichen Polykondensationsverfahren
hergestellt werden. Die Chargenzeiten betragen höchstens 8 Stunden, und man kann die Polykondensation bis
zu Molekulargewichten von 9000 bis 10000 führen, ohne dass Gelbildung befürchtet werden muss. Trotz dieser für
Beschichtungsharze hohen Molekulargewichte sind die erfindungsgemäss
hergestellten Polyester sehr gut mahlbar.
Wegen des niedrigen Anteils an polyfunktionellen Alkoholen in der Polyesterkette und wegen des vergleichsweise
hohen Molekulargewichts, weisen die erfindungsgemässen
Polyester eine OH-Zahl von weniger als 3$, vorzugsweise von weniger als 30 auf. Ihre Reaktivitätszahl ist daher verglichen
mit Basisharzen nach dem Stand der Technik klein. Dies liess eine weitere MolekUlvergrb'sserung beim
nachfolgenden Aushärtungsprozess unter anwendungstechnisch gUnstigen Reaktionsbedingungen, d.h. höchstens
20 Minuten bei 2000C, nicht von vornherein erwarten. Tatsächlich ergeben jedoch die erfindungsgemässen Basis-
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harze besonders bei Fremdvernetzung mit maskierten Isocyanaten unter den oben genannten Aushärtungsbedingungen
UeberzUge mit hervorragenden Eigenschaften, wobei man
überdies im Vergleich zu den Basisharzen nach dem Stand der Technik mit wesentlich geringeren Härterkonzentrationen auskommt.
überdies im Vergleich zu den Basisharzen nach dem Stand der Technik mit wesentlich geringeren Härterkonzentrationen auskommt.
Die erfindungsgemässen Polyester können aus folgenden
Ausgangskomponenten aufgebaut werden:
Ausgangskomponenten aufgebaut werden:
1. Aromatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, o-Phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure-2,6;
Naphthalindicarbonsäure-2,5 bzw. deren esterbildende Derivate, sowie deren kernhalogenierte und kernhydrierte
Derivate, wie z.B. 3,6-Dichlorphthalsäure
und Tetrahydrophthalsäure.
und Tetrahydrophthalsäure.
2. Diole, wie z.B. Aethylenglykol, Diäthylenglykol·, Propandiol-1,3,
Propandiol-1,2, 2,2'-Dimethylpropandiol-1,3
(=Neopentylglykol), Butandiol-1,4, Butandiol-1,3,
Butandiol-1,2, Hexandiol-1,6, Cyclohexandiol-1,4,
Cyclohexandiol-1,2, 4,4'-Dihydroxydicyclohexylpropan-2,2, bis-oxyäthyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan (=Bisphenol-A-diglykoläther).
Cyclohexandiol-1,2, 4,4'-Dihydroxydicyclohexylpropan-2,2, bis-oxyäthyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan (=Bisphenol-A-diglykoläther).
3. PolyoIe, wie z.B. Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethy-Io!propan,
Hexantriol, Pentaerythrit.
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4. PoIycarbonsäure, wie z.B. Trimellitsäure, Pyromellitsäure
bzw. deren esterbildende Derivate.
Daneben können zur zusätzlichen Elastifizierung der Ueberzllge
noch aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure u.a. einkondensiert
werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit neue, gesättigte und härtbare Polyester auf Basis aromatischer
Dicarbonsäuren, gesättigter Diole und gegebenenfalls
einer geringen Menge mehr als zweiwertiger Polyole und/ oder Polycarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass sie
a) eine Hydroxylgruppenzahl zwischen 10 und 35 mg KOH pro Gramm Polyester,
b) eine intrinsic viscosity (gemessen in einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Phenol und Tetrachloräthan)
zwischen 0,26^ und 0,40 dl/g,
'i
c) einen Schmelzbereich zwischen 90° und 1300C
aufweisen.
Vorteilhafterweise enthalten die neuen Polyester
a) 4 bis 10 Mol-7o, vorzugsweise 4 bis 6 Mol-7o, bis-oxyäthylierte
4,4*-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan-Reste
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b) 0,1 bis 2 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Mol-%, Reste
eines mehr als zweiwertigen Alkohols und/oder einer mehr als zweiwertigen Carbonsäure,
bezogen auf die im Polyester enthaltenen Dicarbonsäuren.
Die neuen, härtbaren Polyester werden erhalten, indem man aromatische Dicarbonsäuren und gesättigte Diole,
gegebenenfalls in Gegenwart einer geringen Menge mehr als zweiwertiger Polyole und/oder Polycarbonsäuren, in
.solchen Molverhältnissen und solchen Reaktionsbedingungen polykondensiert, dass die erhaltenen Polyester die angegebenen
Eigenschaften aufweisen.
So wird in einer bevorzugten Ausführungsform ein Polyester
aus Dimethylterephthalat, Aethylenglykol, Neoperitylglykol, bis-oxyäthyliertem 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan
sowie Pentaerythrit und/oder Trimethylolpropan durch Umesterung und anschliessende Polykondensation hergestellt.
Das Ausgangs-Molverhältnis von Dimethylterephthalat zur Summe Diol und Polyol beträgt 1:1,8 bis
1:2,3. Dia Konzentration des eingesetzten bis-oxyäthylierten 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propans liegt zwischen
4 und 10 Mol-%, vorzugsweise zwischen 4 und 6 Mol-%. Die Konzentration des eingesetzten Neopentylglykols.
liegt zwischen 30 und 65 Mol-%, vorzugsweise zwischen 35 und 55 Mol-% und die Konzentration des einge-
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setzten Polyols liegt zwischen 0,1 und 2 Mol-%, Vorzugsweise
zwischen 0,5 und 2 MoI-To. Alle diese Mol-7o-Angaben
beziehen sich auf die eingesetzte Menge Dimethylterephthalat. Um auf das geforderte Ausgangs-Molverhältnis von
1:1,8 bis 1:2,3 zu kommen, wird der Rest an Diol in Form von Aethylenglykol zugesetzt.
Die Herstellung der Polyester erfolgt nach den für PoIyäthylenterephthalat
Üblichen Verfahren, wonach zuerst unter Normaldruck und in Gegenwart eines geeigneten Umesterungskatalysators
bei Temperaturen bis 2000C das Dimethylterephthalat mit den eingesetzten Diolen umgeestert
und anschliessend unter Temperaturerhöhung bis etwa 2800C und Anlegen von Vakuum in Gegenwart eines geeigneten
Polykondensationskatalysators das PolyestermolekUl aufgebaut wird.
Die erfindungsgemäss in der oben beschriebenen bevorzugten chemischen Zusammensetzung hergestellten Polyester
weisen folgende physikalische Kenndaten auf: Intrinsic viscosity [dl/g] 0,26 bis 0,40
OH-Zahl [mg KOH/g Polyester) 10 bis 35 Schmelzbereich [0C] 90 bis 130.
Sie lassen sich kontinuierlich ohne Kühlung mahlen und
liefern ein rieselfähiges, nicht klumpendes Pulver. Sie können mit den üblichen Zuschlagstoffen, wie geeigneten
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Härtern, Pigmenten, Füllstoffen, VerlaufmitteIn, Weichmachern,
Stabilisatoren, Katalysatoren (und gegebenenfalls auch Lösungsmitteln), in den üblichen beheizbaren
Mischaggregaten wie Knetern, Doppelschneckenextrudern, RUhrkesseln, Walzenstühlen und dgl. bei Temperaturen,
die 10° bis 4O0C Über dem oberen Schmelzbereich
liegen, zu Ueberzugsmitteln verarbeitet werden. Geeignete Härtungsmittel· sind in erster Linie mit Maskierungsgruppen
blockierte ("verkappte") aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Polyisocyanate mit
weniger oder höchstens einer freien NCO-Gruppe/Molekül.
Die vorwiegend verwendeten Maskierungsgruppen sowie einige Möglichkeiten zur Herstellung von Di- und Polyisocyanaten
sind in "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie" Bd. 14/2, Seite 61-70, beschrieben.
Sehr gute Resultate erzielt man mit einem Isocyanat-Addukt auf Basis Isophoron-diisocyanat mit c-Caprolactam
als Maskierungsmittel. Das kryoskopisch (mit Benzol als Lösungsmittel) bestimmte Molekulargewicht dieses Addukts
beträgt 750, der Gesamtgehalt an potentioellen NCO-Gruppen ist 11 %, der Anteil an freien NCO-Gruppen ist weniger
als 0,5 %. Die SpaIttemperatur dieses bevorzugt eingesetzten
Addukts beträgt ca. 175° bis 1800C.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch
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pulverförmige Ueberzugsmittel, dadurch gekennzeichnet,
dass sie die erfindungsgemässen Polyester und Vernetzungsmittel, vorzugsweise ein verkapptes Polyisocyanat,
enthalten.
Bei der Herstellung von Ueberzugsmitteln aus einem erfindungsgemässen
Polyester in dessen bevorzugter - wie oben beschrieben - AusfUhrungsform einerseits und diesem
Addukthärter andererseits, sind Härterkonzentrationen von weniger als 20 Gewichtsteilen, vorzugsweise
weniger als 15 Gewichtsteilen Härter auf 100 Gewichtsteile des erfindungsgemässen Polyesters ausreichend. Das
so hergestellte Ueberzugsmittel· wird fein gemahlen. Nach der Auftragung des Pulvers durch elektrostatisches Aufsprühen
oder in einem Wirbelbett auf bevorzugt metallische Gegenstände und dem Aushärten der UeberzUge bei
180° bis 2200C während 10 bis 30 Minuten erhält man
Filme mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.
Die neuen Ueberzugsmittel eignen sich auch zur Beschichtung von nichtmetallischen Gegenständen, wie solchen aus
zum Beispiel Keramik, Glas, Holz, Papier oder Kunststoffen.
Die Bestimmung der "intrinsic viscosity" erfolgt an einer 17o-igen Lösung des Polyesters in Phenöl/Tetrachloräthan
L;1 bei 300C. Die Ermittlung der OH-Zahl erfolgt
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- 14 - 7 3 R -' 7 1
nach der Essigsäureanhydrid-Pyridin-Methode durch Titration
der gebildeten Essigsäure mit KOH (siehe dazu: Ind. Eng.Chem.Anal. Bd.16, S. 541-549 und Bd. 17, S. 394).
Die Schmelzpunkte (-bereiche) werden mit Hilfe der Differentialthermoanalyse, oder wo diese keine eindeutigen
Werte lieferte, an einem Heiztischmikroskop bestimmt. Zu diesem Zweck werden ca. 10 mm lange und ca.
0,1 mm dicke, gekreuzte Polyesterfasern am Heiztischmikroskop aufgeheizt und das Verschwinden der scharfen
Ecken bzw. das Ineinanderfliessen der Schmelze registriert.
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Ein Gemisch aus 582 g Dimethylterephthalat, 312 g Aethylenglykol,
156 g Neopentylglykol, 48,5 g bis-oxyäthyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan (entsprechend 5,1
Mol-7o bezogen auf Dimethylterephthalat) , 2,05 g Pentaerythrit (entsprechend 0,5 Mol-7o bezogen auf Dimethylterephthalat),
0,043 g Zn-Staub und 0,18 g Sb-Pulver wurde in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren erhitzt.
Innerhalb von 3 1/2 Stunden destillierten bei einer Temperatur bis 2000C die theoretische Menge Methanol, und bei
weiterer Temperaturerhöhung auf 2400C ein Grossteil des
Überschüssigen Aethylenglykols über. Der Rest des überschüssigen
Aethylenglykols destillierte zusammen mit einer kleinen Menge Neopentylglykol beim Anlegen des
Wasserstrahlpumpen-Vakuums innerhalb von weiteren 30 Minuten ab. Dann wurde bei einem Vakuum von unter 1 mm Hg bei
einer Temperatur von 2700C die Polykondensation durchgeführt,
bis eine intrinsic viscosity von 0,28 dl/g erreicht war. Der Polyester hatte einen Schmelzbereich zwischen
95° und 1020C und wies eine OH-Zahl von 26 mg KOH pro
Gramm Polyester auf.
500 g des so hergestellten Polyesters, 300 g Titandioxid, 95 g c-Caprolactam-verkapptes Isophorondiisocyanat (NCO-Gehalt
11 0L, Molekulargewicht 750) wurden in einem Kneter
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bei 14O°C homogenisiert und nach dem Abkühlen in einer
Stifts cheibenmlihle gemahlen. Die Pulver fraktion -C.125 ,u
(99 Gew.-%) wurde mit einem elektrostatischen Pulverspritzapparat
bei 40 bis 50 KV auf PrUfbleche (150x70x0,7 mm) aufgesprüht und anschliessend 20 Minuten bei 2000C
ausgehärtet.
An den so erhaltenen Ueberzügen wurden folgende Eigenschaften
gemessen:
Schichtdicke = 60 - 90 fu
ERICHSEN-Tiefung
(DIN 53 156) >8 mm
Schlagtiefung (DIN 53 156) = 4 - 5 mm Pendelhärte nach König
(DIN 53 157) >180 see.
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23R7719
Es wurde ein Polyester nach derselben Rezeptur wie in Beispiel 1 angegeben und nach demselben Verfahren hergestellt,
doch wurde abweichend zum Beispiel 1 die Polykondensation bis zu einer intrinsic viscosity von 0,34
dl/g geführt. Dieser Polyester hatte einen Schmelzbereich
zwischen 102° und 1100C und eine OH-Zahl von 20 mg
KOH pro Gramm Polyester.
500 g dieses Polyesters, 300 g Titandioxid und 60 g ^.-Caprolactam-verkapptes Isophorondiisocyanat (NCO-Gehalt
11 "L) wurden nach den Angaben des Beispiels 1 homogenisiert, gemahlen, aufgetragen und ausgehärtet.
An den Ueberzllgen wurden folgende Eigenschaften gemessen:
Schichtdicke = 60 -
ERICHSEN-Tiefung
(DIN 53 156) >9 mm
Schlagtiefung'
(DIN 53 156) = 5 mm.
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- is - ?3R"■''/19
582 g Dimethylterephthalat, 312 g Aethylenglykol, 156 g
Neopentylglykol, 38 g bis-oxyäthyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan
(entsprechend ca. 4 Mol-7o bezogen auf Dimethylterephthalat), 8,2 g Pentaerythrit (entsprechend
2 Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat) ,
0,25 g Zn-Acetat und 0,27 g Antimontrioxid werden nach den Angaben des Beispiels 1 umgeestert und bis zu einer
intrinsic viscosity von 0,34 dl/g polykondensiert. Der Polyester hatte einen Schmelzbereich von 98° bis 1070C
und eine OH-Zahl von 22 mg KOH pro Gramm Polyester .
500 g dieses Polyesters, 250 g Titandioxid und 62 g ^--Caprolactam-verkapptes Isophorondiisocyanat wurden
in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise zu einem UeberzugSrCompound
verarbeitet, gemahlen, aufgetragen und gehärtet. Die Ueberzlige wiesen ähnlich gute Eigenschaften
wie in den vorangegangenen Beispielen auf.
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2910 g Dimethylterephthalat, 1264 g Aethylenglykol,
624 g Neopentylglykol, 194 g bis-oxyäthyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan (entsprechend ca. 4 Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat), 6,1 g Trimethylolpropan (entsprechend 0,38 Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat), 4,1 g Pentaerythrit (entsprechend 0,2
Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat), 1,27 g Zinkacetat und 1,37 g Antimontrioxid wurden nach den Angaben des Beispiels 1 umgeestert und bis zu einer
ititrinsic viscosity von 0,35 dl/g polykondensiert. Der Polyester hatte einen Schmelzbereich von 92° bis 97°C und eine OH-Zahl von 16 mg KOH pro Gramm Polyester.
624 g Neopentylglykol, 194 g bis-oxyäthyliertes 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan (entsprechend ca. 4 Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat), 6,1 g Trimethylolpropan (entsprechend 0,38 Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat), 4,1 g Pentaerythrit (entsprechend 0,2
Mol-% bezogen auf Dimethylterephthalat), 1,27 g Zinkacetat und 1,37 g Antimontrioxid wurden nach den Angaben des Beispiels 1 umgeestert und bis zu einer
ititrinsic viscosity von 0,35 dl/g polykondensiert. Der Polyester hatte einen Schmelzbereich von 92° bis 97°C und eine OH-Zahl von 16 mg KOH pro Gramm Polyester.
500 g dieses Polyesters, 330 g Titandioxid und 52,5 g £-Caprolactam-verkapptes Isophorondiisocyanat wurden
in der beschriebenen Weise homogenisiert, gemahlen, auf Prtifbleche aufgetragen und gehärtet. Die resultierenden
Ueberzlige wiesen vergleichbar gute Eigenschaften auf
wie in den vorherigen Beispielen beschrieben, z.B. eine ERICHSEN-Tiefung1 von über 8 mm und einen Gitterschnitt Gt O nach DIN 53 151. Auch nach 1500 Stunden kunstlicher Bewitterung im Xenotest-Gerät zeigten die Ueberzlige
keinen wesentlichen Abfall der Eigenschaften.
wie in den vorherigen Beispielen beschrieben, z.B. eine ERICHSEN-Tiefung1 von über 8 mm und einen Gitterschnitt Gt O nach DIN 53 151. Auch nach 1500 Stunden kunstlicher Bewitterung im Xenotest-Gerät zeigten die Ueberzlige
keinen wesentlichen Abfall der Eigenschaften.
.409 8 2-57
Claims (8)
1. Gesättigte, härtbare Polyester auf Basis aromatischer
Dicarbonsäuren, gesättigter Diole und gegebenenfalls einer geringen Menge mehr als zweiwertiger Polyole
und/oder Polycarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass sie
a) eine Hydroxylgruppenzahl· zwischen iO und 35 mg KOH
pro Gramm Polyester,
b) eine intrinsic viscosity (gemessen in einem Gemisch
aus gleichen Gewichtsteilen Phenol und Tetrachlorethane zwischen 0,26 und 0,40 dl/g sowie
c) einen Schmelzbereich zwischen 90° und 1300C
aufweisen.
2. Gesättigte Polyester gemäss Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass sie
a) 4 bis 10 Mol-%, vorzugsweise 4 bis 6 Mol-%, bis-oxyäthylierte
4,4 T-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan-Reste
b) 0,1 bis 2 Mol-7o, vorzugsweise 0,5 bis 2 Mol-%, Reste
eines mehr als zweiwertigen Alkohols und/oder einer mehr als zweiwertigen Carbonsäure
enthalten, bezogen auf die im Polyester enthaltenen Dicarbonsäuren.
- — --
409825/1075
3. Gesättigte Polyester gemäss Anspruch 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, dass sie als restliche Diolkomponenten
Aethylenglykol und Neopentylglykol enthalten,
4. Gesättigte Polyester gemäss einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie
als Dicarbonsäure ausschliesslich Terephthalsäure enthalten .
als Dicarbonsäure ausschliesslich Terephthalsäure enthalten .
5. Gesättigte Polyester gemäss einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als
einen mehr als zweiwertigen Alkohol Trimethylolpropan
und/oder Pentaerythrit und als eine mehr als zweiwertige Carbonsäure Trimellitsäure und/oder Pyromellitsäure enthalten.
und/oder Pentaerythrit und als eine mehr als zweiwertige Carbonsäure Trimellitsäure und/oder Pyromellitsäure enthalten.
6- Pulverfö'rmige Ueberzugsmittel, dadurch gekennzeichnet,
dass sie
a) einen erfindungsgemässen Polyester gemäss den Ansprüchen
1-5 und
b) Vernetzungsmittel, vorzugsweise ein verkapptes PoIyisocyanat,
enthalten.
409825/1075
7. Ueberzugsmittel gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente b ein mit
£-Caprolactara verkapptes Isophorondiisocyanat enthalten .
8. Verwendung der Ueberzugsmittel gemäss Anspruch 6 oder 7 zur Beschichtung von Gegenständen aus Metall,
Keramik, Glas, Holz, Papier oder Kunststoffen nach dem Wirbelsinterverfahren oder elektrostatischen Pulverbe-.
schichtungsverfahren.
409825/1075 J.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT1084272A AT325738B (de) | 1972-12-19 | 1972-12-19 | Pulverförmiges überzugsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2362719A1 true DE2362719A1 (de) | 1974-06-20 |
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ID=3625052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732362719 Pending DE2362719A1 (de) | 1972-12-19 | 1973-12-17 | Neue, haertbare polyester, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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| AT (1) | AT325738B (de) |
| BE (1) | BE808794A (de) |
| DE (1) | DE2362719A1 (de) |
| FR (1) | FR2210633A1 (de) |
| GB (1) | GB1445892A (de) |
| IT (1) | IT1002523B (de) |
| NL (1) | NL7317268A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0389388A1 (de) * | 1989-03-20 | 1990-09-26 | Eastman Kodak Company | Pulverförmige Überzugsmittel |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH677995B5 (de) * | 1986-01-31 | 1992-01-31 | Inventa Ag | |
| GB8801525D0 (en) * | 1988-01-23 | 1988-02-24 | Ciba Geigy Ag | Smoke & toxic gas suppressant composition |
| KR900701882A (ko) * | 1988-05-20 | 1990-12-04 | 헬렌 에이. 파블릭크 | 열경화성 연신성 코팅 조성물 |
| US4957814A (en) * | 1989-04-21 | 1990-09-18 | Eastman Kodak Company | Powder coating compositions |
| CN113429550A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-09-24 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种耐洗涤剂粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法和应用 |
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- 1972-12-19 AT AT1084272A patent/AT325738B/de not_active IP Right Cessation
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- 1973-12-17 DE DE19732362719 patent/DE2362719A1/de active Pending
- 1973-12-18 BE BE139011A patent/BE808794A/xx unknown
- 1973-12-18 IT IT5442773A patent/IT1002523B/it active
- 1973-12-18 FR FR7345242A patent/FR2210633A1/fr not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0389388A1 (de) * | 1989-03-20 | 1990-09-26 | Eastman Kodak Company | Pulverförmige Überzugsmittel |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA1084272A (de) | 1975-01-15 |
| NL7317268A (de) | 1974-06-21 |
| IT1002523B (it) | 1976-05-20 |
| GB1445892A (en) | 1976-08-11 |
| FR2210633A1 (de) | 1974-07-12 |
| JPS4999396A (de) | 1974-09-19 |
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| BE808794A (fr) | 1974-06-18 |
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