DE2362551A1

DE2362551A1 - Verfahren zur herstellung eines weichgemachten formkoerpers auf basis von cellulosederivaten

Info

Publication number: DE2362551A1
Application number: DE19732362551
Authority: DE
Inventors: Klaus-Dieter Dipl Chem Hammer; Wolfgang Dr Klendauer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-12-17
Filing date: 1973-12-17
Publication date: 1975-06-26
Also published as: DE2416891A1

Description

K 2268/Gbm 6.6 4-* FP-Dr.Wa-br 13 . November"1973

Beschreibung
zur Anmeldung der

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wi es baden-B tebrich

für ei η Patent auf

Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis "von: Cellulosederivaten;

Ferner betrifft die Erfindung; einen Schlauch: auf Basis we τ cn geniachter Cellulosederivate, insbesondere einen solchen; zur Verwendung als synthetische Wursthülle.

Es ist bekannt, daß Formkörper aus Cellulosehydrat während ihrer Lagerung mehr und'mehr verspröden und verhärten;■.

Diese Erscheinung ist bekanntlich auf einen im Cellulosehydratformkorper allmähl ich vor sich gehenden Kristal Ii-

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sationsprozeß zurückzuführen, wobei es im Cellulosehydratgefüge zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen zwischen den einzelnen Molekülketten und damit zu einer Annäherung und räumlichen Fixierung derselben kommt.

Der genannte Kristallisations- und Strukturveränderungsprozeß hat eine zeitlich fortschreitende Verminderung bestimmter physikalischer Eigenschaften,· insbesondere der Dehnung, der Festigkeit und des Quellwertes der Formkörper zur Folge; desgleichen bedingt er die Schrumpfung des Formkörpers.

Es sind verschiedene Verfahren vorges'chl agen worden, um dem in Formkörpern aus Cellulosehydrat allmählich vor sich gehenden StrukturveränderungsprOzeß und der damit einhergehenden nachteiligen Versprödung der Formkörper entgegenzuwirken,

So ist es bekannt, Formkörper aus Cellulosehydrat im Verlaufe ihres Herste!!ungsprozesses durch flüssige Bäder zu führen, die Weichmachungsmittel, wie beispielsweise Glycerin, Glyko! oder Polyglycol oder dergleichen, enthalten. Durch die Inkorporation des Weichmacher⁵ in den

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— - O ""

Formkörper wird zwar dessen Weichheit und Griffigkeit wesentlich verbessert,' gl ei ch-zei ti g werden jedoch seine Festigkeitswerte, insbesondere bei Einverleibung größerer Weichmachermengen, in unerwünschter Weise herabgesetzt.

Die, nach bekannten Verfahren hergestellten, weichgemachten Formkörper aus Cellulosehydrat verspröden trotzdem während längerer Lagerzeit, da die vorgenannten Weichmacher die Tendenz haben, aus dem Formkörper zu migrieren. In den nach bekannten Verfahren hergestellten Formkörpern sind die genannten Weichmachungsmittel nämlich nicht durch chemische Bindung an den CeI1ulosehydratmolekülen gebunden, sondern nur durch zwischenmolekulare Kräfte. Die genannten Weichmacher werden aus .diesem Grunde auch als "sekundäre Weichmacher", die mit ihnen weichgemachten Stoffe als "äußerlich weichgemacht"' bezeichnet.

Es ist auch bekannt, auf sekundäre Weichmacher enthaltende Formkörper aus Cellulosehydrat chemische Verbindungen einwirken zu lassen, die aufgrund reaktionsfähiger Gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von Cellulose-. molekülen unter Vernetzung derselben zu reagieren. . Nach diesen bekannten Verfahren werden zwar CelluTosehydratformkörper hoher Festigkeitswerte erhalten, nachteilig

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dabei ist jedoch die durch die Vernetzung bedingte geringe Dehnfähigkeit derselben. Die Kristallisationstendenz wird nicht hinreichend unterbunden, und die Versprödung der Formkörper nicht ausreichend weitgehend ausgeschaltet.

Nach dem bekannten Verfahren wird durch die Einwirkung der die Cellulosehydratketten vernetzenden chemischen Mittel zwar je nach der angewandten Menge der vernetzenden Mittel ein mehr oder weniger großer Anteil der zum -Umsatz verfügbaren Hydroxylgruppen der CeI1ulosemoleküle chemisch gebunden. Zwischen den nicht gebundenen Hydroxylgruppen der CeI1ulosehydratmoleküle kommt es aber weiterhin im Verlaufe der Zeit zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen, die zur Versprödung der Formkörper führen. Die Verwendung so großer Mengen vernetzender chemischer Mittel, daß sämtliche Hydroxylgruppen der CeI1ulosehydratmoleküTe blockiert werden, scheidet jedoch aus', weil unter diesen Bedingungen unbrauchbar harte und spröde Formkörper entstehen. Darüberhinaus haben die bekannten Vernetzungsverfahren noch den Nachteil, daß die vernetzenden Substanzen, in Form einer Lösung, von außen her auf den bereits ausgebildeten Formkörper zur Einwirkung gebracht werden. Diese Arbeitsweise ist nicht nur deshalb nachtei-

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lig, weil sie einen zusätzlichen Verfahrensschritt notwendig macht, sondern auch, weil dabei bevorzugt CeIIu-1osehydratmoleküle in oberflächennahen Bereichen des Formkörpers vernetzt werden. Die Vernetzung erfolgt daher nicht über den gesamten Querschnitt des Formkörpers gleichmäßig; dies hat zur Folge, daß der Formkörper in oberflächennahen Bereichen übermäßig stark vernetzt und daher dort spröde ist, während im Inneren des Formkörpers" keine oder im wesentlichen keine Vernetzung stattfindet, so daß dort die angestrebte Verfestigung nicht oder im wesentlichen nicht eintritt .

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten vorzuschlagen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit Hilfe dessen es in einfacher Weise möglich ist, weichgemachte Formkörper auf Basis von CeI1ulosehderivaten herzustellen, die auch nach längerer Lagerzeit nicht verspröden und auch nach längerer Lager- oder Gebrauchsdauer Dehnungs- und Reißfestigkeitsdaten sowie Quellwerte aufweisen,* die sie für den bestimmungsgemäßen Gebrauch geeignet machen.

Unter Formkörpern so!1 en im 'Rahmen der Erfindungsbeschreibung Fäden, Folien, insbesondere jedoch Schläuche verstan-

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den werden.

Die Erfindung betrifft ferner eine sowohl innerlich weichgemachte als auch sekundären Weichmacher enthaltende sch!auchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten.

Die Begriffe "Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten" bzw. "schlauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten" sollen im Rahmen der Erfindung auch faserverstärkte Schläuche, insbesondere bevorzugt papierfaserverstärkte Schläuche, auf Basis von Cellulosederivaten umfassen.

Dabei soll unter einem faserverstärkten Schlauch, insbesondere einem papierfaserverstärkten Schlauch ein solcher verstanden werden, der entsteht, wenn man einen Schlauch aus Fasermaterial, insbesondere bevorzugt aus Papierfasern, mit Cellulosederivaten imprägniert und auf seiner Oberfläche eine Schicht aus diesen aufbringt.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Folien sind beispielsweise geeignet als Verpackungsmaterial Nach dem Verfahren hergestellte Fäden können zur Herstellung textüter Gebilde verwendet werden.

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Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine formgebende Düse in eine "Fä'1 !flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Viscoselösung entweder mit einer Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen Formel

CH₂OH

CtT₃-(CHg)_n-N-CO-N

CH₂OH .

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet *

enthaltende Flüssigkeit oder

einer AT kylamin-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylöl der allgemeinen Formel

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CH,

CH

CH,

H₉C
HOH₂C-N

CH.

(CH₉)

N-CH₀OH

CH.

H₉C HOH₂C-N

CH,

I '

CH,

N-CH₂OH

¹C

Il ο

in der η eine ganze Zahl im Bereich zw.i sehen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltende Flüssigkeit mischt,

das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fäl!flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend
durch Wärmeeinwirkung trocknet und
ihn danach mit Wasser befeuchtet.

Es soll unter einer "Viscoselösung" eine Flüssigkeit verstanden werden, die aus in ca. 7%iger Natronlauge gelöstem Celiulosexanthogenat besteht, wobei sie einen J^-Wert \m Bereich von 25 bis 35 aufweist und etwa 82 bis

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83 Gew.-* Wasser, 7 bis 8 Gew.-% Cellulose, 5,5 bis 7 Gew.-% reine NaOH, an Cellulose gebunden, sowie 2,5 Gew.-% Schwefel, gebunden an Cellulose, enthält. Derartige Viscose!ösungen sind bekannt und nicht Gegenstand der Erfindung.

Alkyl-trimethyl öl-harnstoff bzw. Alkylamin-bi sdime thy I entriazinon-tetramethylöl vernetzen bei der Durchführung des Verfahrens CeT1ulosemoleküle und bewirken gleichzeitig die Weichmachung des Formkörpers. Die Fähigkeit, CeI1ulosemole küle zu vernetzen beruht dabei auf der chemischen Bi functional i tat des Alkyl-trimethylöl-harnstoffs bzw. des Alkyl amin-bisdimethyl en-triazi non-tetramethyloTs,wobei deren reaktionsfähige Methylol gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von CeI1ulosemoleküTen chemisch zu reagieren und·diese dadurch zu vernetzen.

Die weichmachende Wirkung der in das CeI1ulosegefüge des Formkörpers durch die vorgenannte chemische Reaktion unter Vernetzung von CeI1ulosemolekülketten durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen Verbindungen · beruht auf ihrer räumlichen Struktur bzw. der Länge ihrer Alkylgruppen . ■

Die Weichmachung des Formkörpers auf Cellulosebasis durch Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-

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triazinon-tetramethylol, das durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden CeI1ulosemoleküle kovalent gebunden ist, soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "innere Weichmachung" des Formkörpers bezeichnet werden; Alkylami η-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol bzw. Alkyl-trimethylöl-harnstoff soll dementsprechend als "innerer bzw. primärer Weichmacher" gelten.

Unter Cellulosederivaten sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähigen Methylol gruppen von Alkyl-trimethylolharnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von Cellulosemolekülen entstehen. Die Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit ist bevorzugt eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige Dispersion von Alkyl-trimethylο!-harnstoff bzw. Alkylami n-bisdimethylen-tri azinontetramethylol . Die Flüssigkeit enthält, bevorzugt in dispergierter Form, insbesondere bevorzugt dispergiert in Wasser, die obengenannten chemischen Verbindungen jeweils in einer Menge im Bereich zwischen 10 bis 30 Gew.-%, bevor-

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zugt jeweils im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.

Es ist auch.möglich , daß die Alkyl-trimethylöl-harnstoff bzw. Alkyl ami n-bi sdimethylen-tri azi non-te tramethylol enthaltende Flüssigkeit aus einer Lösung oder Dispersion der genannten chemischen Substanzen in einem bekannten, für diese geeigneten organischen Lösungsmittel besteht. Das Lösungsmittel bzw. das Dispersionsmittel kann dabei auch aus Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Äthanol, Butanol , Propanol oder Isopropanol bestehen.

Zur Herstellung des flüssigen Gemisches wird Viscoselösung mit einer solchen Menge der Alkylamin-bisdimethylen-triäzinon-tetramethylol bzw. Alkyl-trimethylol-harnstoff enthaltenden Flüssigkeit, bevorzugt der wäßrigen Dispersion der .genannten Substanzen, unter Rühren gemischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich.von 0,5 bis 40 Gew.-%-, bevorzugt einen Anteil im Bereich zwischen 1 bis 15 Gew.-% Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol bzw. Alkyl-trimethylol-harnstoff, jeweils bezogen auf den Gewichtsanteil an Cellulose im flüssigen Gemisch, enthalt.

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Zur Herstellung der obengenannte chemische Substanzen enthaltenden wäßrigen Dispersionen werden zweckmäßig bekannte Dispergierhi1 fsmittel, wie beispielsweise Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylsulfonate oder -sulfate, in Mengen im Bereich zwischen 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Dispergierten, verwendet.

Die Dispergierhi1fsmittel tragen zur gleichmäßigen Verteilung des Alkyl-trimethylol-harnstoffs bzw. des Alkylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylöls im flüssigen Gemisch bei .

Das Verfahren wird an der Herstellung eines Schlauches beispielhaft erläutert. In prinzipiell gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entr sprechender für diesen Zweck bekannter formgebender Düsen. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselö'sung mit der Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren mischt, bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose die entsprechende Menge der Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethyl en· triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren zugibt.

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Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch . eine formgebende Düse, zur Herstellung ei nes. Schlauches durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige, . . saure Fäll flüssigkeit eingepreßt. Die Fall flüssigkeit ist dem Fachmann unter der Bezeichnung "MülTer-Bad" bekannt und besteht aus einer wäßrigen Lösung von HpSO₄ und NapSO.. Bevorzugt enthält die wäßrige Flüssigkeit 10 Gew»-% Schwefelsäure und 14 Gew_t-% Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht.

Die Fäl1flüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf, vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.

Die Azidität der Fäl1 flüssigkeit bewirkt nach deren Eindringen, in das Gefüge des Formkörpers, daß durch katalytische Wirkung, insbesondere bei der nachfolgenden Wärmeeinwirkung auf den Formkörper, die Vernetzungsreaktion zwischen Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bis- ■ dimethyl en-tria.zinon-tetram.ethy ToI und den Hydroxy !gruppen der Cellulosemoleküle beschleunigt eintritt.

Der in Form eines Schlauches ausgefällte Formkörper wird . dann in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt, die Regenerierbäder

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-H-

bestehen aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengenverhältnissen, wobei sich die einzelnen hintereinanderfolgenden Bäder jeweiIs durch unterschiedliche Mengenverhältnisse von Schwefelsäure und Natriumsulfat unterscheiden. Diese Bäder und ihre.Zusammensetzung sind nicht Gegenstand der Erfindung.

Airschl ießend läßt man auf den Schlauch eine wäßrige saure Lösung eines sekundären Weichmachungsmitteis wirken, beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch eine mit dieser Flüssigkeit gefüllte Wanne führt. Geeignete sekundäre Weichmachungsmittel sind beispielsweise Glycerin, Glykol oder Polyglykol. Die Weichmacjierf-l üssi gkei t hat einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise einen solchen von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung. Der Schlauch hat nach dieser Behandlung einen Anteil an sekundärem Weichmacher in Form der obengenannten chemischen Verbindungen im Bereich zwischen 18 und..25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht desselben.

"Sekundäre" Weichmacher vermögen, polymerem Material zugesetzt, dieses zu plastifizieren, d.h. weich zu machen. In sekundären Weichmacher enthaltenden Formkörpern aus

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Polymerem ist dieser nicht kovalent,; sondern lediglich ■durch die Wirkung zw.i schenmolekularer. Kräfte an Polymerenketten bzw. zwi sehen di esen gebunden·.-.

Danach wird der Schlauch der Einwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich- von 90. bis 12O⁰C zum Zwecke der Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daß man ihn durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt. Die Trockentempera.tur ist ni cht. kritisch , solange sie| :- nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden chemischen Substanzen führt; der Formkörper kann auch bei -.-.. niedrigeren-Temperaturen als 9O⁰G getrocknet werden, allerdings muß man dann längere Trockenzeiten in Kauf nehmen.

Nach Verlassen des Trockners wi rd der Schlauch. in Kontakt; mit Wasser gebracht, beispielsweise dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei wird cjie Einwirkungszeit des Wassers auf den Formkörper und. die einwirkende Menge desselben in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehand-lung ca. 7 bi s 22 "Gew.-%, bevorzugt ca.. 16 Gew. -% Wasser, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist. Der Schlauch weist nach der Herstellung einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-%, bezogen

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auf das Gewicht des Schlauches, auf. Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungsgemäßen Weiterverarbeitung, d.h. bei dem Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit hergestellten Würste, gut handhaben.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß die zur Herstellung des flüssigen Gemischs verwendete Flüssigkeit sowohl Alkyl-trimethy1 öl harnstoff als auch Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthält.

In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus CeI1ulosefasern in an sich bekannter Weise und mittels für diesen Zweck bekannten Vorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn danach der Wirkung der Weichmacherflüssigkeit aussetzt, ihn

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trocknet.und anschließend mit Wasser besprüht.

Die Imprägnierung und Beschichtung 'des Sehlauches erfolgt dabei mittels einer .für.diesen Zweck bekannten Ringschlitzdüse,, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch hindurchfUhrt. Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend
angeordneten Schlitzen, im Ringspaltkanal das flüssige Gemisch auf die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung gebracht, dieser wird dadurch imprägniert und beschichtet. ..Ζ"-

Die Erfindung betrifft ferner einen weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei .der Schlauch dadurch charakterisiert ist, daß.er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsprodukten, die entstehen, wenn man CeI1ulosemoleküle mit reaktionsbereiten OH-Gruppen mi t Al kyl -trim-ethy.iol -harnstoff der allgemeinen Formel

CH₂OH

CH₃-(CH₂)_n-N-C0-N

CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9
bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bis

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19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,

oder Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel

H₂C

CH.

CH,

HOH₀C-N N-CH₉OH

.CH,

H₂C
HOH₉C-N

CH

"C Il 0

CH,

1-CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,-

chemisch umsetzt, besteht und sekundären Weichmacher enthält.

Der kovalent an Cellulosehydratmoleküle gebundene Alkyltrimethylol-harnstoff bzw. das kovalent an Cellulosehydratmolekül e gebundene Alkylamin-bisdimethyl en-triazi non-te tramethylol wirken als innerer Weichmacher im Formkörper.

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben gegenüber solchen, die nach bekannten Verfahren hergestellt sind und nur se-

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kundären Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-% inkorporiert enthalten, den Vorteil, daß die Festigkeit dererfindungsgemäßen Produkte wesentlich höher, ihre Quellwerte niedriger und ihre Dehnbarkeit im wesentlichen unverändert gegenüber dem bekannten Material sind, wobei diese Eigenschaften, si ch auch bei. längerer Lagerzeit der erfindungsgemäßen Formkörper nicht nachteilig verändern.

Beispiel 1

Zu 1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, einen Al kali gehalt von 5,78, einen J^Wert von 32,8, eine NaCl-Reife von 3,25 und eine Viscosität von 123 Kugelfansekunden bei 25⁰C aufweist, werden 14,6 g (5%, gerechnet auf den Cell uloseantei 1) einer 24 Gew.-%'i gen-wäßrigen Emulsion von Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol zugemischt. Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich auf den Anteil des Dispergieren am Gesamtgewicht der Dispersion.

Das flüssige Gemisch wird dann durch eine Ringspaltdüse mit einem Außendurchmesser von 18 mm unter Bildung eines schlauchförmigen Körpers in eine Fällflüssigkeit eingepreßt, die aus einer wäßrigen Lösung besteht, welche 10

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Gew.-% H₂SO₄ und 14 Gew.-SK Na₂SO₄₁ jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, enthält.

Der Schlauch wird anschließend daran hintereinander durch mehrere in ihrer Zusammensetzung bekannte und in der Beschreibung erläuterte Regenerierbäder sowie durch Waschflüssigkeit, beispielsweise Wasser, geführt. Anschließend daran wird der Schlauch durch eine Wanne geführt, die wäßrige 11 Gew.-%ige Glycerinlösung enthält, die durch Zugabe einer entsprechenden Menge Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt ist.

Die Einwirkungsdauer der sekundären Weichmacher enthaltenden wäßrigen Lösung auf den Schlauch wird so bemessen, daß das Verfahrensendprodukt einen Anteil von ca. 19 Gew.-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, enthält.

An die Behandlung des Schlauches mit Weichmacherlösung schließt sich ein Trockenvorgang an. Dazu wird der Schlauch in aufgeblasenem Zustand durch einen 50 m langen Trockenkanal mit einer Geschwindigkeit von ca. 20 m pro Minute geführt, wobei der Trockenkanal im Bereich seines Ein-

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gangsteils. ,eine. Temperatur von-.ca; ·9_;0°0 und im Beneich- .-. seines Ausgangsteils eine Temperatur von .12O⁰C aufweist. ■·'

Nachdem der Schlauch den Trockner verlassen hat, wird er' . mit Wasse,r_: besprüht. Die· Sprühdauer bzw. SprUhintensitat ^; wird dabei in der Weise bemessen., -daß der Schlauch: nach-" der Behandlung e.inen Wassergehalt von cav 16%, bezogen- auf das Gesamtgewicht des Schlauches aufweist. ' "-■ '

Der verfahrensgemäß hergestellte Sfch.lauch ist sehr geschmeidig, seine Oberfläche ist wasserabweisend (Be- ■ netzungswinkel 90 ).

Der Schlauch eignet sich insbesondere zur Verwendung als künstliche. Wursthülle, er läßt sich bei bestimmungsgemäßer Verwendung gut unter Faltelung zu einer sogenannten Raupe " aufstocken, die'dann bei Bedarf zur Herstellung von-Würsten mit Wurstmasse gefüllt wird. Der erfindungsgemäß hergestellte Schlauch hat als künstliche Wursthülle den Vorzug, daß diese sich ohne Schwierigkeit von der Wurstmasse abschälen läßt, · -'-ν¹ -■■-"■

Die nachfolgende Tabelle gibt Werte des- nach Beispiel 1 hergestelTten Schlauches im Vergleich zu einem solchen an,

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bei dessen Herstellung eine übliche Viscoselösung'vkr-~ wendet wurde (Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz der'Stearyiamin-bisdimethyl en-triazinon-tetramethylol-Emu!si on zur " Viscoselösung).

Eigenschaften

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 1, jedoch Beispiel 1 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscose-Verfahren) lösung keine Stearyl-

amin-bisdimethylentriazinon-tetrame thylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)

Werte un- Werte nach Werte un- Werte nach mittelbar acht Mona- mittelbar acht Monanach Her- ten nach Her- ten

	.u 30	30	30	30
Wandstärke	m WS 6,5	6,7	5,0	5,7
Platzdruck	% JJ]O	30,4	36,2	36,7
Platzdehnung	% 38	34	45	38
Reißdehnung, längs -	% 100	92	104	80
Reißdehnung, quer	7217	7200	5622	6535
Wechselbiege zahl

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Beispiel 2

Zu 1 kg Viscose (mit denselben Kenndaten wie in Beispie] angegeben) werden 7,3 g (2,5%, gerechnet auf den Cellulose--¹ anteil der Viscose) einer 24 Gew.-%igen wäßrigen Stearylamin-bi sdimethyl en-triazinon-tetramethylol-Emu!si on zugemis-cht. Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich dabei auf den Anteil des Dispergieren am Gesamtgewicht der wäßrigen Emulsion.

Das flüssige Gemisch wird dann wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt.

Der nach dem Beispiel hergestellte Schlauch enthält demnach aufgrund der Einwirkung der sekundären Weichmacher enthaltenden Lösung auf diesen sowie die Wasserbehandlung einen Anteil von ca. 16 Gew.-% Wasser und einen Anteil von ca. 19 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Schlauches.

D.ie nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 2 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 2, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viskoselosung keine Stearylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, herge-

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stellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.

Ei genschaften

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 2, jedoch Beispiel 2 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscoselösung Verfahren) keine Stearylamin-

bisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Ver-. fahren)

Werte un- Werte nach Werte un- Werte nach

mittelbar acht Mona- mittelbar acht Mona-

nach Her- ten nach Her- ten

stellung - stellung

Wandstärke	/^U	30	30	30	30
P.latzdruck	m WS	4,0	4,4	4,6	4,8
Platzdehnung	%	42,9	32,9	31,0	25,0
Reißlänge, längs	m	4500	4350	42 50	3850
Reißlänge,	m	3075	3150	3650	2775
quer
Reißdehnung, längs	%	42	42	44	36
Reißdehnung, quer	%	70	68	7 2	50
Wechselbiege zahl		5341	6960 .	5381	6221
Quel!wert	%	118		126

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Beispiel 3 -

Zu 1 kg Vicose (mit den Kenndaten wie in Beispiel 1 angegeben) werden 42 g (12 Gew.-%, bezogen auf den -Cell ulosean- . teil der Viscose) einer 20 Gew.-%igeh wäßrigen Stearyltrimeth.ylo.1 -harnstoff-Dispersi on unter Rühren zugesetzt und das flüssige Gemisch dann entgast.

Das flüssige Gemisch,wird dann wie in Beispiel 1 angegeben weiterverwendet.

Der unter den Bedingungen des Beispiels 3 hergestellte Schlauch enthält 16 Gew.-% Wasser sowie ca, 19 Gew.-% Glyceriη, .jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches .

Der erfindungsgemäß hergestellte Schlauch ist sehr geschmeidig; er ist durch einen Benetzungswinkel für Wasser von 120° gekennzeichnet.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 3 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 3, jedoch mit der Abwandlung,, daß der Viscoselösung keine Stearyl-trimethylöl harnstoff-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der

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letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat. ' ·.

Eigenschaften Schlauch herge- Schlauch hergestellt

stellt unter den Be- unter Bedingungen wie' dingungen wie in in.Beispiel 3, jedoch Beispiel 3 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscos.elösung Verfahren) keine Stearyl-trime-

thylol -harnstoff-· Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)

Wandstarke	/^U	30
Pl atzdruck	m WS	6,8
Pl atzdehnung.	%	58
Reißlänge, längs	m	5250
Rei ßlänge, quer	m	3600
Reißdehnung, längs	%	50
Reißdehnung» quer	%	86
Wechselbi ege- zahl		9200
2 m -Gewi cht	g	41
Quel!wert, sofort	%	118
Quel!wert, nach 3 Wo chen	%	118

30 ■4,2 46 4700

3100

42

80 6000

41 142

126

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Quellwert, Schrumpf, Dehnungs- und Festigkeitswerte des vorbeschriebenen Schlauches ändern sich auch nach längerem Lagern desselben nicht.

Beispiel 4 :

Zu 1 kg Viscose mit den Kennwerten wie in Beispiel 1 angegeben werden 14,6 g (5-Gew .--%·, bezogen auf den Celluloseanteil der Viscose) einer wäßrigen 24"Gew.-%igen Stearylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion mit e'inem Farbansatz, unter Rühren zugemischt. Das angefärbte flüssige Gemisch wird dann zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus Papierfasern verwendet. Hierzu wird eine an sich bekannte ßeschichtungsdüse mit Ringschlitz verwendet, durch den der Papierfaserschlauch fortlaufend hindurchgeführt wird, während man gleichzeitig auf seine Au-ßen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch einwirken läßt. Durch diese Maßnahme entsteht ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus dem flüssigen Gemisch,aufweist.

Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse austretende flüssige Gemisch.

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Der nach den Angaben des Beispiels 4 hergestellte Schlauch enthält einen Anteil von 10 Gew.-% Wasser sowie 22 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 4 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 4, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoselösung keine Stearylamin-bis-dimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.

Eigenschaften

Schläuche hergestellt unter den Bedingungen wie in Beispiel 4 angegeben (erfi ndungsgemäßes Verfahren)

Schlauch hergestellt unter Bedingungen wie in Beispiel 4, jedoch mi t der Abänderung » daß der Viscoselösung keine Stearylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)

Wandstärke	/^u	100
Reißlänge,	m	3250
längs
Reißlänge,	m	2900
quer

100
3025

2875

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Eigenschaften Schlauch herge- Schlauch hergestellt

stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 4, jedoch Beispiel 4 angegeben mit der Abänderung/ (erfindungsgemäßes daß der Viscoselösung Verfahren) keine Stearylamin-

bisdimethyl en-triazinon-tetramethylöl Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) -

Reißdehnung,
längs

Reißdehnung,
quer

Pl atz druck -

Quel!wert,
sofort

Q u e 11 w e r t,
nach 7 Monaten

m WS

29 32

10,8 132,5

124,6

31

10,8 119,3

118,9

Beispiel 5 .

Wie Beispiel 4, jedoch mit der Abwandlung,- daß der Viscose 29,2 g (10- Gew.-%,- bezogen auf den Anteil an Cellulose in der Viscose) einer 24 Gew.-%igen wäßrigen Stearylamin-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylol-Dispersi on zugesetzt, wird

Die weiteren Arbeitsbedingungen entsprechen den in Beispiel 4angegebenen.

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Der hergestellte Schlauch wird in an sich bekannter Weise mit einer Aufstockvorrichtung zu einer Schlauchraupe aufgestockt. ,

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 5 hergestellten Schlauch an₅ zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 5_S jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoselö'sung keine Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der ,letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.

Eigenschaften

Schi auch hergestellt unter Bedingungen gemäß Bei spiel 5 (erfindungs' gemäßes Verfahren)

b%

10%

Schlauch hergestellt unter Bedingungen wie in Beispiel 5, jedoch mit der Abänderung_s daß der Viscoselösung keine Stearyl aminbisdimethylen-tri azinon-tetramethylöl Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)

Wandstärke	/^u	100	100	100
Reißlänge, längs	m	3300	3150	3200
Reißlänge, quer	m	2900	2750	2925

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Eigenschaften

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter Be- unter Bedingungen wie dingungen gemäß Bei- in Beispiel 5, jedoch spiel 5 (erfindungs- mit der Abänderung, gemäßes Verfahren) daß der Viscoselösung

keine Stearylaminbisdimethyl en-triazinon-tetramethyΙοί-Emulsion zugesetzt v/urde (bekanntes Ver-5% 10% fahren)

Reißdehnung, % längs	27	,6	29	8	30	_S9
Reißdehnung, % quer	36		46		38
Platzdruck m WS	7	,35	7,	40	7	,19
Quellwert %	116	108	132
Platzdehnung %	4	9,	3

Die Wirkung der unterschiedl ichen Vernetzungsmittelmenge in Bei spiel 4 bzw. Beispiel 5 ist deutlich an der Zunahme der Platzdehnung zu erkennen.

Beispiel 6

Zu 1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7 Gew.—%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Viscoselösung, einen Alkaligehalt von 5,8, einen /-Wert von 29,4, eine NaGl-Reife von 2,5 und eine Viscosität von 140 Kugelfallsektinden bei 25⁰C aufweist, werden 35 g (10 Gew-.--%, bezogen auf

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den CeI1uloseantei1 der Viscose) einer wäßrigen 20 Gew.-%igen Stearyl-trimethylol-harnstoff-Dispersion unter Rühren zugemischt. Das flüssige Gemisch wird dann zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus Papierfasern verwen-

det. Hierzu wird eine an sich bekannte Beschichtungsdüse mit Ringschlitz (Innendurchmesser der Düse 60 mm) verwendet, durch den der Papierfaserschlauch fortlaufend hindurchgeführt wird, während man gleichzeitig auf seine Außen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch einwirken läßt. Durch diese Maßnahme entsteht ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus dem flüssigen Gemisch, aufweist.

Der nach den Angaben des Beispiels 6 hergestellte Schlauch enthält einen Anteil von 10 Gew.-% Wasser sowie 22 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 6 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind

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die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 6, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoseiösung keine Stearyl-trimethylöl-Harnstoff-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von CeI1ulosehydrat.

Ei gen schäften

Wandstarke	,u ca.	90
Reißlänge", längs	m	3300
Reißlänge, quer	m	2900
Reißdehnung, längs	%	29
Reißdehnung, quer	%	46
Pl atzdruck	m WS	9,0
Pl atzdehnung	Ol la	9,4
Qu el!wert, sofort	% ■	130
Qu el!wert, nach 7 Mo naten	% .	125

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter den - Be--unter'Bedingungen" wie dingungen wie in in Beispiel 6, jedoch Beispiel 6 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der ViscoselÖsung Verfahren) keine Steary1-tri- ,

methylol-harnstoff-" Dispersion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)

"ca.

90	,8
3100	,3
2 700	,3
2 7
36
8
.. 4
146

137

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Zur Definition des in der Beschreibung und in den Beispielen genannten, eine Viscoselösung unter'anderem charakterisierenden _<;f-Wertes siehe "Kunststoffhandbuch", Band 3, 1965, Seite 87 (Hanser-Verlag, München).

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Claims

Patentansprüche

!. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis
von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung
durch eine formgebende Düse in eine Fällflüssigkeit
einpreßt* den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann
eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt, ihn dann durch Einwirkung von Warme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Viscoselösung entweder mit einer AlkyT-trimethyloT-harnstOff der allgemeinen Formel ^;

CH₂OH

CH₃-(CHg)_n-N-CO-N

CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweiseeine Zahl zwischen 14 und 19, ins besondere die Zahl 17 bedeutet,

enthaltende Flüssigkeit oder

einer Alkylamin-bisdimethyien-triazinon-tetramethyTol der allgemeinen Formel

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CH

CH,

HP Γ U

2_{f r} 2

HOH₀C-N N-CH₀OH

■ V

(CH₉) CH

CH₁

H₉C

²I

HOH₂C-N

CH,

CH,

1-CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins· besondere die Zahl 17 bedeutet,

enthaltende Flüssigkeit mischt,

das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formge bende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt,

den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungs· mittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
2. Verfahren nach Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion von Alkyltrimethylol-harnstoff der allgemeinen Formel

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CH₂OH

CHo-(CH₉) -N-CO-N
3 2η,

CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im.Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,

mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in Fäl 1 flüssigkeit einpreßt, den dabei' gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscose!ösung mit wäßriger Dispersion, die als dispergierten Anteil Alkyl-trimethylol-harnstoff der in Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Formel in einer Menge im Bereich zwischen 10 und 30 Gew'.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in die Fäl1 flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Form-

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körper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion, die als dispergierten Anteil Alkyl-trimethylöl-harnstoff der in Anspruch 2 angegebenen Formel in einer Menge im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in die Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittel wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer wäßrigen Stearyl-trimethylol· harnstoff-Dispersion mischt und das flüssige Gemisch

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durch eine formgebende Düse in die Fäl1 flüssigkeit-einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Re-■ generier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
6, Verfahren nach Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Stearyl-trimethylolharnstoff-Dispersion mit einem dispergierten "Anteil-im Bereich zwischen 10 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in dieFäl!flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,daß man Viscoselösung in einer wäßrigen Stearyl-trimethylolharnstoff-Dispersion, die einen dispergierten Anteil im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Ge-

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samtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in die Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet,
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion von Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formel

H₅C HOH₀C-N

CH,

CH,

CH,

N-CH₀OH

(CH₉)

2'n

CH.

CH,

H₂C HOH₂C-N

CH,

CH,

N-CH₀OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich von 9 bis 24, vorzugsweise eine ganze Zahl im Bereich von 14 bis

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19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in die Fäll flüssigkeit einpreßt, den dabei gebil-■ deten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
9. Verfahren nach Anspruch 1 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion, dieeinen Anteil an Dispergiertem der in Anspruch 8 angegebenen allgemeinen Formel in einer Menge im Bereich "zwischen 10 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in die Fällflüssig-, keit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemis-cheh Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.

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10. Verfahren nach Anspruch 1 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion, die einen Anteil an Dispergiertem der in Anspruch 8 angegebenen Formel in einer Menge im Bereich zwischen 20 und 25, Gew.-SS, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch die formgebende Düse in die Fäll flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere

t Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine \

saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weich- $

machungsmittels wirken läßt und anschließend durch War- .<

meeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuch- ' tet.
11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit einer wäßrigen Dispersion von Stearylamin-bisdimethyl en-tri azinon-tetramethylol, die einen Anteil an Dispergiertem in einer Menge im Bereich zwischen 10 und 30 Qevi.-t, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in die Fällflüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf

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ihn dann.eine saure wäßrige Lösung eines sekundären . chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und an- ; schließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.
12, Verfahren nach Anspruch -IL, dadurch gekennzeichnet, daß man Vi scoselösung mi t einer .wäßrigen Dispersion von; Stearyl amin-bi sdimethylen-tri azi non-tetramethyloT -, die einen Anteil an Dispergiertem in einer Menge im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%» bezogen- auf das Gesamtgewicht der Dispersion, enthält, mischt und das flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in die Fäl!flüssig- -. ke.it einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet. \ ■ "
13. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwi-

. sehen 0,5 und-40 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an AlkyT-trimethyl öl-harnstoff der in Anspruch 1 und 2 angegebenen allgemeinen Formel enthält.

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14. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Alkyl-trimethylol-harnstoff der in Anspruch 1 und 2 angegebenen allgemeinen Formel enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Stearyl-trimethylol-harnstoff enthält.
16. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-l, bezogen auf Cellulose, an Stearyltrimethylenharnstoff enthält.
17. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwisehen 0,5 und 40 Gew.-%i bezogen auf Cellulose, an Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel enthält.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen

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1 und 15 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Alkylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel enthält.
19. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 4-0"Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Stearylamin-bi sdimethylen-tri azinon-tetramethylol enthält. .-■■-.·-.■
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß . das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Stearylaminbi sdimethyl en-tri azi non-tetramethyl öl enthält.
21. Verfahren nach Anspruch 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige saure, sekundären chemischen Weichmacher enthaltende Flüssigkeit Glycerin, Glykol oder Polyglycol im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-.-%.» bezogen auf ihr Gesamtgewicht, enthält.
22. Weichgemachter Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten , .dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehy-

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drat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH₂OH

CH₃-(CH₂J_n-N-CO-

CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,

chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmitte1 enthält.
23. Weichgemachter Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten räch Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite 0H-6ruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-trimethyl öl-harnstoff chemisch reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
24. Weichgemachter Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehy-

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drat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsberei te OH-Gruppen aufwei sende CeITulosederivate mit Verbindungen der allgemeinen Formel

^fc
I CH₉
Γ ■ Il
0 CH₂ _?0H -N
Γ -^— CH₂ H I 2 H₂ N
N ι
CH₉
1 ² I [
(CH₂ 2^C > HOH₂C- N-CH, CH₃ HOH -N
V N-C
/ Il
0

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins· besondere die- Zahl Π bedeutet,

chemisch miteinander; reagieren , besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
25. Weichgemachter Formkörper auf Basis von CenuTosederivaten nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyiamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, be-

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,steht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
26. Weichgemachter Formkörper auf Basis von Cellulosederivaten nach Anspruch 22 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Weichmachungsmittel Glycerin, Glykol oder Polyglykol ist.
27. Weichgemachte schl auchfö'rmi ge synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH₂OH

CH₃-(CH₂J_n-N-CO-N
CH₂OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,

chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.

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28. Weichgemachte schlauchform!ge- synthetische Wursthülle' auf Basis von Cellulosederivaten nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus -Cellulosehydrat-und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-trimethylol-harnstoff chemisch reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält. " '"-.
29. Wei cn'gemach te - s chi auchförmi ge synthetische .Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Verbindungen der allgemeinen Formel ■:"..-

- - H / ²I CH₀
\ * CH
I 2 HOH₂C -N
\ /\ N-
t CH₂OH - / Γ
Il 0

CH,

(CH₉)

2'n

CH.

CH,

H₀C

²I

HOH₀C-N

C \

CH.

I '

CH₀ N-CH₂OH

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in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins besondere die Zahl 17 bedeutet,

chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
30. Weichgemachte schlauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearylamin-bisdimethyl en-tri azinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
31. Weichgemachte schlauchform!ge synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten nach Anspruch 27 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Weichmachungsmittel Glycerin, Glykol oder "Polyglykoi■ ist.
32. Verfahren zur Herstellung eines Schlauches auf Basis von Cellulosederivaten, insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle, bei dem man einen Faserschlauch

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mit einem flüssigen Gemisch gemäß Anspruch 1 bis 21 ■ imprägniert und beschichtet.
33. Weichgemachte schlauchförmige synthetische Hülle auf Basis von.Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Schlauch aus CeI1ulosefasern besteht, der eine Imprägnierung und Beschichtung aufweist^ die aus Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit einer Verbindung der allgemeinen Formel,

(CH₂)^-N-GO-N , CH₂OH

in der η eine ganze' Zahl im Bereich zwischen .9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins besondere die Zahl 17 bedeutet, .^: _: ν

chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches WeichmachungsmitteT aufweist.
34, Weichgemachte schlauchfö'rmi ge synthetische Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Schlauch aus Cellulosefasern besteht, der eine Imprägnierung und Beschichtung aufweist, die aus Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen,.

509826/0948 ;

wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyl-trimethylol-harnstoff chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
35, Weichgemachte schlauchförmige synthetische Hülle auf Basis von Cellulosederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Schlauch aus CeI1ulosefasern besteht, der eine Imprägnierung und Beschichtung aufweist, die aus Cellulosehydrat und Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH. 1 '

CH.

HOH₀C-N

CH₂

N-CH₀OH / c

(CH₅)

CH.

CH,

H₉C

²I

CH₂

N-CH₉OH

f| ο

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,

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chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
36. Weichgemachte sch!auchförmige synthetische Hülle auf Basis von CeI1ulosederiν ate η, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Schlauch aus Cellulosefaser^-besteht,' der eine Imprägnierung und Beschichtung aufweist, die aus Cellulosehydrat und Verbindung, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.
37. Weichgemachte synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten nach Anspruch 33 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Weichmachungsmittel Glycerin, Glykol oder Polyglycol ist."..--... /

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