DE2360927A1 - METHOD FOR REGENERATION OF FLUOROPOLYMERS - Google Patents
METHOD FOR REGENERATION OF FLUOROPOLYMERSInfo
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Description
Verfahren zur Regeneration von FluörpölymerenProcess for the regeneration of fluorinated oils
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regeneration von Fluorpolymeren und insbesondere die Regeneration von mit Aiain ausgehärteten bzw* vulkanisierten Fluorpolymeren.The invention relates to a method for the regeneration of fluoropolymers and in particular the regeneration of those cured with alaine or * vulcanized fluoropolymers.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Regeneration eines mit Amin ausgehärteten Vinylidenfluorid-Fluorpolymeren umfaßt das Behandeln des mit Amin ausgehärteten Fluorpolymeren mit konzentrierter Salpetersäure bei erhöhter Temperatur zum Quellen des Polymeren und das anschließende Entfernen der Salpetersäure aus dem aufgequollenen Polymeren.The inventive method for the regeneration of a with Amine cured vinylidene fluoride fluoropolymers includes this Treat the amine cured fluoropolymer with concentrated Nitric acid at elevated temperature to swell the Polymers and the subsequent removal of the nitric acid the swollen polymer.
Die Fluorpolymere, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren regeneriert werden können, sind im allgemeinen Copolymerisate mit Vinylidenfluorid mit einem oder mehreren,anderen fluorhaltigen Olefinmonomeren, z.B. Hexafluorpropen, Ghlortrifluoräthylen, Tetrafluoräthylen und Pentafluorpropenen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere zur Regeneration von Vinylidenfluorid-Fluorelastomeren geeignet.The fluoropolymers obtained by the process of the invention can be regenerated are generally copolymers with vinylidene fluoride with one or more other fluorine-containing Olefin monomers, e.g. hexafluoropropene, chlorotrifluoroethylene, Tetrafluoroethylene and pentafluoropropenes. The inventive Process is particularly for the regeneration of vinylidene fluoride fluoroelastomers suitable.
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Das zum Aushärten bzw· Vulkanisieren verwendete Amin kann ein beliebiges Amin sein, das zum Aushärten bzw. Vulkanisieren von Fluorpolymeren verwendet wird. Es kann ein primäres, sekundäres oder tertiäres Mono- oder Polyamin, eine Schiffsche Base oder eine quaternäre Ammoniumverbindung sein. Das Amin kann in blockierter Form vorliegen, z.B. in Form eines Carbamates. !Typische Aminhärter sind z.B. in "Rubber Worid" 142 (3), 3.102 (1960) beschrieben. The amine used for curing or vulcanizing can be a be any amine that is used to cure or vulcanize fluoropolymers. It can be primary, secondary or tertiary mono- or polyamine, a Schiff base or a quaternary ammonium compound. The amine can be blocked in Form, e.g. in the form of a carbamate. ! Typical amine hardeners are described, for example, in "Rubber Worid" 142 (3), 3.102 (1960).
Die Behandlung mit konzentrierter Salpetersäure wird vorzugsweise unter Verwendung von siedender Salpetersäure durchgeführt, da hierbei lediglich eine kurze Behandlungsdauer erforderlich X3t. Niedrigere Behandlungstemperaturen können angewandt werden, wenn jedoch die Temperatur erniedrigt wird, wird die erforderliche Behandlungszeit erhöht. So benötigen z.B. bei einer niederen Temperatur von etwa ~$O - 4O°C einige Polymere eine Behandlungszeit von mehr als sechs Monaten, um eine angemessene Regeneration zu erreichen. Daher beträgt die Temperatur für praktikaHe Behandlungszeiten vorzugsweise wenigstens 100°C.The treatment with concentrated nitric acid is preferably carried out using boiling nitric acid, since this only requires a short treatment time X3t. Lower treatment temperatures can be used, but if the temperature is lowered the required treatment time is increased. For example, at a low temperature of about ~ $ 0-4O ° C, some polymers require a treatment time of more than six months in order to achieve adequate regeneration. Therefore, for practical treatment times, the temperature is preferably at least 100 ° C.
Die Salpetersäure besitzt die Wirkung, daß sie das Polymerisat in einen Zustand umwandelt, in welchem.es erneut verarbeitet.und als Ausgangsmaterial, d.h. nicht-ausgehärtetes bzw. vulkanisiertes Polymerisat erneut ausgehärtet bzw. vulkanisiert werden kann. Überraschenderweise wurde ebenfalls gefunden, daß die Säure eine Quellwirkung auf das Polymere besitzt, und daß daher ein getrenntes Quellmittel oder Lösungsmittel nicht erforderlich ist.The nitric acid has the effect of making the polymer converted to a state in which.it is processed again.and as a starting material, i.e. uncured or vulcanized Polymer can be cured or vulcanized again. Surprisingly, it was also found that the acid is a Has swelling effect on the polymer, and that therefore a separate swelling agent or solvent is not required.
Es ist nicht erforderlich, das ausgehärtete Polymere vor der Regeneration zu vermählen, obwohl dies gegebenenfalls durchgeführt werden kann. Das Mahlen nach der Regeneration und vor dem erneuten Aushärten bzw. Vulkanisieren ist manchmal jedoch vorteilhaft.It is not necessary to grind the cured polymer prior to regeneration, although this may have been done can be. However, grinding after regeneration and before re-curing or vulcanizing is sometimes advantageous.
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Nach, dem Regenerieren kann die konzentrierte Salpetersäure von dem gequollenen Polymer duick Neutralisation, gefolgt von einem Waschen mit Wasser, entfernt werden. Das Ausquetschen des Polymeres in Anwesenheit des Neutralisationsmittels ist oft/vorteil·*·" häft, um eine vollständige Neutralisation zu erreichen. Das regenerierte Polymerisat kann dann nach einer beliebigen, üblichen Methode getrocknet werden. .After regenerating, the concentrated nitric acid can be removed from the swollen polymer duick neutralization, followed by a Wash with water, to be removed. Squeezing out the polymer in the presence of the neutralizing agent is often / advantageous · * · " depends on achieving complete neutralization. That regenerated Polymer can then according to any customary Method to be dried. .
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert* ·The process according to the invention is illustrated by the following examples explained in more detail *
Beispiel- 1 ".-■"/ ■ Example- 1 ".- ■" / ■
100 g Abfall aus Vinylidenfluorid/Hexafluorpropencopolymerisat, welches mit NjN'-Dicinnamyliden-lje-hexandiamin (im Handel unter der Bezeichnung DIAK 3 erhältlich), Magnesiumoxid und Ruß unter Druck vulkanisiert worden war, wurden mit 300 ml konzentrierter Salpetersäure (70 % Gew./Gew.) 4 Stunden gekocht. Nach der Entfernung der überstehenden Flüssigkeit (nicht umgesetzte Säure · und Reaktionsprodukte) wurde das aufgequollene Polymere 0,5 Stunden mit 200 ml Wasser gekocht, welche nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur mit dem Polymer 16 Stunden zusammengelassen wurden, wobei während dieser Zeit ein weiteres Aufquellen des Polymeren auftrat.100 g of waste from vinylidene fluoride / hexafluoropropene copolymer, which had been vulcanized under pressure with NjN'-dicinnamylidene-lje-hexanediamine (commercially available under the name DIAK 3), magnesium oxide and carbon black, were mixed with 300 ml of concentrated nitric acid (70% wt / By weight) cooked for 4 hours. After the supernatant liquid (unreacted acid and reaction products) had been removed, the swollen polymer was boiled for 0.5 hours with 200 ml of water, which, after cooling to room temperature, was left together with the polymer for 16 hours, during which time further swelling of the Polymers occurred.
Das entstandene, aufgequollene Polymere wurde durch etwa einstündiges Sieden in überschüssiger Natriumbicarbonatlösung mit anschließendem gründlichen Auspressen in der Lösung neutralisiert, und nach der Entfernung der überstehenden Flüssigkeit wurde /.es gründlich mit siedendem Wasser und dann mit kaltem Wasser gewaschen. Das Polymere wurde dann bei 110-1200C im Ofen getrocknet.The resulting, swollen polymer was neutralized by boiling in excess sodium bicarbonate solution for about one hour and then thoroughly squeezing it into the solution, and after the supernatant liquid had been removed, it was washed thoroughly with boiling water and then with cold water. The polymer was then dried at 110-120 0 C in the oven.
Das auf diese Weise regenerierte Polymerisat war in Aceton löslich und besaß Verarbeitungseigenschaften,- welche von denjenigenThe polymer regenerated in this way was soluble in acetone and possessed processing properties - which of those
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eines frischen Elastomeren nicht zu unterscheiden waren. Seine Viskositätszahl in Methylathylketon bei 31°0 betrug 0,65, was - verglichen mit 0,6 - 0,7 von frischem Elastomeren - einen unbedeutenden Abbau des Polymerengerüstes bzw. -rückgrates anzeigt.of a fresh elastomer were indistinguishable. Its viscosity number in methyl ethyl ketone at 31 ° 0 was 0.65, which - compared with 0.6 - 0.7 of fresh elastomers - means an insignificant degradation of the polymer structure or backbone.
100 Gew.-Teile des regenerierten Polymeren, welche 15 Gew.-Teile Ruß enthielten, 15 Gew.-Teile Magnesiumoxid und 3 Gew.-Teile NjN'-Dizinnamyliden-i,6-hexandiamin (Warenbezeichnung DIAK 3) wurden 10 Minuten auf 170°C in einer Presse erhitzt. Es wurde gefunden, daß das Produkt einen guten Vulkanisationszustand nach 24—Stündiger Nachvulkanisation in einem Ofen bei 2300O erreicht hatte.100 parts by weight of the regenerated polymer, which contained 15 parts by weight of carbon black, 15 parts by weight of magnesium oxide and 3 parts by weight of NjN'-Dizinnamyliden-i, 6-hexanediamine (trade name DIAK 3) were 10 minutes to 170 ° C heated in a press. It was found that the product had reached a good state of cure after 24 hours post-vulcanization in an oven at 230 0 O.
Die prozentuale Unlöslichkeit und das Quellvolumen, d.h. das Volumen des gequollenen Polymeren geteilt durch das Volumen des nicht gequollenen Polymeren, des vulkanisierten Regenerates in Methylathylketon wurde sowohl vor als auch nach der Nachvulkanisation gemessen, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle I aufgeführt sind, die zum Vergleich auch die Ergebnisse der Löslichkeit und des Quellens einer Mischung von 80 Gew.-Teilen des ursprünglichen, d.h. frischen, Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen Elastomeren mit demselben Monomerengehalt (im Handel erhältlich unter der Bezeichnung VITON A-HV) und 20 Gew.-Teilen des Regenerates sowie 100 tigern, frischem Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Elastomeren mit demselben Monomerengehalt (Warenbezeichnung VITON A-HV), wobei beide unter denselben Bedingungen wie für das 100 #ige Regenerat vulkanisiert worden waren, enthält. Vor dem Vulkanisieren bzw. Aushärten wurde Ruß in.das frische Polymere in derselben Menge wie in der Regeneratkompoundierung (15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Polymeren) eingemischt.The percent insolubility and the swell volume, i.e. the volume of the swollen polymer divided by the Volume of the unswollen polymer, the vulcanized regenerate in methyl ethyl ketone was both before also measured after the post-vulcanization, the results being listed in the following Table I, the Compare also the results of the solubility and swelling of a mixture of 80 parts by weight of the original, i.e. fresh, vinylidene fluoride / hexafluoropropene elastomers with the same monomer content (commercially available at the name VITON A-HV) and 20 parts by weight of the regenerate and 100 tiger, fresh vinylidene fluoride / hexafluoropropene elastomers with the same monomer content (trade name VITON A-HV), both under the same conditions as for the 100 # regrind had been vulcanized contains. Before vulcanizing or curing, soot was in the fresh Polymers mixed in in the same amount as in the reclaim compounding (15 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer).
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vulka-
nisa-
tionTo-
volcanic
nisa-
tion
vulkani
sationTo
volkani
sation
vulkani
sationpressure
volkani
sation
■, # Unlöslichkeit- ■
■, # insolubility
vulka
nisa
tionPressure-
vulka
nisa
tion
Λ 00 #Lges Regenerat 95,5 97, 8 Λ 00 #Lges Regenerat 95.5 97, 8
"80:20 frisches Elastomeres: 91,4 97,5"80:20 fresh elastomer: 91.4 97.5
100 # frisches Elastomeres . 95,3 99,8 100 # fresh elastomer. 95.3 99.8
5,2 7,25.2 7.2
2,92.9
100 g Abfall aus Vinylidenfluorid/Tetrafluoräthylen/^entafluorpropenelastomerem (Warenbezeichnung !EBCNOFION 3f>, welches mit ITjli'-Dizinnamyliden-ijö-hexandiamin (Warenbezeichnung TECNOGHT A), Magnesiumoxid und Ruß druckvulkanisiert worden waren, wurden durch Behandlung mit konzentrierter Salpetersäure regeneriert und wie in Beispiel 1 beschrieben isolieirfc.100 g of waste from vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / ^ entafluoropropene elastomer (Trade name! EBCNOFION 3f>, which with ITjli'-Dizinnamyliden-ijö-hexanediamine (trade name TECNOGHT A), Magnesium oxide and carbon black had been pressure vulcanized, were regenerated by treatment with concentrated nitric acid and prepared as in Example 1 described isolieirfc.
Das regenerierte Polymere war in Aceton löslich und besaß ¥erarbeitungseigenschaften, welche von einem ursprunglichen, d.h. frischen Elastomeren nicht unterscheidbar waren.The regenerated polymer was soluble in acetone and possessed processing properties, which were indistinguishable from an original, i.e. fresh, elastomer.
120 Gew.-Teile einer*Mischung aus frischem Vinylidenfluorid/ Tetrafluoräthylen/Pentafluorpropenelästomerem (Warenbezeichnung TEOHOFLON T) und Ruß (100 Polymer : 20 Ruß) wurden mit 15 bzw. 30 Gew.-Teilen des regeirorten Polymeren, 3,5 Gew.-Teilen N, N'-Dizinnamyiiden-1,6-hexandiamin und 15 Gew.-Teilen Magnesiumoxid vermischt, und das Gesamtgemisch wurde 10 Minuten in einer Presse auf 1700O und anschließend 24 Stunden in einem Ofen auf 230°0 erhitzt. '120 parts by weight of a mixture of fresh vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / pentafluoropropene elastomer (trade name TEOHOFLON T) and carbon black (100 polymer: 20 carbon black) were mixed with 15 and 30 parts by weight of the regulated polymer, 3.5 parts by weight N, N'-Dizinnamyiiden-1,6-hexanediamine and 15 parts by weight of magnesium oxide mixed, and the total mixture was heated for 10 minutes in a press to 170 0 O and then in an oven to 230 ° 0 for 24 hours. '
Die Härte, das spezifische Gewicht und die bleibende Verformung der erhaltenen, aus_yulkanisierten Mischungen wurden gemessen, und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II im VergleichThe hardness, the specific weight and the permanent deformation of the resulting vulcanized mixtures were measured, and the results are compared in Table II below
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mit den Eigenschaften von 100 JIi frischem, unter denselben Bedingungen ausvulkanisiertem Vinylidenf luoriäVTetrafluoräthylen/ Pentaf luorpropenelastomerem (Warenbezeichnung TECBOFI0& T) zusammengestellt. with the properties of 100 JIi fresh, under the same conditions vulcanized vinylidene fluoride tetrafluoroethylene / Pentaf luorpropene elastomer (trade name TECBOFI0 & T) compiled.
Die bleibende Verformung wurde an O-Ringen mit einer Ioehweite von 17,8 - 19»1 mm (0,70 - 0,75 inch) und einem Querschnitt von 3,38 - 3,63 mm (0.133 - 0.143 inch) gemessen, indem sie einer Verformung von 25 # für die angegebenen Zelten be± den angegebenen Temperaturen unterworfen wurden.The permanent deformation was on O-rings with an opening width from 17.8-19 »1 mm (0.70-0.75 inches) and a cross-section of 3.38 - 3.63 mm (0.133 - 0.143 inch) measured by inserting a Deformation of 25 # for the specified tents be ± the specified Temperatures were subjected.
Härte (BS°)
Spezifisches Gewicht Bleibende VerformungHardness (BS °)
Specific weight Permanent deformation
GO*GO *
70 h.bei 15O0G 70 h bei 20O0C70 h at 15O 0 G 70 h at 20O 0 C
1 Woche bei 200°C1 week at 200 ° C
2 Wochen bei 20O0O2 weeks at 20O 0 O
ElastomeresFresh
Elastomer
meres +
15 RegeneratFresh Elasto
meres +
15 regenerate
Elastomeres
+ 30 Regene
ratFresh
Elastomer
+ 30 rain
advice
10 kg eines Fluorelastomerenabf alles (Pressgrate von Formkörpern, Ausschußformstücke, usw.), welche hauptsächlich aus Vinylidenfluorid/Tetrafluoräthylen/Pentaf luorpropenelastomerem (Warenbezeichnung TECNOFIX)N T) bestanden und welche unter Verwendung von N,N'-Diziimamyliden-1,6-hexandiamin (Warenbezeichnung TECNOCIlI A) unter Druck vulkanisiert worden waren, wurden zu einem dünnen Fell auf einer Zweiwalzenkaltmühle vorgemahlen und dann in 25 1 70 Gew./Gew.-# Salpetersäure 30 Minuten bei Zimmertemperatur vor der Erhöhung der Temperatur auf den Siedepunkt während einer Zeitspanne von 1 h eingeweicht. Das Gemisch aus Polymerem/Säure10 kg of a fluoroelastomer waste (press burrs of moldings, Committee moldings, etc.), which mainly consist of vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / pentaf luoropropene elastomer (trade name TECNOFIX) N T) and which using N, N'-Diziimamyliden-1,6-hexanediamine (trade name TECNOCIlI A) vulcanized under pressure became a thin one The skin is pre-ground on a two-roller cold mill and then pre-ground in 25 1 70 wt / wt nitric acid for 30 minutes at room temperature soaked in the rise in temperature to boiling point over a period of 1 hour. The polymer / acid mixture
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wurde 6 h unter Rückfluß gekocht, dann wurde die Säure vor der Zugabe von 23 1 Wasser, in welchem das Polymere 1 h gekocht wurde, abgezogen. Das Polymere wurde dann in dem Wasser bei Zimmertemperatur über Nacht stehengelassen, und nach dem Abziehen von . überschüssigem Wasser wurde das gequollene Polymere mit. einem geringen Überschuß von Rohsoda in einem Innenmischer zur Neutralisation der festgehaltenen Säure behandelt. Nach der Neutralisatipn wurde das Polymere mit ka.ltem Wasser gewaschen, bis die Waschflüssigkeiten einen pH-Wert von 7 besaßen, und es wurde zuerst in einem Innenmischer und dann durch Erhitzen auf 11O°C während 65 h getrocknet.was refluxed for 6 h, then the acid was before the Addition of 23 l of water, in which the polymer was boiled for 1 hour, deducted. The polymer was then placed in the water at room temperature left to stand overnight, and after peeling off. Excess water became the swollen polymer with. treated with a small excess of raw soda in an internal mixer to neutralize the retained acid. After the neutralization the polymer was washed with cold water until the Wash liquids had a pH of 7 and it was mixed first in an internal mixer and then by heating to 110 ° C dried for 65 h.
Das regenerierte Polymere war in Aceton löslich und besaß Verarbe.itungseigenschaften, welche von denjenigen des ursprünglichen, d.h. frischen Polymeren nicht unterscbädbar waren. .The regenerated polymer was soluble in acetone and had processing properties, which could not be undermined by those of the original, i.e. fresh, polymer. .
100 Gew.-Teile des regenerierten Polymeren (welche 15 Gew.-Teile Ruß enthielten) wurden wie in Beispiel 1 beschrieben vulkani- , siert. Die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten Regenerates sind in der folgenden Tabelle III im Vergleich zu denjenigen einer vulkanisierten Kompoundierung mit frischem Vinylidenfluorid/Tetrafluoräthylen/Pentafluorpropenelastomeren (Warenbezeichnung TECNOFION T) und vulkanisxerten Mischungen von 11,5:90 und 30:100 (in Gewicht) von regenerierten Elastomeren: frischem Elastomeren (TEONOFK)N T) gezeigt, wobei diese immer 15 Gew.r-Teile Ruß enthielten und alle wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme vulkanisiertworden waren, daß 3,5 Gew.-Teile N,N'-Dizinnamyliden-1,6-Hexandiamin (Warenbezeichnung TECNOGIN A) anstelle der 3,0 Gew.-Teile der unter der Warenbezeichnung DIAK 3 erhältlichen, gleichen Verbindung verwendet wurden. Es kann nicht erwartet werden, daß der Unterschied von 0,5 Gew.-Teilen des Ν,Ν1-Dizinnamyliden-1,6-Hexandiamins einen nennenswerten Unterschied der Eigenschaften des ausvulkanisierten Polymeren ergibt. Ferner zeigt die Tabelle III zum Vergleich einen Bereich von Werten der physikalischen Eigenschaften, die aus den in der Prospektlitera-100 parts by weight of the regenerated polymer (which contained 15 parts by weight of carbon black) were vulcanized as described in Example 1. The physical properties of the vulcanized regenerated material are in the following table III in comparison to those of a vulcanized compounding with fresh vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / pentafluoropropene elastomers (trade name TECNOFION T) and vulcanized mixtures of 11.5: 90 and 30: 100 (by weight) of regenerated Elastomers: fresh elastomers (TEONOFK) NT), these always containing 15 parts by weight of carbon black and all having been vulcanized as in Example 1 with the exception that 3.5 parts by weight of N, N'-dizinnamylidene-1 , 6-hexanediamine (trade name TECNOGIN A) were used instead of 3.0 parts by weight of the same compound available under the trade name DIAK 3. It cannot be expected that the difference of 0.5 parts by weight of the Ν, Ν 1 -dizinnamylidene-1,6-hexanediamine results in a significant difference in the properties of the fully vulcanized polymer. In addition, Table III shows, for comparison, a range of values for the physical properties which are derived from the
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tür von Du Pont für vulkanisierte Vinylidenfluorid/Hexafluprpropenelastomere (VF/HPP) ausgewählt wurden.door from Du Pont for vulcanized vinylidene fluoride / hexafluprpropene elastomers (VF / HPP) were selected.
Die bleibende Verformung wurde wie in Beispiel II beschrieben, gemessen.The permanent set was as described in Example II, measured.
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(O
OO
N>(O
OO
N>
Härte1 (BS0)Hardness 1 (BS 0 )
Zerreißfestigkeit (kp/cm2}
(lb/in2)Tensile strength (kp / cm 2 }
(lb / in 2 )
Bruchdehnung (#) ' Spezifisches Gewicht Bleibende Verformung Elongation at break (#) ' Specific weight Permanent deformation
24 h bei 20O0C 70 h bei 15O0C 70 h bei 2000C24 h at 20O 0 C 70 h at 15O 0 C 70 h at 200 0 C
1 Woche bei 20O0C1 week at 20O 0 C
2 Wochen bei 20O0C2 weeks at 20O 0 C
h.bei 2500C an der Luft gealtert: : ■ h.bei 250 0 C aged in air: ■
Änderungen der Härte (BS0)Changes in hardness (BS 0 )
Änderung der Zerreißfestigkeit (#; ·Change in tensile strength (#; ·
Änderung der Bruchdehnung (#) Volumenänderung (#) nach: 24 h bei 400C in ASTM öl B 96 h bei 1500C in ASOJMChange in the elongation at break (#) change in volume (#) after: 24 h at 40 0 C in ASTM oil B 96 h at 150 0 C in ASOJM
+3+3
-5-5
-10-10
+3,8
+13+3.8
+13
+2+2
+3 0+3 0
+5+5
-4,3 -2-4.3 -2
+3,3+3.3
+13,1+13.1
+6+6
+16 -17+16 -17
- ίο-- ίο-
Zum Vergleich wurden 100 g Abfall von Vinylidenfluorid/ Hexafluorpropenelastomerem, welches unter Verwendung von N,N'-Dizinnamyliden-1,6-hexandiamin vulkanisiert worden war' , in einem Fall in unter Rückfluß kochend gehaltener, konzentrierter Salzsäure und im anderen Fall in unter Rückfluß kochend gehaltener, konzentrierter Schwefelsäure für 4 h erhitzt. Die Polymere wurden dann wie bei der Salpetersäurebehandlung neutralisiert, gewaschen und getrocknet. For comparison, 100 g waste of vinylidene fluoride / Hexafluoropropene elastomer which has been vulcanized using N, N'-dizinnamylidene-1,6-hexanediamine was', in one case in refluxed concentrated hydrochloric acid and in the other in under Concentrated sulfuric acid kept at reflux was heated for 4 h. The polymers were then as in the nitric acid treatment neutralized, washed and dried.
In beiden Fällen erlitt das Polymere einen Verlust der Elastizität, blieb in Aceton unlöslich und konnte nicht gemahlen oder preßverformt werden.In both cases the polymer suffered a loss of elasticity, remained insoluble in acetone and could not be ground or be compression deformed.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5630972A GB1405170A (en) | 1972-12-06 | 1972-12-06 | Reclamation of fluoropolymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2360927A1 true DE2360927A1 (en) | 1974-06-20 |
Family
ID=10476307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2360927A Pending DE2360927A1 (en) | 1972-12-06 | 1973-12-06 | METHOD FOR REGENERATION OF FLUOROPOLYMERS |
Country Status (5)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
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- 1973-12-06 JP JP13672273A patent/JPS4999171A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5770633A (en) * | 1995-07-19 | 1998-06-23 | Nippon Mektron, Limited | Process for regenerating cross-linked, vulcanized flourine rubber |
| DE19625223B4 (en) * | 1995-07-19 | 2004-10-07 | Nippon Mektron, Ltd. | Process for the regeneration of cross-linked vulcanized fluororubber and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |