DE2357851A1 - 4H-inden(1,2-B)-thiophen-4-ones, prepn - sensitisers for organic photoconductor in electrophotographic material - Google Patents

Abstract

Title cpds. of formula (I):- (in which R1, R2 and R3 are H or NO2), are used in an amt. of 0.01-1.2 (0.1-1) mole per mole monomer or monomer unit of the organic photoconductive monomer or polymer. Unlike organic dyestuff sensitisers, they are not bleached, leading to rapid loss of sensitivity in the visible region. They are prepd. by reacting Cl, Br or I derivs. of the corresp. alkyl benzoate and thiophen, hydrolysis with aq. NaOH, ring closure in the presence of polyphosphoric acid and opt. nitration.

Description

"Photoleitfähige Materialien, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue, in diesen enth@ltene Verbindungen" Ein elektrophotographisches lichtempfin@liches Material be@@eht aus einem elek@roleitfähigen Träger mit einer darauf gebildeten photoleitfähigen Schicht. Das Prinzip des elektrophotographischen Verfahrens besteht darin, daß man ein elektros@@ti@@@ latentes Bild dadurc@ bildet, daß man bil@weise eine gelauene photoleitfähige @chicht belichtet und das @ild dann mit einem Entwickler oder Toner (in f@@ssiger oder Pulverform) entwickelt, der elektrisch auf dem latenten Bild unter Bildung eines sichtbaren Bildes abgeschieden wird. Herkömmlicherweise werden zur Bildung der photoleitfähigen Schicht anorganische Photoleiter, wie photoleitfähiges Zinkoxid oder Selen verwendet. Neuerdinbswurde die Verwendun einer organischen photoleitfähigen Verbindung, zum Beispiel eines photoleitfähigen Polymerisats wie Poly-N-vinylcarbazol anstelle der anorganischen Photoleiter vorgeschlagen. Zu den Vorteilen der organischen photoleitfähigen Verbindungen gehören ihre Uransparenz und mechanische Flexibilität. Zusätzlich sind sie leicht in photoleitfähige Schichten zu bringen. Ardererseits absorbieren sie Licht im Ultraviolettbereich des Spektrums, sind aber nicht für sichtbares Licht em.pfindlich. Um diesen Nachteil zu überwinden, d.h. um ihre Absorption in den sichtbaren Bereich des Spektrums zu verlagern, werden den orbanischen photoleitfähigen Verbindung e Farbstoffsensibilisatoren zugegeben. Solche Farbstoffe wie sie bisher verwendet wurden, sind im allgemeinen nicht stabil und bleichen schnell so aus, daß die organischen photoleitfähigen Verbindungen ihre Empfindlichkeit im sichtbaren @ereich sc@nell verlieren. Als Folge davo@ ist die praktische Verwendung von elektrophotographischen lichtempfi@@lichen Materialien, die unter Verwendung organischer photoleitfähiger Verbindungen mit Farbstoffsensibilisator bergestellt werden, beschränkt. "Photoconductive Materials, Processes for Their Manufacture, and new compounds contained in these "An electrophotographic light-sensitive Material be @@ eht from an electrically conductive carrier with one formed on it photoconductive layer. The principle of the electrophotographic process exists in that one forms an electros @@ ti @@@ latent image dadurc @ that one bil @ wise a leaked photoconductive layer is exposed and the image is then exposed to a developer or toner (in f @@ ssiger or powder form) developed that electrically on deposited on the latent image to form a visible image. Traditionally inorganic photoconductors such as photoconductive are used to form the photoconductive layer Zinc oxide or selenium used. Newer was the use of an organic photoconductive one Compound, for example a photoconductive polymer such as poly-N-vinylcarbazole proposed instead of the inorganic photoconductor. Among the benefits of organic Photoconductive compounds include their opacity and mechanical flexibility. In addition, they are easy to apply in photoconductive layers. Arder side they absorb light in the ultraviolet part of the spectrum, but are not for visible light sensitive. In order to overcome this disadvantage, that is, to reduce their absorption Shifting into the visible part of the spectrum will make the orbanic photoconductive Compound e dye sensitizers added. Such dyes as they used to be are generally not stable and fade quickly so that that the organic photoconductive compounds their sensitivity in the visible @reich sc @ nell lose. As a result, davo @ is the practical use of electrophotographic light-sensitive materials made using organic photoconductive Compounds containing dye sensitizers are limited.

Es ist daher ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, einen stabilen Sensibilisator und ein verbessertes elektrophotographisches lichtempfindliches Material, das den stabilen Sensibilisator enthält, zur Verfügung zu stellen Die vorliegende Erfindung betrifft elektrophotographische lichtempfindliche Materialien mit einer auf einem elektroleitfähigen Träger gebildeten photoleitfähigen Schicht, wobei di photoleitfähige Schicht eine organische photoleitfähige Verbindung, wie ein photoleitfähiges Monomer oder Polymerisat und Indenthiophenon oder ein Derivat hiervon als Sensibilisator enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Indenthiophenon und seinen Derivaten.It is therefore an object of the present invention, a stable sensitizer and an improved electrophotographic photosensitive To provide the material containing the stable sensitizer The present invention relates to electrophotographic photosensitive materials with a photoconductive layer formed on an electroconductive support, wherein the photoconductive layer is an organic photoconductive compound such as a photoconductive monomer or polymer and indenthiophenone or a derivative contains thereof as a sensitizer, as well as a process for the production of indenthiophenone and its derivatives.

Im allgemeinen enthält ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material einen elektroleitfähigen Träger und eine auf dem Träger gebildete photoleitfähige Schicht Das elektrophotographische lichtempfindliche material der vorliegenden Erfindung ist d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die photoleitfähige Schicht eine organische photoleitfähige Verbindung enthält, die mit Indenthiophenon oder einem Derivat hiervon der nachfolgenden allgemeinen Formel sensibilisiert ist, d.h. dan Indenthiophenon oder seins Derivate als Sensibilisator für die organische photoleifähige Verbindung verwendet werden. Die Indenthiophenonderivate haben @itrogruppen im @ole@ül. In general, an electrophotographic photosensitive material contains an electroconductive support and a photoconductive layer formed on the support. The electrophotographic photosensitive material of the present invention is characterized in that the photoconductive layer contains an organic photoconductive compound which is sensitized with indenthiophenone or a derivative thereof represented by the general formula below is, ie then indenthiophenone or its derivatives are used as a sensitizer for the organic photoconductive compound. The indenthiophenone derivatives have @itro groups in @ ole @ ül.

worin X ein Thiophenkern, n1 = 0 oder. eine ganze Za@l von 1 ode 2 und n = 0 oder eine ganze Zahl voll 1 ist.where X is a thiophene nucleus, n1 = 0 or. a whole number of 1 or 2 and n = 0 or an integer full 1.

Das Indenthiophenon oder seine Derivate önn@n durch die nachfolgenden allgemeinen Formeln A und B ge@ennzeichnet werden: worin n1 und n2 die oben angegebene Bedeutung haben.The indenthiophenone or its derivatives can be characterized by the following general formulas A and B: wherein n1 and n2 have the meaning given above.

Indenthiophenon und seine Derivate, die die Formeln A B aufweisen, können wie folgt bezeichnet werden: A 8H-Inden[2.1-b]-thiophen-8-on 4H-Inden[1.2-b]-thiophen-4-on, sowie ihre Derivate mit Nitrogruppen.Indenthiophenone and its derivatives, which have the formulas A B, can be designated as follows: A 8H-indene [2.1-b] -thiophen-8-one 4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one, as well as their derivatives with nitro groups.

Das elektrophotographische lichtempfindliche Material der vorlieÖenden Erfindung kann dadurch hergestellt werden, daß man eine photoleitfähige Schicht auf einem elektroleitfähigen 'llräger bildet, wobei die photoleitfähige Schicht ein organisches photoleitfähiges Monomer, wie N-Vinylcarbazol, oder ein organisches photoleitfähiges Polymerisate, wie Poly-l4-villylcarbazol und Indenthiophenon oder seine Derivate mit Nitrogruppen enthält. Indenthiophenon oder seine Derivate sind in einer Menge von 0,01 bis 1,2 Mol, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 1 Mol pro Mol organisches photoleitfähigen Monomer oder pro monomere Einheit des organischen photoleitfähigen Polymerisats (wobei die monomere Einheit eines organischen photoleitfähigen Polymerisats 1 Mol des Polymerisats bildet) vorhanden.The electrophotographic photosensitive material of the present invention Invention can be made by having a photoconductive layer forms on an electroconductive support, the photoconductive layer an organic photoconductive monomer such as N-vinyl carbazole, or an organic one photoconductive polymers such as poly-l4-villylcarbazole and indenthiophenone or contains its derivatives with nitro groups. Are indenthiophenone or its derivatives in an amount of 0.01 to 1.2 moles, preferably about 0.1 to about 1 mole per mole organic photoconductive monomer or per monomeric unit of the organic photoconductive Polymer (where the monomeric unit of an organic photoconductive polymer 1 mole of the polymer forms) is present.

Indenthiophenon und seine Derivate, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, haben die nachfolgenden Strukturformeln: 8H-Inden/ 1 -b7-thiophen-8-on 2-Nitro-8H-inden/z.1-b7-thiophen-8-on 6-Nitro-8H-inden[2.1-b]-thiophen-8-on 2.6-Dinitro-8H-inden[2.1-b]-thiophen-8-on 4.6-Dinitro-8H-inden[2.1-b]-thiophen-8-on 2.4.6-Trinitro-8H-inden[2.1-b]-thiophen-8-on 4H-Inden[1.2-b]-thiophen-4-on [1.2-b]-thiophen-4-on 6-Nitro-4H-inden[1.2-b]-thiopen-4-on 2.6-Dinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on 6.8-Dinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on 2.6.8-Trinitro-4H-inden/T.2-bzthiophen-4-on.Indenthiophenone and its derivatives suitable for the present invention have the following structural formulas: 8H-indene / 1 -b7-thiophen-8-one 2-nitro-8H-indene / z.1-b7-thiophen-8-one 6-nitro-8H-indene [2.1-b] thiophen-8-one 2.6-Dinitro-8H-indene [2.1-b] -thiophen-8-one 4.6-Dinitro-8H-indene [2.1-b] -thiophen-8-one 2.4.6-trinitro-8H-indene [2.1-b] -thiophen-8-one 4H-Indene [1.2-b] -thiophen-4-one [1.2-b] thiophen-4-one 6-nitro-4H-indene [1.2-b] -thiopen-4-one 2.6-Dinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one 6.8-Dinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one 2.6.8-trinitro-4H-indene / T.2-bzthiophen-4-one.

Organische photoleitfähige Verbindungen, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind: Zu bevorzugten organischen photoleitfähigen Polymerisaten gehören Poly-N-vinylcarbazol, chloriertes oder bromiertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinylnaphthalin, Polyvinylanthracen, Poly-9-vinylfLoren, Poly-1-arylimidazol und Poly-P-phenylen-1.3.4-oxadiazol.Organic photoconductive compounds according to the present invention Invention can be used are: To preferred organic photoconductive Polymers include poly-N-vinylcarbazole, chlorinated or brominated poly-N-vinylcarbazole, Polyvinyl pyrene, polyvinyl naphthalene, polyvinyl anthracene, poly-9-vinyl fluorene, poly-1-arylimidazole and Poly-P-phenylene-1,3.4-oxadiazole.

Zu bevorzugten organischen photoleitfähigen Monomeren gehören N-Vinylcarbazol, N-Äthylcarbazol, Anthracen und Pyren.Preferred organic photoconductive monomers include N-vinyl carbazole, N-ethyl carbazole, anthracene and pyrene.

Es werden jedoch vorzugsweise~Poly-N-vinylcarbazol und chloriertes oder bromiertes Poly-N-vinylcarbazol als organische photoleitfähige Verbindung verwendet.However, poly-N-vinylcarbazole and chlorinated or brominated poly-N-vinylcarbazole is used as the organic photoconductive compound.

Zu geeigneten elektroleitfähigen Trägern, die nach dieser Erfindung verwendet werden können, gehören beispielsweise Metallfolien wie Aluminiumfolien und synthetische Harzfolien, die mit einer Aluminiumschicht beschichtet sind.Suitable electroconductive supports made in accordance with this invention For example, metal foils such as aluminum foils can be used and synthetic resin films coated with an aluminum layer.

Elektrophotographische lichtempfindliche Materialien nach der vorliegenden Erfindung können beispielsweise wie folgt hergestellt werden: Etwa 0,1 bis etwa 1 Mol Indenthiophenon oder ein Derivat hiervon mischt man mit 1 Mol organischem photoleitfähigem Monomer oder monomerer Einheit des organischen photoleitfähigen Polymerisats und löst das Gemisch in einem organischen Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, zur Bildung einer lichtempfindlichen Lösung. Polyesterharz, Novolakharz oder Acrylharz können, wenn gewünscht, zu dieser Lösung zugegeben werden. Weiterhin kann Polychlorbiphenyl dieser Lösung zugegeben werden. Die erhaltene lichtempfindliche Lösung kann auf einer Oberfläche eines elektroleitfähigen Trägers, beispielsweise unter Verwendung einer Luftrakel aufgetragen werden, wonach man sie abbinden läßt und dann trocknet.Electrophotographic photosensitive materials according to the present invention Invention can be made, for example, as follows: About 0.1 to about 1 mole of indenthiophenone or a derivative thereof is mixed with 1 mole of organic photoconductive monomer or monomeric unit of the organic photoconductive Polymerisats and dissolves the mixture in an organic solvent such as tetrahydrofuran or dioxane, to form a photosensitive solution. Polyester resin, novolak resin or acrylic resin can be added to this solution, if desired. Farther polychlorobiphenyl can be added to this solution. The obtained photosensitive Solution can be on a surface of an electroconductive Carrier, for example, can be applied using an air knife, after which you can apply them sets and then dries.

Die nachfolgenden Beispiele dienen nur der Erläuterung. In den Beispielen werden 6.8-Dinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on der Formel XI oder 2.6.8-Trinitro-4H-inden/T.2-b7-thiophen-4-on der Formel XII als Sensibilisatoren verwendet.The following examples are for explanation only. In the examples 6.8-dinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one of the formula XI or 2.6.8-trinitro-4H-indene / T.2-b7-thiophen-4-one of formula XII used as sensitizers.

Beispiel 1 Eine lichtempfindliche Lösung mit dem Gehalt einer photoleitfähigen Zubereitung zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht' wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: Poly-N-vinylcarbazol 387 mg (2 mMol) 6.8-Dinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on 55 mg (0,2 mMol) Polyester-Klebstoff 49000 38 mg (Warenzeichen für ein Polyesterharz der E.I. Du Pont de Nemours & Co. Inc.) Tetrahydrofuran 8,4 g Diese lichtempfindliche Lösung wurde als Beschichtung auf eine Aluminiumschicht auf einem Polyesterharzfilm (Stärke 75/u) unter Verwendung einer Luftrakel aufgetragen,über einen Abstand von 200 u abbinden lassen und dann in einer Trockenvorrichtung trocknet, in der Silikagel zur Verdampfung des Lösungsmittels verwendet wurde und weiterhin bei einer Temperatur von 60°C etwa 10 Minuten und bei einer @emperatur von 120°C etwa 2 Minuten getrocknet. Eine photoleitfähige Schicht mit einer Stärke von 13 bis 14 µ wurde auf der Aluminiumschicht gebildet.Example 1 A photosensitive solution containing a photoconductive one Preparation for making a photoconductive layer was made up of the following Ingredients produced: Poly-N-vinylcarbazole 387 mg (2 mmol) 6.8-Dinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one 55 mg (0.2 mmol) polyester adhesive 49000 38 mg (trademark for a polyester resin the E.I. Du Pont de Nemours & Co. Inc.) Tetrahydrofuran 8.4 g This photosensitive Solution was applied as a coating on an aluminum layer on a polyester resin film (Thickness 75 / u) applied using an air knife, over a distance of Allow 200u to set and then dry in a dryer in the silica gel for evaporation of the solvent has been used and continues at a temperature of 60 ° C for about 10 minutes and at a temperature of 120 ° C dried for about 2 minutes. A photoconductive layer with a thickness of 13 to 14 µ was formed on the aluminum layer.

Die Empfindlichkeit des elektrophotographischen lichtempfindlichen Materials (No. 1) der vorliegenden Erfindung wurde wie fol@t bewertet: Das oben erhaltene Material wurde in zwei Teile geteilt.The sensitivity of the electrophotographic photosensitive Materials (No. 1) of the present invention were rated as fol @ t: The above obtained material was divided into two parts.

Die photoleitfähige Schicht wurde negativ oder positiv mittels einer Corona-Entladung von etwa -6 kV (Entladungsstrom: 6 µ Amp) oder +6 kV (Entladungsstrom: 4 µ Amp) 20 Sekunden zur Bildung eines elektrischen Oberflächenpotentials Vdo geladen und dann 20 Sekunden einem Dunkelabfall unterworfen, wodurch man ein verbleibendes Oberflächenpotential Vpo erhält. Dieses @@ladene lichtempfindliche Material wurde mit @in@@ wolframfadenlampe belichtet, deren Leuchtkraft bei der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht auf 20 lux eingestellt wurde. Die Zeit (in Sekunden), die erforderlic war, das elektrische Oberflächenpotential auf die Hälfte oder 1/5 des Rückstandsoberflächenpotentials Vpo zu verringern, wurde unter Verwendung eines Elektrometers des Drehsektortyps gemessen. Die Belichtungszeiten, E1/2 (lux.The photoconductive layer became negative or positive by means of a Corona discharge of around -6 kV (discharge current: 6 µ Amp) or +6 kV (discharge current: 4 µ Amp) charged for 20 seconds to form an electrical surface potential Vdo and then subjected to a dark decay for 20 seconds, making a remaining Surface potential Vpo is maintained. This @@ loaded photosensitive material was exposed with @ in @@ tungsten filament lamp, the luminosity of which on the surface of the photosensitive layer was adjusted to 20 lux. The time (in seconds) which was required, the electrical surface potential to half or 1/5 to decrease the residue surface potential Vpo was performed using a Rotary sector type electrometer measured. The exposure times, E1 / 2 (lux.

Sek.) und E1/5 (lux.Sek.), die erforderlich waren, das elek trische Oberflächenpotential auf die Hälfte oder 1/5 der Vpo zu verringern, wurden nach der Formel "20 lux x Zeit (Sekunden)" errechnet. Die Werte für E1/2 und E1/5 sind für die Empfindlichkeit des elektrophotographischen lichtempfindlichen Materials repräsentativ. Je @eringer der Wert der E1/2 oder E1/5, um so höher ist die Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials. Die Werte für Vdo, Vpo, E1/2 und E1/5 sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben.Sec.) And E1 / 5 (lux. Sec.), Which were required, the electrical Surface potential to half or 1/5 of that Decrease Vpo, were calculated using the formula "20 lux x time (seconds)". The values for E1 / 2 and E1 / 5 are for the sensitivity of the electrophotographic photosensitive Material representative. The lower the value of E1 / 2 or E1 / 5, the higher it is the sensitivity of the photosensitive material. The values for Vdo, Vpo, E1 / 2 and E1 / 5 are given in Table I below.

i1abelle I Ladung Vdo Vpo E1/2 E1/5 (V) (V) (lux.Sek.) (lux.Sek.) - 1030 770 26,0 72.3 + 960 790 19.7 49,7 Beispiele 2 bis 5 Elektrophotographische lichtempfindlichee Materialien (No.2 bis No. 5) der vorliegenden Erfindung wurden dadurch erhalten, daß man das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wiednrholt, ausgenommen daß Poly-N-vinylcarbazol, Polyester-Adhesiv 49000, Tetrahydrofuran, 6.8-Dinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on und 2.6.8-Trinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on in den in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Mengen verwendet wurden. Table I Charge Vdo Vpo E1 / 2 E1 / 5 (V) (V) (lux.Sec.) (lux.Sec.) -1030 770 26.0 72.3 + 960 790 19.7 49.7 Examples 2 to 5 Electrophotographic photosensitive materials (No.2 to No.5) of the present invention obtained by repeating the same procedure as in Example 1, except that poly-N-vinylcarbazole, polyester adhesive 49000, tetrahydrofuran, 6.8-dinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one and 2.6.8-trinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one in the table below II indicated amounts were used.

Tabelle II Poly-N-Vinyl- 6.8-Dinitro-4H- Polyester- Tetrahydro-No. 2 carbazol inden[1.2-b]- Klebstoff furan 337 mg thiophen-4-on 49000 8,3 g (2 mMol) 276 mg 58 mg (1 mMol) 2.6.8-Trinitro- " " 4H-inden-No. 3 387 mg /T.2-b7-thio- 39 mg 6,5 g (2 mMol) phen-4-on 64 mg (0,2 mMol) 1 II No. 4 193 mg 160 mg 30 mg 2,2 g (1 mMol) (0,5 mMol) " No. 5 193 mg 321 mg 45 mg 4,1 g (1 mMol) (1 MMol) Vdo, Vpo, E1/2 und El/5 der lichtempfindlichen Materialien No. 2 bis No. 5 wurden unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie im Beispiel 1 gemessen. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle III angegeben. Table II Poly-N-Vinyl- 6.8-Dinitro-4H-Polyester- Tetrahydro-No. 2 carbazole indene [1.2-b] adhesive furan 337 mg thiophen-4-one 49000 8.3 g (2 mmol) 276 mg 58 mg (1 mmol) 2.6.8-Trinitro- "" 4H-indene-No. 3,387 mg / day 2-b7-thio- 39 mg 6.5 g (2 mmol) phen-4-one 64 mg (0.2 mmol) 1 II No. 4,193 mg 160 mg 30 mg 2.2 g (1 mmol) (0.5 mmol) "No. 5 193 mg 321 mg 45 mg 4.1 g (1 mmol) (1 MMol) Vdo, Vpo, E1 / 2 and E1 / 5 of photosensitive materials No. 2 to No. 5 were using measured by the same method as in Example 1. The values obtained are in given in Table III.

Tabelle III No. Ladung Vdo Vpo E1/2 E1/5 (V) (V) (lux.Sek.) (lux.Sek.) - 710 560 15,7 31,4 2 + 670 450 15,4 44,3 - 880 610 16,9 48,0 3 + 800 640 12,9 34,6 - 840 510 10,3 34,3 4 + 740 280 12,6 36,6 - 990 640 9,7 29,1 5 + 720 390 25,4 73,4 Beispiele 6 bis 9 Die elektrophotographischen lichtempfindlichen Materialien No. 6 bis No. 9 wurden dadurch erhalten, daß man das gleíche Verfahren wie im Beispiel 1 wiederholt, ausgenommen daß chloriertes oder bromiertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyester Klebstoff 49000, Tetrahydrofuran und 2.6.8-Trinitro-4H-inden/T.2-b7-thiophen-4-on in den in der Tabelle IV angegebenen Mengen verwendet wurden. Table III No. Charge Vdo Vpo E1 / 2 E1 / 5 (V) (V) (lux.Sec.) (Lux.Sec.) - 710 560 15.7 31.4 2 + 670 450 15.4 44.3 - 880 610 16.9 48.0 3 + 800 640 12.9 34.6 - 840 510 10.3 34.3 4 + 740 280 12.6 36.6 - 990 640 9.7 29.1 5 + 720 390 25.4 73.4 Examples 6 to 9 Electrophotographic light-sensitive materials No. 6 to No. 9 were obtained by following the same procedure as in Example 1 repeated, except that chlorinated or brominated poly-N-vinylcarbazole, Polyester adhesive 49000, tetrahydrofuran and 2.6.8-trinitro-4H-indene / T.2-b7-thiophen-4-one were used in the amounts given in Table IV.

Tabelle IV + 1) 2.6.8-Trinitro- Polyester- Tetrahydro chloriertes 4H-inden[1.2-b]- Klebstoff furan No. 6 Poly-N-vinyl- thiophen-4-on 49000 4,4 g carbazol 321 mg 48 mg 228 mg (1 mMol) (1 mMol) " " " " No. 7 228 mg 161 mg 34 mg 3,8 g -(1 mMol) (0,5 mMol) +2) " " " No. 8 bromiertes Poly-N-vinylcarbazol 233 mg 321 mg 48 mg 4,4 g (1 mMol) (1 mMol) " " " " No.9 233 mg 161 mg 34 mg 3,1 g (1 mMol) (0,5 mMol) +1) Chlor ist im Verhältnis von einem Chloratom pro monomere Einheit Poly-N-vinylcarbazol enthalten 2) Brom ist im Verhältnis von einem Bromatom pro zwei monomeren Einheiten Poly-N-vinylcarbazol enthalten. Table IV + 1) 2.6.8-trinitro- polyester- tetrahydro chlorinated 4H-indene [1.2-b] adhesive furan no. 6 poly-N-vinyl-thiophen-4-one 49,000 4.4 g carbazole 321 mg 48 mg 228 mg (1 mmol) (1 mmol) "" "" No. 7 228 mg 161 mg 34 mg 3.8 g - (1st mmol) (0.5 mmol) +2) "" "No. 8 brominated poly-N-vinylcarbazole 233 mg 321 mg 48 4.4 mg (1 mmol) (1 mmol) "" "" No.9 233 mg 161 mg 34 mg 3.1 g (1 mmol) (0.5 mmol) +1) chlorine is in the ratio of one chlorine atom per monomeric unit poly-N-vinylcarbazole contain 2) bromine is in the ratio of one bromine atom per two monomeric units Contain poly-N-vinylcarbazole.

Vdo, Vpo, E1/2 und El/5 der lichtempfindlichen Materialien To. 6 bis No. 9 wurden unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 bemessen. In diesem Falle wurden die lichtempfindlichen Materialien nur negativ geladen. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle V angegeben.Vdo, Vpo, E1 / 2 and E1 / 5 of the light-sensitive materials To. 6 to No. 9 were dimensioned using the procedure of Example 1. In this Trap, the photosensitive materials were only negatively charged. The received Values are given in Table V.

Tabelle V No. Ladung Vdo Vpo E1/2 E1/5 (V) (V) (lux.Sek.) (lux.Sek.) 6 - 790 5@0 9,1 32,0 7 - 910 @80 10,3 35,1 8 - 1000 760 1@,@ 33,@ 9 - 11@@ @@@ 13,4 35,5 In den oben angegebenen Beispi@len wurde @@@ 6.@-@initro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on und 2.6.@-Trinitro-4@-inden-[1.2-b]-thiophen-4-on als Sensibilisator ver@@@det. @@ @@@nnen jedoch die Werte für Vdo, Vpo, E1/2 und E1/@ @@@@@@@ denen, wie sie in Tabelle I, III und V an@e@e@en sin@, unter Verwendung von Indenthiophenen oder seinen Derivaten, wie in den Formeln I bis X angegeben, anstelle der oben erwähnten beiden Indenthiophenonderivaten in einer Menge vo@ 0,1 bis 1 Mol pro monomere Einheit Poly-@-vinylcarbazol oder chloriertes oder bromiertes Poly-N-vinylcarbazol erhalten werden. Table V No. Charge Vdo Vpo E1 / 2 E1 / 5 (V) (V) (lux.Sec.) (Lux.Sec.) 6 - 790 5 @ 0 9.1 32.0 7 - 910 @ 80 10.3 35.1 8 - 1000 760 1 @, @ 33, @ 9 - 11 @@ @@@ 13.4 35.5 In the examples given above, @@@ 6. @ - @ initro-4H-indene [1.2-b] -thiophene-4-one and 2.6. @ - Trinitro-4 @ -inden- [1.2-b] -thiophen-4-one as a sensitizer ver @@@ det. @@ @@@ however, the values for Vdo, Vpo, E1 / 2 and E1 / @ @@@@@@@ can be used as they are in Tables I, III and V an @ e @ e @ en sin @, using indenthiophenes or his Derivatives as given in formulas I to X instead of the two mentioned above Indenthiophenone derivatives in an amount of 0.1 to 1 mol per monomeric unit of poly - @ - vinylcarbazole or chlorinated or brominated poly-N-vinylcarbazole.

Elektrophotographische lichtempfindliche Materialien mit einer Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht können mit organischen photoleitfähigen Verbindungen hergestellt werden, die an sich keine Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht aufweisen, wozu man den organischen photoleitfähigen Verbindungen eine bestimmte Menge Indenthiophenon oder seine Derivate zugibt.Electrophotographic photosensitive materials having a sensitivity to visible light can be done with organic photoconductive compounds which in themselves have no sensitivity to the visible light have, including the organic photoconductive compounds a certain Amount of indenthiophenone or its derivatives.

4H-Inden[1.2-b]-thiophen-4-on und seine Derivate, die die nachfolgende allgemeine Formel haben, sind neu: worin die Reste R1, R2 und R3 ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe sind.4H-Inden [1.2-b] -thiophen-4-one and its derivatives, which have the following general formula, are new: wherein the radicals R1, R2 and R3 are a hydrogen atom or a nitro group.

Das Indenthiophenon oder seine Derivate kann mittels der nachfolgend beschriebenen Verfahren hergestellt werden. The indenthiophenone or its derivatives can be prepared by the methods described below.

worin R1 und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe, X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom und R eine Niedrigalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.wherein R1 and R2 are a hydrogen atom or a nitro group, X is a chlorine, Bromine or iodine atom and R is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

Die oben angegebene Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, bei einer Temperatur von 50 bis 150°C hergestellt. The above reaction is carried out in an organic solvent such as dimethylformamide at a temperature of 50 to 150 ° C.

worin R1, R2 und R die gleiche Bedeutung wie oben haben.wherein R1, R2 and R have the same meaning as above.

Die oben dargestellte Reaktion wird in einer wäßrigen Lösung von NaOH bei einer Temperatur von 15 bis 60°C durchgeführt. The reaction shown above is carried out in an aqueous solution of NaOH at a temperature of 15 to 60.degree.

Der oben gezeigte Ringschluß wird in Gegenwart von Polyphosphorsäure bei einer Temperatur von 70 bis 1500C durchgeführt. The ring closure shown above is carried out in the presence of polyphosphoric acid at a temperature of 70 to 150.degree.

Die oben gezeigte Nitrierung wird in Gegenwart von tonzentrierter H2SO4 bei einer Temperatur von O bis 15% durchgeführt.The nitration shown above is concentrated in the presence of clay H2SO4 carried out at a temperature of 0 to 15%.

Die neue Verbindung mit der Nitrogruppe der Formel (6) kann auch mittels nachfolgender Verfahren hergestellt werden. The new compound having the nitro group of the formula (6) can also be produced by the following methods.

Die letzte Stufe der oben dargestellten Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Die neue Verbindung der vorliegenden Erfindung ist, wie oben gezeigt, als Sensibilisator für organische photoleitfähige Verbindungen wie Poly-N-vinylcarbazol besonders wertvoll.The final stage of the reaction presented above can be carried out as follows: As shown above, the novel compound of the present invention is particularly useful as a sensitizer for organic photoconductive compounds such as poly-N-vinylcarbazole.

Die Verfahren zur Herstellung von 6.8-Dinitro-4H-inden-[1.2-b]-thiophen-4-on (Formel XI) und 2.6. 8-Trinitro-4H-inden/T.2-b7-thiophen-4-on (Formel XII) sind nachfolgend angegeben.The process for the preparation of 6.8-Dinitro-4H-inden- [1.2-b] -thiophen-4-one (Formula XI) and 2.6. 8-trinitro-4H-indene / T.2-b7-thiophen-4-one (Formula XII) given below.

13 g (0,05 Mol) Methyl-2-chlor-3.5-dinitrobenzoat (Schmelzpunkt 193 bis 196°C, Formel 1 wie oben angegeben) und 21 g (0,1 Mol) 2-Jodthiophen (Siedepunkt 71 Es 730C716 Torr, Formel 2) wurden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und die Lösung bei einer Temperatur von 70°C erhitzt. Zu dieser Lösung gab man 20 g aktives Kupferpulver (hergestellt nach dem Verfahren, wie in Journal of American Chemical Society Band 55, Seite 4219 (1933) von E.C. Kleiderer und R. Adams angegeben) während 10 Minuten zu und-die Lösung wurde bei einer Temperatur von 70 0C 50 Minuten gerührt. Nach Kühlen wurde das Reaktionsprodukt in 500 ml kaltes Wasser gegossen. Der so gebildete Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Nachdem das Wasser von dem Niederschlag entfernt war, wurde der Niederschlag zu 500 ml Aceton zugegeben. Nach beendetem Rühren wurde die Lösung filtariert. Das Filtrat wurde mit Aktivkohle behandelt und dann filtriert. Dann wurde das Filtrat zur Bildung eines Rohprodukts kondensiert. Man erhielt 13,1 g gelbliches kristallines Pulver (Schmelzpunkt 134 bis 135°C) in 85%iger Ausbeute nach Umkristallisieren des rohen Produkts aus Äthylalkohol. Dieses Produkt war Methyl-2-α-thienyl-3.5-dinitrobenzoat (Formel 3) nach der Elementaranalyse.13 g (0.05 mol) of methyl 2-chloro-3,5-dinitrobenzoate (melting point 193 up to 196 ° C, formula 1 as given above) and 21 g (0.1 mol) of 2-iodothiophene (boiling point 71 Es 730C716 Torr, formula 2) were dissolved in 100 ml of dimethylformamide and the solution heated at a temperature of 70 ° C. 20 g of active copper powder were added to this solution (prepared according to the procedure as described in Journal of American Chemical Society tape 55, p. 4219 (1933) by E.C. Kleider and R. Adams stated) for 10 minutes to and - the solution was stirred at a temperature of 70 ° C. for 50 minutes. To While cooling, the reaction product was poured into 500 ml of cold water. The so educated Precipitate was filtered off and washed with water. After the water from the precipitate was removed, the precipitate was added to 500 ml of acetone. When the stirring was complete, the solution was filtered. The filtrate was coated with activated charcoal treated and then filtered. Then the filtrate became a crude product condensed. 13.1 g of yellowish crystalline powder (melting point 134 up to 135 ° C) in 85% yield after recrystallization of the crude product from ethyl alcohol. This product was methyl 2-α-thienyl-3,5-dinitrobenzoate (Formula 3) according to the Elemental analysis.

Analyse: C () H (%) N (%) S (%) Errechnet für C12H8N206S 46,75 2,61 9,09 10,41 Gefunden 46,86 2,60 9,02 10,61 Das Vorliegen der Carbonylgruppe wurde durch das Infrarotabsorptionsspektrum bei 1730 cm ¹ nachgewiesen.Analysis: C () H (%) N (%) S (%) Calculated for C12H8N206S 46.75 2.61 9.09 10.41 Found 46.86 2.60 9.02 10.61 The presence of the carbonyl group was determined detected by the infrared absorption spectrum at 1730 cm -1.

23,6 g so erhaltenes Methyl-2-α-thienyl-3.5-dinitrobenzoat (Formel 3) wurden in 100 ml Dioxan gelöst und diese Lösung zu einer wäßrigen Lösung von NaOH (6 g NaOH in 200 mol Das ser) gegeben und 3 Stunden gerührt. Zu dieser Lösung gab man eine geringe Menge Aktivkohle, wonach die Lösung filtriert wurde. Zu dem Filtrat gab man kaltes Wasser und das Filtrat wurde mit 6H-H0l unter Kühlen neutralisiert, wodurch man ein gelbliches kristallines Produkt erhielt. Das kristalline Produkt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Das Rohprodukt (Schmelzpunkt 171 bis 1720C) erhielt man in einer Ausbeute von 21,5 g. Das gelbliche kristalline Produkt (Schmelzpunkt 172,5 bis 173,5°C) erhielt man nach Umkristallisieren des Rohprodukts aus Benzol.23.6 g of methyl 2-α-thienyl-3,5-dinitrobenzoate (formula 3) were dissolved in 100 ml of dioxane and this solution to an aqueous solution of NaOH (6 g NaOH in 200 mol Das water) and stirred for 3 hours. To this solution a small amount of activated charcoal was added and the solution was filtered became. Cold water was added to the filtrate and the filtrate was washed with 6H-H0l with cooling neutralized to give a yellowish crystalline product. The crystalline Product was filtered off, washed with water and then dried. The raw product (Melting point 171 to 1720 ° C.) was obtained in a yield of 21.5 g. The yellowish one crystalline product (melting point 172.5 to 173.5 ° C.) was obtained after recrystallization of the crude product from benzene.

Dieses Produkt war 2» -Thienyl-3.5-dinitrobenzoesäure (Formel 4) nach Elementaranalyse.This product was 2 »-thienyl-3,5-dinitrobenzoic acid (Formula 4) according to Elemental analysis.

Analyse: C (%) H (%) N(%) S(%) Errechnet für C11H6N206S 44,90 2,06 9,52 10,90 Gefunden 44,65 2,10 9,65 10,72 Das Vorliegen der Carbonyl- und Hydroxylgruppe wurde mittels dem Infrarotabsorptionsspektrum bei 1730 cm 1 bzw.Analysis: C (%) H (%) N (%) S (%) Calculated for C11H6N206S 44.90 2.06 9.52 10.90 Found 44.65 2.10 9.65 10.72 The presence of the carbonyl and hydroxyl groups was determined by means of the infrared absorption spectrum at 1730 cm 1 and

3000 cm nachgewiesen.3000 cm detected.

Zu 2 g 2-α-Thienyl-3.5-dinitrobenzoesäuresäure (Formel 4) gab man 60 g Polyphosphorsäure, wonach das Gemisch bei einer Temperatur von 130 bis 140 oC erhitzt wurde. Nach Kühlen wurde das Reaktionsgemisch in 200 ml kaltes Wasser Óegossen. Der so gebildete Niederschlag wurde abfiltriert und mit einer Lösung von Natriumcarbonat und Wasser gewaschen und dann getrocknet. 18 g Rohprodukt (Schmelzpunkt 206 bis 207,5°C) erhielt man in 95%iger Ausbeute. Das orangebräunliche kristalline Produkt (Schmelzpunkt 209,5 bis 210, 0°C) erhielt man nach Umkristallisation des Rohprodukts aus Tetrahydrofuran. Dieses Produkt war die neue Verbindung 6. 8-Dinitro-4H-inden[1, 2-b7-thiophen-4-on (Formel XI) nach Elementaranalyse.To 2 g of 2-α-thienyl-3,5-dinitrobenzoic acid (formula 4) was added one 60 g of polyphosphoric acid, after which the mixture at a temperature of 130 to 140 oC was heated. After cooling, the reaction mixture was poured into 200 ml of cold water Ópoured. The precipitate thus formed was filtered off and washed with a solution of Washed sodium carbonate and water and then dried. 18 g of crude product (melting point 206 to 207.5 ° C.) were obtained in 95% yield. The orange-brownish one crystalline Product (melting point 209.5 to 210.0 ° C.) was obtained after recrystallization of the Crude product from tetrahydrofuran. This product was the new compound 6. 8-Dinitro-4H-indene [1, 2-b7-thiophen-4-one (formula XI) according to elemental analysis.

Analyse: C(%) H(%) N(%) S(%) Errechnet für C11H4N2O5S 47,83 1,46 10,11 11,61 Gefunden 47,65 1,57 10,01 11,62 Das Vorliegen der Carbonylgruppe wurde mittels Infrarotabsorptionsspektrum bei 1730 cm nachgewiesen.Analysis: C (%) H (%) N (%) S (%) Calculated for C11H4N2O5S 47.83 1.46 10.11 11.61 Found 47.65 1.57 10.01 11.62 The presence of the carbonyl group was determined by means of Infrared absorption spectrum detected at 1730 cm.

1,5 g 6.8-Dinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on (Formel XI) wurde in 30 ml konzentrierter H2S04 gelöst und zu dieser Lösung gab -man tropfenweise während 30 Minuten untcr Rühren 5- ml HNO (S.G. 1,38) bei einer Temperatur von 10°C. Das Rühren wurde bei dieser Temperatur 1,5 Stunden lortgesetzt. Diese Lösung wurde in 200 ml kaltes Wasser geossen. in gelbliches kristallines Produkt wurde aus der Lösung abgetrennt. Das Rohprodukt wurde filtriert und mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. 1,4 g, gelbliches nadelähnliches kristallines Produkt (Schmelzpunkt 223 bis 223 ,50C) erhielt man in 80,5%iger Ausbeute nach Umkristallisation des Rohprodukts aus Dioxan-Äthylalkohol. Dieses Produkt war eine- neue Verbindung 2.6.8-Trinitro-4H-inden[1.2-b]-thiophen-4-on (Formel XII) nach Elementaranalyse.1.5 g of 6.8-dinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one (formula XI) was dissolved in 30 ml of concentrated H2S04 and added dropwise to this solution 5 ml HNO (S.G. 1.38) at a temperature of 10 ° C for 30 minutes with stirring. Stirring was stopped at this temperature for 1.5 hours. This solution was poured into 200 ml of cold water. in yellowish crystalline product was from the Separated solution. The crude product was filtered and washed with and then water dried. 1.4 g, yellowish needle-like crystalline product (melting point 223 to 223, 50C) were obtained in 80.5% yield after recrystallization of the crude product from dioxane ethyl alcohol. This product was a new compound 2.6.8-trinitro-4H-indene [1.2-b] -thiophen-4-one (Formula XII) after elemental analysis.

Analyse: C(%) H(%) N(%) S(%) rechnet für C11H3N3O7S 41,16 0,93 13,08 Gefunden 40,90 1,32 12,90 1O,'3 Das Vorliegen der Carbonylgruppe wurde mittels Infrar-otabsorptionsspektrum bei 1730 cm-¹ nachgewiesen.Analysis: C (%) H (%) N (%) S (%) calculates for C11H3N3O7S 41.16 0.93 13.08 Found 40.90 1.32 12.90 1O, '3 The presence of the carbonyl group was determined by means of an infrared absorption spectrum detected at 1730 cm-1.

Zusammengefaßt beinhaltet die vorliegende Erfindung ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material mit einer photoleitfähigen Schicht, die auf einem elektroleitfähigen Träger gebildet ist, wobei die photoleitfähige Schicht eine organische photoleitfähige Verbindung (Monomer oder Polymerisat) und Indenthiophenon und/oder ein Derivat hiervon als Sensibilisator enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Indenthiophenon und seinen Derivaten aus Benzoesäurederivat und einem Thiophenderivat.In summary, the present invention includes an electrophotographic photosensitive material with a photoconductive layer resting on an electroconductive Support is formed, wherein the photoconductive layer is an organic photoconductive Compound (monomer or polymer) and indenthiophenone and / or a derivative thereof contains as a sensitizer, and a process for the production of indenthiophenone and its derivatives of a benzoic acid derivative and a thiophene derivative.

4H-Inden[1.2-b]-thiophen-4-on und seine Derivate sind neue Produkte.4H-Inden [1.2-b] -thiophen-4-one and its derivatives are new products.

-Patentansprüch.e-- Patent claims -

Claims (6)

P a t e n t a n s p r ü c h e : 1. Elektrophotographisches lichtempfindliches @aterial mit einer photoleitfähigen Schicht, die auf einem elektroleitfähigen Träger gebildet ist, wobei die photoleitfähige Scnicht ein organisches photoleitfähiges-Monomer oder ein organisches photoleitfähiges Polymerisat und Indenthiophenon und/oder ein Derivat desselben mit einer Nitrogruppe der nachfolgenden allgemeinen Formel worin X ein Thiophenkern, n1 = 0 oder 1 oder 2 und n2 = 0 oder 1 ist, enthält.Patent claims: 1. An electrophotographic photosensitive material having a photoconductive layer formed on an electroconductive support, the photoconductive layer not being an organic photoconductive monomer or an organic photoconductive polymer and indenthiophenone and / or a derivative thereof with a nitro group following general formula wherein X is a thiophene nucleus, n1 = 0 or 1 or 2 and n2 = 0 or 1, contains. 2. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material gemaß Anspruch , d a d u t c h g e k e n n d i c h -n e t , daß das Indenthiophenon und/oder ein Derivat des selben in eine Menge von 0,1 bis etwa 1 Mol pro Mol organisches photoleitfähiges Monomer oder pro monomere Einheit des organischen photoleitfähigen Polymerisats vorhanden ist.2. Electrophotographic photosensitive material according to claim , d a d u t c h g e k e n n d i c h -n e t that the indenthiophenone and / or a Derivative of the same in an amount of 0.1 to about 1 mole per mole of organic photoconductive Monomer or per monomeric unit of the organic photoconductive polymer is available. 3. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material gemäß Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Indenthiophenonderivat 6.8-Dinitro-4H-inden- [1.2-b]-thiophen-4-on ist.3. An electrophotographic photosensitive material according to claim 1, d u r c h e k e n n n z e i c h n e t that the indenthiophenone derivative 6.8-dinitro-4H-indene- [1.2-b] thiophen-4-one is. 4. Elektrophotographisches lichtempfindliches Material gemäß Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Indenthiophenonderivat 2.6.8-Trinitro-4H-inden 2-b7-thiophen-4-on ist. 4. An electrophotographic photosensitive material according to claim 1, d u r c h e k e n n z e i c h -n e t that the indenthiophenone derivative 2.6.8-trinitro-4H-indene Is 2-b7-thiophen-4-one. Verfahren zur Herstellung von Indenthiophenon oder seinen Derivaten der nach.folgenden allgemeinen Formel (worin R1, R2 und R3 Wasserstoff oder Nitrogruppen sind), d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e-t , daß man (1) ein Benzoesäurederivat der nachfolgenden allgemeinen Formel (1) (worin R1 und R2 Wasserstoff oder eine Nitrogruppe, X Chlor, Brom oder Jbd und R eine Niedrigalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) mit einem Thiophenderivat der folgenden-allgemeinen Formel (2) (worin X die gleiche Bedeutung wie oben hat) unter Bildung einer Verbindung der nachfolgenden allgemeinen Formel (3) (worin R1, R2 und R3 die oben erwähnten Bedeutungen haben), umsetzt, (2) die Verbindung der allgemeinen Formel (3) zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (4) unter Verwendung einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid (worin R1 und R2.die gleichen Bedeutungen wie oben haben), umwandelt, (3) die Verbindung der allgemeinen Formel (4) in eine Verbindung der allgemeinen Formel (5) durch Ringschluß der Verbindung (4) in Gegenwart von Polyphosphorsäure (worin R1 und R2 die gleichen Bedeutungen wie oben haben), umwandelt und,soweit notwendig, (4) die Verbindung der allgemeinen Formel (5) nitriert.Process for the preparation of indenthiophenone or its derivatives of the following general formula (in which R1, R2 and R3 are hydrogen or nitro groups), characterized in that (1) a benzoic acid derivative of the following general formula (1) (wherein R1 and R2 are hydrogen or a nitro group, X is chlorine, bromine or Ibd and R is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) with a thiophene derivative of the following general formula (2) (wherein X has the same meaning as above) to form a compound of the following general formula (3) (wherein R1, R2 and R3 have the meanings mentioned above), (2) converting the compound of the general formula (3) into a compound of the general formula (4) using an aqueous solution of sodium hydroxide (wherein R1 and R2 have the same meanings as above), (3) converts the compound of the general formula (4) into a compound of the general formula (5) by ring closure of the compound (4) in the presence of polyphosphoric acid (wherein R1 and R2 have the same meanings as above), and, if necessary, (4) nitrating the compound of the general formula (5). 6. 4H-Inden[1,2-b]-thiophen-4-one der allgemeinen Formel worin R1, R2 und R3 ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe sind06. 4H-Indene [1,2-b] -thiophen-4-ones of the general formula wherein R1, R2 and R3 are a hydrogen atom or a nitro group