DE2357068C2

DE2357068C2 - Verfahren zur Herstellung reinigungsbeständiger Vliesstoffe

Info

Publication number: DE2357068C2
Application number: DE2357068A
Authority: DE
Inventors: Ferdinand Dr. 4006 Erkrath Heins; Hellmut Dr. 5090 Leverkusen Striegler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-11-15
Filing date: 1973-11-15
Publication date: 1987-09-10
Also published as: FR2251650A1; ES431945A1; JPS5082373A; NL7414818A; AT355542B; CH585811B5; GB1477233A; BE822125A; DE2357068A1; IT1023242B; US3959552A; FI329474A; CH1521174A4; CS177192B2; SU544382A3; SE7414319L; FR2251650B1; ATA907674A; JPS5824542B2; CA1041706A

Description

(A) 0,5-2,5 Gew.-% N-MethyIol-(meth-)acrylamid oder deren Mischungen

(B) 0,5-5 Gew.-°/o (Meth-)Acrylamid oder deren Mischungen

(C) 0,5 — 3 Gew.-% «^-monoolefinisch ungesättigten Di- oder Tricarbonsäuren mit 4 — 6 C-Atomen oder deren Mischungen;

(D) 89,5-98,5 Gew.-% (Meth-)Acrylsäureestern mit 1 — !8 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder deren Mischungen bestehen, wobei bis zu 50 Gew.-% der Komponente (D) durch andere «/"-monoolefinisch ungesättigte Monomere, die nicht unter (A) bis (C) genannt sind, ersetzt sein können.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (C) aus Malein-. Fumar-, Itacon-, Citracon- oder Aconitsäure besteht

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung reinigungsbeständiger Vliesstoffe mit Hilfe wäßriger Dispersionen von Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten aus Acrylestern sowie N-Methylol-(meth-)acrylamid, (Meth-)Acrylamid, ^-monoolefinisch ungesättigten Di- und bzw. oder Tricarbonsäuren und ggf. weiteren Monomeren.

Die Textil-Industrie verwendet in steigendem Maße in der Konfektion von Oberbekleidung Vliesstoffe. Diese werden sowohl als versteifendes als auch füllendes Konstruktionsteil eingesetzt. So dienen Vliesstoffe beispielsweise als Versteifungseinlage in Vorderteilen von Sakkos und Mänteln. Andererseits werden Füllvliesstoffe als Wattierung bei der Herstellung von Anoraks und weiteren Artikeln der Winterbekleidung verarbeitet.

An die Beständigkeit dieser Vliesstoffe gegenüber Pflegeprozessen, insbesondere die Chemisch-Reinigung, werden hohe Ansprüche gestellt. Das Vlies darf sich weder auflösen noch seine Bauschigkeit verlieren, nicht verhärten oder lappig weich werden. Das elastische Verhalten darf nicht verlorengehen, auch Verfärbungen sollten niciht eintreten. Diese Anforderungen werden überwiegend an das den Zusammenhalt des Vliesstoffes tragende Bindemittel gestellt.

Aus der Palette der bekannten Vliesbindemittel werden zur Herstellung von Einlagevliesstoffen und Füllwatten bevorzugt Kunststoff-Dispersionen auf Acrylat-Basis eingesetzt, weil sie den Anforderungen nach Reimgungsbeständigkeit am ehesten genügen.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Beständigkeit gegen mehrfache Chemisch-Reinigung in den meisten Fällen ungenügend ist. Das wird dadurch deutlich, daß nach mehreren Reinigungscyclen das Vlies an Volumen verliert, wolkig wird und seine Sprungelastizität verliert Färbt man in diesem Stadium mit einem auf das Bindemittel, jedoch nicht Faser Substantiv aufziehenden Farbstoff an, sieht man im Vergleich zu dem Originalvlies, welches in gleicher Weise angefärbt wurde, deutliche Unterschiede in der Bindemittelverteilung und -konzentration. Hierdurch wird augenfällig, daß im Verlauf der mehrfachen Reinigung das

ίο Bindemittel weggelöst wird und der Vliesverbund sich auflöst

Nach dem Stand der Technik werden im allgemeinen wäßrige Dispersionen von Copolymerisaten appliziert, die neben Acryl- und bzw. oder Methacrylsäureestern Monomere mit reaktiven Gruppen, wie Carboxyl- oder Carbonamid-Gruppen enthalten (vgl. DE-AS 11 35 413 und DE-AS 11 29 449). Diese Binder lassen sich dann durch Zusatz solcher Komponenten vernetzen, die mit den funktionellen Gruppen reagieren. Versucht man Vliese auf diese Weise zu verfestigen, erreicht man jedoch im allgemeinen keine ausreichende Lösungsmittelbeständigkeit der gebundenen Vliese.

Deshalb verwendet man zweckmäßigerweise Dispersionen von Mischpolymerisaten mit selbstvernetzenden Gruppen wie N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid oder entsprechende verkappte Verbindungen, die durch pH-Verschiebung und Energiezufuhr miteinander reagieren. Auf diese Weise erhält man hochvernetzte Produkte, die nach längerer Kondensationszeit den Faservliesen eine meist ausreichende Reinigungsbeständigkeit verleihen.

Man braucht zur Durchführung der Vernetzung jedoch relativ hohe Temperaturen, so daß empfindliche Fasern wie Wolle bereits Schaden nehmen können.

Ferner werden die imprägnierten oder besprühten Vliese häufig nur auf unzulänglichen Trockenstrecken verarbeitet, so daß die Vernetzung schon aus diesem Grund oft unvollständig bleibt und eine ausreichende Beständigkeit gegen mehrfache Trockenreinigung und eine gute Konfektionierbarkeit nicht gegeben sind.

Deshalb hat man versucht, den Vernetzungsgrad des Polymerisats schon während der Polymerisation hoch einzustellen, indem zusätzlich zwei polymerisierbare Doppelbindungen enthaltende Monomere einpolymerisiert werden. Nach DE-AS 12 77 191 sollen auf diese Weise sehr wasch- und lösungsmittelbeständige Vliese erhalten werden. Nachteilig sind jedoch die relativ langen Kondensationszeiten bei relativ hohen Temperaturen. Ferner läßt sich nach DE-OS 20 12 287 die

so Vernetzungstemperatur durch den Einbau von N-Methoxymethyl-methacrylamid und Verwendung einer Kombination von Acryl- und Methacrylsäure neben Monomeren mit zwei polymerisierbaren Doppelbindungen weiter reduzieren, ohne die Reinigungsbeständigkeit der Vliese zu vermindern.

In der DE-OS 19 21 458 wird zur Herstellung von Faservliesen unter anderem die Verwendung von Carboxylgruppen enthaltenden Acrylestercopolymeren beschrieben, bei denen zur Einführung der Carboxylgruppen sowohl mehrbasische als auch, bevorzugt, einbasische Carbonsäuren geeignet sind. Daneben können die Copolymerisate eine Reihe weiterer Monomerer mit funktionellen Gruppen enthalten, wie z. B. (Meth-)Acrylamid und deren N-Methyllolverbindüngen. Nach der Imprägnierung des Faservlieses ist eine Behandlung mit Ammoniak oder Aminen erforderlich, um die notwendige Verdickung bzw. nachfolgende Härtung des Copolymerisats zu erreichen. Man erhält

Faservliese, deren mechanische Festigkeit verbessert ist Bei dem Verfahren gemäß vorliegender Erfindung ist eine zusätzliche Behandlung mit Ammoniak oder Aminen nicht erforderlich.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, optimal 5 reinigungsbeständige Vliesstoffe herzustellen, wobei das Trocknen und Verfestigen der Vliese bei möglichst tiefen Temperaturen bzw. in möglichst kurzen Kondensationszeiten erfolgen und praktisch kein Formaldehyd abgespalten werden soll.

Die Aufgabe ist dadurch gelöst worden, daß als Bindemittel wäßrige Dispersionen von Copolymerisaten aus maximal 2,5 Gew.-°/o N-Methylol-(meth-)acryI-amid, maximal 5 Gew.-% (Meth-)Acrylamid, maximal 3 Gew.-% einer «^-monoolefinisch ungesättigten Di- und bzw. oder Tricarbonsäure und (Meth-)Acrylsäureester verwendet werden, wobei bis zu 50 Gew.-% der (Methacrylsäureester durch andere Monomere ersetzt sein können.

Mit solchen speziellen Bindemitteln lasen sich in kurzen Kondensationszeiten und bei relativ niedrigen Temperaturen ausgezeichnet reinigungsbeständige und konfektionierbare Vliesstoffe herstellen, so daß die Applikation solcher spezieller Bindemittel einen wesentlichen technischen Fortschritt darstellt

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung optimal chemisch-reinjgungs-beständiger Vliesstoffe unter Verwendung wäßriger Dispersionen von Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten aus Acrylestern sowie N-MethyIol-(meth-)acrylamid, (Meth-)Acrylamid, «,^-monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuren um; ggf. weiteren Monomeren als Bindemittel, dadurch gekenoseichn?', daß die Copolymerisate aus copolymerisierten Einheiten von

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(A) 0,5-2,5 Gew.-% N-Methylol-imeth-)acryIamid oder deren Mischungen

(B) 0,5-5 Gew.-% (Meth-)Acrylamid oder deren Mischungen

(C) 0,5 — 3 Gew.-% αφ-monoolefinisch ungesättigten Di- oder Tricarbonsäuren mit 4-6 C-Atomen oder deren Mischungen;

(D) 89,5-98,5 Gew.-% (Meth-)Acrylsäureestern mit 1-18 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder deren Mischungen bestehen, wobei bis zu 50 Gew.-% der Komponente (D) durch andere «^-monoolefinisch ungesättigte Monomere, die nicht unter (A) bis (C) genannt sind, ersetzt sein können.

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Vorzugsweise wird Komponente (A) in Mengen von I —2,1 Gew.-%, Komponente (B) in Mengen von 1 —3 Gew.-%, Komponente (C) in Mengen von 0,5—1,5 Gew.-% und Komponente (D) in Mengen von 100 - (A + B + C) Gew.-o/o eingesetzt.

Vorzugsweise werden als Komponente (A) N-Methylolacrylamid, als Komponente (B) Acrylamid, als Komponente (C) Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon- und Aconitsäure bzw. deren Mischungen, insbesondere Itaconsäure und als Komponente (D) (Meth)Acrylsäureester mit 1 -8 C-Atomen in der Alkoholkomponente oder deren Mischungen eingesetzt.

Namentlich seien beispielsweise genannt: Methyl-(meth-)acrylat, Äthyl(meth-)acrylat, n-Propyl(meth)- -acrylat, Isopropyl(meth-)acrylat, n-Butyl(meth-)acrylat, Isobutyl(meth-)acrylat, 2-Äthylhexyl(meth-)acrylat.

Als weitere, nicht unter (A) bis (D) genannte Monomere kommen in Frage: «^-monoolefinisch ungesättigte Monocarbonsäuren mit 3-5 C-Atomen wie Acryl-, Methacrylsäure; Mono- und Diester aus aliphatischen, einwertigen Alkoholen mit 1-8 C-Atomen bzw. Cyclohexanol und «^-monoolefinisch ungesättigten Dicarbonsäuren mit 4 — 5-Atomen wie Malein-, Fumar-, Citracon- und Itaconsäure; Monoester aus Glykolen mit 2-4 C-Atomen und (Methacrylsäure; Vinylester von Carbonsäuren mit 1 — 18 C-Atomen wie Vinylformiat, Vinylacetat Vinylpropionat, Vinylbutyrat Vinyllaurat Vinylstearat; Acrylnitril, Methacrylnitril; Vinylchlorid, Vinylidenchlorid; Vinylalkyläther mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe, Styrol, durch Ci- CrAIkyl im Kern substituierte Styrole, «-Methylstyrol oder deren Mischungen.

Vorzugsweise werden Acrylnitril oder Styrol bzw. de-.en Mischungen eingesetzt

Die Herstellung der wäßrigen Dispersionen erfolgt nach den bekannten Verfahren der Emulsionspolymerisation unter Verwendung von Emulgatoren in bekannter Weise. Hierzu werden in einer Menge von 0,1 —20 Gew.-% (bezogen auf Monomere) anionogene, kationogene oder nichtionogene Emuigier- oder Dispergiermittel oder Kombinationen hiervon verwendet

Beispiele anionogener Emulgatoren sind höhere Fettsäuren, Harzsäuren, höhere Fettalkoholsulfate, höhere Alkylsulfonate und Alkylarylsulfonate sowie deren Kondensationsprodukte mit Formaldehyd, höhere Hydroxyalkylsulfonate, Salz der Sulfobernsteinsäureester und sulfatierter Äthylenoxidaddukte.

Als Beispiele kationogener Emulgatoren seien Salze von Alkyl-, Aryl- und Alkylarylaminen mit anorganischen Säuren, Salze quartärer Ammoniumverbindungen sowie höhere Alkylpyridinium-Salze angeführt.

Als nichtionogene Emulgatoren können z. B. die bekannten Umsetzungsprodukte des Äthylenoxids mit Fettalkoholen, wie Lauryl-, Myristil-, Cetyl-, Stearyl- und Oleylalkohoi, mit Fettsäuren wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- und ölsäure sowie deren Amiden und Alkylphenole!!, wie Isooctyl-, Isor.yl- und Dodecylphenol Anwendung finden. Fernet seien hier die Umsetzungsprodukte des Äthylenoxids mit Isononyl-, Dodecyl-, Tetradecylmercaptan und höheren Alkylmercaptanen und höheren Alkylthiophenolen oder analoge Umsetzungsprodukte verätherter oder veresterter Polyhydroxyverbindungen mit längerer Alkylkette wie Sorbitmonostearat als Beispiele angeführt. Die als Beispiele angeführten Verbindungen werden in jedem Fall mit 4 — 60 oder mehr Molen Äthylenoxid umgesetzt. Aber auch Block-Copolymere aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit mindestens einem Mol Äthylenoxid lassen sich hier verwenden.

Als Initiatoren eignen sich z. B. anorganische Percxo-Verbindungen wie Waserstoffperoxid, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat, Peroxocarbonate und Boratperoxyhydrate, ferner organische Peroxoverbindungen wie Acylhydroperoxide, Diacylperoxide, Alkylhydroperoxide, Diacylperoxide und Ester wie tert-Butylperbenzoat. Die Initiatormenge liegt im allgemeinen in den Grenzen von 0,01—5 Gew..-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monomeren.

Die als Beispiele angeführten anorganischen oder organischen Peroxoverbindungen lassen sich auch in Kombination mit geeigneten Reduktionsmitteln in bekannter Weise anwenden. Als Beispiele solcher Reduktionsmittel seien genannt: Schwefeldioxid, Alkalidisulfite, Alkali- oder Ammoniumhydrogensulfite, Thiosulfat, Dithionit und Formaldehydsulfoxylat ferner

Hydroxylqminhydrochlorid, Hydrazinsulfat, Eisen(II)-sulfat, Zinndichlorid, Titan(III)-sulfat, Hydrochinon, Glucose, Ascorbinsäure und bestimmte Amine.

Häufig empfielt es sich, bei Gegenwart von Promotoren zu polymerisieren. Als solche eignen sich z. B. kleine Mengen von Metallsalzen, deren Kationen in mehr als einer Wertigkeitsstufe existieren können. Beispiele sind Kupfer-, Mangan-, Eisen-, Kobalt- und Nickel-Scke.

Kettenübertragungsmittel wie z. B. Tetrachlormethan, Trichlorbrommethan, Tetrachloräthan, Methallylchlorid, niedere und höhere Alhohole, höhere Alkylmercaptane und Dialkylxanthogenate lassen sich bei der Polymerisation ebenfalls mitverwenden. Die Polymerisation wird zweckmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 10 und 95°C durchgeführt, der pH-Wert sollte dabei zwischen 1 und etwa 9 liegen.

Auf diese Weise lassen sich Dispersionen herstellen, deren Feststoffgehalt zwischen 1 und 70 Gew.-°/o liegt. Üblicherweise werden jedoch Kunststoff-Dispersionen mit Fcststoffgcha'itcn zwischen 30 und 60 Gcw.-°/o eingesetzt.

Die mit diesen speziellen Bindemitteln zu behandelnden Faservliese können nach dem Naßlegeverfahren oder auf trockenem Wege hergestellt sein. Die Vliesbildung kann aus Endlosfasern durch unregelmäßige Fadenablage auf ein laufendes Band (Spinnvlies) oder aus Stapelfasern erfolgen. In letzerem Falle werden die Vliese nach der Faseraufbereitung au^f aerodynamischem oder mechanischem Wege gebildet, so daß Wirrfaserlagenvliese entstehen. Letztere können beispielsweise auf Krempelsätzen hergestellt werden, und der hier gebildeten Flor läßt sich z. B. in nachgeschalteten Kreuzlegern zu einem Kreuzlagenvlies weiterverarbeiten. Nach dem Doublieren, das mit und ohne Fadenverstärkung erfolgen kann, können die Faservliese z. B. durch Nadeln, Walken und bzw. oder Schrumpfen vorverfestigt werden, bevor die Applikation des hier beschriebenen speziellen Bindemittels erfolgt

Die Stapelfasern können natürlicher, synthetischer oder mineralischer Art sein oder entsprechende Mischungen darstellen. Sie können aus Wolle, Seide, Kasein, «-Protein, Cellulose und modifizierter Cellulose, z. B. Celluloseestern, bestehen. Die Fasern können ferner aus Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril oder Copolymeren aus Acrylnitril mit Acrylaten oder anderen Comonomeren bestehen, außerdem können hier Copolymere aus Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid mit Vinylacetat und Acrylaten oder Asbest-, Glas- und Metallfasern in Betracht kommen.

Bevorzugt werden für Vliese, die in der Oberbekleidung als Füll- oder Einlagematerial Verwendung finden, Polyester-, Polyacrylnitril- und Zellwollfasern, ggf. im Gemisch miteinander.

Das Aufbringen der Dispersionen auf die Vliese kann nach bekannten Methoden durch Imprägnieren, Schaumimprägnieren, Sprühen, Pflatschen, Bedrucken usw. erfolgen.

Nach dem Aufbringen der Dispersion und nach der ggf. erfolgenden Entfernung des überschüssigen Binders, z. B. durch Abquetschen, wird das imprägnierte Vlies getrocknet und kondensiert. Das Trocknen kann innerhalb 1 bis 10 Minuten bei Temperaturen von etwa 100 bis 170°C erfolgen, die Kondensation innerhalb 0,5 bis 3 Minuten bei Temperaturen zwischen 110 und 180⁰C. Falls gewünjjht, kann die Kondensation auch in Gegenwart saurer Katalysatoren durchgeführt werden, wie beispielsweise Oxalsäure, Phosphorsäure, Magnesiumchlorid, Ammoniumoxalat, wobei die Katalysatoren in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Feststoffgehalt der Dispersionen, eingesetzt werden können.

Die fixierte Menge an Bindemittel-Feststoff im Vlies beträgt etwa 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf Gewicht Faservlies.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und ίο Prozentgehalte beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt:

Die Herstellung der in den Beispielen und Vergleichsversuchen verwendeten Copolymerisatdispersionen kann nach folgender allgemeiner Vorschrift erfolgen, wobei sich die Prozentangaben bei den Komponenten auf Gesamtmonomere beziehen.

In einem Rührgefäß mit Rückflußkühler, Thermometer und drei Tropftrichtern legt man eine geringe Men^e, z. B. 0,1 % Ammoniumdodecylbenzolsulfonat

und einen Teil der a^"^rnonor--^ylenisch ungesättigten Carbonsäure, gelöst in Wasse. -or, fQ_{gl e}j_ne kleine Menge der öllöslichen Monomeren hinzu und bringt den Ansatz auf 6O⁰C. Dann initiiert man die Polymerisation durch Zugabe einer geringen Menge, z. B. 0,03%,

K^liumperoxodisulfat und der gleichen Menge Natriumdisulfit und fügt innerhalb von maximal 3 Stunden bei 60° C die drei folgenden Zuläufe gleichmäßig hinzu. Der erste Zulauf enthält den Rest der öllöslichen Monomeren, der zweite eine kleine Menge, z.B. 0,1%

Kaliumperoxodisulfat, gelöst in Wasser. Mit dem dritten Zulauf führt man die wasserlöslichen Monomeren, den Rest der «,i-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure, die Hauptmenge, z. B. mindestens 3,5%, Ammoniumdodecylbenzolsulfonat, den nichtionogenen Emulga-

tor, z. B. mindestens 2% eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Cetylalkohol mit 50 Mol Äthylenoxid und eine kleine Menge, z.B. 0,1% Natriumdisulfit, hinzu. Nach Beendigung der Zulaufzeit wird 3 Stunden bei 60⁰C nachgerührt, anschließend abgekühlt und mit Ammoniak auf pH 7 eingestellt.

Die Copolymerisate enthalten die polymerisierten Einheiten der Monomeren im wesentlichen statistisch verteilt.

Copolymerisat A (gemäP Erfindung)

Durch Emulsionspolymerisation nach der angegebenen allgemeinen Vorschrift wird aus folgenden Monomeren

90 Gew.-Tle Acrylsäurebutylester 5Gew.-Tte Acrylnitril
2 Gew.-Tle N-Methylolacrylamid 2 Gew.-Tle Acrylamid

1 Gew.-Tle Itaconsäure

eine Copolymerdispersion hergestellt. Feststoffgehalt der Dispersion ca. 35% pH-Wert = 7.

Copolymerisat B (gemäß Erfindung)

Eine Copolymerdispersion wird durch Emulsionspolymerisation von

55 Gew.-Tln Acrylsäurebutylester 40Gew.-1hr Styrol

2 Gew.-Tln N-Methylolacrylamid 2 Gew.-Tln Acrylamid

1 Gew.-Tln Itaconsäure

nach der angegebenen Vorschrift hergestellt. Feststoffgehalt der Dispersion: ca. 30%, pH-Wert = 7.

Copolymerisat C (Vergleich)

Nach der angegebenen Vorschrift wird eine Copolymerisatdispersion hergestellt, bei der statt der angegebenen Menge N-Methylolacrylamid wie in Copolymerisat A. 2 Gew.-Tle N-Methoxymethylmethacrylamid eingesetzt werden.

Copolymerisnt D (Vergleich)

Entspricht Copolymerisai Λ mit der Änderung, daß 1 Gew.-Π. Itaconsäure durch I Gew.-TI. Methacrylsäure • lusgetauscht wird. ;i

< onolvmerisat E (Vergleich)

entspricht C opokmensat A mit der Änderung, daß es -••in Acrsiarnid enthält iind Acrylsäurebutylester ent- --p'-eihend höher <|. siert wird. .»n

CuDoiv

mensat F (Vergleich DK-OS 20 12 287)

\vrh der ,inuegebenen Vorschrift wird eine (.'opoly-■r ei-iiaidistHTsOii iiurch Emulsionspolymerisation aus

50.2 Gew.-TIn <\crvlsäurebutvlester

■»1.0 Gew.-TIn Styrol

").O Gew.-TI η N-Methoxymet hy !-methacrylamid

^r..8 Gew.-TIn -Vthylenglvkolbisrnethacrvlat

2.0 Gew.-TIn Acrylsäure

I 0 Gew.-TIn Methacrvlsäure

hergestellt. Feststoffgehalt ca "!O⁰O. pH-Wert = 7.
Beispiel !

E:π Vlies aus einer Fasermischung 80% Polyesterfa- -:^r gekräuselt weiß mattiert. 3.3 dtex. 80 mm Schnitt und 2^r'^:''"n Celluloseregeneratfaser gekräuselt, weiß mattiert. ^;.2 d'px. 60 mm Schnitt, das auf einer Krempe! mit nachgeschaltetem Kreuzleger in einer Gewichtslage ■■on 50 g m² erzeugt worden ist. wird mit den Dispersionen der Copolymerisate A bzw. C. D und E nach Einstellung auf pH 2.5 mit Oxalsäure in 1 5%iger '•''srdünnung imprägniert, durch Abquetschen vom Überschuß befreit. 5 Minuten bei 110⁼C getrocknet und 30 Sekunden bei 160'C kondensiert. Der Gehalt an Bindemittel ist nach Abkühlen mit etwa 19% ermittelt worden Die verfestigten Vliese werden entsprechend den Copolymerisate!!, mit denen sie behandelt worden sind, als Vliese A. C. D bzw. E bezeichnet.

Proben aus den zu vergleichenden Vliesstoffen A. C. D bzw E sind in ein schwarzes Vlies in Abschnitten von je i0 y 10 cm² eingenäht und mehrfachen (3fach) praxisüblichen Chemischreinigungen mit Perchloräthylen unterworfen worden. Nach jeder Reinigung ist eine Probe entnommen worden. Die Auswertung der Prüflinge hat ergeben, daß Vlies A ohne sichtbaren Angriff geblieben ist. Dagegen sind die Vliesstoffe C und F. bereits nach einer Reinigung zerstört, der Vliesstoff D zeigt Ausfasern an den Kanten. Nach drei Reinigungen ist die Struktur auch des Vliesstoffs D stark in Mitleidenschaft gezogen.

Dieser vorstehende Vergleich zeigt, daß lediglich die erfindungsgemäß zusammengesetzten Binder, Vliesstoffe ergeben, die nach sehr kurzer Kondensationszeit bei IbO C beständig gegenüber chemischer Reinigung sind. Bereits der F.rsatz der Dicarbonsäuren durch eine Monocarbonsäure bzw. das WegLisscn des Acrylamids

:5 oder der F.rsatz der Methylolverbindung durch die Methylolätherverbindung führen /ti einer deutlich schlechteren chemischen Beständigkeit. Dies ist um so überraschender, als die genannten charakteristischen Monomeren selbst nur in sehr geringer Menge im

.»η Copolymerisat enthalten sind.

Beispiel 2

Auf einer Krempel mit nachgeschüttetem Kreuzleger wird in bekannter Weist' aus Polyesterfasern von 5.8

ii dtex/60 mm Schnittlänge, weiß-mattiert, gekräuselt, ein voluminöses Vlies (Querschnitt ca. I cm. Gewicht 100 g/m·') erzeugt und mit der auf pH 2.5 (Oxalsäure) eingesehen Dispersion (2O''/oig) der Copolymerisate B bzw. F- beidseitig besprüht. |t Vliesseite resultieren naih

in Trocknen über 3 Minuten bei t = 120" C und Kondensation 1 Minute bei 140"C 10 g/m- Auflage an Bindemittel-Trockensubstanz.

Proben aus beiden zu vergleichenden Vliesstoffen werden wie in Beispiel 1 eingenäht und mehrfach mit

ü f'erchloräthylen behandelt. Nach 5 Cyclen werden die Prüflinge bewertet. Während Vliesstoff B alle Reinigungen ohne Beeinträchtigung überstanden hat. ist Fliesstoff F bereits nach 3 Reinigungen angegriffer. Es zeigen sich Ablösungen von Fasern und einzelne woikig

jo zusammengeballte Partien.

Das im Ausgangszustand sprungelastische Vlies F hat spürbar an Elastizität und Bauschigkeit verloren. Der Prozeß der Auflösung verstärkt sich noch deutlich bei der 5. Reinigung. Die erlittenen Schäden an Vlies F werden optisch verdeutlicht, indem die Vliesstoffe mit Ceresblau GN (Colour Index Solvent Blue 63) aus methanolischer Lösung angefärbt werden, wobei der Farbstoff quantitativ auf das Bindemittel, nicht aber auf die Faser aufzieht. Durch die Anfärbung wird sichtbar.

so daß das Bindemittel des Vliesstoffs F im Verlauf der Reinigungsprozesse immer stärker weggelör wird. während Vliesstoff B praktisch ohne Bindemittelverl'ist bleibt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung optimal chemischreinigungsbeständiger Vliesstoffe unter Verwendung wäßriger Dispersionen von Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten aus Acrylestern sowie N-MethyIoI-(rneth-)acrylamid, (Meth-)Acrylamid, «^-monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuren und ggf. weiteren Monomeren als Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate aus copolymerisierten Einheiten von