DE2347206A1 - PROCESS FOR APPLYING ALUMINUM PROTECTIVE COATING TO IRON SUBSTRATES AND SUBSTRATES COATED WITH SUCH - Google Patents

Description

PatentanwältePatent attorneys

Dr.-Ing. W. Stockmair 8 München 22, Maximilianttr. 43Dr.-Ing. W. Stockmair 8 Munich 22, Maximilianttr. 43

USS ENGINEERS AND CONSULTANTS, INC. 600 Grant Street,USS ENGINEERS AND CONSULTANTS, INC. 600 Grant Street,

Pittsburgh, State of Pennsylvania, USAPittsburgh, State of Pennsylvania, USA

Verfahren 2ujn Aufbringen von .Aluminiumschutzüber zügen auf Eisensubstraten und mit solchen Überzügen versehene Substrate Method 2ujn application of aluminum protective coatings on iron substrates and substrates provided with such coatings

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen von Aluminiumschutzüberzügen auf Eisensubstraten durch Heisstauchen, indem man das Substrat reinigt und anschliessend durch ein Bad mit 'geschmolzenem Aluminium leitet, das im wesentlichen 4 - 11 % Si und O,1 - 3,0 % Pe neben Aluminium enthält., Ausserdem betrifft die Erfindung spezielle, nach diesem Verfahren hergestellte mit Aluminiumschutzüberzügen versehene Eisengegenstände.The invention relates to a method for applying protective aluminum coatings to iron substrates by hot-upsetting, by cleaning the substrate and then passing it through a bath with molten aluminum containing essentially 4-11 % Si and 0.1-3.0 % Pe in addition to aluminum In addition, the invention relates to special iron objects produced by this process and provided with protective aluminum coatings.

Zum Aufbringen von Aluminiumschutzüberzügen auf Eisensubstraten, beispielsweise auf Blechen, Bändern oder Drähten, durch Heisstauchen werden im wesentlichen zwei verschiedeneFor applying protective aluminum coatings to iron substrates, for example on sheets, strips or wires, by hot upsetting essentially two different ones

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Typen von Schmelzbädern verwendet. Zur Herstellung von Produkten mit glänzenden Überzügen wird der Siliciumgehalt des Bades so gering wie möglich gehalten, in der Regel unterhalb 0,25 %. Die solcherart erhaltenen Produkte lassen sich jedoch nur sehr schwierig verformen, da sie an der Phasengrenzfläche zwischen dem Eisensubstrat und dem Aluminiumüberzug eine sehr spröde Eisen-Aluminium-Legierungsschicht aufweisen. Bei der Herstellung von mit Aluminiumschutzschichten überzogenen Eisengegenständen, die gut verformbar sein sollen und eine gute Haftung der Überzüge am Substrat aufweisen müssen, werden dem Aluminiumbad in der Regel etwa 4 - 11 % Silicium zugesetzt. Auf diese Weise wird die Geschwindigkeit der Legierungsbildung zwischen dem Badmetall und dem Eisensubstrat herabgesetzt. Der wesentliche Anteil dieses SiIiciums liegt dann im Überzug im allgemeinen als diskrete Phase vor. Selbst wenn aber die so erhaltenen 'Aluminiumschutzschichten deutlich besser auf dem Substrat haften, neigen sie nichtsdestoweniger doch beim Verformen der überzogenen Gegenstände zur Ausbildung von Haarrisstrukturen auf der Spannungsseite des Formkörpers. Im Bereich dieser Haarr is strukturen tritt dann in Gegenwart von Spuren von Feuchtigkeit trotz des Überzuges rasch eine Rostbildung ein.Types of weld pools used. To produce products with glossy coatings, the silicon content of the bath is kept as low as possible, usually below 0.25 %. However, the products obtained in this way are very difficult to shape because they have a very brittle iron-aluminum alloy layer at the phase interface between the iron substrate and the aluminum coating. In the production of iron objects coated with protective aluminum layers, which should be easily deformable and which must have good adhesion of the coatings to the substrate, about 4-11 % silicon is generally added to the aluminum bath. In this way, the rate of alloy formation between the bath metal and the iron substrate is reduced. The major portion of this silicon is then generally present as a discrete phase in the coating. Even if the aluminum protective layers obtained in this way adhere significantly better to the substrate, they nonetheless tend to form hairline structures on the tension side of the molded body when the coated objects are deformed. In the area of these hairline structures, rust quickly forms in the presence of traces of moisture despite the coating.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Neigung zur Rissbildung der durch Heisstauchen auf Eisensubstraten aufgebrachten Aluminiumüberzüge auf ein Minimum her abzudrücken.The invention is based on the object of this tendency for cracking of the aluminum coatings applied to iron substrates by hot upsetting to a minimum.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man dem geschmolzenen Bad so viel Mangan zusetzt, dass man die Mangankonzentration im Bereich von 0,2 - 1,5 % hält.According to the invention, this object is achieved by a method of the type mentioned at the beginning, which is characterized in that enough manganese is added to the molten bath that the manganese concentration is kept in the range of 0.2-1.5 % .

Die so erhaltenen Produkte bestehen aus dem Eisensubstrat, dasThe products thus obtained consist of the iron substrate that

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zumindest teilweise an seiner Oberfläche mit einem Legierungs überzug als Schutzschicht überzogen ist und dessen Legierungs schutzschicht aus einer Reihe diskreter Phasen in einer Aluminiummatrix besteht. Zu diesen diskreten Phasen zählen eine Siliciumphase und eine Phase, in der Eisen, Silicium, Aluminium und Mangan kombiniert vorliegen. Insgesamt besteht dieser Legierungsüberzug neben Aluminium im wesentlichen aus ca. vier bis ca. 11 % Silicium, ca. 0,1 bis ca. 3,0 % Eisen und ca. O,2 bis ca. 1,5 % Mangan.is at least partially covered on its surface with an alloy coating as a protective layer and the alloy protective layer consists of a series of discrete phases in an aluminum matrix. These discrete phases include a silicon phase and a phase in which iron, silicon, aluminum and manganese are combined. Overall, this alloy coating essentially consists of aluminum, approximately four to approximately 11 % silicon, approximately 0.1 to approximately 3.0% iron and approximately 0.2 to approximately 1.5% manganese.

Die Erfindung ist nachstehend anhand eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit der Zeichnung näher beschrieben. In der Figur ist eine dem Biegetest zur Bestimmung der Rissbildungstendenz unterworfene Probe dargestellt.The invention is described below using an exemplary embodiment described in more detail in connection with the drawing. In the figure, one is the bending test for determining the Sample subject to cracking tendency shown.

Untersuchungen der Ursachen der Haarrissbildung in den Überzügen zeigten, dass sich die Risse entlang grosser nadelfÖrmiger Teilchen im Überzug ausbilden. Analysen mit Hilfe der Elektronenmikrosonde zeigten, dass in diesen gössen nadeiförmigen Teilchen Eisen, Alurainiumund Silicium kombiniert vorlagen. Dabei ist davon auszugehen, dass Eisen stets in den Aluminiumschmelzbädern für die Heisstauchverfahren vorliegt. Es sammelt sich dort durch ein partielles Lösen der eingetauchten Eisenformkörper im Aluminiumbad bis zu einer Gleichgewichtskonzentration von ca. 3 % an. Die Analysen der grossen nadeiförmigen Teilchen in den Schutzüberzügen zeigten, dass diese Teilchen offensichtlich aus der spröden intermetallischen Verbindung Fe₃Si bestehen. Diese Verbindung besitzt eine trikline Kristallstruktur. Aufgrund der Unsymmetrie dieses Gittertyps wachsen die Kristallite dieser Phase, wenn sie als erste Phase kristallisiert, in Form von Plättchen. Diese Eigenart der Phase Fe-Si-Alg erklärt, warum die grossen nadeiförmigenInvestigations into the causes of the formation of hairline cracks in the coatings showed that the cracks develop along large needle-shaped particles in the coating. Analyzes with the aid of the electron microprobe showed that iron, alurainium and silicon were present in combination in these large, needle-shaped particles. It can be assumed that iron is always present in the aluminum baths for the hot-upsetting process. It collects there due to a partial dissolution of the immersed iron moldings in the aluminum bath up to an equilibrium concentration of approx. 3%. The analyzes of the large needle-shaped particles in the protective coatings showed that these particles apparently consist of the brittle intermetallic compound Fe ₃ Si. This compound has a triclinic crystal structure. Due to the asymmetry of this type of lattice, the crystallites of this phase grow in the form of platelets when they crystallize as the first phase. This peculiarity of the Fe-Si-Alg phase explains why the large needle-shaped

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Teilchen in den Schutzschichten beim Biegen der überzogenen Produkte zur Spaltung und damit zur Rissbildung neigen. Diese durch die Spaltung der Teilchen der Phase Fe₂Si₃Al₉ eingeleitete Rissbildung kanii erf indungsgemäss durch die Zugabe von ca. 0,2 - ca. 1,5 Gew.-% Mangan zu dem Aluminium-Silicium-Bad verhindert werden, da die sich unter diesen Bedingungen ausscheidende Primärphase nicht mehr in Form langer nadeiförmiger Teilchen, sondern in Form geeigneterer kleiner kugelförmiger Teilchen, in denen Eisen, Aluminium, Silicium und Mangan kombiniert vorliegen, in der Überzugsmatrix ausscheiden. In den folgenden Beispielen ist der Einfluss der Manganzugaben dargestellt.Particles in the protective layers tend to split and thus crack when the coated products are bent. This cracking initiated by the splitting of the particles of the Fe ₂ Si ₃ Al ₉ phase can, according to the invention, be prevented by adding approx. 0.2-1.5% by weight of manganese to the aluminum-silicon bath, since the primary phase precipitating under these conditions no longer precipitates in the coating matrix in the form of long acicular particles, but in the form of suitable smaller spherical particles in which iron, aluminum, silicon and manganese are combined. The following examples show the influence of the addition of manganese.

Eisenblechproben (26 gage) wurden in Aluminium-Silicium-Legierungsbädern mit den verschiedenen, in Tabelle I angegebenen Mangan- und Eisenkonzentrationen durch Tauchen mit Überzügen versehen. Vor dem Tauchen wurden die Proben in Trichloräthylen gereinigt, in einer zehnprozentigen Salzsäure 4 min lang gebeizt und durch Tauchen in eine gesättigte wässrige Lösung von K-ZrF₆ gespült. Nach dem Spülen wurden die Proben getrocknet, so dass auf den Blechoberflächen die pulvrigen Rückstände der Spülbadlösung als'Flussmittel verblieben. Alle für die Biegetests hergestellten Proben wurden unter vollkommen gleichen Bedingungen hergestellt, und zwar durch 60 s langes Eintauchen in ein geschmolzenes Bad, das eine Temperatur von 704 C hatte. Überschüssiges Überzugsmetall und Oxidreste wurden von den überzogenen Proben durch Strahlen oder Blasen entfernt. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber der Rissbildung wurde in gesteuerten Biegetests nach ASTM A525-71 durchgeführt. Der Grad der Rissbildung wurde unter 30facher ' Vergrösserung auf der Spannungsseite bestimmt. Dabei wurde folgender Bewertungsmaßstab zugrunde gelegt: 0 = keine Rissbildung, 1 = geringfügige Rissbildung, 2 = mittlereIron sheet samples (26 gage) were coated in aluminum-silicon alloy baths with the various manganese and iron concentrations given in Table I by dipping. Before immersion, the samples were cleaned in trichlorethylene, pickled in ten percent hydrochloric acid for 4 minutes and rinsed _{by immersion in a saturated aqueous solution of K-ZrF 6.} After rinsing, the samples were dried so that the powdery residues of the rinsing bath solution remained on the sheet metal surfaces as a flux. All samples prepared for the bending tests were prepared under exactly the same conditions by immersing them in a molten bath at a temperature of 704 ° C. for 60 seconds. Excess coating metal and oxide residues were removed from the coated samples by blasting or blowing. Resistance to cracking was performed in controlled bending tests according to ASTM A525-71. The degree of crack formation was determined at a magnification of 30 times on the stress side. The following evaluation criteria were used as a basis: 0 = no cracking, 1 = slight cracking, 2 = medium

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"■- 5 - "■ - 5 -

Rissbildung und 3 = starke Rissbildung. Nach einer ersten flachen Biegung um 180 ° (OT in der Figur) wurde jede Probe in der Weise noch einmal umgebogen, dass das umgebogene Stück über einer zusätzlichen Blechstärke lag (IT in der Figur). Die Proben wurden dann in aufrollender Weise über additiv von Biegung zu Biegung zunehmenden Blechstärken in der aus der Figur ersichtlichen Weise so lange gebogen, bis die Biegestellen keine Rissbildung mehr zeigten. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle (I) zusammengestellt, und zwar sowohl für die Anzahl der Blechstärken, die erforderlich waren, um eine rissfreie Biegung zu erhalten, als auch für den Grad der Rissbildung bei der 3T-Biegung. Die in der Tabelle angegebenen Daten sind Mittelwerte aus Untersuchungen an vier bis acht verschiedenen Proben.Cracking and 3 = severe cracking. After a first flat bend of 180 ° (TDC in the figure), each sample was bent again in such a way that the bent piece was above an additional sheet metal thickness (IT in the Figure). The samples were then rolled up over sheet thicknesses which increased additively from bend to bend bent in the manner shown in the figure until the bending points no longer showed any cracking. the The results obtained are summarized in Table (I), both for the number of sheet thicknesses, which were required to obtain a crack-free bending, as well as for the degree of cracking during the 3T bend. The data given in the table are mean values from tests on four to eight different ones Rehearse.

Die in der Tabelle zusammengestellten Ergebnisse zeigen für die Bäder D bis O deutlich den positiven Einfluss des Manganzusatzes. Wahrend Manganzusätze im Bereich von ca. 0,2 bis 0,80 % zu einer maximalen Unterdrückung der Rissbildung führten, zeigten jedoch auch noch höhere Manganzusätze ein im Vergleich zu Bädern, die praktisch kein Mangan enthalten (Bäder A bis C), deutlich verbessertes Verhalten bei der Rissunterdrückung.The results compiled in the table clearly show the positive influence of the addition of manganese for baths D to O. While manganese additives in the range of approx. 0.2 to 0.80 % led to a maximum suppression of crack formation, even higher manganese additives showed a significantly improved behavior compared to baths that contain practically no manganese (baths A to C) in crack suppression.

4098 13/0936 ■4098 13/0936 ■

Tabelle ITable I.

Vergleiche der RxssbildungstendenzCompare the tendency to build up

Badbezeich nungBad designation

Badzus airnnensetzung (1) (Gew,-%)Badzus air concentration (1) (% by weight)

MnMn

PePe

Si Anzahl der Bewertung für Blechstär- 3T-Biegung ken für rissfreie Biegung Si number of evaluations for sheet metal thickness 3T bending ken for crack-free bending

A B C D E P G H I J K L MA B C D E P G H I J K L M

0.030.03 2.22.2 6.9 , 6.9 , 0.010.01 2.52.5 6.6 '6.6 ' 0.010.01 2.672.67 7*5 ;7 * 5; 0.230.23 2.52.5 7.6 ;7.6; 0.370.37 2.52.5 7.k '; 7.k '; ο.Λο.Λ 0.900.90 7.7 .i7.7 .i 0.520.52 1.711.71 7.6 .7.6. O.148O.148 2.37.·2.37. · 7.6 :7.6: 0.630.63 1.221.22 7*77 * 7 0.730.73 0.820.82 7.97.9 0.730.73 l.l»7- .l.l »7-. 7.8 ;7.8; 0.760.76 2.312.31 7.8 ;7.8; 0.870.87 1.261.26 7.5 ;7.5; 0.990.99 I.0I4I.0I4 8.08.0 l.iill.iil 0.930.93 7.8:7.8:

7.37.3

8>88> 8

7*5 34 3.5
2.2 7 * 5 34 3.5
2.2

3-83-8

3.0
3.0
2.83.0
3.0
2.8

5.75.7

l.k 2.3 lk 2.3

1*5 0.I41 * 5 0.I4

0.5 00.5 0

o.l}oil}

•0.3• 0.3

o.ljo.lj

0.20.2

0.5 1.60.5 1.6

1.01.0

■ ι-. ■ ι-.

(1) Aluminium auf 100 % (1) aluminum to 100 %

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Die praktische Durchführung des Verfahrens gemäss der Erfindung kann zur vollen Erzielung der erreichbaren Vorteile wie folgt durchgeführt werden: Das gereinigte Blech wird in einer kontrollierten Atmosphäre hell geglüht, wodurch das Erfordernis der Anwendung eines Flussmittels entfällt. Das so geglühte Blech wird dann abgekühlt, und zwar in der Weise, dass es beim Eintauchen in das Überzugsbad noch eine Temperatur hat, die geringfügig über der Badtemperatur liegt. Um eine Oxidation zu vermeiden, wird das Blech zwischen dem Temperofen und dem Bad in einer kontrollierten Atmosphäre gehalten. Auf diese Weise kann sich auf der Blechoberfläche rasch und ohne jede Behinderung die Legierung zwischen dem Eisen und dem Material des geschmolzenen Metallbades und damit ein gleichmässiger und ununterbrochener Schutzüberzug ausbilden. Das auf diese Weise beschichtete Blech kann dann durch geeignete Vorrichtungen laufen, in denen entsprechend den Sollwerten für das Endprodukt die vorgegebenen Plächengewichte bzw. Schichtdicken für den aufgebrachten Überzug eingestellt werden. Insbesondere sind hierfür sogenannte Luftschneiden, Blas- und Strahlvorrichtungen geeignet. Für die so erhaltenen beschichteten Bleche betragen die Flächengewichte der Überzugsschichten typischer-Practical implementation of the method according to the invention can be carried out as follows to fully achieve the achievable advantages: The cleaned sheet is light annealed in a controlled atmosphere, eliminating the need to use flux. The sheet annealed in this way is then cooled, in such a way that it is still when immersed in the coating bath has a temperature which is slightly above the bath temperature. In order to avoid oxidation, the sheet metal is kept in a controlled atmosphere between the tempering furnace and the bath. This way you can focus on the Sheet metal surface quickly and without any hindrance the alloy between the iron and the material of the molten metal Form a metal bath and thus a uniform and uninterrupted protective coating. The coated in this way Sheet metal can then run through suitable devices in which, according to the target values for the end product, the predetermined surface weights or layer thicknesses can be set for the applied coating. In particular are for this so-called air cutting, blowing and blasting devices suitable. For the coated sheets obtained in this way, the weights per unit area of the coating layers are typically

2
weise etwa 61,0 bis etwa 305 g/m , ent; dicke von 0,01 bis 0,05 mm je Schicht.2
wise about 61.0 to about 305 g / m, ent; thickness from 0.01 to 0.05 mm per layer.

2
weise etwa 61,0 bis etwa 305 g/m , entsprechend einer Schicht-2
wise about 61.0 to about 305 g / m, corresponding to one layer

Im allgemeinen enthält das Überzugsbad von ca. 7 bis ca. 9 % Silicium und wird auf einer Badtemperatur im Bereich von ca. 638 bis ca. 704 ⁰C-gehalten. Als besonders bevorzugte Arbeitsbedingungen werden ein Mangangehalt von 0,4 bis 0,8 % bei einer Badtemperatur im Bereich von 649 bis 677 ⁰C und einem Eisengehalt von weniger als ca. 1,5 % angesehen.In general, the plating bath of about 7 to about 9% silicon contains and is held on a C-bath temperature in the range of about 638 to about 704 ^0th As particularly preferred working conditions are considered a manganese content of 0.4 to 0.8% at a bath temperature in the range 649-677 ⁰ C and an iron content of less than about 1.5%.

Durch die Zugabe von Mangan zum Bad wird weiterhin der VorteilBy adding manganese to the bath, the benefit continues

409813/0936 .409813/0936.

erzielt, dass dadurch die Löslichkeit des Eisens im Bad und somit auch der Angriff der zu überziehenden Gegenstände durch das Bad deutlich vermindert wird.achieved that thereby the solubility of the iron in the bath and thus also the attack of the objects to be coated is significantly reduced by the bath.

409813/0 9-3409813/0 9-3

Claims (8)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Aufbringen von Aluminiumschutzüberzügen auf Eisensubstraten durch Heisstauchen, indem man das Substrat reinigt und anschliessend durch ein Bad mit geschmolzenem Aluminium leitet', das im wesentlichen 4 - 11 % Si und 0,1 - 3,0 % Fe neben Aluminium enthält, dadurch gekennzeichnet, dass man dem geschmolzenen Bad so viel Mangan zusetzt, dass man die Mangankonzentration im Bereich von 0,2 - 1,5 % hält.1. Process for applying protective aluminum coatings to iron substrates by hot dipping, by cleaning the substrate and then passing it through a bath of molten aluminum, which essentially contains 4-11 % Si and 0.1-3.0% Fe in addition to aluminum, characterized in that so much manganese is added to the molten bath that the manganese concentration is kept in the range of 0.2-1.5%. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Bad auf einer Temperatur im Bereich von 638 bis 704 °C und den Mangangehalt im Bad in einem Bereich von 0,4 bis 0,8 % hält.2. The method according to claim 1, characterized in that the bath at a temperature in the range of 638 to 704 ° C and the manganese content in the bath in a range of Holds 0.4 to 0.8%. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Badtemperatur im Bereich von 649 bis 677 ⁰G und den Eisengehalt auf einem Wert unterhalb von etwa 1,5 % hält.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the bath temperature is kept in the range from 649 to 677 ⁰ G and the iron content is kept at a value below about 1.5%. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man den Siliciumgehalt des Bades auf einen Wert zwischen 7 und 9 % einstellt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the silicon content of the bath is set to a value between 7 and 9 % . 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dicke des flüssigen Überzuges in der Weise bemisst, dass die schliesslich er-5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the thickness of the liquid coating measured in such a way that the «·
haltenen Schutzüberzüge eine Dicke von etwa 0,01 bis«·
hold protective coatings a thickness of about 0.01 to 0,05 mm haben.0.05 mm. 6. Zumindest teilweise mit einer Legierungsschutzschicht nach6. At least partially with a protective alloy layer 4 0 9 8 ', i / 0 9 3 64 0 9 8 ', i / 0 9 3 6 einem der Ansprüche 1 bis 5 überzogenes Eisensubstrat« dadurch gekennzeichnet, dass die Legierungsschutzschicht aus einer Reihe von diskreten Phasen in einer Aluminiummatrix besteht, wobei zu diesen diskreten Phasen auch eine Siliciumphase und eine Phase zählen, in der Eisen, Silicium, Aluminium und Mangan gemeinsam vorliegen, und wobei weiterhin die Legierungsschutzschicht neben Aluminium in der Ergänzung zu 100 % im wesentlichen etwa 4 bis 11 % Silicium, etwa 0,1 bis 3,0 % Eisen und etwa 0,2 bis 1,5 % Mangan enthält. one of claims 1 to 5 coated iron substrate « characterized in that the protective alloy layer consists of a series of discrete phases in an aluminum matrix, these discrete phases also including a silicon phase and a phase in which iron, silicon, aluminum and manganese are present together and wherein the protective alloy layer further comprises, in addition to aluminum, essentially about 4 to 11% silicon, about 0.1 to 3.0% iron and about 0.2 to 1.5% manganese in addition to 100%. 7. Mit einer Schutzschicht überzogenes Eisensubstrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Schutzschicht eine Dicke von etwa 0,Ol bis 0,05 mm hat.7. With a protective layer coated iron substrate according to claim 6, characterized in that the protective layer has a thickness of about 0.05 to 0.05 mm. 8. Mit einer Schutzschicht überzogenes Eisensubstrat nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Schutzschicht neben Aluminium 7 - 9 % Silicium, 0,4 - 0,8 % Mangan und weniger als 1,5 % Eisen enthält.8. An iron substrate coated with a protective layer according to one of claims 6 or 7, characterized in that the protective layer contains, in addition to aluminum, 7-9 % silicon, 0.4-0.8 % manganese and less than 1.5% iron. 409813/0936409813/0936