DE2336911C3 - Heat storage or heat transport means - Google Patents

Heat storage or heat transport means

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    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
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Description

Die Erfindung betrifft ein Wärmespeicher- oder Wärmetransportmittel mit Phasenübergang fest-flüssig oder umgekehrt, bestehend aus einer quaternären eutektischen Salzmischung aus dem System LiF-KF-NaF-MgF2. The invention relates to a heat storage or heat transport medium with a solid-liquid phase transition or vice versa, consisting of a quaternary eutectic salt mixture from the LiF-KF-NaF-MgF 2 system .

Wärmespeichermittel werden z. B. in Sonnenkraftwerken und in Speicherofen angewendet. Wärmetransportmittel finden z. B. in Kernreaktoren und in Salzbädern zur Wärmbehandlung Anwendung.Heat storage means are z. B. used in solar power plants and in storage stoves. Means of heat transfer find z. B. in nuclear reactors and in salt baths for heat treatment application.

Ein Wärmespeichermittel der eingangs genannten Art ist aus der DE-OS 2140860 bekannt. Die Schmelzpunkte der darin erwähnten eutektischen Salzmischungen liegen zwischen 615 und 746° C. Es besteht jedoch in der Technik ein Bedarf an Wärmespeicher- und Wärmetransportmitteln mit einem Schmelzpunkt zwischen 400 und 500° C, die eine möglichst große Schmelzwärme und Wärmekapazität besitzen und die gegen gebräuchliche Gefäßmaterialien, z. B. Chrom-Nickel-Stahl, nicht korrosiv sind.A heat storage means of the type mentioned is known from DE-OS 2140860. the Melting points of the eutectic salt mixtures mentioned therein are between 615 and 746 ° C. Es however, there is a need in the art for heat storage and transport media having a Melting point between 400 and 500 ° C, which has the greatest possible heat of fusion and heat capacity own and against common vessel materials such. B. chrome-nickel steel, are not corrosive.

Aus der DE-OS 1579625 sind ein ternäres eutektisches Gemisch aus 46,5 Mol% LiF, 42,0 Mol% KF und 11,5 Mol % NaF, das bei 454° C schmilzt und eineFrom DE-OS 1579625 are a ternary eutectic Mixture of 46.5 mol% LiF, 42.0 mol% KF and 11.5 mol% NaF, which melts at 454 ° C and a

Schmelzwärme von etwa 685 J/ghat, und eine quaternäre Salzmischung aus 44,9 Mol% LiF, 40,6 Mol% KF, 11,5 Mol% NaF und 3 MoI % CaF2 mit einem Schmelzpunkt von 444° C und einer Schmelzwärme von etwa 668 J/g als Wärmespeichermittel bekannt. Insbesondere bei Kraftwerken, z. B. Sonnenkraftwerken, werden derartige Salzmischungen in enorm großen Mengen benötigt. Der ziemlich hohe Preis und die reiative Seltenheit des Lithiumfluorids stellt daher ein schwerwiegendes Hindernis für die Anwendung dieser Salzmischungen dar.Heat of fusion of about 685 J / ghat, and a quaternary salt mixture of 44.9 mol% LiF, 40.6 mol% KF, 11.5 mol% NaF and 3 mol% CaF 2 with a melting point of 444 ° C and a heat of fusion of about 668 J / g known as a heat storage agent. Especially in power plants, e.g. B. solar power plants, such salt mixtures are required in enormous quantities. The rather high price and relative rarity of lithium fluoride therefore represent a serious obstacle to the use of these salt mixtures.

Die Erfindung hat die Aufgabe, Wärmespeicheroder Wärmetransportmittel mit einem eutektischen Schmelzpunkt zwischen 400 und 500° C zu schaffen, die einen niedrigen Lithiumfluoridgehalt und eine große Schmelzwärme aufweisen.The invention has the task of providing heat storage or heat transport means with a eutectic Melting point between 400 and 500 ° C to create a low lithium fluoride content and a have great heat of fusion.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Wärmespeicher- oder Wärmetransportmittel gelöst, das aus etwa 44 MoI % LiF, etwa 40 MoI % KF, etwa 12 Mol% NaF und etwa 4 Mol% MgF2 besteht.According to the invention, this object is achieved by a heat storage or heat transport medium which consists of about 44 mol% LiF, about 40 mol% KF, about 12 mol% NaF and about 4 mol% MgF 2 .

Der Schmelzpunkt dieser eutektischen Mischung beträgt etwa 449 ° C. Die Schmelzwärme beträgt etwa 701 J/g und ist damit um etwa 2,5% größer als die der bekannten eutektischen Mischung aus LiF, KF und NaF. Bei gleicher Speicherkapazität an Schmelzwärme kann man also erfindungsgemäß mit einer geringeren Menge an Salzmischung als bei der bekannten Mischung auskommen. Überdies enthält die erfindungsgemäße Mischung weniger LiF, dies bedeutet eine Ersparnis an teuerem LiF.The melting point of this eutectic mixture is about 449 ° C. The heat of fusion is about 701 J / g and is thus around 2.5% larger than that of the known eutectic mixture of LiF, KF and NaF. With the same storage capacity of heat of fusion, according to the invention, one can therefore use a lower one Amount of salt mixture than with the known mixture. In addition, the Mixture according to the invention less LiF, this means a saving in expensive LiF.

Die neue Salzmischung wird vorzugsweise wie folgt hergestellt: Es wird eine Salzmischung dargestellt, die 44Mol%±2Mol%LiFThe new salt mixture is preferably prepared as follows: A salt mixture is presented which 44 mol% ± 2 mol% LiF

12Mol%± 1 Mol % NaF12 mol% ± 1 mol% NaF

40 MoI % ± 2 Mo! % KF und40 MoI% ± 2 Mo! % KF and

4Mol%± 1 MoI % MgF2 4 mol% ± 1 mol% MgF 2

enthält. Die Mischung wird so lange wiederholt geschmolzen und erstarren gelassen, bis eine unterhalb 450° C schmelzende klare Schmelze erhalten wird. Die Schmelze wird gegebenenfalls von einem bei dieser Temperatur nicht geschmolzenen Rückstand abgegossen und abgekühlt. Die Zusammensetzung der Schmelze entspricht nun der eutektischen Mischung mit der ungefähren Zusammensetzung 44 Mol% LiF, 40 MoI % KF, 12 Mol% NaF und 4 Mol% MgF2.contains. The mixture is repeatedly melted and allowed to solidify until a clear melt melting below 450 ° C. is obtained. If necessary, the melt is poured off from a residue that is not melted at this temperature and cooled. The composition of the melt now corresponds to the eutectic mixture with the approximate composition of 44 mol% LiF, 40 mol% KF, 12 mol% NaF and 4 mol% MgF 2 .

Die Salzmischung kann als Wärmespeichermittel und als Wärmetransportmittel Anwendung finden. Die Mischung ist chemisch stabil, nicht brennbar und gegen Chrom-Nickel-Stähle nicht korrosiv; sie entwickelt beim Gebrauch keine Dämpfe, was für die Anwendung in geschlossenen Behältern von Bedeutung ist.The salt mixture can be used as a heat storage medium and as a heat transport medium. The mixture is chemically stable, non-flammable and non-corrosive to chrome-nickel steels; she developed no vapors during use, which is important for use in closed containers is.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Wärmespeicher- oder Wärmetransportmittel mit Phasenübergang fest-flüssig und umgekehrt, bestehend aus einer quaternären eutektischen Salzmischung aus dem System LiF-KF-NaF-MgF2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus etwa 44 Mol % LiF, etwa 40 Mol % KF, etwa 12 MoI % NaF und etwa 4 Mol% MgF2 besteht.1. Heat storage or heat transport medium with phase transition solid-liquid and vice versa, consisting of a quaternary eutectic salt mixture from the system LiF-KF-NaF-MgF 2 , characterized in that it consists of about 44 mol% LiF, about 40 mol% KF, about 12 mol% NaF and about 4 mol% MgF 2 . 2. Verfahren zur Herstellung des Mittels nach Anspruch 1, unter wiederholtem Schmelzen und Erstarrenlassen einer quaternären eutektischen Salzmischung aus dem System LiF-KF-NaF-MgF2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Salzmischung aus 44 ±2 Mol % LiF, 40 ±2 Mol % KF, 12 ± 1 Mol% NaF und 4 ± 1 Mol % MgF2 so lange wiederholt geschmolzen und erstarren gelassen wird, bis eine unterhalb 450 ° C schmelzende klare Schmelze erhalten wird, die gegebenenfalls von einem bei dieser Temperatur nicht geschmolzenen Rückstand abgegossen wird.2. A method for producing the agent according to claim 1, with repeated melting and solidification of a quaternary eutectic salt mixture from the system LiF-KF-NaF-MgF 2 , characterized in that a salt mixture of 44 ± 2 mol% LiF, 40 ± 2 mol % KF, 12 ± 1 mol% NaF and 4 ± 1 mol% MgF 2 is repeatedly melted and allowed to solidify until a clear melt melting below 450 ° C is obtained, which is optionally poured off from a residue that is not melted at this temperature . 3. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 in einem Wärmespeicher- oder Wärmetransportsystem. 3. Use of the agent according to claim 1 in a heat storage or heat transport system.
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