DE2333201A1 - BLEACHING PROCESS AND AGENTS - Google Patents

BLEACHING PROCESS AND AGENTS

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DE2333201A1
DE2333201A1 DE19732333201 DE2333201A DE2333201A1 DE 2333201 A1 DE2333201 A1 DE 2333201A1 DE 19732333201 DE19732333201 DE 19732333201 DE 2333201 A DE2333201 A DE 2333201A DE 2333201 A1 DE2333201 A1 DE 2333201A1
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DE19732333201
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Neil John Stalter
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Patentanwälte ί
Dr. Ing. Walter Abitz
Dr. Dieter F. Morf
Dr. Hans-Α. Braune 29. JUNI 1373
Patent attorneys ί
Dr. Ing.Walter Abitz
Dr. Dieter F. Morf
Dr. Hans-Α. BROWN JUNE 29, 1373

• Hüacten M, mumm*, » PC-3841• Hüacten M, mumm *, »PC-3841

E. I..DÜ PONT DE NEMOURS ANp COMPANY lOth and Market Streets, Wilmington, Del. 19898, V.St. A.E. I. DÜ PONT DE NEMORS ANp COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Del. 19898, V.St. A.

Bleichverfahren und -mittelBleaching processes and agents

Die Erfindung betrifft wässrige Bleichmittel, insbesondere ammoniuiahydroxidpromotierte Wasserstoffperoxid-Zusammensetzungen. The invention relates to aqueous bleaches, in particular ammonium hydroxide promoted hydrogen peroxide compositions.

Obwohl Wasserstoffperoxid seit langem als Bleichmittel bekannt ist, hat es niemals einen wesentlichen Eingang in die Wäscherei erreicht; eine für Wäschebleichzwecke, sei es für den Haushalt oder für gewerblichen Einsatz formulierte Wasserstoffperoxid-Zusammensetzung steht im Handel heute nicht zur Verfugung. Dies gilt ungeachtet der Vorteile, mit denen sich ein Bleichen mit flüssigem Wasserstoffperoxid anbietet: Bequeme Flüssigkeitsform, ideal für den Einsatz in kaltem Wasser, Verträglichkeit mit allen Stoffen, Wirksamkeit, auch bei Dauerbügelausrüstungen, VerträglichkeitAlthough hydrogen peroxide has long been known as a bleaching agent, it never has an essential entrance into the laundry achieved; one formulated for laundry bleaching purposes, be it for household or commercial use Hydrogen peroxide composition is not commercially available today. This is true regardless of the benefits of having for whom bleaching with liquid hydrogen peroxide is an option: Convenient liquid form, ideal for use in cold water, compatibility with all fabrics, effectiveness, also with permanent ironing equipment, compatibility

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PO-3841 *■ PO-3841 * ■

mit den meisten Stoff-Weichmachungsmitteln, gewissen Germiciden und optischen Farbstoffen und zufriedenstellende Wirtschaftlichkeit. Die bisherige Nichteinführbarkeit von Wasserstoffperoxid als Wäschebleichmittel ist in einem hohen Grade darauf zurückführbar, dass noch kein chemischer Promotor zur Verfügung stand, der vom Hersteller in der Wasserstoffperoxid-Lösung vorgelegt werden könnte, ohne eine Ausfüllung der Stannatsalze herbeizuführen, die gebräuchlicherweise zur Stabilisierung des sauren Wasserstoffperoxids, wie es in der Produktion anfällt, Verwendung finden.with most fabric softeners, certain germicides and optical dyes, and satisfactory economy. The previous impracticability of hydrogen peroxide as laundry bleach is at a high level This can be traced back to the fact that there was no chemical promoter available from the manufacturer in the hydrogen peroxide solution could be submitted without bringing about a filling of the stannate salts, which usually to stabilize the acidic hydrogen peroxide, as it occurs in production, use.

Bei den meisten Wasserstoffperoxid-Bleichprozessen, z. B. für Texti!produkte, Holz, Haar. usw., und anderen Oxidationsreaktionen arbeitet man im alkalischen Gebiet. Ferner ist seit langem bekannt, dass ammoniakalische Wasserstoffperoxid-Lösungen bei Fleckenentfernung einzigartige Eigenschaften ergeben. Versuche, Ammoniumsalze zu konzentrierten, sauren, stannatstabilisierten Wasserstoffperoxid-Lösungen hinzuzufügen (die man unmittelbar vor dem Einsatz dann verdünnen und alkalisch machen würde), führen in typischer Weise zu einer Ausfällung des Zinn-Stabilisators, trübem Aussehen und Stabilitätsverlust. Es hat somit noch keinen zweckgerechten Weg gegeben, die vorteilhafte Auswirkung von Ammoniumhydroxid auf die Wasserstoffperoxid-Bleiche auszunutzen; man musste bisher flüssiges Ammoniumhydroxid zu einer alkalischen Bleichlösung unmittelbar vor dem Einsatz hinzufügen. Dies bedeutet den zusätzlichen Nachteil, dass die Umgebungsluft mit störenden und gefährlichen Ammoniakdämpfen beladen wird.In most hydrogen peroxide bleaching processes, e.g. B. for Texti! Products, wood, hair. etc., and other oxidation reactions one works in the alkaline area. It has also long been known that ammoniacal hydrogen peroxide solutions result in unique properties when removing stains. Try to concentrate ammonium salts, acidic, add stannate-stabilized hydrogen peroxide solutions (which you then dilute and would make alkaline), typically lead to precipitation of the tin stabilizer, cloudy appearance and loss of stability. Thus, there has not yet been an expedient way to exploit the beneficial effects of ammonium hydroxide to take advantage of hydrogen peroxide bleach; Up until now, liquid ammonium hydroxide had to be converted to an alkaline bleach solution add immediately before use. This means the additional disadvantage that the ambient air is disruptive and dangerous ammonia vapors.

Es wurde nunmehr gefunden, dass sich Ammoniumionen in hohen Konzentrationen konzentriertem, saurem, stannatstabilisiertem Wasserstoffperoxid, das, wenn gewünscht, auch andere Zusatzmittel, wie Nitrate, enthalten kann, einformulieren lassen. Die vorliegende Erfindung macht dementsprechend ein stabiles Bleichmittel verfügbar, das einen pH-Wert von etwa 0,5 bis 7>0 hat und als wesentliche Bestandteile in wässrigerIt has now been found that ammonium ions are concentrated, acidic, stannate-stabilized in high concentrations Formulate hydrogen peroxide, which, if desired, may also contain other additives such as nitrates permit. The present invention accordingly provides a stable bleach which has a pH of about 0.5 to 7> 0 and as essential components in aqueous

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Lösung, bezogen auf daß Gesamtgewicht des Mittels, ungefähr 1 bis 50, vorzugsweise 25 bis 50 % Wasserstoffperoxid, 1 bis 50, vorzugsweise 25 bis 50 % Ammoniumsalz, 0,001 bis 0,075 % lösliches Stannatsalz, 0,001 bis 0,5 % organische Säure oder ■ Salz aus der Gruppe AlkylidendiphosphonBäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure und Nitrilotrimethylenphosphonsäure, Rest Vasser, enthält.Solution, based on the total weight of the agent, about 1 to 50, preferably 25 to 50% hydrogen peroxide, 1 to 50, preferably 25 to 50% ammonium salt, 0.001 to 0.075 % soluble stannate salt, 0.001 to 0.5 % organic acid or salt from the group of alkylidene diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and nitrilotrimethylene phosphonic acid, remainder water.

Dieses Mittel wird nach einer typischen Arbeitsweise verdünnt und alkalisch gemacht, wodurch das Ammoniumsalz in Ammoniumhydroxid, übergeführt wird, und eignet sich auf diese Weise für alle Wäschebleichzwecke wie auch für zahlreiche andere Bleichanwendungen (z. B. bei Holz, Textilprodukten usw.)· Die vorliegende Erfindung macht dementsprechend weiter ein Bleichverfahren verfügbar, bei dem man das Bleichmittel mit einem alkaliseh-machenden Mittel in solcher Menge mischt, dass der pH-Wert der anfallenden Mischung über 7,0 liegt, die Mischung auf eine Wasserstoffperoxid-Konzentration von 0,001 bis 10 %, vorzugsweise 0,002 bis 0,5 %, in besonders bevorzugter Weise 0,005 bis 0,03 %, verdünnt und mit der Mischung eine bleichfähige Substanz zusammenbringt. Da Ammoniak als für das erfolgreiche Bleichen des menschlichen Haars wesentlich betrachtet wird, ist das vorliegende Mittel auch für diesen Zweck von Vorteil. Ferner wird eine Verunreinigung der Luft durch Ammoniakdämpfe minimiert, da das Ammoniumhydroxid in situ gebildet wird.This agent is diluted and made alkaline according to a typical procedure, whereby the ammonium salt is converted into ammonium hydroxide, is transferred, and is thus suitable for all laundry bleaching purposes as well as numerous others Bleaching applications (e.g. wood, textile products, etc.) Accordingly, the present invention further provides a bleaching process in which the bleaching agent is included mixes an alkalizing agent in such an amount that the pH of the resulting mixture is above 7.0, the mixture to a hydrogen peroxide concentration of 0.001 to 10%, preferably 0.002 to 0.5%, in particular preferably 0.005 to 0.03%, diluted and combining a substance capable of bleaching with the mixture. Because ammonia is considered essential to the successful bleaching of human hair, so is the present agent beneficial for this purpose. Furthermore, air pollution from ammonia vapors is minimized because the ammonium hydroxide is formed in situ.

Nachfolgend ist die Erfindung im einzelnen erläutert.The invention is explained in detail below.

Bei der Bildung des Bleichmittels gemäss der Erfindung gibt man ein lösliches Ammoniumsalz zu konzentriertem Wasserstoffperoxid mit einem Gehalt von 0,001 bis 0,075, vorzugsweise 0,005 bis 0,075 Gew.% an löslichem Stannatsalz (gewöhnlich Na2Sn0,«3H20), das als Stabilisator für das von Natur her saure Wasserstoffperoxid wirkt, und auch von 0,001 bis 0,5, vorzugsweise 0,01 bis 0,3 Gew.% an organischer Säure, wieIn the formation of the bleaching agent according to the invention there are one soluble ammonium salt to concentrated hydrogen peroxide With a content of 0.001 to 0.075, preferably 0.005 to 0.075% by weight of soluble stannate salt (usually Na2Sn0, «3H20), which acts as a stabilizer for that by nature acidic hydrogen peroxide acts, and also from 0.001 to 0.5, preferably 0.01 to 0.3% by weight of organic acid, such as

- 3 30988W 1 350- 3 30988W 1 350

einer AlkylidendiphoßphonßSure (wie dem unter der Handelsbezeichnung "Dequeat 2010" bekennten Produkt der Monsanto Chemical Company), hinzu. öolohiAlkYlidendiphoaphoneäuren können die Formelan alkylidene diphosphonic acid (such as the Monsanto product known under the trade name "Dequeat 2010" Chemical Company). olohiAlkYlidenediphoaphonic acids can use the formula

HOHO

J-J-

- P. - OH- P. - OH

6h6h

haben« worin X Vaeaeretoff oder den Hydroxyl!*et bedeutet und η eine gante Zahl von O bie 5 iet. Dieee Säuren sind näher in US-Pß J 687 627 beoohrieben. Obwohl der Mechanieaue nicht is einzelnen erkannt tat, wird angenommen, dasa die Diphosphon· säure als Chelatbildner ("fiequeetrant") wirkt und mit dem Einnaalz einen Komplex bildet, wodurch die Fällung dee letzteren durch die NH^+-Ionen verhindert wird. Zu anderen Ohelatbildnern für die Zwecke der Erfindung gehören Äthylendiamintetraeaaiga&ure, Dilthylentriaainpentaeaaigeäure und Hitrilotrinethylenphoephontäure ("Dequeet 2000")· Alkylidendiphoaphonaäure ("Bequest 2010") .wird bevorzugt, da ßie ge.gen Oxidation in H202*-I<>eung in Gegenwart hoher Kons ent rat ionen von Kationen aueeergewöhnlich beatändig iet. Der pH-Wert einer aolchen Waseeratoffperoxid-Löaung beträgt etwa 2,0 bie 3,0, kann aber, wenn gewünscht, auf andere Werte im Bereich von etwa 0,5 bis 7*0 eingestellt werden, indem man gewöhnliche sauer oder alkalisch machende Mittel, wie Phosphonsäure oder Ätznatron, hinzufügt. Aus Handelserwägungen heraus wird Wasserstoffperoxid gewöhnlich mit einer Konzentration von etwa 35 Gew.% zubereitet, aber auch Konzentrationen von 70 % oder mehr oder derart geringe Konzentrationen wie 1 % können Anwendung finden, ohne der Wirksamkeit der Erfindung zu schaden. Die Zusammensetzung kann auch ein lösliches Hitratsalz (z. B. Natrium- oder Ammoniumnitrat) in einer Konzentration von 0 bis 0,50, vorzugsweise 0,001 bis 0,07 % enthalten. SoI-have «where X means Vaeaeretoff or the hydroxyl! * et and η is an integer of O bie 5 iet. The acids are described in more detail in US Pat. No. J 687,627. Although the mechanism has not been recognized individually, it is assumed that the diphosphonic acid acts as a chelating agent ("fiequeetrant") and forms a complex with the salt, which prevents the latter from being precipitated by the NH + ions. Other ohelating agents for the purposes of the invention include ethylenediaminetetraeaaigaic acid, dilthylenetriaainpentaeaige acid, and nitrilotrinethylenephonic acid (“Dequeet 2000”) Ent rat ions of cations exceptionally resistant. The pH of such a water peroxide solution is about 2.0 to 3.0, but can, if desired, be adjusted to other values in the range of about 0.5 to 7 * 0 by using common acidic or alkalizing agents such as phosphonic acid or caustic soda. For commercial reasons, hydrogen peroxide is usually formulated at a concentration of about 35% by weight, but concentrations as low as 70% or more, or concentrations as low as 1%, can be used without detracting from the effectiveness of the invention. The composition can also contain a soluble nitrate salt (e.g. sodium or ammonium nitrate) in a concentration of 0 to 0.50, preferably 0.001 to 0.07%. SoI-

+ ) Das Handelsprodukt· DiTQUEST 2010 enthält 58 bis 62 3 1-Hydroxyäthylidendiphosphonsäure als wirksamem Bestandteil. ; +) The commercial product · DiTQUEST 2010 contains 58 to 62 3 1-hydroxyethylidene diphosphonic acid as an effective component. ;

3098BA/1350 ORlGlMAl.. TNSPEOTED3098BA / 1350 ORlGlMAl .. TNSPEOTED

one Belie inhibieren die. Chlorid-Korrosion der gewöhnlich sum Transport von Wasserstoffperoxid verwendeten Aluminiumbehälter· Bevorzugte Etannatsalse aind Natriumstsife t-trihydrat, Natriummetastannat und Keliumstannat. Die auf diese Veise erhaltene Zuaammenaetzung beaitzt eine ausgezeichnete Stabilität.one Belie inhibit the. Chloride corrosion of the common Aluminum container used to transport hydrogen peroxide · Preferred etannate salts are sodium stannate trihydrate, sodium metastannate, and kelium stannate. The on this Any composition obtained has an excellent one Stability.

Bas HHj^*"-Ion kann alt zahlreichen Salzen vorgelegt werden, wobei aan aber vorzugsweise ait AmmoniumSuIfat, -nitrat, -aoetat, -ohlorid, -citrat, -phosphat und -formiat arbeitet. Per Zusats des Ammoniumsalzee kann in Form von Kristallen au der Waeeeratoffperoxid-Lösung erfolgen, wobei man rührt, um die Auflösung zu bewirken. Vorzugsweise jedoch löst man das SaIs in einer zweckentsprechenden Menge an Vaaser und gibt es zu dem Wasserstoffperoxid als Lösung hinzu.Bas HHj ^ * "- Ion can old be presented to numerous salts, where aan but preferably ait ammonium sulphate, nitrate, acetate, chloride, citrate, phosphate and formate work. By adding the ammonium salts it can be in the form of crystals take place au the Waeeeratoffperoxid solution, stirring, to effect the dissolution. Preferably, however, dissolves the SaIs in an appropriate amount of Vaaser and add it to the hydrogen peroxide as a solution.

Paa Bleichmittel kann in vorteilhafter Weise auch all die verschiedenen anderen Chemikalien enthalten, deren Einsatz auf dem Wasserstoffperoxid-Gebiet vertraut ist.Zu solohen Chemikalien gehören z. B. Sulfate (z. B. Magnesiumsulfat) und Phosphate.Paa bleach can advantageously also do all of that Contain various other chemicals whose use in the hydrogen peroxide field is familiar Chemicals include B. sulfates (e.g. magnesium sulfate) and phosphates.

Ammoniumhydroxid ist, wie oben erwähnt, bekanntlich ein Aktivator« autmeaslich das Freiamidtyps, für die Bleichwirkung von Wasserstoffperoxid. Auf diese Weise wird bei des Alkalischmao hen des Bleichmittels gemäss der Erfindung» wie es bei fest allen Bleicheinsätzen erfolgt, das NH4 +, das als stabiler, latenter Wasserstoffperoxid-Aktivator wirkt, in Ammoniumhydroxid übergeführt. Während das Bleichmittel in seiner sauren Form, d. h. unter etwa pH 7|O, ganz stabil ist, bildet das Wasserstoffperoxid nach Alkalischmaohen, vorzugsweise auf etwa pH 9»O bis 11,0, eine Aktivsauerstoff-Bleiche, deren Wirksamkeit durch das Vorliegen des Ammoniumhydroxids wesentlich gesteigert wird. Das Alkalischmachen der Zusammensetzung kann mit all den verschiedenen, üblichen Alkalisiermitteln erfolgen, wobei lösliche Silicate und Phosphate (z* B. dieAs mentioned above, ammonium hydroxide is known to be an activator, automatically of the free amide type, for the bleaching effect of hydrogen peroxide. In this way, with the alkaline mixture of the bleaching agent according to the invention, as is the case with all bleaching inserts, the NH 4 + , which acts as a stable, latent hydrogen peroxide activator, is converted into ammonium hydroxide. While the bleach is quite stable in its acidic form, ie below about pH 70, the hydrogen peroxide forms an active oxygen bleach after alkaline washing, preferably to about pH 9-10 to 11.0, the effectiveness of which is due to the presence of ammonium hydroxide is increased significantly. The composition can be rendered alkaline with any of the various common alkalizing agents, including soluble silicates and phosphates ( e.g. the

- .5 30988A/13 5 0- .5 30988A / 13 5 0

Alkaliphosphate), caloinierte Soda, Borax und Ätznatron bevorzugt werden. Gewöhnliche Hausheltwaschmittel enthalten gewöhnlich eine oder mehrere dieser Chemikalien. Beim üblichen Einsatz, a. B. beim Waschen in Rauehalt, wird man das konzentrierte Bleichmittel wesentlich verdünnen. So kann man für Haushaltszweoke für den Vertrieb an den Verbraucher das Bleichmittel auf eine Wasserstoffperoxid-Konzentration von etwa 3 bis 6 % verdünnen. Man würde hler dann im Waschgang der Waschmaschine eine entsprechende Henge dieses Kittels zusetzen, vorzugsweise entsprechend der Bildung von 20 bis 100 ppm Sauerstoff. Auf Grund der von dem eingesetzten Waschmittel her verfügbaren Alkalinität würde eine Umwandlung des vorliegenden NH^ in Ammoniumhydroxid eintreten. Die Auswirkung des Bleichmittel-Einsatzes auf den pH-Wert und die Gesamtalkalinität der gebräuchlichen HauehaltswaschmittelAlkali phosphates), carbonated soda, borax and caustic soda are preferred. Common household detergents usually contain one or more of these chemicals. In normal use, a. B. when washing in Rauehalt, you will dilute the concentrated bleach considerably. For household purposes, for example, for distribution to the consumer, the bleach can be diluted to a hydrogen peroxide concentration of around 3 to 6%. A corresponding amount of this gauze would then be added in the washing cycle of the washing machine, preferably corresponding to the formation of 20 to 100 ppm oxygen. Due to the alkalinity available from the detergent used, the NH 2 present would be converted into ammonium hydroxide. The effect of the use of bleach on the pH value and the total alkalinity of the common household detergents

ist untergeordnet* Naturgemäss kann man das Bleichmittel auch in stärker oder weniger konzentrierter Form verwenden, was von dem jeweiligen Einsatz abhängt, und, wenn gewünscht, auch gesondere, alkalisch machende Mittel einsetzen.is subordinate * Of course you can also use the bleach use in a more or less concentrated form, depending on the application, and, if desired, also use special, alkalizing agents.

Pas Verhältnis von NH^+ zu HgOg let nicht kritisch, aber es ist awsckmässig, mit eine» Verhältnis von 0,8 bis 1,0 t 1 zu arbeiten. Beim Formulieren des Bleichmittel· aus 35$&8*B Standard-H202 des Handels würden sich somit ungefähr 30 % AmmoniuBsalz empfehlen. Bei einen kleineren Verhältnis wü?de die vorteilhafte Auswirkung in άύτ verdünnten, alkalischen Waschflotte proportional vermindert. Bin gen» hohes Verhältnis wäre durch die Löslichkeit des Ammoniumsal*♦* inThe ratio of NH ^ + to HgOg let is not critical, but it is reasonable to work with a ratio of 0.8 to 1.0 t 1. When formulating the bleaching agent from 35 $ & 8 * B standard H 2 O 2 from the trade, about 30 % ammonium salt would be recommended. With a smaller ratio, the beneficial effect in άύτ diluted, alkaline wash liquor would be proportionally reduced. A high ratio would be due to the solubility of the ammonium salt

Die Temperatur ist für die Wirke«uokeit des Bleichmittels nicht entscheidend; so kenn men des Mittel sowohl bei dem sogenannten "kalten" Waschen als auch bei der normalen Heisswäsche einsetzen. Die gut geeigneten Temperaturen erfassen einen Bereich von mindestens 10 bis 93° C. The temperature is not decisive for the effectiveness of the bleach; This means that the agent can be used both for so-called "cold" washing and for normal hot washing. The well-suited temperatures cover a range of at least 10 to 93 ° C.

- 6 3£/ 1 350 - £ 6 3/1 350

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Proeentangaben beziehen sich auf das Qewicht.The following examples serve to further explain the Invention. Percentages relate to weight.

Vießaerstoffperoadd einer Handeleaorte mit einan Gehalt von 55 % an H2Og, 0,1 % en AUqrXiUecdiphoepnoneUure ("Dequeet 2010") und 0,01 # en Hatriunatanntt wurde unter Rühren mit 50 Gew.% Aannoniuaißulfat t (HH^)gßO^ veraetet (Beat Vaaaer). Kech vollständiger AuflÖeung wurde der pH-Wert der anfallenden Li) Bun β mit ßalpetereäure auf 2,0 eingestellt.Oxygen peroadd a commercial aorta with a content of 55% of H 2 Og, 0.1 % en AUqrXiUecdiphoepnoneUure ("Dequeet 2010") and 0.01 # en Hatriunatanntt was agitated with 50 wt.% Aannonium sulfate t (HH ^) gßO ^ (Beat Vaaaer). Before complete dissolution, the pH of the Li) bun β was adjusted to 2.0 with alpha-nitric acid.

Diese Lösung wurde dann etwa 15 ßtd. bei 100° 0 erhitzt und an Band der Gasentwicklung auf Stabilität bestimmt. Der Ver-Iuet an aktivem ßaueriteff im Verlaufe von 15 8td. errechnete eich zu 1,8 %. Sie ßtabilltat dee 55%igen Handel8-H2O2 bei dieser Prüfung hat die Größenordnung einea Verluatea von 0,5 bis J %. This solution was then about 15 ßtd. heated at 100 ° 0 and determined on tape of the gas evolution for stability. The Ver-Iuet of active ßaueriteff in the course of 15 8td. calculated calibration at 1.8 %. The balance of the 55% trade 8-H 2 O 2 in this test is of the order of magnitude of a loss of 0.5 to 1 %.

Beispiel 2Example 2

Vie in Beispiel 1 wurde eine Lösung von Wasserstoffperoxid hergestellt. Diese Lösung wurde dann auf eine Η,^-Κοηζβη-t rat ion von 5 % verdünnt. Unter Verhinderung von Abdampfen wurde die Lösung in einem Kolben erhitzt, der in ein Wasserbad von 100° O getaucht war. Die Analyse der Lösung am Ende eines Zeitraums von 24 Std« ergab einen Verlust von 2,3 %, was eine· kommerziell zufriedenstellende Stabilität des verdünnten Produktes bedeutet«As in Example 1, a solution of hydrogen peroxide was prepared. This solution was then diluted to a Η, ^ - Κοηζβη-t rat ion of 5 %. The solution was heated in a flask immersed in a 100 ° O water bath to prevent evaporation. Analysis of the solution at the end of a period of 24 hours "showed a loss of 2.3%, which means that the diluted product has a commercially satisfactory stability"

Beispiel 5Example 5

Es wurde eine Lösung wie in Beispiel 1 mit der Abänderung angesetzt, dass anstelle des Ammoniumsulfate hier Ammoniumnitrat Verwendung fand. Diese Lösung wurde dann auf 5 % ^2°2A solution was prepared as in Example 1 with the modification that instead of ammonium sulfate, ammonium nitrate was used here Was used. This solution was then reduced to 5% ^ 2 ° 2

- 7 3098ßW1360 - 7 3098ßW1360

rerdünnt und wi· im Beiipiel 2 geprüft. ί·Γ Vtrluet an «ktir·» fieu#ritoff im 24 ßt*. bei 100° C betrug 3, J #, was •la· ko*e«rti«ll *ufrifd*n*ttll«id« Ettbilitit At« rtrdünnten Frotukt·· bedeutet. thinned and tested as in Example 2. ί · Γ Vtrluet to «ktir ·» fieu # ritoff in the 24 ß *. at 100 ° C it was 3, J #, which means " la · ko * e« rti «ll * ufrifd * n * ttll« id «Ettbilitit At« rthinned frotuct.

Itoh. der Arb«ittvei·· von Btiipitl 1 wurdt «in· Löaing d«r Zusajniensetxung 28 % H2O2» 0,1 % llkylidtndiplioephoneäur· ("Dequeet 2010"), 20 % (NH4)^O4, H««t VfLt*«r, h«re«et#llt. Der pH-Wert, der urcprünglich 2,5 betrug, ward· durch Zu tat t von Salpetersäur· auf 0,5 eingeatellt. Itoh. the work of Btiipitl 1 was made in Löaing d «r composition 28% H 2 O 2 » 0.1 % alkyliddiplioephone acid ("Dequeet 2010"), 20 % (NH 4 ) ^ O 4 , H « «T VfLt *« r, h «r e « et # llt. The pH, which was originally 2.5, was adjusted to 0.5 by adding nitric acid.

Dieae Löaung wurde Ä) ßtd. bei 66° C erfaitit, worauf die H2O Konzentration sich von ihrem Anfengswert von 27,2 % auf 26,6 % vermindert hatte. The solution was Ä) ßtd. at 66 ° C, whereupon the H 2 O concentration had decreased from its initial value of 27.2 % to 26.6%.

Beispiel 5Example 5

Wie in Beispiel 4· wurde eine Lösung der Zusammensetzung 5 % H2O2, 0,1 % Alkylidendiphosphonsäure ("Dequest 2010")» 3 % (HH^)2SO4, Rest Wasser, hergestellt. Der pH-Wert, der zu Anfang 2,8 betrug, wurde durch Zusatz von Salpetersäure auf 0,5 eingestellt.As in Example 4, a solution of the composition 5 % H 2 O 2 , 0.1 % alkylidene diphosphonic acid ("Dequest 2010") »3% (HH ^) 2 SO 4 , remainder water, was prepared. The pH, which was initially 2.8, was adjusted to 0.5 by adding nitric acid.

Bei 20stündigem Erhitzen bei 66° C verminderte sich die H2O2-Konzentration von zu Anfang 4,9 % auf 4,8 %. After heating at 66 ° C. for 20 hours, the H 2 O 2 concentration decreased from an initial 4.9% to 4.8 %.

Beispiel 6Example 6

Zwei Stoffproben mit Standard-Anschmutzung ("EMPA"; Blut, Milch und Japan-Tusche ; ursprüngliche Helligkeit 10 Hunter-Einheiten) wurden in einem Launder-O-Meter 100 Min. bei 54° C gewaschen, wobei die Waschflotte 0,15 % "Tide"-Waschmittel zuzüglich 75 PP^ Alkalase-Enzym und JO ppm aktiven Sauerstoff in Form von Wasserstoffperoxid enthielt. Die Kon-Two fabric samples with standard soiling ("EMPA"; blood, milk and Japanese ink; original brightness 10 Hunter units) were washed in a Launder-O-Meter for 100 minutes at 54 ° C., the wash liquor being 0.15 % "Tide" detergent plus 75 PP ^ alkalase enzyme and JO ppm active oxygen in the form of hydrogen peroxide. The con-

3098£U/ 1 3BO£ 3098 U / 1 3BO

trollprobe, die ohne NH^+-Ionen in der Flotte gewaschen wurde, ergab «in« Zunahme dar Helligkeit nach Hunter von 6,9 Einheiten. Die andere, mit 135 ppm NH^OH in der Waschflotte gewaschene Probe zeigte eine Zunahme der Helligkeit nach Hunter von 8,5 Einheiten.Troll sample, which was washed in the liquor without NH + ions, showed an increase in brightness according to Hunter of 6.9 units. The other sample, washed with 135 ppm NH ^ OH in the wash liquor, showed an increase in lightness according to Hunter of 8.5 units.

309 8 8 Λ /1350309 8 8 Λ / 1350

Claims (2)

PC-3841 JO 2333204 Patent ansprüchePC-3841 JO 2333204 patent claims 1. Stabiles Bleichmittel mit einem pH-Wert von etwa 0,5 bis 7iO, enthaltend als wesentliche Bestandteile in wässriger Lösung, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ungefähr1. Stable bleach with a pH of about 0.5 to 7iO, containing as essential constituents in aqueous solution, based on the total weight of the agent, approximately 1 Me 50 % Wasserstoffperoxid,1 Me 50 % hydrogen peroxide, 1 bis 50 % Ammoniumsalz,1 to 50 % ammonium salt, 0,001 bis 0,075 % lösliches Stannatsalz, 0,001 bis 0,5 % organische Säure aus der^Gruppe Alky-0.001 to 0.075 % soluble stannate salt, 0.001 to 0.5 % organic acid from the group of alkyl lidendiphosphonsäure, A'thylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaiiinpentaessigsäure und Nitrilotrimethylenphosphonsäure, wobei die Säure auch als SaIs rorliegen kann, Beet Wasser.lidendiphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid and nitrilotrimethylene phosphonic acid, whereby the acid can also lie in the form of salt, bed of water. 2. bleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zusammensetzung nach Anspruch 1 mit einem alkalisch machenden Mittel in einer der Einstellung des pH-Wertes der anfallenden Mischung auf über 7>0 entsprechenden Menge mischt, die Mischung auf eine Wasserstoffperoxid-Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.% verdünnt und mit der Mischung das zu bleichende Gut zusammenbringt.2. bleaching process, characterized in that one The composition of claim 1 having an alkalizing agent in one of pH adjustment the resulting mixture to over 7> 0 corresponding Amount mixes, the mixture is diluted to a hydrogen peroxide concentration of 0.001 to 10% by weight and with the mixture brings together the goods to be bleached. - 10 - 10 30988 U /13 SO30988 U / 13 SO
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