DE2330887A1 - USE OF ALKYL / ARYL-ALCOXY POLYSILOXANES FOR IMPRAEGNATION - Google Patents

USE OF ALKYL / ARYL-ALCOXY POLYSILOXANES FOR IMPRAEGNATION

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DE2330887A1
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Description

Th. Goldschmidt AG, EssenTh. Goldschmidt AG, Essen

Verwendung von Alkyl/Aryl-alkoxy-polysiloxanen zur ImprägnierungUse of alkyl / aryl-alkoxy-polysiloxanes for impregnation

Zur Imprägnierung von insbesondere anorganischen Oberflächen hat man entsprechend dem Stand der Technik entweder Silane, Wasserstoffpolysiloxane (das sind Polysiloxane, welche SiH-Gruppen aufweisen) oder Siliconharze verwendet. Die ersten Versuche zur Imprägnierung sind mit Silanen durchgeführt worden, insbesondere mit Halogensilanen bzw. alkoxyliertcn Silanen, da diese verhältnismäßig einfach herstellbar sind (siehe Walter Noil "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag Chemie GmbH (1968), Seite 506).For the impregnation of especially inorganic surfaces According to the state of the art, one has either silanes or hydrogen polysiloxanes (these are polysiloxanes which contain SiH groups have) or silicone resins are used. The first attempts at impregnation were carried out with silanes especially with halosilanes or alkoxylated silanes, since these are relatively easy to produce (see Walter Noil "Chemistry and Technology of Silicones", Verlag Chemie GmbH (1968), page 506).

Ein Nachteil der Verwendung der S5 lane ist jedoch darin zu sehen, daß sie schwer zu handhaben sind und auf der zu imprägnierenden Oberfläche in weitgehend unkontrollierbarer Weise reagieren. Außerdem wird bei der Verwendung von Balogensilanen Halogenwasserstoffsäure frei, die zur Geruchsbelästigung und Korrosion führen kann. Bei Verwendung von Alkoxysilanen schrumpfen die durch Kondensation entstehenden Siliconharze, was teilweise zur Rißbildung in der imprägnierten Schicht führen kann.A disadvantage of using the S 5 lane, however, is that they are difficult to handle and react in a largely uncontrollable manner on the surface to be impregnated. In addition, the use of balogensilanes releases hydrohalic acid, which can lead to odor nuisance and corrosion. When alkoxysilanes are used, the silicone resins formed by condensation shrink, which can sometimes lead to the formation of cracks in the impregnated layer.

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Bei Verwendung von sogenannten Wasserstoffmethy!polysiloxanen, beispielsweise zur Imprägnierung von Mauerwerk oder von Textilien oder von Feuerlöschpulvern, entstehen zwar keine lästigen und agressiven gasförmigen Reaktionsprodukte, jedoch sind die mit ihnen erzielten Effekte nicht immer befriedigend, und die Verankerung der Polysiloxane über die SiH-Gruppen mit dem Untergrund ist nicht immer ausreichend. Ähnliche Probleme treten bei der Verwendung von Siliconharzen auf. Diese müssen im Regelfall in organischen Lösungsmitteln gelöst werden, so daß bei der Verarbeitung eine Belästigung durch die abdunstenden Lösungsmittel eintritt. Auf Grund ihres hohen Molekulargewichts, bedingt durch den hohen Kondensationsgrad, ist ihre Viskosität so hoch, daß sie in feinporigen Untergrund nur ungenügend penetrieren und deshalb herabgesetzte Haftung und Imprägnierwirkung zeigen.When using so-called hydrogen methy! Polysiloxanes, For example, for the impregnation of masonry or textiles or fire extinguishing powders, none are created annoying and aggressive gaseous reaction products, but the effects achieved with them are not always satisfactory, and the anchoring of the polysiloxanes to the substrate via the SiH groups is not always sufficient. Similar problems occur when using silicone resins. As a rule, these must be dissolved in organic solvents so that during processing there is a nuisance from the evaporating solvents. Because of her high molecular weight, due to the high degree of condensation, their viscosity is so high that they only insufficiently penetrate into fine-pored subsoil and therefore show reduced adhesion and impregnation effect.

Der Erfindung liegt als Aufgabe zugrunde, Verbindungen zu schaffen, die leicht herstellbar und je nach Viskosität entweder in Form der reinen Substanz oder in Form einer wäßrigen Emulsion oder einer organischen Lösung einerseits problemlos anwendbar sind, andererseits in einer Molekülgröße vorliegen, die ein einwandfreies Penetrieren bei porigem Untergrund gewährleisten, gute Haftung auf dem imprägnierten Gut zeigen und deren Imprägnierungswirkung, in erster Linie Hydrophobierungswirkung, möglichst optimal ist. Außerdem soll angestrebt werden, daß die mit diesen Imprägnierungen erzielten Verbin-The invention has for its object to create compounds that are easy to prepare and either depending on the viscosity in the form of the pure substance or in the form of an aqueous emulsion or an organic solution on the one hand problem-free are applicable, on the other hand are present in a molecular size that ensure perfect penetration on porous substrates, show good adhesion to the impregnated material and their impregnation effect, primarily hydrophobing effect, is as optimal as possible. In addition, the aim is to ensure that the connections achieved with these impregnations

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düngen alkalistabil sind und daß insgesamt die oben erwähnten Nachteile vermieden werden.fertilize are alkali-stable and that overall the above-mentioned Disadvantages are avoided.

Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß bei Verwendung von.bestimmten Alkyl/Aryl-alkoxy-polysiloxanen die Summe dieser vorteilhaften Effekte erhalten wird.Surprisingly, it has now been shown that when using von. certain alkyl / aryl-alkoxy-polysiloxanes the sum of these beneficial effects is obtained.

Die Erfindung besteht deshalb in der Verwendung von Alkyl/ Aryl-alkoxy-polysiloxanen der allgemeinen FormelThe invention therefore consists in the use of alkyl / aryl-alkoxy-polysiloxanes of the general formula

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wobei R ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R ein Phenyl- und/oder Methylrest, a = 0,5 bis 1,7, b = 0,06 bis 2,5 und 4-(a+b) >L 1 ist, zur Imprägnierung von anorganischen Materialien sowie Kohle, insbesondere bei deren Brikettierung.where R is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R is a phenyl and / or methyl radical, a = 0.5 to 1.7, b = 0.06 to 2.5 and 4- (a + b)> L 1, for the impregnation of inorganic materials as well as coal, especially when briquetting them.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ist literaturbekannt. Sie kann auf verschiedene Weise erfolgen. Eine Synthese besteht darin, daß man Halogensilane mit einem wäßrigen Alkoholgemisch umsetzt. Eine andere Synthese ist dadurch gekennzeichnet, daß man Alkoxysilane partiell hydrolysiert und die Reaktionsprodukte anschließend kondensiert. Diese beiden Synthesewege sind z.B. in dem Buch "Chemie und Technologie der Silicone" von Walter Noil, Verlag Chemie GmbH (1968)., Seite. 165 bzvJ. Seite 168, beschrieben.The preparation of the compounds to be used according to the invention is known from the literature. It can be done in a number of ways. One synthesis consists in reacting halosilanes with an aqueous alcohol mixture. Another synthesis is characterized in that alkoxysilanes are partially hydrolyzed and the reaction products are then condensed. These two synthesis routes are, for example, in the book "Chemistry and Technology of Silicones" by Walter Noil, Verlag Chemie GmbH (1968)., P. 165 or yr. Page 168.

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In jüngerer Zeit ist eine neuartige Synthese durch die DT-OS 2 020 224 bekanntgeworden. Das dort beschriebene Verfahren betrifft die Umsetzung eines Halogensilangemisches eines bestimmten R : Si-Gruppen-Verhältnisses mit einer Mischung aus tertiären und primären Alkoholen. Dieser Syntheseweg ist durch besonders gute Reproduzierbarkeit der Verfahrensprodukte gekennzeichnet und bringt bei gleichbleibenden Produkten hohe Ausbeuten.Recently, a new type of synthesis has become known through DT-OS 2,020,224. The procedure described there relates to the implementation of a halosilane mixture of a certain R: Si group ratio with a Mixture of tertiary and primary alcohols. This synthesis route is particularly good reproducibility of the Process products marked and brings high yields with constant products.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane eignen sich zur Imprägnierung verschiedener Materialien, insbesondere zur Imprägnierung von Kohle, vorzugsweise bei ihrer Brikettierung; sei es, daß der zu brikettierende Kohlenstaub mit einer Emulsion der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen behandelt wird, sei es, daß die fertigen Briketts oberflächlich imprägniert werden, um ihre Hydrophobie zu verbessern. Im allgemeinen genügt es, den Kohlenstaub bzw. die fertigen Briketts mit einer Menge von etwa 0,1 Gew.-%, bezogen auf Kohle t der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zu imprägnieren. Die Verwendung dieser Substanzen für die Kohlebrikettxerung ist eine bevorzugte Anwendung.The polysiloxanes to be used according to the invention are suitable for the impregnation of various materials, in particular for the impregnation of carbon, preferably when they are briquetted; either that the coal dust to be briquetted is treated with an emulsion of the compounds to be used according to the invention, or that the finished briquettes are impregnated on the surface in order to improve their hydrophobicity. It is generally sufficient, the carbon dust or the finished briquettes with an amount of about 0.1 wt .-%, based on carbon t according to the invention to impregnate compounds to be used. The use of these substances for coal briquetting is a preferred application.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können jedoch auch zur Imprägnierung anderer, und zwar anorganischer Materialien verwendet werden. Unter diesen anorganischenThe compounds to be used according to the invention can but also for the impregnation of others, namely inorganic ones Materials are used. Among these inorganic

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Materialien sind besonders bevorzugt Feuerlöschpulver, die z.B. aus Alkalisulfaten, Ammonphosphaten, Alkalicarbonaten, Alkalibicarbonaten und Mischungen hiervon bestehen können. Durch die Imprägnierung dieser Feuerlöschpulver mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in Mengen von etwa 0,2 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise um 1 Gew.-%, bleibt die Rieselfähigkeit der Produkte erhalten, d.h. es wird verhindert, daß die Feuerlöschpulver klumpen und zusammenbacken. Particularly preferred materials are fire extinguishing powders made from e.g. alkali sulfates, ammonium phosphates, alkali carbonates, Alkali bicarbonates and mixtures thereof can exist. By impregnating this fire extinguishing powder with the invention compounds to be used in amounts of about 0.2 to 1.5% by weight, preferably around 1% by weight, remains the flowability of the products is preserved, i.e. the fire extinguishing powder is prevented from clumping and caking.

Ein weiteres Verwendungsgebiet der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ist die Imprägnierung von Baumaterialien, beispielsweise von Fassaden oder von Fertigteilen, welche oberflächlich mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen oder entsprechenden Zubereitungen besprüht werden. Ist die Viskosität der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen niedrig genug, d.h. liegt die Viskosität bei etwa 20 bis- 50 cP, kann man die Substanzen direkt aufsprühen. In anderen Fällen ist es zweckmäßiger, entweder wäßrige Dispersionen oder organische Lösungen aufzusprühen, wobei jedoch die wäßrigen Emulsionen bevorzugt sind. Die Menge des aufzubringenden Polysiloxans richtet sich im wesentlichen nach der Große der Oberfläche des zu besprühenden Gegenstandes und der Penetrationsfähigkeit der verwendeten Substanz.Another area of use for those to be used according to the invention Connections is the impregnation of building materials, for example facades or prefabricated parts, which superficially with those to be used according to the invention Compounds or corresponding preparations are sprayed. Is the viscosity that to be used in the present invention Connections low enough, i.e. if the viscosity is around 20 to 50 cP, the substances can be sprayed on directly. In other cases it is more appropriate to spray either aqueous dispersions or organic solutions, however, the aqueous emulsions are preferred. the The amount of polysiloxane to be applied depends on the essentially according to the size of the surface of the object to be sprayed and the penetration capacity of the object used Substance.

ORiGlNAL INSPECTEDORiGlNAL INSPECTED

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Die vorgenannten Anwendungsbeispiele zeigen die vielseitige Anwendbarkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen. Dabei ist bei der Anwendung zu beachten, ob man Produkte verwendet, bei denen der Index b an der unteren oder oberen Grenze liegt. Ist der Index b im oberen Bereich, so bedeutet das, daß die Anzahl der im Polysiloxan vorhandenen OR-Gruppen verhältnismäßig groß ist. Hier tritt eine Hydrolyse und nachfolgende Kondensation bereits bei Raumtemperatur unter Einwirkung von Luftfeuchtigkeit auf. Die Aushärtung dieser Verbindungen wird durch Härtungskatalysatoren, wie sie z.B. in dem Buch "Chemie und Technologie der Silicone" von W. Noil, Verlag Chemie GmbH, 1968 Seite 340, benannt sind, beschleunigt. Derartige Aushärtungskatalysatoren sind beispielsweise Dialkyldiacylzinn-Verbindungen, vorzugsweise Dibutylzinndilaurat. Diese Härtungskatalysatoren können den Siliconharzen bzw. den die Harze enthaltenden Zubereitungen zu einem beliebigen Zeitpunkt vor ihrer Anwendung in Mengen von etwa 0,5 bis 3 Gew.~%, bezogen auf Siloxcin, zugesetzt werden.The aforementioned application examples show the versatile applicability of the substances to be used according to the invention. When using it, it should be noted whether products are used for which the index b is at the lower or upper limit Limit lies. If the index b is in the upper range, this means that the number of OR groups present in the polysiloxane is relatively large. Here occurs a hydrolysis and subsequent Condensation already occurs at room temperature under the influence of humidity. The hardening of these compounds is achieved by curing catalysts, such as those described in the book "Chemistry and Technology of Silicones" by W. Noil, Verlag Chemie GmbH, 1968 page 340, are named, accelerated. Such curing catalysts are for example Dialkyldiacyltin compounds, preferably dibutyltin dilaurate. These curing catalysts can the silicone resins or the preparations containing the resins at any point in time before their use in amounts of about 0.5 to 3% by weight, based on siloxcine, can be added.

Ist der Index b im unteren Bereich, d.h. ist die Anzahl der OR-Gruppen im Molekül verhältnismäßig klein, empfiehlt es sich, die Aushärtung durch Temperatursteigerung zu beschleunigen bzw. zu vervollständigen. Diese richtet sich natürlich nach dem zu behandelnden Material und seinerIf the index b is in the lower range, i.e. the number of OR groups in the molecule is relatively small, it is recommended to accelerate or complete the curing process by increasing the temperature. This is directed of course, according to the material to be treated and its

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thermischen Beständigkeit. Derartige Aushärtungstemperaturen können im Bereich von 80 bis 300°C liegen.thermal resistance. Such curing temperatures can be in the range from 80 to 300.degree.

Werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane nicht als reine Substanzen, sondern in Form ihrer Emulsionen verwendet, wird man zweckmäßig zunächst Stammemulsionen herstellen, welche relativ konzentriert sind und bis zu 50 Gew.-% des Siloxans enthalten. Vor Gebrauch können die Emulsionen entsprechend verdünnt werden, wobei die Gebrauchsemulsionen im Regelfall je nach Einsatz zweck 0,1 bis 5 Gew.-?i an erfindungsgemäß zu verwendender Substanz enthalten. Ais Emulgatoren eignen sich die für die Herstellung von Siliconölen bekannten Emulgatoren, wobei diejenigen bevorzugt sind, welche nicht zur Hydrophilierung der imprägnierten Oberfläche beitragen. Man verwendet deshalb zweckmäßig Emulgatoren, die sich bei höheren Temperaturen zersetzen, wie z.B. Ammoniumsalze von Fettsäuren oder siliciuinorganische Emulgatoren, wie sie z.B. aus der DT-PS 1 419 462 bekannt sind.If the polysiloxanes to be used according to the invention are not used as pure substances but in the form of their emulsions, it is expedient to first prepare stock emulsions which are relatively concentrated and contain up to 50% by weight of the siloxane. Before use, the emulsions can be diluted accordingly, with the use emulsions as a rule 0.1 to 5 wt . i contain substance to be used according to the invention. The emulsifiers known for the production of silicone oils are suitable as emulsifiers, preference being given to those which do not contribute to the hydrophilicization of the impregnated surface. It is therefore expedient to use emulsifiers which decompose at higher temperatures, such as, for example, ammonium salts of fatty acids or organosilicon emulsifiers, such as are known from German Patent 1,419,462, for example.

Werden Lösungen der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen benötigt, verwendet man üblicherweise aromatische Lösungsmittel, wie Benzol,- Toluol^ Xylol, deren Gemische oder handelsübliche aromatische Destillate oder Losungsmittel auf Ester- oder Ketonbasis,- wie z.B. iithylacetat, Butylacetat, Äthylglykolacetat oder Methylathy!keton. Ferner sind chlorierte Kohlenwasserstoffe geeignet.Are solutions of the compounds to be used according to the invention required, one usually uses aromatic solvents such as benzene, - toluene ^ xylene, mixtures of these or commercially available aromatic distillates or solvents based on esters or ketones - such as ethyl acetate, Butyl acetate, ethyl glycol acetate or methyl ethy! Ketone. Further chlorinated hydrocarbons are suitable.

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Wie sich aus den oben angeführten Anwendungsbeispielen ergibt bzw. wie dies aus den folgenden Beispielen hervorgeht, kann die zum Imprägnieren benötigte Menge der erfindungsgemäßen Verbindungen in gewissen Grenzen schwanken, wobei man aus wirtschaftlichen Gründen möglichst niedrige Anwendungskonzentrationen anstrebt. Im allgemeinen ist es ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen, bereits in sehr geringen Mengen ihre volle Wirksamkeit zu entfalten.As can be seen from the application examples given above or as can be seen from the following examples, can be the amount required for impregnation of the invention Compounds fluctuate within certain limits, the aim being for use concentrations as low as possible for economic reasons. In general, it's a special one Advantage of the compounds according to the invention, already to develop their full effectiveness in very small quantities.

In den folgenden Beispielen soll der Gegenstand vorliegender Erfindung noch näher erläutert werden:The subject of the present invention is to be explained in more detail in the following examples:

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Beispiel 1example 1

Verwendung als BetonimprägnierungUse as a concrete impregnation

A) Nicht beanspruchte Herstellung eines Polysiloxans Eine Mischung aus 105 Gewichtsteilen Wasser und 530 Gewichtsteilen Methanol wird innerhalb 45 Min. unter Rühren bei einer Temperatur von 22 bis 28°C zu einer Mischung aus 423 Gewichtsteilen Phenyltrichlorsilan und 89 7 Gewichtsteilen Methyltrichlorsilan zugetropft. Nach Zugabe der gesamten Wasser-Methanol-Mischung wird 1 Std. gerührt und anschließend wird nicht in Reaktion getretenes Methanol abdestilliert. Das erhaltene 100 %ige Produkt enthält 29,2 % an Silicium gebundene Methoxygruppen und hat eine Viskosität von 65 cP. SiOH-Gruppen sind nicht nachweisbar. A) Unclaimed production of a polysiloxane A mixture of 105 parts by weight of water and 530 parts by weight of methanol is added dropwise over 45 minutes with stirring at a temperature of 22 to 28 ° C. to a mixture of 423 parts by weight of phenyltrichlorosilane and 89 7 parts by weight of methyltrichlorosilane. After all of the water-methanol mixture has been added, the mixture is stirred for 1 hour and then unreacted methanol is distilled off. The 100% product obtained contains 29.2% methoxy groups bonded to silicon and has a viscosity of 65 cP. SiOH groups cannot be detected.

B) Erfindungsgemäße Anwendung B) Application according to the invention

Betonprismen wurden mit einer 5 %igen Lösung des so gewonnenen Siloxans, katalysiert mit 1 % Dibutylzinndiacetat (bezogen auf Festkörper); gelöst in Testbenzin, satt imprägniert. Nach sechstätiger Lagerung der Betonprismen in einer Ca(OH)--Lösung des pH 11,5 wurde eine Wasseraufnähme von 0,1 % gemessen. Nach Durchtrennen des Prismas und Benetzen der Bruchfläche mit Wasser wurde eine Eindringtiefe der Imprägnierung von 2,2 mm gemessen. Zwei Bautenschutzsiliconharze des Standes der Technik ergaben bei analogen VerfahrenConcrete prisms were made with a 5% solution of the thus obtained Siloxane, catalyzed with 1% dibutyltin diacetate (based on solids); dissolved in white spirit, fully impregnated. After the concrete prisms had been stored in a Ca (OH) solution of pH 11.5 for six days, a water absorption of 0.1% measured. After cutting through the prism and wetting the fracture surface with water, a penetration depth of the impregnation became measured by 2.2 mm. Two prior art building protection silicone resins resulted in analogous processes

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- 40 -- 40 -

Wasseraufnahmen von 1,2 % bzw. 2,6 % und Eindringtiefen von
0,9 mm bzw. 0,8 mm.
Water absorption of 1.2% and 2.6% and penetration depths of
0.9 mm or 0.8 mm.

Die Thermoplastizität wurde durch Messung der Bleistifthärte bei verschiedenen Temperaturen an 0,1 mm starken Filmen auf Stahlblech bestimmt. Die Harzfilme wurden aus Lösungen aufgebracht und nur bei Raumtemperatur getrocknet. Folgende Tabelle zeigt den Vergleich zu einem konventionellen Bautenschutzsiliconharz; die geringere Verschmutzungsgefahr
durch Staub bei Sonneneinstrahlung auf imprägnierten Flächen geht daraus unmittelbar hervor.
The thermoplasticity was determined by measuring the pencil hardness at various temperatures on 0.1 mm thick films on sheet steel. The resin films were applied from solutions and dried only at room temperature. The following table shows the comparison with a conventional silicone resin for building protection; the lower risk of soiling
from dust in sunlight on impregnated surfaces is immediately apparent.

Bleistifthärte beiPencil hardness

HarztypResin type 200C20 0 C 40°C40 ° C 600C60 0 C 80°C80 ° C erfindungsgemäß
konventionell
according to the invention
conventional
5 H
3 H
5 H.
3 H.
4 H
F
4 H.
F.
H
2 B
H
2 B
F
3 B
F.
3 B

Beispiel 2Example 2

Verwendung zur Verfestigung von SandsteinUse to consolidate sandstone

A) Nicht beanspruchte Herstellung eines Polysiloxans
Eine Mischung aus 450 Gewichtsteilen t-Butanol und 100 Gewichtsteilen Äthanol wird langsam, innerhalb von 2 bis 3 Std, unter Rühren zu einer Mischung aus 720 Gewichtsteilen Methyl-
A) Unused production of a polysiloxane
A mixture of 450 parts by weight of t-butanol and 100 parts by weight of ethanol is slowly, within 2 to 3 hours, with stirring to a mixture of 720 parts by weight of methyl

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trichlorsilan und 93 Gewichtsteilen Dimethyldichlorsilan bei einer Temperatur von 22 bis 26°C zugetropft. Nach Zugabe der gesamten Alkoholmischung wixd weitere 30 Min. gerührt und anschließend werden t-Butylchlorid und nicht in Reaktion getretenes t-Butanol und Äthanol abdestilliert. Das erhaltene flüssige 100 %ige Produkt hat eine Viskosität von 200 cP und enthält 19 % an Silicium gebundene Äthoxygruppen. SiOH-Gruppen sind nicht nachweisbar.trichlorosilane and 93 parts by weight of dimethyldichlorosilane were added dropwise at a temperature of 22 to 26 ° C. After all of the alcohol mixture has been added, the mixture is stirred for a further 30 minutes and then t-butyl chloride and unreacted t-butanol and ethanol are distilled off. The liquid 100 % product obtained has a viscosity of 200 cP and contains 19% ethoxy groups bonded to silicon. SiOH groups cannot be detected.

B) Erfindungsqemäße AnwendungB) Application according to the invention

Ein morbider Molasse-Sandsteinwürfel der Kantenlänge 5 cm wurde 20 Sekunden in eine Lösung aus 25 Gew.-% Äthylpolysilicat (4O % SiO« enthaltend), 49,7 Gew.-% Isopropanol, 0,3 Gew.-% Dodecylbenzolsulfonsäure und 25 Gew.-% des oben beschriebenen Siloxans getaucht. Nach Trocknung und LagerungA morbid molasses sandstone cube with an edge length of 5 cm was for 20 seconds in a solution of 25 wt .-% ethyl polysilicate (containing 40% SiO «), 49.7 wt .-% isopropanol, 0.3 wt% dodecylbenzenesulfonic acid and 25 wt% of the above dipped in the siloxane described. After drying and storage

über 48 Stunden wurde eine Druckfestigkeit von 110 kp/cra gemessen. Die Druckfestigkeit eines unbehandelten Würfels lag bei 29 kp/cm . Ein weiterer Vergleichsversuch wurde mit einem Zweikomponentensystem des Standes der Technik ausgeführt: 3 Gewichtsteile einer Mischung A aus 50 % Äthylsilicat ( 40 % SiO2~Gehalt) und 50 % Methyltriäthoxysilan wurden mit 1 Gewichtsteil einer Mischung B aus 99 Vol.% wäßrigem Äthanol der Dichte 0,864 g/cm und 1 Vol.% konzentrierter wäßriger Salzsäure vermischt. Ein Sandsteinwürfel oben beschriebener Beschaffenheit wurde 20 Sekunden in die frisch bereitete Mischung der Komponenten A und B getaucht. Seine Druckfestigkeit nach 48 Stunden Trocknung und Lagerung betrugA compressive strength of 110 kp / cra was measured over 48 hours. The compressive strength of an untreated cube was 29 kp / cm. Another comparative experiment was carried out with a two-component system of the prior art: 3 parts by weight of a mixture A of 50% ethylsilicate (40% SiO 2 content) and 50% methyltriethoxysilane were mixed with 1 part by weight of a mixture B of 99% by volume of aqueous ethanol of density 0.864 g / cm and 1% by volume of concentrated aqueous hydrochloric acid mixed. A sandstone cube as described above was immersed in the freshly prepared mixture of components A and B for 20 seconds. Its compressive strength after 48 hours of drying and storage was

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73 kp/cm2.73 kgf / cm 2 .

Beispiel 3Example 3

Verwendung zur Behandlung von FeuerlöschpulvernUse for the treatment of fire extinguishing powders

200 g Kaliumsulfatpulver wurden in einem Labormischer mit 2 g eines Siloxans der Viskosität 200 cP (hergestellt wie in Beispiel 2 angegeben) und 0,04 g Dibutylzinndilaurat versetzt und 30 Min. gemischt. Nach 24 Stunden Lagerung an der Luft bei 21°C und anschließender Kondensation über 2 Stunden bei 700C wurden folgende Eigenschaften beobachtet:200 g of potassium sulfate powder were mixed in a laboratory mixer with 2 g of a siloxane with a viscosity of 200 cP (prepared as indicated in Example 2) and 0.04 g of dibutyltin dilaurate and mixed for 30 minutes. After 24 hours storage in air at 21 ° C and subsequent condensation for 2 hours at 70 0 C the following properties were observed:

a) Nach Abkühlung bzw. Lagerung unter 90 % relativer Luftfeuchtigkeit über 7 Tage war die Rieselfähigkeit besser als bei nach dem Stand der Technik mit Polymethylhydrogensiloxan behandeltem Kaliumsulfatpulver.a) After cooling or storage below 90% relative humidity The flowability over 7 days was better than that of the prior art with polymethylhydrogensiloxane treated potassium sulfate powder.

b) Ein auf eine Schicht des wie oben beschrieben behandelten Pulvers gesetzter Wassertropfen drang innerhalb 15 Min. nicht in das Pulver ein und ließ sich durch Neigen der Schicht leicht abrollen.b) A drop of water placed on a layer of the powder treated as described above penetrated within 15 minutes. did not get into the powder and was easy to roll off by tilting the layer.

Natriumhydrogencarbonatpulver wurde wie oben beschrieben behandelt; es wurden ebenfalls die unter a) bzw. b) beschriebenen Effekte beobachtet.Sodium bicarbonate powder was made as described above treated; the effects described under a) and b) were also observed.

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Beispiel 4Example 4

Verwendung zur Imprägnierung von BrikettUsed to impregnate briquettes

A) Nicht beanspruchte Herstellung eines Polysiloxans A) Not claimed production of a polysiloxane

Es wurde nach der in Beispiel 2 angegebenen Rezeptur verfahren, jedoch wurden statt 450 Gewichtsteile 470 Gewichtsteile t-Butanol und statt 100 Gewichtsteile nur 42 Gewich tsteile Äthanol eingesetzt. Die Silanmengen und die Reaktionsbedingungen blieben unverändert. Es resultierte ein Produkt von 4080 cP (20°C) mit einem Gehalt von 15 % an Silicium gebundenen Äthoxygruppen.The procedure given in Example 2 was followed, but instead of 450 parts by weight 470 parts by weight of t-butanol and instead of 100 parts by weight only 42 parts by weight Partial ethanol used. The amounts of silane and the reaction conditions remained unchanged. It resulted a product of 4080 cP (20 ° C) with a content of 15% silicon-bonded ethoxy groups.

B) Erfindungsgemäße AnwendungB) Application according to the invention

Zur Herstellung wasserabweisender sulfitablaugegsbundener Anthrazitbriketts wurde wie folgt verfahren:For the production of water-repellent sulphite waste liquor bound Anthracite briquettes were processed as follows:

120 g 50 %ige Sulfitablauge wurden mit 2 g einer 50 %igen lösungsmittelfreien Emulsion des oben beschriebenen Polysiloxans gemischt. In diese Mischung wurden 900 g Anthrazitstaub eingearbeitet. Aus dieser rieselfähigen Mischung wurden 16 g schwere Briketts mit einer äußeren Oberfläche von ca.120 g of 50% strength sulphite liquor were mixed with 2 g of a 50% strength mixed solvent-free emulsion of the polysiloxane described above. 900 g of anthracite dust were added to this mixture incorporated. From this free-flowing mixture, 16 g heavy briquettes with an outer surface of approx.

20 cm bei 100 atü gepreßt. Die Preßlinge wurden anschließend während 30 min. in einem Umluftofen bei 250 C getrocknet. Nach dem Erkalten wurden die Briketts 5 Min. in Wasser bei einem hydrostatischen Druck von 10 cm Wassex"säulePressed 20 cm at 100 atm. The compacts were then placed in a forced-air oven at 250 ° C. for 30 minutes dried. After cooling, the briquettes were placed in water at a hydrostatic pressure of 10 cm water column for 5 minutes

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gelagert. Danach vmrde gravimetrisch eine Wasserauf nähme von 0,9 % bestimmt. Bei langer dauernder Wasserlagerung wurde kein Festigkeitsverlust beobachtet. Die Preßlinge zeigten weder nach dem Trocknen noch nach längerer Lagerung an feuchter Luft Ausblühungen. Siliconfreie Briketts zeigten unter den gleichen Bedingungen 16 % Wasseraufnähme bzw. Festigkeitsverlust bis zum Zerfall bzw. weitgehende Ausblühungen .stored. Then a gravimetric water uptake would take place 0.9% determined. No loss of strength was observed after prolonged immersion in water. The compacts showed no efflorescence after drying or after prolonged storage in humid air. Silicone-free briquettes showed under the same conditions 16% water absorption resp. Loss of strength up to disintegration or extensive efflorescence .

Beispiel 5Example 5

Verwendung als Binder für AsbestfaserteileUse as a binder for asbestos fiber parts

980 g Äsbestpulver wurden mit 2000 g Wasser und 2O g einer lösungrjmitte!freien, in Beispiel 4 beschriebenen Siliconemulsion vermischt. Durch Absaugen des Wassers über eine feinporige Siebplatte wurden Filze erzeugt. Diese Platten wurden 1 Stunde bei 150°C getrocknet und gehärtet. So erzeugte Asbestplatten zeigten nach 24-stündiger Wasserlagerung bei einem hydrostatischen Druck von 5 cm Wassersäule eine Gewichts zunähme von 0,8 bis 1,0 % und hohe mechanische Festigkeit. Zur Erzielung gleicher Festigkeit mit einer Emulsion einer Siliconharzlösung des Standes der Technik war unter den oben angegebenen Bedingungen die doppelte Siliconharzmenge nötig.980 g of Äsbestpulver were mixed with 2000 g of water and 2O g of a Solvent-free silicone emulsion described in Example 4 mixed. Felts were created by sucking off the water through a fine-pored sieve plate. These plates were dried and cured at 150 ° C. for 1 hour. Asbestos panels produced in this way showed after storage in water for 24 hours with a hydrostatic pressure of 5 cm water column a weight increase of 0.8 to 1.0% and high mechanical Strength. To achieve the same strength with an emulsion of a silicone resin solution of the prior art double the amount of silicone resin was required under the conditions given above.

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Claims (1)

PatentanspruchClaim Verwendung von Alkyl/Aryl-alkoxy-polysiloxanen der allge meinen FormelUse of alkyl / aryl-alkoxy-polysiloxanes of the general my formula 0U-(a+b) 0 U- (a + b) 1 21 2 wobei R ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R ein Phenyl- und/oder Methylrest, a = 0,5 bis 1,7, b = 0,06 bis 2,5 und 4-(a+b) ^ 1 ist, zur Imprägnierung von anorganischen Materialien sowie Kohle, insbesondere bei deren Brikettierung.where R is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms , R is a phenyl and / or methyl radical, a = 0.5 to 1.7, b = 0.06 to 2.5 and 4- (a + b) ^ 1 is for the impregnation of inorganic materials and coal, especially when briquetting them. 409882/101 1409882/101 1
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