DE2327860A1 - Phosphate-free textile detergent - contg. ethoxylated tenside mixt. and polycarboxylic acid salt builder component - Google Patents

Phosphate-free textile detergent - contg. ethoxylated tenside mixt. and polycarboxylic acid salt builder component

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DE2327860A1 DE19732327860 DE2327860A DE2327860A1 DE 2327860 A1 DE2327860 A1 DE 2327860A1 DE 19732327860 DE19732327860 DE 19732327860 DE 2327860 A DE2327860 A DE 2327860A DE 2327860 A1 DE2327860 A1 DE 2327860A1
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Abstract

Phosphate-free detergent (A) contains (by wt w.r.t water- and solvent-free compsn) 25-100% tenside/builder mixt. consisting of 5-40% tenside component combination of aliphatic polyethylene glycol derivs of 12-20C alcohols, alkanediols, amines, carboxylic acids, carbonamides, or sulphonamides having degree of ethyxylation 2-6 and 8-20 provided mixing ratio of lower- to higher ethoxylated cpd is 1:5-2:1 (1:3-1:1) and provided up to one half of combination may be replaced by water-soluble alpha-sulpho-fatty acid ester salts of 10-20C fatty acids or by trialkylamine oxide tensides, and (2) 20-60% builder component consisting of (a) a water-sol. salt of polycarboxylic acid cpds, such as cyclopentane-tetra-, cyclohecane-hexa- and tetrahydrrofuran-tetra-carboxylic acids and (b) detergent alkalis, e.g. carbonates and silicates, where wt. ratio (a):(b) is 6:1-1:2. (A) are used for washing natural and synthetic textiles, opt. by machine, esp. greasy overalls of kitchen-staff, butchers and garage-attendants, also cotton and cotton polyester shirts.

Description

Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den .30. Mai 1973Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, on .30. May 1973

Henkelstraße 67Henkelstrasse 67

Patentabteilung
Dr.HH/sch ,Patent department
Dr.HH / sch,

PatentanmeldungPatent application

D 4639
"Phosphatfreies Waschmittel"D 4639
"Phosphate-free detergent"

Die Erfindung betrifft ein triphosphatfreies Waschmittel mit einer im wesentlichen aus nichtionischen Tensiden bestehenden Waschaktivsubstanz und mit wasserlöslichen Salzen von PoIycarbonsäureverbindungen. The invention relates to a triphosphate-free detergent with a washing active substance consisting essentially of nonionic surfactants and with water-soluble salts of polycarboxylic acid compounds.

Die Wirkung der modernen Waschmittel wird zu einem wesentlichen Teil auf ihren hohen Gehalt an Natriumtriphosphat zurückgeführt. Zu den vorteilhaften Eigenschaften des Natriumtriphosphate zählt man das Komplexbindevermögen für Calcium, Magnesium, Eisen und sonstige Schwermetallionen, die synergistische Beeinflussung der Grenzflächenaktivität von Seifen und synthetischen Tensiden, das Schmutztragevermögen und das Ablösungs- und Peptisiervermögen gegenüber SchmutzpartikeIn sowie das Neutralisieren von saurem Schmutz. Der Natriumtriphosphatgehalt der Waschmittel wird jedoch in der Öffentlichkeit im Zusammenhang mit Fragen des Umweltschutzes kritisiert; dabei wird oft die Ansicht vertreten, daß der unerwünscht hohe Phosphatgehalt und damit die Eutrophierung der Oberflächengewässer weitgehend auf den aus dem Abwasser stammenden Phosphatanteil der Waschmittel zurückzuführen ist. The effect of modern detergents becomes essential Partly attributed to their high sodium triphosphate content. One of the beneficial properties of sodium triphosphate is the complex binding capacity for calcium, magnesium, iron and other heavy metal ions, the synergistic influence the surface activity of soaps and synthetic surfactants, the dirt-carrying capacity and the detachment and peptising capacity against dirt particles as well as the neutralization of acid dirt. However, the sodium triphosphate content of laundry detergents is being raised with public-related questions criticized of environmental protection; the view is often taken that the undesirably high phosphate content and thus the Eutrophication of surface waters largely due to the out The phosphate content of the detergents originating in the wastewater can be traced back.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, neue Waschmittel zu entwickeln, in denen das Natriumtriphosphat durch andere Wirkstoffe ersetzt ist. Aus den deutschen Offenlegungsschriften 1 617 161 bzw. 2 O57 259 ist es zwar bereits bekannt, die PoIycarbonsäureverbindungen Cyclopentantetracarbonsäure, Cyclohexanhexacarbonsäure bzw. Tetrahydrofurantetracarbonsäure in Form der wasserlöslichen Salze als Triphosphatsubstiut in WaschmittelnThe object of the invention is therefore to develop new detergents, in which the sodium triphosphate is replaced by other active ingredients. From the German Offenlegungsschrift 1,617,161 and 2,057,259, it is already known that the polycarboxylic acid compounds Cyclopentane tetracarboxylic acid, cyclohexane hexacarboxylic acid or tetrahydrofuran tetracarboxylic acid in the form of the water-soluble salts as a triphosphate substance in detergents

409881/124S409881 / 124S

HENKEL & ClE GMBH Salt, 2 zur Patentanmeldune D 46j59HENKEL & ClE GMBH Salt, 2 for patent application D 46j59

an sich bekannter Zusammensetzung zu verwenden; jedoch liegen die Eigenschaften dieser bekannten Waschmittel weit unter dem Standard, wie er durch die Waschmittel auf Triphosphatbasis gegeben·ist.to use a composition known per se; however, the properties of these known detergents are far below that Standard as given by triphosphate-based detergents.

Es wurde nun gefunden, daß ein triphosphatfreies Waschmittel auf der Basis der genannten Polycarbonsäureverbindungen in seinem Wasch- und Reinigungsvermögen den bekannten triphosphathaltigen Präparaten nicht nachsteht, wenn es neben gegebenenfalls zusätzlichen, an sich üblichen Bestandteilen gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an 25 - 100 Gew.-% eines Tensid/Gerüststoff-Gemisches, zusammengesetzt aus:It has now been found that a triphosphatfreies detergent is not inferior to the base of said polycarboxylic acid compounds in its washing and cleaning power the known triphosphathaltigen preparations when it is in, optionally together with additional conventional per se ingredients by a content of 25-100 wt. - % of a surfactant / builder mixture, composed of:

5 - 40 Gew.-% einer Tensidkomponente aus einer Kombination aus aliphatischen Polyathylenglykolderivaten aus der Gruppe der C.p-Cp^-Alkohole, -Alkandiole, -Amine, -Carbonsäuren, -Carbonamide oder -Sulfonamide mit Äthoxylierungsgraden von 2-6 und von 8 - 20, wobei das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zu der höher äthoxylierten Verbindung 1 : 5 bis 2 : 1 beträgt, und wobei diese Kombination TdIs zur Hälfte ersetzbar ist durch wasserlösliche CC-Sulfofettsäureestersalze von C50-Cp0-Fettsäuren oder durch Trialkylaminoxid-Tenside, und
20 - 60 Gew.-% einer Gerüststoffkomponente aus5-40 wt -.% Of a surfactant component of a combination of aliphatic Polyathylenglykolderivaten from the group of Cp-Cp ^ alcohols, alkane diols, amines, carboxylic acids, or -Carbonamide -sulfonamides with Äthoxylierungsgraden of 2-6 and 8 - 20, whereby the mixing ratio of the low ethoxylated compound to the higher ethoxylated compound is 1: 5 to 2: 1, and half of this combination TdIs can be replaced by water-soluble CC sulfo fatty acid ester salts of C 50 -Cp 0 fatty acids or by trialkylamine oxide surfactants , and
20-60 wt -.% Of a builder component selected from

a) einem wasserlöslichen Salz der Polycarbonsäureverbindungen aus der Gruppe der Cyclopentantetracarbonsäure, der Cyclohexanhexacarbonsäure und der Tetrahydrofurantetracarbonsäure, unda) a water-soluble salt of the polycarboxylic acid compounds from the group of cyclopentanetetracarboxylic acid, the cyclohexane hexacarboxylic acid and the tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, and

b) Waschalkalien aus der Gruppe der Carbonate und Silikate, wobei das Mengenverhältnis von a) : b) bei 6 : 1 bis 1 : 2 liegt, undb) Washing alkalis from the group of carbonates and silicates, the quantitative ratio of a): b) is 6: 1 to 1: 2, and

wobei sich die angegebenen Mengen auf das wasser- bzw. lösungsmittelfreie Präparat beziehen.the stated amounts refer to the anhydrous or solvent-free Obtain preparation.

1 — ^5 — 1 - ^ 5 -

409881/1248409881/1248

HENKEL & ClE GMBH «.». 3 „r Poi.Bionm.id.nB ο 4639HENKEL & CLE GMBH «.». 3 " r Poi.Bionm.id.nB ο 4639

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können weitere übliche Bestandteile in einer Menge von 0-75 Gew.-% des Präparats, wie z.B. Schmutzträger, eine Bleichkomponente, Alkalisulfat, optische Aufheller, Enzyme, Antimikrobika, Färb- und Duftstoffe enthalten.The detergent according to the invention may contain other typical components in an amount of 0-75 wt -.% Of the preparation, include for example soil suspending agents, bleach component, alkali metal sulfate, optical brighteners, enzymes, antimicrobial agents, dyes and fragrances.

Die erfindungsgemäßen phosphatfreien Waschmittel besitzen ein hervorragendes Waschvermögen vor allem gegenüber hydrophobem Schmutz, erkennbar an der guten Weißgraderhaltung, insbesondere bei Textilien aus Synthesefasern. Sie zeichnen sich beim Waschen von Textilien aus den verschiedensten Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs durch Unempfindlichkeit gegen hartes Wasser aus und eignen sich wegen ihrer schaumsicheren Eigenschaften bei allen Waschtemperaturen besonders gut für den Einsatz in Trommelwaschmaschinen. Vorzugsweise enthält die Tensidkomponente der erfindungsgemäßen Waschmittel eine Kombination aus den Polyäthylenglykolderivaten, bei der das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zur höher äthoxylierten Verbindung im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 1 liegt.The phosphate-free detergents according to the invention have excellent detergency, especially with respect to hydrophobic detergents Dirt, recognizable by the good retention of whiteness, especially in the case of textiles made from synthetic fibers. they draw when washing textiles made of various fibers of natural or synthetic origin due to insensitivity against hard water and are particularly suitable because of their foam-proof properties at all washing temperatures good for use in drum washing machines. The detergent according to the invention preferably contains the surfactant component a combination of the polyethylene glycol derivatives, in which the mixing ratio of the low ethoxylated compound to the more highly ethoxylated compound is in the range from 1: 3 to 1: 1.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel lassen sich als Voll-, Vor- und Feinwaschmittel verwenden. Präparate, die als Vorwaschmittel eingesetzt werden sollen, weisen - wie auch die Volloder Kochwaschmittel - in l$iger wäßriger Lösung einen pH-Wert zwischen 9*5 und 11 auf, was durch einen entsprechenden Anteil an Waschalkalien in der Gerüststoffkomponente erreicht wird. Als Feinwaschmittel geeignete Präparate sind in l$iger wäßriger Lösung neutral bis schwach alkalisch (pH 7 - 9»5)* manchmal aber auch sehwach sauer (pH 6-7)· Die Koch- oder Vollwaschmittel unterscheiden sich von den anderen Präparaten auch durch den Gehalt an einer Bleichkomponente, die aus einer Peroxyverbindung als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Natriumperborat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren für die Peroxyverbindung besteht, und die 10 - 40, vorzugsweise 15 - 35 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmachen kann.The detergents according to the invention can be used as full, pre and use mild detergent. Preparations that are to be used as pre-wash agents - like the Volloder Cooking detergent - in a liquid aqueous solution has a pH value between 9 * 5 and 11, which is indicated by a corresponding proportion of washing alkalis in the builder component is achieved. Preparations suitable as mild detergents are aqueous Solution neutral to slightly alkaline (pH 7 - 9 »5) * sometimes but also very acidic (pH 6-7) · The cooking or heavy-duty detergents also differ from the other preparations in that they are the content of a bleaching component, which consists of a peroxy compound as an active oxygen carrier, in particular sodium perborate, Stabilizers and optionally activators for the peroxy compound consists, and the 10 - 40, preferably 15 - 35 wt .-% of the total detergent.

409881/1248409881/1248

HENKEL& ClE GMBH so». 4 zur Patantonmeidu„e d 4639HENKEL & CLE GMBH like this ». 4 to the Patanton me idu " e d 4639

Als erfindungsgemäß verwendbare Polyäthylenglykolderivate aliphatischer C^-C^-Verbindungen kommen bevorzugt die Anlagerungsprodukte von 2-6 Mol Ä'thylenoxid und diejenigen von 8-20 Mol Ä'thylenoxid an jeweils 1 Mol eines Alkohols der angegebenen Kettenlänge in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Äthoxylierungsprodukte der C12-Cp0-Fettalkohole. Sie werden in bekannter Weise aus den entsprechenden Alkanolen und Alkenolen hergestellt; diese Alkohole können sowohl synthetischen als auch natürlichen Ursprungs sein. Die erfindungsgemäß verwendete Kombination aus den Äthoxylierungsprodukten mit verschiedenartigem Äthoxylierungsgrad wird z.B. durch Vermischen der getrennt hergestellten A"thoxy 1 ierungsprodukte erhalten.The polyethylene glycol derivatives of aliphatic C ^ -C ^ compounds which can be used according to the invention are preferably the adducts of 2-6 moles of ethylene oxide and those of 8-20 moles of ethylene oxide with in each case 1 mole of an alcohol of the specified chain length. The ethoxylation products of the C 12 -Cp 0 fatty alcohols are particularly preferred. They are prepared in a known manner from the corresponding alkanols and alkenols; these alcohols can be of either synthetic or natural origin. The combination of the ethoxylation products with different degrees of ethoxylation used according to the invention is obtained, for example, by mixing the separately prepared ethoxylation products.

Erfindungsgemäß eingesetzt werden beispielsweise die Umsetzungsprodukte aus: The reaction products from:

1 Mol Talgalkohol und 14 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Talgalkohol und 5 Mol Äthylenoxidj 1 Mol Kokosalkohol und 12 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Kokosalkohol und 3 Mol Äthylenoxid; 1 Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30 - 50, und 10 Mol Äthylenoxid; 1 mole of tallow alcohol and 14 moles of ethylene oxide; 1 mole of tallow alcohol and 5 moles of ethylene oxide 1 mole of coconut alcohol and 12 moles of ethylene oxide; 1 mole of coconut alcohol and 3 moles of ethylene oxide; 1 mole of oleyl / cetyl alcohol, iodine number 30-50, and 10 moles of ethylene oxide;

1 Mol Oleyl/Cetylalkohol, Jodzahl 30 - 50, und 5 Mol Äthylenoxid; 1 mole of oleyl / cetyl alcohol, iodine number 30-50, and 5 moles of ethylene oxide;

1 Mol C11-C1-OxOaIkOhOl (ca. 10 - 30 % (X-Methylverzweigung) und 3 Mol Äthylenoxid;1 mole of C 11 -C 1 -oxoalcohol (approx. 10-30 % (X-methyl branch) and 3 moles of ethylene oxide;

1 Mol C11-C15-OxOaIkOhOl (ca. 10 - 30 % <£-Methy!verzweigung) und 13 Mol Äthylenoxid;1 mole of C 11 -C 15 -oxoalcohol (approx. 10-30 % <£ -methy! Branch) and 13 moles of ethylene oxide;

1 Mol sek. C11-C1^-AIkOhOl (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 3 Mol Äthylenoxid;1 mole sec. C 11 -C 1 ^ -AlkOhOl (produced by paraffin oxidation) and 3 moles of ethylene oxide;

1 Mol sek. C11-C15-AIkOhOl (hergestellt durch Paraffinoxydation) und 9 Mol Äthylenoxid;1 mole sec. C 11 -C 15 -AlkOhOl (produced by paraffin oxidation) and 9 moles of ethylene oxide;

1 Mol C.p.-C.^-Alkandiol (innenständig) und 5 Mol Äthylenoxid-; 1 Mol Clf--C17-Alkandiol (innenständig) und 9 Mol Äthylenoxid.1 mole of Cp-C. ^ - alkanediol (internal) and 5 moles of ethylene oxide; 1 mole of C lf --C 17 alkanediol (internal) and 9 moles of ethylene oxide.

- 5 -409881 /1248- 5 -409881 / 1248

HENKEL & ClE GMBH SeIt0 5 zur Patentanmeldung DHENKEL & CIE GmbH since 0 5 to the patent application D

Die erfindungsgemäß verwendbaren Polycarbonsäureverbindungen Cyclopentantetracarbonsäure, Cyclohexanhexacarbonsäure bzw. Tetrahydrofurantetraearbonsäure werden im allgemeinen in Form der Alkalisalze eingesetzt.The polycarboxylic acid compounds which can be used according to the invention, cyclopentane tetracarboxylic acid, cyclohexane hexacarboxylic acid or Tetrahydrofuran tetraearboxylic acids are generally used in the form of the alkali metal salts.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Polycarbonsäureverbindungen können in bekannter Weise über Diels-Alder-Addukte hergestellt v/erden. Die Cyclopentantetracarbonsäure läßt sich so beispielsweise aus dem DieIs-Aider-Addukt von Cyclopentadien und Maleinsäureanhydrid durch Oxydation gewinnen. Dementsprechend kann die Tetrahydrofurantetracarbonsäure durch Oxydation des Addukts aus Furan und Maleinsäureanhydrid hergestellt werden. Die Cyclohexanhexacarbonsäure kann beispielsweise ausgehend von Chlorbutadien und Maleinsäureanhydrid durch HCl-Abspaltung aus dem Diels-Alder-Addukt, erneute Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid und anschließende Oxydation hergestellt werden.The polycarboxylic acid compounds which can be used according to the invention can be prepared in a known manner via Diels-Alder adducts v / earth. The cyclopentanetetracarboxylic acid can be so for example from the DieIs-Aider adduct of cyclopentadiene and maleic anhydride win by oxidation. Accordingly, the tetrahydrofuran tetracarboxylic acid can be oxidized by the adduct made from furan and maleic anhydride. The cyclohexane hexacarboxylic acid can, for example, starting from chlorobutadiene and maleic anhydride by splitting off HCl from the Diels-Alder adduct, reacted with maleic anhydride and subsequent oxidation.

Das Komplexbildungsvermögen der erfindungsgemäß verwendbaren Polycarbonsäuren ist besonders für Erdalkaliionen ausgeprägt; dagegen ist ihr Komplexbildungsvermögen für Schwermetallionen, wie z.B. Eisen- und Kupferionen nur gering. Es empfiehlt sich daher, den erfindungsgemäßen Mitteln in geringen Mengen von z.B. 0,1 - 0,5 Gew.-% bekannte Schwermetallkomplexbildner, wie z.B. Salze der Äthylendiamintetraessigsäure oder der Aminotrimethylentriphosphonsäure zuzusetzen.The ability of the polycarboxylic acids which can be used according to the invention to form complexes is particularly pronounced for alkaline earth metal ions; on the other hand, their ability to form complexes for heavy metal ions, such as iron and copper ions, is only slight. Therefore, it is recommended that the inventive compositions in small amounts of for example, 0.1 - 0.5 wt -.% Heavy metal sequestrant known how to add for example salts of ethylenediaminetetraacetic acid or of Aminotrimethylentriphosphonsäure.

Als erfindungsgemäß verwendbare Waschalkalien kommen die nichtkomplexbildenden Salze aus der Gruppe der Carbonate, Bicarbonate und Silikate der Alkalien in Betracht; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na2O : SiO2 wie 1 ; 1 bis 1 ί 5,5 brauchbar.As washing alkalis which can be used according to the invention, the non-complexing salts from the group of the carbonates, bicarbonates and silicates of the alkalis come into consideration; Of the alkali silicates, especially the sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1; 1 to 1 ί 5.5 can be used.

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HENKEL&CIEGMBH sm, 6 zurPot»ntanmeidU„g dHENKEL & CIEGMBH sm, 6 zur Pot »ntanmeid U „ g d

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können als Flüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen. Die pulverförmigen Präparate können im einfachsten Fall durch Vermischen der Bestandteile hergestellt werden. Meist wird zunächst ein wäßriger Ansatz der gegen Wasser und Hitze unempfindlichen Bestandteile in an sich bekannter Weise, z.B. auf heißen Flächen oder in einem heißen Luftstrom, getrocknet und dem so erhaltenen Pulver die hydrolyse- und hitzeempfindlichen bzw. leicht flüchtigen bzw. flüssigen oder pastösen weiteren Bestandteile nachträglich untergemischt. Dazu gehören hier z.B. die oben definierten aliphatischen Polyäthylenglykolderivate, das als Aktivsauerstoffträger dienende Natriumperborat, Enzyme, Antimikrobika, Färb- und Duftstoffe. Bei der nachträglichen Zumischung ist es, insbesondere zum schonenden Einarbeiten kleinerer Mengen von Wirkstoffen von Vorteil, diese durch Vermischen mit einer festen Trägersubstanz, beispielsweise durch Aufsprühen auf Natriumsulfat, zunächst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, so daß sie an den Pulver-, Agglomerat- bzw. Granulatpar-tikeln als kleine diskrete Partikeln haften.The detergents according to the invention can be used as liquids, Pastes or powders. The powdery preparations can in the simplest case by mixing the components getting produced. Usually, an aqueous mixture of the constituents, which are insensitive to water and heat, is initially used in a known manner, e.g. on hot surfaces or in a stream of hot air, and the powder obtained in this way hydrolysis- and heat-sensitive or volatile or liquid or pasty further components subsequently mixed in. These include, for example, those defined above aliphatic polyethylene glycol derivatives, sodium perborate serving as active oxygen carrier, enzymes, antimicrobials, Dyes and fragrances. In the case of subsequent admixing it is advantageous, especially for the gentle incorporation of smaller amounts of active ingredients, by mixing them with a solid carrier substance, for example by spraying on Sodium sulphate, first to be converted into a dry powdery intermediate product so that it can be added to the powder, agglomerate or Granulate particles adhere as small discrete particles.

Im folgenden werden die weiteren, in den erfindungsgemaßen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile nach Wirkstoffklassen geordnet näher beschrieben.In the following, the further constituents contained in the detergents according to the invention are classified according to active ingredient classes orderly described in more detail.

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Henker & Cie GmbH Seit« 7 zur Patentanmeldung D ^jQ Henker & Cie GmbH Since «7 for patent application D ^ jQ

Als wasserlösliche Λ-Sulfofettsäureestersalze, die in der Tensidkomponente der erfindungsgemäßen Präparate enthalten sein können, kommen die Derivate der Ester von geradkettigen gesättigten Fettsäuren mit 10 - 20, vorzugsweise 12 - 18 Kohlenstoffatomen und gesättigten einwertigen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffatomen in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze solcher Sulfofettsäureester, die aus gehärteten Fettsäuren und Fettsäuregemischen natürlichen Ursprungs hergestellt werden, wie z.B.. die ^-sulfosäuren Natriumsalze des Stearinsäuremethylesters, des Palmitinsäureäthylesters, des hydrierten Palmkernfettsauremethylesters oder des hydrierten Talgfettsäuremethylesters. Bei den nichtionischen Tensiden vom Typ der Trialkylaminoxide, die ebenfalls in der Tensidkomponente der erfindungsgemäßen Präparate enthalten sein können, handelt es sich um die Aminoxide tertiärer Amine mit einem hydrophoben C10-C20-Alkylrest und 2 kürzeren, bis zu Jeweils 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkyl- oder Alkylolresten, wie z.B. die Verbindungen Dimethyldidodecylaminoxid, Dimethyldihexadecylaminoxid, Dimethylkokosalkylaminoxid, Dirnethyltalgalkylaminoxid usw.As water-soluble Λ-sulfo fatty acid ester salts, which can be contained in the surfactant component of the preparations according to the invention, the derivatives of the esters of straight-chain saturated fatty acids with 10-20, preferably 12-18 carbon atoms and saturated monohydric alcohols with 1-4 carbon atoms come into consideration. The sodium salts of those sulfo fatty acid esters which are produced from hardened fatty acids and fatty acid mixtures of natural origin, such as, for example, are particularly preferred. the ^ -sulfonic acid sodium salts of stearic acid methyl ester, palmitic acid ethyl ester, hydrogenated palm kernel fatty acid methyl ester or hydrogenated tallow fatty acid methyl ester. The nonionic surfactants of the trialkylamine oxide type, which can also be contained in the surfactant component of the preparations according to the invention, are the amine oxides of tertiary amines with a hydrophobic C 10 -C 20 alkyl radical and 2 shorter alkyls containing up to 4 carbon atoms each - or alkylol residues, such as the compounds dimethyldidodecylamine oxide, dimethyldihexadecylamine oxide, dimethyl coconut alkylamine oxide, dimethyl tallow alkylamine oxide, etc.

Die erfindungsgemäßen Präparate können neben der Gerüststoffkomponente aus den Salzen der genannten Polycarbonsäureverbindungen und den Waschalkalien aus der Gruppe der Carbonate und Silikate weitere neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische wasserlösliche Salze als Gerüstsubstanzen enthalten. Von besonderer Bedeutung als feste Trägersübstanz für die Herstellung gut rieselfähiger Pulverpräparate 1st das neutral reagierende Natriumsulfat. Als feste organische Trägersubstanz ist auch Harnstoff geeignet. Eine Verbesserung der Rieselfähigkeit der PulverPräparate läßt sich auch durch Zusatz geringer Mengen an pyrogenem oder gefälltem mikrokristallinem Siliciumdioxid erreichen.The preparations according to the invention can be used in addition to the builder component from the salts of the polycarboxylic acid compounds mentioned and the washing alkalis from the group of carbonates and silicates are further inorganic substances with a neutral or alkaline reaction or contain organic water-soluble salts as builder substances. Of particular importance as a solid carrier substance for the production of free-flowing powder preparations that is neutrally reacting sodium sulfate. Urea is also suitable as a solid organic carrier substance. An improvement in the The flowability of the powder preparations can also be determined by adding them low levels of fumed or precipitated microcrystalline silicon dioxide.

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Henkel & Cie GmbH Saite 8 »r Patentanmeldung DHenkel & Cie GmbH String 8 »r patent application D

V/eitere Gerüstsubstanzen., die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2-9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der SuIfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure.More structural substances, which because of their hydrotropic properties mostly used in liquid agents are the salts of the non-capillary-active, 2-9 C-atoms Sulphonic acids, carboxylic acids and sulphocarboxylic acids, for example the alkali salts of benzene, toluene, xylene or cumene sulfonic acids, of sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, Sulphosuccinic acid and the salts of acetic acid or lactic acid.

Als Schmutzträger oder Vergrauungsinhibitoren können in den erfindungsgemäßen Präparaten zur Verbesserung des Schmutztragevermögens der Waschflotte vor allem gegenüber Baumwolltextilien Carboxymethylcellulosen oder andere Celluloseäthercarbonsäuren oder Celluloseäthersulfonsäuren enthalten sein. Weitere geeignete Vergrauungsinhibitoren sind polyanionische Polymere, wie z.B. Polyester oder Polyamide, die aus Tri- oder Tetracarbonsäuren und Diolen, Diaminen oder N-Alkyldialkanolaminen erhältlich sind und freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten, bzw. die Alkalimetallsalze von polymeren Sulfonsäuren, z.B. von Polyvinylsulfonsäuren, Polyestern und Polyamiden der Sulfobernsteinsäure, sulfonierten Phenol-Formaldehydkondensaten bzw. die von Polyestern aus Dicarbonsäuren und N-Alkyldialkanolaminen durch Umsetzung mit Sultonen oder Halogenalkansulfonsäuren erhältlichen Produkte.As dirt carriers or graying inhibitors, the Preparations according to the invention for improving the dirt-carrying capacity of the washing liquor, especially compared to cotton textiles, carboxymethyl celluloses or other cellulose ether carboxylic acids or cellulose ether sulfonic acids. Further suitable graying inhibitors are polyanionic polymers, such as e.g. polyesters or polyamides obtained from tri- or tetracarboxylic acids and diols, diamines or N-alkyldialkanolamines and contain free carboxyl groups capable of forming salts, or the alkali metal salts of polymers Sulfonic acids, e.g. from polyvinyl sulfonic acids, polyesters and Polyamides of sulfosuccinic acid, sulfonated phenol-formaldehyde condensates or those of polyesters made from dicarboxylic acids and N-alkyldialkanolamines obtainable by reaction with sultones or haloalkanesulfonic acids.

Als Schmutzträger eignen sich weiterhin nichtionische wasserlösliche bzw. in Wasser diespergierbare Polymere, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, äthoxylierte Stärke, Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyglykol, Polyacrylamid und Polyäthylenimin sowie partiell alkylierte bzw. mit unterstöchiometrischen Mengen an Dicarbonsäuren umgesetzte Polyäthylenlmine.Nonionic water-soluble ones are also suitable as dirt carriers or polymers that are dispersible in water, such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethoxylated starch, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyglycol, polyacrylamide and polyethyleneimine as well partially alkylated or reacted with substoichiometric amounts of dicarboxylic acids polyethylene imines.

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Henkel & CIe GmbH Solle 9 zur Patonranm.lduna O 46^9 Henkel & CIe GmbH Solle 9 to Patonranm.lduna O 46 ^ 9

Unter den als Bleichmittel dienenden Aktivsauerstoffträgern, die in Wasser H2O2 liefern, haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO2 · H2O2 · 5 H2O) und das -monohydrat (NaBO2 . H3O2) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere HpO2 liefernde Borate brauchbar, z.B, der Perborax Na2BhO7 . 4 H3O2. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauorstofftrager, insbesondere durch Peroxihydrate, wie Per oxy carbonate (Na2CO, · 1,5 Η 2°2^ Pöroxypyr°PnosPhatei Cltratperhydrate, Harnstoff-H2Og- oder Melamin~H2O2-Verbindungen sowie durch HgO2 liefernde persaure Salze, wie z.B.' Caroate (KHSOf-)* Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden. ■ · ·Sodium perborate tetrahydrate (NaBO 2 · H 2 O 2 · 5 H 2 O) and monohydrate (NaBO 2. H 3 O 2 ) are of particular importance among the active oxygen carriers which serve as bleaching agents and which produce H 2 O 2 in water . However, other borates which produce HpO 2 can also be used, for example the perborax Na 2 BhO 7 . 4 H 3 O 2 . These compounds can be partially or completely by other active oxygen carriers, in particular by peroxyhydrates, such as per oxy carbonate (Na 2 CO, · 1.5 Η 2 ° 2 ^ Pörox ypy r ° P nos Ph ate i Cltratperhydrate, urea-H 2 Og- or Melamine ~ H 2 O 2 compounds as well as peracid salts that supply HgO 2 , such as' Caroate (KHSOf -) * perbenzoates or peroxyphthalates, can be replaced.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder v/asserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z.B. 1-8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO2 =4:1 bis 1 ; 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5* vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann.It is recommended that conventional water-soluble and / or v / asserunlösliche stabilizers for the peroxy compounds together with these in amounts of 0.25 - 10 wt -.% Incorporate. As water-insoluble stabilizers, which make up, for example, 1-8, preferably 2-7 % of the weight of the total preparation, the magnesium silicates, usually obtained by precipitation from aqueous solutions, are MgO: SiO 2 = 4: 1 to 1; 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and in particular 1: 1. Other alkaline earth metal or tin silicates of corresponding composition can be used instead. Hydrous oxides of tin are also suitable as stabilizers. Water-soluble stabilizers, which can be present together with water-insoluble ones, are the organic complexing agents, the amount of which can make up 0.25-5 *, preferably 0.5-2.5% of the weight of the entire preparation.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 C, insbesondere im Bereich von 60 - 40 0C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet.In order when washing at temperatures below 80 C, in particular in the range of 60 - to achieve a satisfactory bleaching action 40 0 C, preferably bleach activator-containing components are incorporated in the preparations.

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O OO 70 ρπ Henkel & CIe GmbH s.u. 10 xu, potä„,onmaidun9 ο 46^9 Ü4/CÜU O OO 70 ρπ Henkel & CIe GmbH su 10 xu, pot ä „, on ma idun 9 ο 46 ^ 9 Ü4 / CÜU

Als Aktivatoren für in Wasser HgOp liefernde Peroxyverbindungen dienen bestimmte, mit diesem HpOp organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen: N-diacylierte und N,N'-tetraacylierte Amine, wie z.B. Ν,Ν,Ν',Ν1-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, Ν,Ν-Diacetyl-ptoluidin bzw. I,j5-diacylierte Hydantoine; Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z.B. N-Methyl-N-mesyl-acetamid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid;Certain N-acyl, O-acyl compounds, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters serve as activators for peroxy compounds which produce HgOp in water. Compounds that can be used include: N-diacylated and N, N'-tetraacylated amines, such as Ν, Ν, Ν ', Ν 1- tetraacetyl methylenediamine or ethylenediamine, Ν, Ν-diacetyl ptoluidine or I, j5 -diacylated hydantoins; Alkyl-N-sulfonyl-carbonamides, for example N-methyl-N-mesyl-acetamide, N-methyl-N-mesyl-benzamide;

N-acylierte cyclische Hydrazide, wie z.B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazid; N-acylated cyclic hydrazides such as monoacetyl maleic hydrazide;

Ο,Ν,Ν-trisubstituierte Hydroxylamine, wie z.B. O-Acyl- oder 0-Benzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin und Ο,Ν,Ν-Triacetylhydroxylamin; Ο, Ν, Ν-trisubstituted hydroxylamines, such as O-acyl- or 0-benzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine and Ο, Ν, Ν-triacetylhydroxylamine;

Ν,Ν'-Diacyl-sulfurylamide, wie z.B. N,N'-Dimethyl-Ν,Ν'-diacetylsulfurylamid, und N,N1-Diäthyl-Ν,Ν'-dipropionyl-sulfurylamid; Triacylcyanurate, z.B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat; Carbonsäureanhydride, z.B. Benzoesäureanhydrid oder Phthalsäureanhydrid; Ν, Ν'-diacyl-sulfurylamides, such as, for example, N, N'-dimethyl-Ν, Ν'-diacetylsulfurylamide, and N, N 1 -diethyl-Ν, Ν'-dipropionyl-sulfurylamide; Triacyl cyanurates, for example triacetyl or tribenzoyl cyanurate; Carboxylic anhydrides, for example benzoic anhydride or phthalic anhydride;

Zuckerester, wie z.B. Glucosepentaacetat; 1,J-Diacyl-^^-diacyloxy-imidazolidine, wie z.B. 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin; Sugar esters such as glucose pentaacetate; 1, J-diacyl - ^^ - diacyloxy-imidazolidines, such as 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine;

acylierte Glykolurlle, wie z.B. Tetraacetylglykoluril, Tetrapropionylglykoluril oder Diacetyl-dibenzoylglykoluril; diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie z.B. l,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin, lj4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin; Acylierungsprodukte von 2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo[~5,5i ljnonan-5,7-dion. acylated glycoluril, such as tetraacetylglycoluril, tetrapropionylglycoluril or diacetyl-dibenzoylglycoluril; diacylated 2,5-diketopiperazines, such as 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine, lj4-dipropionyl-2,5-diketopiperazine; Acylation products of 2,4,6,8-tetraaza-bicyclo [~ 5.5 ljnonan-5,7-dione.

Eine Aktivierung der Peroxyverbindungen ist bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff zu erkennen; bevorzugt werden 0,1-1 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff eingesetzt. Bei der Aktivierung der Peroxyverbindungen entstehen Carbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, so daß es sich empfiehlt, zum Binden dieser Carbonsäuren basische Salze zuzusetzen.An activation of the peroxy compounds is already in use from 0.05 mol of activator per g-atom of active oxygen to be recognized; 0.1-1 mol of activator per g atom is preferred Active oxygen used. When the peroxy compounds are activated, carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, Benzoic acid, so that it is advisable to add basic salts to bind these carboxylic acids.

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Henke! & Cie GmbH Seit« 11 zur Patentanmeldung D 4639Hang! & Cie GmbH Since «11 for patent application D 4639

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z.B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70 C noch wirksam sind.The enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. proteases, carbohydrases, Esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases. Of particular interest are those from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyces griseus obtained enzymes, in particular proteases or amylases, which oppose alkali, per compounds and anionic surfactants are relatively stable and still effective at temperatures of up to 70 C.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter V/eise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförrnigen Nonionlcs bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.Enzyme preparations are mostly used by the manufacturers as aqueous Solutions of the active ingredients or as powder, granules or as cold-atomized products on the market. They contain frequently used as co-solvents are sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Particular importance is attached to dust-free preparations; they are obtained in a manner known per se by incorporation of oily or pasty nonionics or by granulating with the aid of melts of salts containing water of crystallization in the own crystal water.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder .Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen.Enzymes can be incorporated which are specific for a certain type of soil, for example proteases or Amylases or lipases; preference is given to using combinations of enzymes with different effects, in particular combinations from proteases and amylases.

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& CiQ GmbH S.U. 12 zur Pal.ntonmoldune Ο 4639 & CiQ GmbH SU 12 for Pal.ntonmoldune Ο 4639

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3j5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der I,j5-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die "Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonyigruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylamlnocumarin. V/eiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(2-Benzlmidazolyl)-2-(l-hy~ droxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und l-Ä'thyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,J5-bJ-thiophen und l,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-5-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The detergents can be used as optical brighteners for cotton, in particular derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or contain their alkali metal salts. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3j5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, for example, are suitable or similarly structured compounds which, instead of the morpholino group, have a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Suitable brighteners for polyamide fibers are those of the I, j5-diaryl-2-pyrazoline type, for example the "compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline as well as similarly structured compounds which, instead of the sulfamoyl group, e.g. the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or vinylsulfonyigruppe carry. Polyamide brighteners which can be used are also the substituted ones Aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylamine coumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hy ~) are also used as polyamide brighteners hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene and l-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril useful. The compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-Benzoxazolyl) naphtho [2, J5-bJ-thiophene and 1,2-di (5-methyl-2-benzoxazolyl) -ethylene are suitable. Farther can brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type to be present; e.g. the compound 4,4'-bis (4-chloro-5-sulfostyryl) -diphenyl. Mixtures of the abovementioned brighteners can also be used.

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HENKEL. & CIE GMBH saite 1^ zur PaIan,anmeldung D HANDLE. & CIE GMBH string 1 ^ to PaIan , registration D

BeispieleExamples

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Die Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer' Präparate. Ihre salzartigen Bestandteile werden als Natriumsalze eingesetzt] dabei liegen die cyclischen Polycarbonsäuren in den Präparaten als Natriumsalze vor, die in l^oiger wäßriger Lösung einen pH-Wert von 10 besitzen. Es werden die folgenden Bezeichnungen bzw. Abkürzungen verwendet:The examples describe compositions of some of the invention ' Preparations. Their salt-like constituents are used as sodium salts] here are the cyclic polycarboxylic acids in the preparations as sodium salts, which have a pH of 10 in aqueous solution. It will the following terms and abbreviations are used:

"KA-3H0", "KA-IOÄ'O", "TA-5S0", "TA-14ÄO", "OCA-5SO", "OCA-löKo", "sek. A-JÄO", "sek. Α-9ΆΌ" : die Anlagerungsprodukte von 3, 5, 9, 10 bzw. 14 Mol Ethylenoxid (A'O) an jeweils 1 Mol technischen Kokosalkohol (KA), bzw. Talgalkohol (TA), bzw. Oleyl/Cetylalkohol (OCA), bzw. sek. C1,-C1^-Alkohol (erhalten durch Paraffinoxydation);"KA-3H0", "KA-IOÄ'O", "TA-5S0", "TA-14ÄO", "OCA-5SO", "OCA-löKo", "sec. A-JÄO", "sec. Α -9ΆΌ ": the addition products of 3, 5, 9, 10 or 14 mol of ethylene oxide (A'O) with 1 mol of technical coconut alcohol (KA) or tallow alcohol (TA) or oleyl / cetyl alcohol (OCA), or sec. C 1 -C 1 ^ alcohol (obtained by paraffin oxidation);

"EDTA" bzw. "ATTP": die Salze der Ethylendiamintetraessigsäure bzw. der Aminotrimethylentriphosphonsäure;"EDTA" or "ATTP": the salts of ethylenediaminetetraacetic acid or aminotrimethylene triphosphonic acid;

"Perborat": ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBOp · HpOp · 3 HpO;"Perborate": a product containing about 10% active oxygen with the approximate composition NaBOp · HpOp · 3 HpO;

"CMC": das Salz der Carboxymethylcellulose, Substitutionsgrad 0,7 - 0,8;"CMC": the salt of carboxymethyl cellulose, degree of substitution 0.7-0.8;

"Baumwollaufheller": eine Verbindung der Formel 4,4'-Bis-(2-anilino-4-morpholino-l,3i5-fcriazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure-Natriumsalz; "Cotton whitening agent": a compound of the formula 4,4'-bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-fcriazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, sodium salt;

"Polyamidaufheller": eine Verbindung der Formel l-(p-Sulfamoylphenyl)~3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin; "Polyamide Brighteners": a compound of the formula 1- (p-sulfamoylphenyl) ~ 3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline;

"Enzyme": ein handelsübliches festes Enzymkonzentrat einer Protease, durch Zusatz von Natriumsulfat auf die Aktivitäten von 125 000 LVE/g eingestellt.
■ - 14 -"Enzyme": a commercially available solid enzyme concentrate of a protease, adjusted to the activities of 125,000 LVU / g by adding sodium sulfate.
■ - 14 -

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Henkel & Cie GmbH Seite I^ zur Pclentanmeldung D ^639 Henkel & Cie GmbH Page I ^ to Pclentanmeldung D ^ 639

10,0 Gew.-^ TA-14Ä0 5,5 Gew.-Jg TA- 5Ä010.0 wt .- ^ TA-14Ä0 5.5 wt .- Jg TA-5Ä0

Q,J> Gew.-^ EDTA 20,0 Gew.-% Cyclopentantetracarboxylat 8,0 Gew. -<fo Na2CO3 Q, J> wt .- ^ EDTA 20.0 wt -.% Cyclopentane-tetracarboxylate 8.0 wt -. <Fo Na 2 CO 3

6,0 Gew.-% Na2O · 5,3 SiO3 6.0 wt % Na 2 O · 5.3 SiO 3

1,5 Gew,-$ CMC 30,0 Gew.-56 Perborat 2,0 Gew.-^ Magnesiumsilikat1.5 wt. - $ CMC 30.0 wt. -56 perborate 2.0 wt% magnesium silicate

0,3 Gew.-^ Baumwollaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser.0.3 wt .- ^ cotton whitening agent, remainder sodium sulfate, water.

10,0 Gew.-% 0CA-10Ä0 6,0 Gew.-% OCA- 5Ä010.0 percent -.% 0CA-10Ä0 6.0 wt -.% OCA 5Ä0

2,0 Gew.-% Dirnethylkokosalkylaminoxid 18,0 Gew.-^ Cyclohexanhexacarboxylat 0,3 Gew.-% EDTA2.0 wt -.% Dirnethylkokosalkylaminoxid 18.0 wt .- ^ cyclohexanehexacarboxylate 0.3 wt -.% EDTA

8,0 Gew.-% Na2O · 3,3 SiO2 30,0 Gew.-% Perborat8.0 wt -.% Na 2 O · 3.3 SiO 2 30.0 wt -.% Perborate

2,0 Gew.-$ Magnesiumsilikat 1,2 Gew.-^ CMC2.0 wt. $ Magnesium silicate 1.2 wt. ^ CMC

0,3 Gew.-% Baumwollaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser.0.3 wt -.% Baumwollaufheller residual sodium sulfate, water.

- 15 -- 15 -

409881/1248409881/1248

Henkel & Cie GmbH Seite 15 *"' Patentanmeldung D 4639 Henkel & Cie GmbH page 15 * "'Patent application D 4639

15,0 Gew.-^ KA-10Ä015.0 wt .- ^ KA-10E0

7,0 Gew. -% KA- 3Ä0 25,0 C-ew.-$ Tetrahydrofurantetracarboxylat 0,3 Gew.-Jß ATTP7.0 wt -.% KA- 3Ä0 25.0 C-ew .- $ Tetrahydrofurantetracarboxylat 0.3 part by weight JSS ATTP

8,5 Gew. -fo Na2O · 3,3 SiO2 8.5 wt. Fo Na 2 O.3.3 SiO 2

5,5 Gew.-^ Na2CO, 20,0 Gew.-$ Perborat 1,0 Gew.-fo Magnesiumsilikat 4,0 Gew.-% Tetraacetylglykoluril 0,3 Gew.-^ Baumwollaufheller5.5 wt .- ^ Na 2 CO, 20.0 wt .- $ perborate 1.0 -fo magnesium silicate 4.0 wt percent -..% Tetraacetyl 0.3 wt .- ^ Baumwollaufheller

0,2 Gew.-% Polyamidaufheller Rest Natriumsulfat, Wasser.0.2 wt -.% Polyamide brighteners residual sodium sulfate, water.

4jyorwaschmittel4jyor detergent

15,0 Gew.-fo sek. A-9Ä015.0 wt. -Fo sec. A-9Ä0

5,0 Gew.-% sek. Α-3ΑΌ 25,0 Gew.-% Cyclopentantetracarboxylat 15,0 Gew.-% Na2CO, 4,0 Gew. -fo Na2O · 3,3 SiO2 5.0 wt. % Sec. Α-3ΑΌ 25.0 wt -.% Cyclopentane-tetracarboxylate 15.0 wt -.% Na 2 CO, 4.0 wt -fo Na 2 O · 3.3 SiO 2.

1.5 Gew. -fo CMC
0,3 Gew. -fo Enzyme Rest Natriumsulfat, Wasser.1.5 wt. -Fo CMC
0.3 wt. -Fo enzymes residual sodium sulfate, water.

Beispiel 5j_P6inwaschmitteIExample 5j_P6inwaschmitteI

9.6 Gew. -fo OCA-IOÄ'O9.6 Weight-fo OCA-IOÄ'O

4.4 Gew. -fo OCA- 5Ä04.4 Weight -fo OCA- 5Ä0

6,0 Gew.-fo ft-Sulfostearinsäuremethylester-Natriumsalz 30,0 Gew.-fo Cyclopentantetracarboxylat 5,0 Gew. -fo Na2O · 3*3 SiO2 6.0 wt. -Fo ft-Sulfostearinsäuremethylester sodium salt 30.0 -fo cyclopentane-tetracarboxylate 5.0 percent by weight.. -Fo Na 2 O · SiO 2 * 3 3

1.5 Gew.-fo CMC1.5 wt. -Fo CMC

Rest Natriumsulfat, Wasser.Remainder sodium sulfate, water.

409881/1248409881/1248

HENKEL & ClE GMBH Seil= ΐβ zur Pclentanmeldung D 46^9HENKEL & ClE GMBH rope = ΐβ for registration D 46 ^ 9

Ersetzt man in den Beispielen die dort verwendeten niedrigen und höher äthoxylierten Alkohole durch die entsprechend äthoxy-· llerten Oxoalkohole oder Alkandiole, so lassen sich mit diesen Präparaten vergleichbare Resultate erzielen.If the lower and higher ethoxylated alcohols used in the examples are replaced by the corresponding ethoxy · If oxo alcohols or alkanediols are used, comparable results can be achieved with these preparations.

Mit den erfindungsgemäßen phosphatfreien Waschmitteln der Beispiele wird auch beim Waschen in hartem Wasser im Vergleich zu den bekannten Präparaten mit hohem Triphosphatgehalt ein guter Weißgrad erreicht und keine zusätzliche Bildung von Wäscheinkrustationen oder Belägen auf Waschmaschinenteilen beobachtet. Die erfindungsgemäßen Präparate besitzen insbesondere eine ausgezeichnete Fettauswaschbarkeit. Diese zeigt sich z.B. an Kragen und Manschetten von Oberhemden, insbesondere bei solchen aus pflegeleichter Baumwolle oder aus Baumwoll-Polyester-Mischtextilien und an fettverschmutzter Berufswäsche, wie solcher von Küchenpersonal, Metzgern, an Tankstellen und in Autowerkstätten beschäftigten Personen usw.With the phosphate-free detergents according to the invention Examples are also given when washing in hard water compared to the known preparations with high triphosphate content A good degree of whiteness is achieved and no additional formation of laundry encrustations or deposits on washing machine parts observed. The preparations according to the invention have in particular excellent fat washability. This can be seen, for example, on the collars and cuffs of shirts, especially those made of easy-care cotton or from Cotton-polyester mixed textiles and on greasy work clothes, such as those used by kitchen staff, butchers and at petrol stations and people employed in auto repair shops, etc.

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Claims (6)

HENKEL & CIE GMBH Sei„ Γ? zar eaSBn,anmMlina 0 ^39 PatentansprücheHENKEL & CIE GMBH Is “Γ? zar eaSBn, anmMlina 0 ^ 39 claims 1. Phosphatfreies Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 25 - 100 Gew.-% eines Tensid/Gerüststoff-Gemisches der Zusammensetzung:. 1. The phosphate-free detergent, characterized by a content of 25-100 wt -% of a surfactant / builder mixture of the composition: - ^O Gew.-fo einer Tensidkomponente aus einer Kombination aus aliphatischen Polyäthylenglykolderivaten aus der Gruppe der C^p-C^-Alkohole, -Alkandiole, -Amine, -Carbonsäuren, -Carbonamide oder -Sulfonamide mit A'thoxylierungsgraden von 2-6 und von 8 - 20, wobei das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zu der höher äthoxylierten Verbindung 1 : 5 bis 2:1 beträgt, und wobei diese Kombination bis zur Hälfte ersetzbar ist durch wasserlösliche dC-Sulfofettsäureestersalze von C,0-C20-Pettsäuren oder durch Trialkylaminoxid-Tenside, und
- 60 Gew.-% einer Gerüststoffkomponente aus- ^ O wt. -Fo of a surfactant component from a combination of aliphatic polyethylene glycol derivatives from the group of C ^ pC ^ alcohols, alkanediols, amines, carboxylic acids, carbonamides or sulfonamides with degrees of ethoxylation of 2-6 and of 8-20, the mixing ratio of the low ethoxylated compound to the higher ethoxylated compound being 1: 5 to 2: 1, and this combination being up to half replaceable by water-soluble dC sulfo fatty acid ester salts of C, 0 -C 20 fatty acids or by Trialkylamine oxide surfactants, and
- 60 wt -.% Of a builder component a) einem wasserlöslichen Salz der Polycarbonsäureverbindungen aus der Gruppe der Cyclopentantetracarbonsäure, der Cyclohexanhexacarbonsaure und der Tetrahydrofurantetracarbonsäure, unda) a water-soluble salt of the polycarboxylic acid compounds from the group of cyclopentane tetracarboxylic acid, cyclohexane hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, and b) Waschalkalien aus der Gruppe der Carbonate und Silikate, wobei das Mengenverhältnis von a) : b) bei 6 : 1 bis 1 : 2 liegt, undb) Washing alkalis from the group of carbonates and silicates, the quantitative ratio of a): b) is 6: 1 to 1: 2, and wobei sich die angegebenen Mengen auf das wasser- bzw. lösungsmittelfreie Präparat beziehen.the stated amounts refer to the anhydrous or solvent-free Obtain preparation. - 18 -- 18 - 409881/1248409881/1248 p ο ρ π ο ο ρp ο ρ π ο ο ρ HENKEL&CIEGMBH S.It. l8 zur Pa.enlcnmaldun., D 46j59HENKEL & CIEGMBH S.It. 18 to Pa.enlcnmaldun., D 46j59 2. Waschmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an O - 75 Gew.-% weiterer üblicher Bestandteile aus der Gruppe der Schmutzträger, Bleichkomponenten, Alkalisulfate, optischen Aufheller, Enzyme, Antimikrobika, Färb- und Duftstoffe.2. A detergent composition according to claim 1, characterized by a content of O - 75 wt -.% Of other conventional constituents from the group of anti-redeposition agents, bleaching components, alkali metal sulfates, optical brighteners, enzymes, antimicrobial agents, dyes and fragrances. J5. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkomponente nach Anspruch 1 eine Kombination aus den Polyäthylenglykolderivaten enthält, bei der das Mischungsverhältnis der niedrig äthoxylierten Verbindung zur höher äthoxylierten Verbindung im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 1 liegt.J5. Detergent according to Claim 1 and 2, characterized in that that the surfactant component according to claim 1 is a combination of contains the polyethylene glycol derivatives, in which the mixing ratio of the low ethoxylated compound to the higher ethoxylated compound Compound ranges from 1: 3 to 1: 1. 4. Waschmittel nach Anspruch 1 - J>, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyathylenglykolderivate aliphatischer C,p-Cp„-Verbindungen aus Anlagerungsprodukten von 2-6 Mol Äthylenoxid· und von 8-20 Mol Äthylenoxid an jeweils 1 Mol eines Alkohols bestehen.4. Detergent according to Claim 1 - J>, characterized in that the polyethylene glycol derivatives of aliphatic C, p-Cp "compounds consist of adducts of 2-6 mol of ethylene oxide and of 8-20 mol of ethylene oxide with 1 mol of an alcohol each time. 5. Waschmittel nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyathylenglykolderivate die Sthoxylierungsprodukte von Cjp-CpQ-Fettalkoholen darstellen.5. Detergent according to Claims 1-4, characterized in that the polyethylene glycol derivatives are the sthoxylation products of Cjp-CpQ fatty alcohols. 6. Waschmittel nach Anspruch 1 - 5* gekennzeichnet durch einen Gehalt an 10 - 40, vorzugsweise 15 - 35 Gew.-% einer Bleichkomponente,bestehend aus Peroxyverbindung, Stabilisator und gegebenenfalls Aktivator.6. A detergent composition according to claim 15 characterized by a content of 10 * - 40, preferably 15 - 35 wt -.% Of a bleaching component, consisting of peroxy compound, stabilizer, and optionally an activator. 4098 8 1 / 12484098 8 1/1248
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007049A1 (en) * 1978-07-06 1980-01-23 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Detergent composition
DE3535184A1 (en) * 1984-10-05 1986-04-10 Kao Corp., Tokio/Tokyo Process for the preparation of salts of alpha -sulfofatty acid esters
DE3833047A1 (en) * 1988-09-29 1990-04-05 Henkel Kgaa Acidic dishwashing compositions

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