DE2327232A1 - Additiv fuer oele - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft öllösliche Blockcbpolymere als multifunktionelle
Additive zur Verbesserung der Viskosität. Die Erfindung betrifft insbesondere Blockeopolymere, die im Vergleich
zu Copolymeren mit statischer Verteilung und äquivalentem Monomergehalt verbesserte Dispersionseigenschaften
bei der Anwendung als raultifunktionelle -% die Viskosität verbessernde
Stoffe aufweisen»
Die,Erfindung betrifft ebenfalls das Verfahren zur Herstellung
von solchen Blockcopolymeren sowie Schmieröle mit einem Gehalt an den erfindungsgemäßen Blockcopolymeren.
Handelsübliche multifunktionelle, den Viskositätsindex verbessernde
Additive besitzen im Polymeren polare Gruppen, um Dispergierbarkeit zu gewährleisten. Bei den bisher bekannten
■•309851/0856
Verbindungen sind solche polaren Gruppen statistisch im Polymeren verteilt. Solche Polymeren werden beispielsweise in den
US-PS 3 304 260 und 3 522 179 beschrieben. Während durch den
statistischen Einbau von kleineren Mengen eines eine geeignete polare Gruppe enthaltenden Comonomeren den Polymeren Dispersionseigenschaften
verliehen wurde, konnte in vielen Anwendungsfällen nicht völlig auf Verwendung eines zusätzlichen Dispersionsadditivs
verzichtet werden, um das gewünschte Ausmaß an Dispergierbarkeit zu erhalten.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es durch das "Bündeln"
der polaren Gruppen in der Polymerkette durch Blockpolymerisation des die polare Gruppe enthaltenen Monomeren möglich ist, Polymere
mit verbesserten Dispersionseigenschaften im Vergleich zu solchen Polymeren zu erhalten, die die gleichen polaren Gruppen
statistisch im Polymeren verteilt aufweisen. Es kann daran liegen* daß bei Blockpolymeren die polaren Segmente des Polymeren
beispielsweise Maschinenölschlamm adsorbieren, während
die nichtpolaren Segmente im öl verbleiben.
Die erfiridungsgemäßen Copolymere können Blöcke eines ersten
Comonomeren A und eines zweiten Comonomeren B, die die polaren Gruppen tragen, enthalten. Die Copolymeren besitzen die Struktur
(A)n~(B)mi wobei das Verhältnis von m:n von O,25:99j75
bis 10:90 beträgt.
3 09 851/0855
Das erste Comonomere ist ein Acrylat der Formel
RO
I I1 CH2 = C - C - ORX ,
in der
(1) R Wasserstoff oder eine C1 bis C|.-Alkylgruppe ist, und
in der
(2) R eine Cn bis C22- vorzugsweise gradkettige oder verzweigte
Alkylgruppe ist.
Zu den zweiten, die polare Gruppe enthaltenen Comonomeren zählen
(a) acrylische Verbindungen der Formel
R O
I - I
= C - C - X - (CH,
in der .
(1) X Sauerstoff oder eine -NR- Gruppe,
(2) η eine ganze Zahl von 2 bis 5, - -
(3) R wie beschrieben und
II III
(1O R und R jeweils C1 bis C12, vorzugsweise C1 bis C4.-
(1O R und R jeweils C1 bis C12, vorzugsweise C1 bis C4.-
Kohlenwasserstoffgruppen, wie beispielsweise Alkylgruppen
darstellen;
(b) Vinylpyridine und deren C1 bis C^-alkylsubstituierte Deri-1
vate;
309851/0855
(c) Vinylnitrile der Formel
R I
CH2 = C - Z ,
worin " ' Il TT
R11 R11
(1) Z -CN5 -0(CH0)N, oder -NH(CH0) N ist, und
tilt C Πι
(2) R, R , R und η die ihnen zugewiesene Bedeutung besitzen;
(d) N-Vinylpyrollidon und
(e) od-Olefinoxide und c£-01efinimine der Formel
CH2
in der
(1) R und R jeweils Sauerstoff, eine C. bis C.p-Alkylgruppe
und/oder eine Cg bis C^0 aromatische Gruppe, (2) Y Sauerstoff
oder NRVI und (3) RVI Wasserstoff oder eine C1 bis Clo-Alkylgruppe
sind.
Die Comonomeren können allein oder in Kombination verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Copolymeren besitzen ein durchschnittliches
Molekulargewicht (number average molecular weight) zwischen etwa 2.000 und 500.000 und vorzugsweise zwischen
50.000 und 200.000 und besitzen ausgezeichnete Eigenschaften als multifunktionelle3 den Viskositätindex verbessernde Additive,
309851/0855
Diese Molekulargewichte können durch Multiplikation des PoIymerisationsgrades
(wie im folgenden beschrieben) mit dem Monomermolekulargewicht bestimmt werden.
Die Erfindung umfaßt ebenfalls Schmierölzusammensetzungen, die eine größere'Menge eines Schmieröls und von etwa 0,5 bis
etwa 5 Gew.55, vorzugsweise 1,5 bis etwa 2,5 Gew.& eines stickstoffhaltigen
Blockeopolymeren, wie zuvor beschrieben, enthalten.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Blockpolymeren in
Schmierölen in beschriebenen Mengen trägt zu einem hohen Viskositätsindex bei und vermittelt außergewöhnliche Dispergiereigenschaften.
Die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren weisen bei Verwendung als multifunktionelles, den Viskositätsindex
verbesserndes Additiv bessere Dispergiereigenschaften auf als die entsprechenden Copolymeren mit statistischer Verteilung,
die äquivalente Mengen der Comonomeren enthalten. Ebenso
können Konzentrate in Mineralöl aus 5 bis 25 Gew.^ erfindungsgemäßen
Copolymeren zur leichteren Handhabung und zum Mischen hergestellt werden. -
Die .erfindungsgemäßen Blockcopolymeren können vorzugsweise
bei niederen Temperaturen durch anionisc'he Polymerisation hergestellt werden. Zunächst wird das erste Comonomere in
einem Lösungsmittel und in Gegenwart eines anionischen Katalysators für einen gewissen Zeitraum polymerisiert, worauf
das zweite Monomere der Reaktionslösung zugegeben wird.
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Die erfindungsgemäßen, sehr wirksamen multifunktionellen, den
Viskositätsindex verbessernden Additive können durch Blockpolymerisation eines ersten acrylischen Comonomeren A mit
einem zweiten stickstoffhaltigen Comonomeren B hergestellt werden. Die homopolymeren Segmente der Copolymeren haben erfindungsgemäß, vorzugsweise eine Länge von mindestens 10 Monomereinheiten.
Die Anzahl und Länge der Homopolymersegmente im erfindungsgemäßen Blockcopolymeren ist veränderlich, ebenso
wie die Auswahl und die Anordnung der Blöcke.
Das erste Comonomere A entspricht der allgemeinen Formel CH2=CR-CO-OR1, in der R Wasserstoff oder eine C1 bis C^-Alkylgruppe
und R eine Cg bis C22-Alky!gruppe bedeuten. Vorzugsweise
wird ein Methacrylat verwendet, bei dem R eine Cq bis C.g- im wesentlichen gradkettige Alkylgruppe ist. Unter im
wesentlichen gradkettigen Alkylgruppen werden Alkylgruppen verstanden, die nicht mehr als 25 % der Kohlenstoffatome in
Seitenketten aufweisen. Zu den besonderen Beispielen von Verbindungen,
die als erstes Comonomer A verwendet werden können, zählen 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat,
Octadecylacrylat,-n-Dodecylmethacrylat usw. Ebenso
wie Mischungen dieser Monomere können auch Ester von natürlichen und synthetischen Alkoholen verwendet werden.
Als zweites Comonomeres B kann irgendein Stickstoff enthaltenes
Monomeres verwendet werden. Zu den bevorzugten Comonomeren
309851/0855
zählen acrylische Verbindungen der allgemeinen Formel CH2=CR-CO-X-(CH2)nN(RII)(RIII)>
- .
in der X Sauerstoff oder ein NR-Gruppe und η eine ganze Zahl
von 2 bis 5 sind;^ R besitzt die zuvor angegebene Bedeutung und
R und R bedeuten jeweils C^ bis Cjp-Alkylgruppen. Die
verschiedenen R-Gruppen können gleich oder verschieden sein. Zu den besonders bevorzugten Comonomeren zählen Methacrylate
wie beispielsweise Dialkylaminoäthy!methacrylate.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen als Comonomere B zählen Dimethylaminoäthy!methacrylate Diäthylaminopropylmethacrylamid,
Di(isobutyl)aminoäthylmethacrylat, Methylisobutylamionopropylacrylat,
4-Vinylpyridin, οέ-Methaerylonitril,
Äthylenimin, N-Vinylpyrrolidon usw. Ebenso können Kombinationen
verschiedener geeigneter Comonomerer B mit dem homopolymeren
Block des Monomeren A copolymerisiert werden'. Die auf diese Weise entstehenden Mehrkomponenten-Polymeren weisen die hochpolaren Blöcke und die Dispergierbarkeit auf, welche durch die
Verwendung eines einzelnen Comonomeren B ereicht werden.
Die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren können durch1! anionische
Polymerisation in bekannter Weise hergestellt werden. Diese Polymerisation bietet gewisse Vorteile, die bei der Herstellung
.der erfindungsgemäßen Polymeren außerordentlich vorteilhaft sein können. Durch anionische Polymerisation ist es beispiels-
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weise möglich, Polymere mit einer engen Molekulargewichtsverteilung
zu erhalten und die MikroStruktur des Polymeren zu
regeln. Darüber hinaus ist anionische Polymerisation besonders für die Herstellung von Blockpolymeren geeignet und deren Herstellung gut anzupassen. Die Polymerisation kann in Anwesenheit bekannter anionischer Polymerisationskatalysatoren, wie Natrium, Kalium, Grignard Reagenzien, Natriumtriphenylmethan, Natriumnaphthalen, Natriumbiphenyl, Benzophenon, Li^hiumalkylverbindungen usw. durchgeführt werden. Zu den bevorzugten Katalysatoren zählen Lithiumalkyle wie n-Propy!lithium, Isopropyllithium, n-Butyllithium, tert.-Octyllithium, n-Decyllithium. Besonders bevorzugt ist tert.-Butyllithium. Die Katalysatormenge hängt
im wesentlichen vom erwünschten Polymerisationsgrad ab. Der
Ausdruck "Polymerisationsgrad" bezeichnet die Gesamtanzahl
von Monomereinheiten im Polymeren. Normalerweise wird durch
jedes Mol eines Organolithiumkatalysators ein Mol des Polymeren erzeugt. Demnach kann der "Polymerisationsgrad" verallgemeinert definiert werden als
regeln. Darüber hinaus ist anionische Polymerisation besonders für die Herstellung von Blockpolymeren geeignet und deren Herstellung gut anzupassen. Die Polymerisation kann in Anwesenheit bekannter anionischer Polymerisationskatalysatoren, wie Natrium, Kalium, Grignard Reagenzien, Natriumtriphenylmethan, Natriumnaphthalen, Natriumbiphenyl, Benzophenon, Li^hiumalkylverbindungen usw. durchgeführt werden. Zu den bevorzugten Katalysatoren zählen Lithiumalkyle wie n-Propy!lithium, Isopropyllithium, n-Butyllithium, tert.-Octyllithium, n-Decyllithium. Besonders bevorzugt ist tert.-Butyllithium. Die Katalysatormenge hängt
im wesentlichen vom erwünschten Polymerisationsgrad ab. Der
Ausdruck "Polymerisationsgrad" bezeichnet die Gesamtanzahl
von Monomereinheiten im Polymeren. Normalerweise wird durch
jedes Mol eines Organolithiumkatalysators ein Mol des Polymeren erzeugt. Demnach kann der "Polymerisationsgrad" verallgemeinert definiert werden als
Polymerisationsgrad =
Um die erwünschten Molekulargewichte zu erhalten, wird die
durchschnittliche Anzahl von Monomereinheiten im Polymeren im allgemeinen etwa 100 bis 3·000 betragen, so daß etwa 0,5 bis
etwa 5,0 Mole an Organolithiumkatalysator je Mol Monomer eingesetzt werden werden. ,
durchschnittliche Anzahl von Monomereinheiten im Polymeren im allgemeinen etwa 100 bis 3·000 betragen, so daß etwa 0,5 bis
etwa 5,0 Mole an Organolithiumkatalysator je Mol Monomer eingesetzt werden werden. ,
3 0 9851/0855
Die Polymerisation kann zweckmäßigerweise in einem inerten,
wasserfreien organischen Lösungsmittel, durchgeführt werden.
Unter "inert" ist zu verstehen» daß: das Lösungsmittel weder
mit den Monomeren noch mit den Polymeren reagiert. Das inerte
Lösungsmittel wird im allgemeinen nicht olefinisch ungesättigt
sein und etwa von 1J bis 15 Kohlenstoffatomen je Lösungsmittel-*
molekül enthalten. Zu bevorzugten Lösungsmitteln zählen Toluol, Tetrahydrofuran,
Äthyläther und, deren Mischungen. Andere geeignete. Lösungsmittel sind beispielsweise Aliphaten wie n-Pentan,
n-Hexan, Isooctan, n-Nonan usw.; alieyclische Verbin- /
düngen wie beispielsweise Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan,
usw., und aromatische Verbindungen wie beispielsweise Benzol,
Xylol, Chlorbenzol usw.
Die Menge an Lösungsmittel ist nicht entscheidend j das Lösungsmittel kann in jeder zweckmäßigen Menge verwendet werden. Vorzugsweise werden 0,1 bis 1,0 Liter Lösungsmittel je Grammol
Monomeres eingesetzt. Vor Einsatz wird das Lösungsmittel vorzugsweise über einem Trocknungsmittel wie beispielsweise
CaIciumhydrid getrocknet.
Die Polymerisation wird im .allgemeinen bei Temperaturen zwischen
-70aC bis O0C und vorzugsweise zwischen -50°C bis -20°C durchgeführt.
Die Reaktionszeiten betragen ,zweckmäßigerweise 1_ bis
8 Stunden. Der Reaktionsdruck ist nicht wesentlich; .so. kann
2327732
bei atmosphärischem Druck und bei höherem Druck polymerisiert
werden. Aus Wirtschaftlichkeitsgründen und Handhabungsgründen wird vorzugsweise bei Normaldruck polymerisiert.
Zweckmäßigerweise werden die Copolymeren hergestellt, indem man das geeignete Gomonomere A in ausreichender Lösungsmittelmerige
in ein Reaktionsgefäß eingibt und auf die erwünschte Reaktionstemperatur kühlt. Durch Zugabe eines geeignete« Katalysators
wird das erste Gomonomere A bei der erwünschten Reaktionstemperatur polymerisiert. Nachdem das erste Comonomere A in
erwünschtem Umfang polymerisiert wurde, wird eine geeignete Menge eines zweiten Comonomeren oder das Comonomere B zugegeben
und solange weiterpolymerisiert, bis das Blockcopolymere
das erwünschte Molekulargewicht besitzt.
Die Blockcopolymeren. können in bekannter Weise isoliert werden.
Eine typische Verfahrensweise kann darin bestehen, einen Alkohol, wie beispielsweise Methanol, der Reaktionsmischung zur
Termiriierung der Reaktion zuzugeben, die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur zu erwärmen und die Mischung in zusätzliches
Methanol zum Ausfällen des Blockcopolymeren einzugeben. Die Lösungsmittel können dekantiert und das ausgefällte Polymere
mit Methanol gewaschen werden. Das Polymere kann gereinigt werden, indem man es in einem aromatischen Lösungsmittel wie
Benzol löst, durch Zugabe von Methanol erneut ausfällt, die Lösungsmittel abgießt und das Polymere trocknet.
3 0 9 8 51/0885
Die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren enthalten von etwa
99,75 bis etwa 90 Mol$ des ersten Comonomeren A und von etwa
0,25 bis etwa 10 Mol# des zweiten Comonomeren B. Das molare
Verhältnis von Comonomerem A zu Comonomerem B liegt zwischen 99;1 bis 95:5· Zur Herstellung der Polymeren sollte mehr Comonomeres
B eingesetzt werden als in dem Polymeren enthalten sein soll. Es wurde gefunden, daß in die Blockcopolymeren nur
ein Teil des Comonomeren B eintritt* Der einzusetzende über-schuß
hängt natürlich von den speziellen Reaktionsbedingungen und den im einzelnen verwendeten Monomeren ab. Im allgemeinen
wird ein 2,5-facher Überschuß des Comonomeren B verwendet. Wird demnach beispielsweise ein Blockcopolymeres mit einem
Gehalt an 5 Mol$ des Comonomeren B hergestellt, wurden mindestens
12,5 Mole des Comonomeren B je 100 Mole des Copolymereri
A in die Reaktionslösung eingebracht.
Die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren können als multifunktionelle,
den Viskositätsindex verbessernde öladditive in Mengen von etwa 0,5 bis 5,0 Gew.% und vorzugsweise von
etwa 1,5 bis etwa 2,5 -Gew.35, bezogen auf das Gesamtgewicht
des behandelten Öls, eingesetzt werden. Durch das "Bündeln" der dispergierenden Gruppen in der Polymerkette (Blockpolymerisation
der stickstoffhaltigen Monomeren) besitzen die Polymeren dispergierende und nichtdispergierende Segmente.
3 0 9 8 5 1/0 85 5
Die dispergierenden Segmente adsorbieren den Schlamm und die
nichtdispergierenden Segmente reichen in das öl, wodurch eine wirksamere Suspension des Schlammes erhalten wird.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
geispiel 1
Toluol und Tetrahydrofuran wurden zwei Stunden über Calciumhydrid am Rückfluß gekocht und destilliert. 1-Äthylhexylmethacrylat
wurden über Nacht über Calciumhydrid getrocknet, in einer Trockenbox filtriert und bei 0,1 mm Quecksilber bei
46°C destilliert.
Diäthylaminoäthylmethacrylat wurde über Nacht über Calciumhydrid aufbewahrt, filtriert und bei 0,1 mm Quecksilber und
40°C destilliert.
Ein 500 ml Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Stopfen
und Verbindung mit einem Septum wurde sorgfältig gewaschen und im Ofen bei etwa 1100C getrocknet. Die Apparatur wurde in
eine Trockenbox gebracht und zusammengebaut. Nach Entfernung des Stopfens wurden 38 ml (33*4 g) 2-A'thylhexylmethacrylat in
60 ml wasserfreiem Toluol und 60 ml des wasserfreien Tetrahydrofurans in den Kolben gegeben. Die Apparatur wurde mit
309851/0855
2377232
dem Stopfen wieder verschlossen und aus der iCroelceiibok Ia
einen Abzug überführt. Über die Reäktiörtsmischung wurde sofort
Stickstoff geleitet/ Der Rührer wurdeangebracht und äie^ Reaktionslösung
auf -35°C gekühlt. In einer Trockenbo* wurde,
eine Spritze mit 1,2 ml (1,2k M) t-Butvilithxum gefüllt; das
tert.-Butyllithium wurde durch das Septum in den Reaktionskolben
eingegeben. ·
Die Reaktiönsmisehung wurde zwei Stunden bei -35 G mit 1,76 g
Diäthylaminoäthylmethacrylat mittels einer Spritze durch das
Septum versetzt. Nach weiteren zwei Stunden: bei -35 C Würde
eine geringe Menge<Methanol mit einer Spritze durch das Septum:
gegeben. Die Mischung wurde auf Zimmertemperatur erwärmt und in 2 Liter Methanol eingegeben; die Lösungsmittel wurden dekantiert.
Das ausgefällte Polymere wurde zweimal mit Methanol ge-waschen,
in 200 ml Benzol gelöst, in 2 Litern Methanol wieder
ausgefällt und bei 95 C und IjO mm Quecksilber getrocknet;
Nach Umfallen und Trocknen wurden 30 g Polymeres (entsprechend
85 £iger Ausbeute, bezogen auf das Gewicht)■erhalten. Analytisch'
wurde in dem Polymeren ein Stickstoffgehalt von 0,17· Gew^-i bestimmt. ' -■--.:-. .-■ ..■>
.O="- . " ·■■:■.--■-■ '-.-■■.;_■:-
In den' folgenden Beispielen werden Mischungen des erfindungsgemäßen
Gopolymeren durch Erhitzen der eopolymereh mit einem
Öl unter vorsichtigem Rühren auf il8,9°Ö bis 45,6-C herge:st«llt.
309851/0855
2527732
Mit einem Schmieröl mit geringem Gehalt an Polymeren aus. Beispiel
1 wurden Oxydätionsversuche (laboratory multiple oxidation
tests (LMOT)) durchgeführt. Diese Oxydationsversuche wurden, ;
zum Vergleich mit einem Schmieröl durchgeführt, das den gleichen
Gehalt an einem Polymeren gleichen Molekulargewichtes und mit
äquivalentem Stickstoffgehalt als statistisches Copolymeres aus 2-Sthylhexylmethacrylat und Diäthylaminoäthylmethacrylatcopolymeren
enthielt. .Das statistische Copolymere wurde unter'
praktisch identischen Bedingungen wie das Copolymere gemäß... ,
Beispiel 1 hergestellt, mit dem Unterschied, das beide Comonomeren
gleichzeitig in den Reaktionskolben gegeben wurden, - .:
Für den Oxydationsversuch wurde eine 40 g-Probe eines Schmieröls mit einem Gehalt an etwa 0,1 Gew.% des Blockcopolymeren
gemäß Beispiel 1 hergestellt. Eine zweite 1JO g-Probe wurde
hergestellt, die aus dem gleichen Schmieröl bestand und die gleiche Menge des entsprechenden statistischen Copolymeren
enthielt. Ein 48,26 cm langer Kupferdraht (Nr. 14 gauge) 2,5 g
Eisenspäne und ein gesandeter Aluminiumstreifen (30,48 cm χ
0,64 cm χ 0,016 cm) wurden jeder Zusammensetzung als Katalysatoren
zugegeben. Durch die Proben wurden bei 149 C 25 cm"1 Luft
je Minute geleitet. Täglich wurde ein Öltropfen auf Löschpapier gegeben und die Homogenität des sich ausbreitenden Fleckens
309851/0855
beobachtet. Wenn sich der ölfleck inhomogen ausbreitete und
einen Schlammrückstand hinterließ, wurde dieser Umstand mit "break" bezeichnet. Demnach gibt die Anzahl der Tage bis zum
"break" den Zeitraum wider, in dem das Additiv das öl vor
Schlammbildung schützt. Die auf diese Weise erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt·.
Schlammbildung schützt. Die auf diese Weise erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt·.
Blockcopolymeres gemäß Beispiel 1
entsprechendes statistisches Copolymeres
LMOT (Tage % Stickstoff bis zum "break")
0,17
0,20
Tabelle 1 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren
die thermische-Oxydationsstabilxtät von Schmierölen erhöhen.
Verschiedene Zusammensetzungen aus Schmierölen mit erfindungsgemäßen
Blockcoppolymeren und entsprechenden statistischen Copolymeren wurden einem Schlamm-Dispersionstest (Sludge
dispersancy bench test = SIB) unterworfen. Diese Versuche
haben sich für die Prüfung von Dispersionsadditiven für Schmieröle als besonders geeignet herausgestellt* In einer, solchen
dispersancy bench test = SIB) unterworfen. Diese Versuche
haben sich für die Prüfung von Dispersionsadditiven für Schmieröle als besonders geeignet herausgestellt* In einer, solchen
309851/0865
Versuchsreihe bestand das Medium des Tests aus einem benutzten öl (ursprüngliche Viskosität etwa 325 SUS bei 37,8°C), das
2.500 Meilen in Taxis in New York City benutzt worden war. Dieses ursprüngliche Öl enthielt nur 1,5 Gew.% Zinkdi(isobutyl)
dithiophosphat als Additiv. Nach 2.500 Meilen enthielt es eine feine Dispersion von Schlamm.
Das benutzte Öl wird in einer üblichen Zentrifuge etwa eine halbe Stunde lang zentrifugiert. Das oben schwimmende öl wird
isoliert und zur Herstellung von Mischungen mit verschiedenen Additiven beispielsweise auch mit den erfindungsgemaßen Blockcopolymeren
eingesetzt. Im wesentlichen werden die Mischungen dadurch hergestellt, daß man einfach etwa 10 g des Öls mit
geringeren Mengen Additiv mischt und auf einem Wasserbad oder auf einer heißen Platte bis zur Lösung der Additive erwärmt.
Die Mischungen ebenso wie Vergleichsproben, die nur das Öl enthalten, werden in vorgewogene Zentrifugenröhren eingegeben
und 16 Stunden bei 1380C erwärmt. Die verschiedenen Proben
werden 30 Minuten zentrifugiert, worauf der überstand abgegossen
wird. Die Röhren werden umgekehrt aufgestellt, um überschüssiges Öl ablaufen zu lassen. Das öl wird von den Wänden der
Röhren mit 25 cm Pentan abgespült, indem der Schlamm so wenig wie möglich aufgeschlämmt wird. Aufgeschlämmter Schlamm wird
durch erneutes Zentrifugieren wieder abgesetzt, worauf die Pentanlösung dekantiert wird. Der Schlamm wird sorgfältig mit
30 985 1/085 5
Pentan gespült. Die Schlamm/Pentanaufschlämmung wird 15 bis
20 Minuten zentrifugiert und anschließend das Pentan dekantiert. Durch dieses Verfahren kann etwas Schlamm verflüssigt
werden, so daß darauf zu achten ist, nichts von der Blockflüssigkeit
aus dem Zentrifugenrohr herauszugießen. Die Außenseite
der Röhre wird mit Aceton gewaschen und bis zu einem
konstanten Gewicht (etwa 1 Stunde) in Luft getrocknet. Dann wird der Schlamm gewogen. Das gefundene Schlammgewicht einer
Additiv/Ölprobe wird durch das Schlammgewicht der additivfreien Vergleichsprobe dividiert und der resultierende Wert
mit 10 multipliziert, so daß sich eine Anzahl mg Schlamm je 10 mg Schlamm der Vergleichsprobe ergibt. Die verschiedenen
Mischungen aus benutztem öl und Polymeren ergaben die in \
Tabelle 2 zusammengefaßten Werte.
30 98S1/Q8SB
Statistische und Blockcopolymerisation von Methacrylaten
Monomere
berechnetes % Ausbeu- Molekular- t-BuLi te (2^ gewicht(3) % ν
m Vergleich A 2-ÄHMA/DÄAÄMA 0,83 *". . (95/5, stat.
Copolymer)
Beispiel 1 2-ÄHMA/DÄAÄMA 0,83 (98/2, Block)
Vergleich B LMA/DÄAÄMA 2,87 (99/1, stat. Copolymer)
Beispiel 2 LMA/DÄAÄMA 2,87 (99/1, Blpck)
94
85
85
81
KV
24000 0,20 9,35
24000 0,17 9,79
8400 0,11 9,91
8400 0,09 9,46
Konz.
Schlamm
Vis. (g d;Poly-mg/10 mg -17,8 C meren/10 g in öl ohne
Poise^) d.gebr.Öls) Additiv
17,2
17,0
0,10 0,26
0,10 0,26 0,50
0,10 0,50
0,10 0,50
13,0 23,0
9,9 8,1 5,5
10,0 8,1
9,6
4,7
(1) 2-ÄHMA = 2-Äthylhexylmethacrylat; LMA = Laurylmethacrylat; DÄAÄMA = Diäthylaminoäthylmethacrylat;
(2) statistische Copolymerisation: 4 Stunden bei -35°C; Blockpolymere: zunächst 2-ÄHMA oder LMA 3 Stunden
bei - 350C; dann Zugabe von DÄAÄMA und -35°C für 1 Stunde. ^0
(3) berechnet nach: Mole des Monomeren:Mole des Katalysators
(4) 2 g Polymeres in 98 g Lösungsmittel 150 Neutral, ein paraffinisches extrahiertes öl mit einer j
Viskosität von etwa 5,2 es. bei 98,90C und 50,5 es. bei 37,80C. Der KV-Wert wurde gemäß der ASTM isj
•D-445 bestimmt. co
(5) Die Viskosität bei -17,80C wurde gemäß ASTM D-2602 bestimmt. ^0
Aus den Viskositätsdaten des Vergleichsversuchs A und Beispiel
1 geht hervor j daß die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren ebenso wirksam als die Viskosität beeinflussende Additive
wie die entsprechenden statistischen Copolymeren sind. Die Viskostiäten bei 98,9°C und -17,8°C genügen den Anforderungen
für ein öl (low 30 multigräded), wie es in der SAE J-3OOA
vorgeschrieben wird« Die erfindungsgemäßen Blockcopolymeren sind im Vergleich zu den entsprechenden statistischen Copolymeren
jedoch als Dispersionsmittel wesentlich wirksamer*
Die erfindungsgemäßen Polymeren können als einziges öladditiv
oder in Kombination mit anderen bekannten öladditiven» wie
beispielsweise als Stockpunktserniedriger, Korrosionsinhibitoren, Antioxidantien, Schlam'mbildungsinhibitoren usw. verwendet
werden. .
3 0 9 8 5 -1 / 0 8.5 6
Claims (8)
1. Additiv für öle mit verbesserten Dispersionseigenschaften,
gekennzeichnet durch ein öllösliches Blockcopolymeres aus Blöcken eines ersten Comonomeren A der allgemeinen Formel
CH2=CR-CO-OR1
in der R Wasserstoff oder eine C1 bis C^-Alkylgruppe und
R eine geradkettige oder v'erzweigtkettige C^ bis Cpo"
Alkylgruppe ist,
und aus Blöcken mindestens eines zweiten Comonomeren B, wie
und aus Blöcken mindestens eines zweiten Comonomeren B, wie
(1) acrylische Verbindungen der allgemeinen Formel CH2=CR-CO-X-(CH2)nN(RII)(RIII)J wobei in der allgemeinen
Formel X Sauerstoff oder eine NR-Gruppe und η eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeuten, und in der R die angegebene
Bedeutung besitzt, und R und R jeweils C1 bis C12-Kohlenwasserstoffgruppen
darstellen;
(2) Vinylpyridine und deren C1 bis C^-alkylsubstituierte
Derivate;
(3) Vinylnitrile der Formel CH2=CR-Z, in der (a) Z -CN,
-O(CH2)nN(RII)(R111) oder -NH(CH2)nN(RI:C) (R111) bedeuten
und (b) R, R , R und η die zuvor angegebene Bedeutung besitzen;
N-Vinylpyrollidone;
309851/0855
?*5 **i *? **ί ^
3/7/3
(5) ^-Olefinoxide und o£-Olefinimine der allgemeinen Formel
RV
in der (a) Y Sauerstoff oder "NRVI, (b) RIV und RV jeweils
Wasserstoff, eine CL bis C^^-Alkylgruppe oder eine Cg bis
C.Q-aromatische Gruppe und (c) R Wasserstoff oder eine
C1 bis C.p Alkylgruppe und (6) deren Mischungen sind,
wobei die aus dem ersten Comonomeren A und die aus dem
zweiten Comonomeren B abgeleiteten Einheiten Blöcke bilden, so daß ein Polymeres der allgemeinen Struktur (A)n~(B)m
vorliegt, wobei das molare Verhältnis von m:n zwischen 0,25:99375 bis 10:90 liegt. . „ -
2. Additiv gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere Blöcke des Comonomeren A enthält, bei dem R eine
Methylgruppe ist.
3. Additiv gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Copolymere Blöcke aus der Polymerisation der acrylischen Verbindung als Comonomeres B enthält.
3098S1/08S5
23?7?32
4. Additiv gemäß Anspruch 1 bis 3i dadurch gekennzeichnet, daß
das Copolymere Blöcke aus der Polymerisation von Dialkylaminoäthylmethacrylat
als Comonomeres B enthält.
5. Additiv gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polymere Blöcke von polymerisiertem 2-Äthylhexylmethacrylat
oder Laurylmethacrylat und Blöcke aus polymerisiertem Diäthylaminoäthylmethacrylat enthält.
6. Additiv gemäß Anspruch 1 bis 5>
dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere ein durchschnittliches Molekulargewicht
(number average molecular weight) im Bereich von etwa 50.000 bis 500.000 besitzt.
7· Eine schmierende Zusammensetzung, gekennzeichnet durch einen
größeren Teil eines Schmieröles und einen geringeren Anteil des Blockcopolymerisats gemäß Anspruch 1 bis 6.
8. Eine schmierende Zusammensetzung gemäß Anspruch 7a dadurch
gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung von etwa 0,5 bis 5 %>
vorzugsweise von etwa 1,5 bis 2,5 Gew.% des Copolymeren enthält.
ugs:rew:kö
309851/0855
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US4002569A (en) * | 1973-07-23 | 1977-01-11 | Texaco Inc. | Lubricating oil composition containing aminoester dispersant |
US3903003A (en) * | 1974-03-06 | 1975-09-02 | Shell Oil Co | Lubricating compositions containing an amido-amine reaction product of a terminally carboxylated isoprene polymer |
US4007121A (en) * | 1974-06-03 | 1977-02-08 | Texaco Inc. | Lubricating oil compositions containing a dispersant amount of aminated nitroketonized hydrocarbon terpolymers |
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US4036768A (en) * | 1976-06-14 | 1977-07-19 | Texaco Inc. | Polymethacrylate and lube composition thereof |
JPS59227985A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Kao Corp | 金属加工油組成物 |
ATE81139T1 (de) * | 1988-02-23 | 1992-10-15 | Du Pont | Blockmischpolymerisat-dispergiermittel. |
JP2750525B2 (ja) * | 1988-05-31 | 1998-05-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 帯電防止剤の製造方法及びメタクリル樹脂組成物 |
IT1244474B (it) * | 1990-12-14 | 1994-07-15 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Addittivo multifunzionale per oli lubrificanti |
US6124249A (en) * | 1998-12-22 | 2000-09-26 | The Lubrizol Corporation | Viscosity improvers for lubricating oil compositions |
US7687582B1 (en) | 2001-08-31 | 2010-03-30 | Tda Research, Inc. | Methods of production, purification, and processing of poly(heteroaromatic) block copolymers with improved solubility or dispersability |
US7279534B2 (en) * | 2001-08-31 | 2007-10-09 | Tda Research, Inc. | Poly(heteroaromatic) block copolymers with electrical conductivity |
MXPA05005528A (es) * | 2002-11-26 | 2006-04-05 | Alk Abello As | Producto farmaceutico de alergeno. |
DE10314776A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Rohmax Additives Gmbh | Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften |
US7361728B1 (en) | 2004-09-30 | 2008-04-22 | Tda Research, Inc. | Electrically conducting materials from branched end-capping intermediates |
US7906468B2 (en) * | 2005-02-23 | 2011-03-15 | Arkema Inc. | Acrylic block copolymer low temperature flow modifiers in lubricating oils |
US7632788B2 (en) * | 2005-12-12 | 2009-12-15 | Afton Chemical Corporation | Nanosphere additives and lubricant formulations containing the nanosphere additives |
US7867958B2 (en) * | 2006-04-28 | 2011-01-11 | Afton Chemical Corporation | Diblock monopolymers as lubricant additives and lubricant formulations containing same |
DE102007036856A1 (de) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Estergruppen-umfassenden Polymeren als Antifatigue-Additive |
JP5178220B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-04-10 | 東京応化工業株式会社 | レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 |
JP5559803B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2014-07-23 | ザ ルブリゾル コーポレイション | ブロックコポリマーを含有する組成物および内燃機関を潤滑する方法 |
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GB1431941A (en) | 1976-04-14 |
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US3816314A (en) | 1974-06-11 |
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