DE2326225A1 - Org esters purifcn for electro-insulation - by selective adsorption on com-plex inorg materials - Google Patents

Abstract

The esters produced by reaction between a polybasic acid an aliphatic monohydroxy cpd. (pref. diiso-nonyl, ditridecyl or diiso-decyl phthalate) are purified by passing them over the surface of a complex inorganic material having active sites for selective removal of the impurities (pref. silica gel, a molecular sieve or attapulgite clay). As a result, electro-conductive impurities are removed to such an extent that the electroconductivity of the ester drops below 10-11 ohm-1 cm.-1. Chemically active impurities are also largely removed so that the thermal stability of the ester is improved. Suitable for use in transformers or capacitors.

Description

Verfahren zur Reinigung organischer Ester von chemisch wirksamen und elektrisch leitenden Verunreinigungen und die Verwendung der gereinigten Ester als elektrische Isoliermaterialien Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung aliphatischer und aromatischer Ester mit ausreichend hohen Dielektrizitätskonstanten von chemisch wirksamen Verunreinigungen, die bei hohen Temperaturen eine Zersetzung bewirken würden, sowie von elektrisch leitenden Verunreinigungen0 Die Entfernung der zuletzt genannten Verunreinigungen verringert die Leitfähigkeitswerte der behandelten Materialien auf unter etwa 1O11(Ohm-cm) -1 Die Entfernung der chemisch wirksamen Verunreinigungen erhöht die thermische Stabilität der Ester durch Verringerung einer Zersetzung bei hohen Betriebstemperaturen. Die gereinigten Materialien besitzen ausgezeichnete Isoliereigenschaften und sind daher als isolierende Materialien in elektrischen Umformern und Kondensa--toren brauchbar. Process for the purification of organic esters from chemically active ones and electrically conductive impurities and the use of the purified esters as electrical insulating materials The invention relates to a method for cleaning aliphatic and aromatic esters with sufficiently high dielectric constants of chemically active impurities that decompose at high temperatures as well as electrically conductive contaminants0 Removal of the last-mentioned impurities reduce the conductivity values of the treated ones Materials to below about 1O11 (ohm-cm) -1 The removal of the chemically active The thermal stability of the ester increases by reducing any impurities Decomposition at high operating temperatures. Own the cleaned materials excellent Insulating properties and are therefore considered to be insulating Materials can be used in electrical converters and capacitors.

Die Verwendung verschiedener organischer Ester als Isoliermaterialien ist bekannt. In der US-Patentschrift 2 096 550 ist ein verfahren zur Herstellung dielektrischer Materialien beschrieben, nach dem halogenierte zyklische Kohlenwasserstoffe mit Estern der Phthalsäure kombiniert werden, deren Carboxylgruppen mit Alkylgruppen oder Arylgruppen oder Gemischen dieser Gruppen abgesättigt sind0 Beansprucht ist die spezifische Kombination von Chiordiphenyl mit Diamylphthalat.The use of various organic esters as insulating materials is known. In U.S. Patent 2,096,550 there is a method of manufacture dielectric materials described according to the halogenated cyclic hydrocarbons can be combined with esters of phthalic acid, their carboxyl groups with alkyl groups or aryl groups or mixtures of these groups are saturated0 is claimed the specific combination of chiordiphenyl with diamyl phthalate.

In den US-Patentschriften 2 492 210 und 2 236 261 sind flüssige organtiseshe Ester vom Benzoattyp als dielektrische Zusammensetzungen beansprucht, während die US-Patentsclirift 3 536 626 Dioctylsebacat als Komponente eines elektrischen Verbindungsfüllstoffes beschreibt.Liquid organtises are disclosed in U.S. Patents 2,492,210 and 2,236,261 Benzoate-type esters claimed as dielectric compositions, while the U.S. Patent No. 3,536,626 dioctyl sebacate as a component of an electrical interconnect filler describes.

Andere Literaturstellen, wie die US-Patentschrift 2 947 927 beanspruchen die Verwendung flüssiger Adipinsäureester, wie die von Diisobutyladipat als eben so gut wie die von Dibutylsebacat. Aus der US-Patentschrift 2 418 820 geht hervor, daß freie Fettsäure in Rizinusöl eine nachteilige Wirkung auf die elektrischen Eigenschaften von Rizinusöl bei seiner Verwendung als Isolierflüssigkeit hat.Other references such as U.S. Patent 2,947,927 claim the use of liquid adipic acid esters, such as that of diisobutyl adipate as even as good as that of dibutyl sebacate. US Pat. No. 2,418,820 shows that free fatty acid in castor oil has an adverse effect on electrical properties of castor oil when used as an insulating liquid.

In der US-Patentschrift 2 642 389 schließlich ist ein Verfahren zur selektiven Entfernung saurer katalytischer Materialien, nicht-uagesetzter Ausgangsstoffeund von Verdünnungsmittein aus Estern beschrieben, die durch Oxo-Synthese hergestellt werden. Dieses Verfahren stellt ein allgemeines Reinigungsverfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus hochsiedenden Estern darO In der Technik besteht Bedarf an preisgünstigen thermisch beständigen Isolierflüssigkeiten mit -niedrigen Leitfähigkeiten und hohen Dielektrizitätskonstanten als Ersatz für die zur Zeit angewandten Materialien, die unerwünschte ökologische Nebenwirkungen haben. Bis jetzt fehlen Hinweise, wie man solche preisgünstigen Isolierflüssigkeiten herstellen könnte. Die echnikevermittelt auch keine Lehre für ein Verfahren zur selektiven Entfernung von Verunreinigungen aus Estern, die sich für Isolierflüssigkeiten eignen. Diese Verunreinigungen, die sowohl chemisch wirksam als auch elektrisch leitend sein können, müssen aus zahlreichen organischen Estermaterialien entfernt werden, damit diese eine bessere thermische Beständigkeit und die entsprechenden eletrischen Eigenschaften aufweisen, um sie als Isolierflüssigkei-ten brauchbar zu machen.Finally, US Pat. No. 2,642,389 discloses a method for selective removal of acidic catalytic materials, unreacted starting materials and of diluents from esters described by Oxo synthesis getting produced. This procedure represents a general cleaning procedure for the removal of impurities from high-boiling esters in technology there is a need for inexpensive thermally stable insulating fluids with -low conductivities and high dielectric constants as a substitute for that currently used materials that have undesirable ecological side effects. Up to now there is a lack of information on how to produce such inexpensive insulating liquids could. The echnike also does not provide any teaching for a method for selective Removal of impurities from esters that are suitable for insulating liquids. These contaminants that are both chemically effective and electrically conductive must be removed from numerous organic ester materials, so that this has a better thermal resistance and the corresponding eletrical Have properties to make them useful as insulating fluids.

Die Erfindung stellt ein Verfahren zur Behandlung aliphatischer und aromatischer Ester zur Verfügung, um deren elektrische Isoliereigenschaften und thermische Beständigkeit zu verbessern. Dieses Verfahren besteht darin, daß man die Ester mit einer Schicht oder mit einer Säule eines Materials in Berührung bringt, das die Verunreinigungen absorbiert oder in anderer ;Weise aus den Estern entfernt, ohne eine Veresterung oder andere chemische Reaktionen der Ester zu verursachen. Diese Verunreinigungen werden im allgemeinen als chemisch wirksam und elektrisch leitend bezeichnet, wodurch den Estern sowohl geringe thermische Beständigkeit als auch elektrische Leitfähigkeitseigenschaften verliehen werden, die sie für eine Verwendung als elektrische Isolierflüssigkeiten ungeeignet machen. Unter "chemisch wirksame" Verunreinigungen sind jeglische chemische Verbindungen zu verstehen, die durch eine katgalytische Wirkung oder eine Reaktion mit den Estern selbst zu Nebenreaktionen der Ester führen. Man nimmt an, daß die thermische Bestandigkeit der gereinigten Ester um so besser ist, je erfolgreicher das Reinigungsverfahren zur Entfernung der chemisch wirksamen Verbindungen arbeitet.The invention provides a method for treating aliphatic and aromatic esters are available to improve their electrical insulating properties and to improve thermal resistance. This procedure consists in that one brings the ester into contact with a layer or column of a material, which absorbs or otherwise; removes the impurities from the esters, without causing esterification or other chemical reactions of the esters. These impurities are generally considered to be chemically active and electrical referred to as conductive, which gives the esters both low thermal resistance and electrical conductivity properties are also conferred on them, which make them suitable for a Making use as electrical insulating fluids unsuitable. Under "chemical effective "impurities are any chemical compounds to understand that through a catalytic action or a reaction with the esters themselves lead to side reactions of the esters. It is believed that the thermal stability The more successful the cleaning process, the better the purified ester works to remove the chemically active compounds.

Genauer ausgedrückt, beschreibt die Erfindung eine notwendige Vorbehandlung des die Verunreinigungen entfernenden Materials, das darin besteht, daß man dieses auf erhöhte Temperaturen erhitzt, wobei man einen inerten Gasstrom ausreichend lang über das Material führt, um Wasser und andere flüchtige Verunreintgimgen zu entfernen, durch deren Gegenwart während der Esterbehandlung die Wirksamkeit des Reinigungsverfahrens wesentlich verringert würde Bei Anwendung des vorliegend beschriebenen Reinigungsverfahrens haben die Ester Leitfähigkextswerte von unter etwa 10 11(0hm-cm) 1 und hohe Dielektrizitätskonstanten, d.h. Dielektrizitätskonstanten von mehr als etwa 3,5, vorzugsweise etwa 4. Daher erweisen sich besondere Estermaterialien, die in der oben beschriebenen Weise gereinigt wurden, als Isolierflüssigkeiten für elektrische Umformer und Kondensatoren brauchbar. Die gereinigten Ester besitzen ausgezachnete elektrische Eigenschaften für die Verwendung als Isoliermaterialien sowohl bei mäßigen als auch bei hohen Temperaturen. More precisely, the invention describes a necessary pretreatment of the impurity-removing material, which consists in having this heated to elevated temperatures, while an inert gas stream is long enough passes over the material to remove water and other volatile contaminants, by their presence during the ester treatment, the effectiveness of the cleaning process would be significantly reduced when using the cleaning method described here The esters have conductivity values below about 10 11 (0hm-cm) 1 and high dielectric constants, i.e. dielectric constants greater than about 3.5, preferably about 4. Hence turn out to be special ester materials, which are purified in the manner described above became useful as insulating liquids for electrical converters and capacitors. The purified esters have excellent electrical properties for use as insulating materials at both moderate and high temperatures.

Die Wirksamkeit der Reinigung läßt sich leicht durch Vergleich der Leitfähigkeitswerte und Dielektrizitätskonstanten eines typischen Esters vor und nach der Reinigung bei mäßigen und bei höheren Temperaturen feststellen. Bei sehr reinen Materialien ist die bei der hQren Temperatur gemessene Dielektrizitätskonstante geringer als die bei der mäßigen Temperatur gemessene Dielektrizitätskonstante des Materiales. The effectiveness of the cleaning can easily be seen by comparing the Conductivity values and dielectric constants of a typical ester before and Determine after cleaning at moderate and at higher temperatures. With very pure materials is the dielectric constant measured at high temperature less as the dielectric constant of the material measured at the moderate temperature.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren brauchbaren Ester können im allgemeinen als aliphatische oder aromatische Ester von mehrbasischen Säuren und/oder Anhydriden mit aliphati schen Rydroxylverb indungen b e ze ichnet werden0 Bei den aliphatischen Hydroxylverbindungen handelt es sich im allgemeinen um Monohydroxyverbindungen und insbesondere um unsubstituierte aliphatische geradkettige oder verzweigte Alkohole mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und insbesondere 9 bis 13 Kohlenstoffatomen. Repräsentative, nicht beschränkende Beispiele für geeignete Hydroxyverbindungen sind Hexylalkohol, Isooctylalkohol, 2-hthylhexylalkohol, Isononylalkohol, Decylalkohol, Tridecylalkohol und Hexadecylalkohol.The esters usable for the process according to the invention can be im generally as aliphatic or aromatic esters of polybasic acids and / or Anhydrides with aliphatic hydroxyl compounds are shown in the Aliphatic hydroxyl compounds are generally monohydroxy compounds and especially unsubstituted aliphatic straight-chain or branched alcohols having 6 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms and in particular 9 to 13 carbon atoms. Representative, non-limiting examples of suitable ones Hydroxy compounds are hexyl alcohol, isooctyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isononyl alcohol, Decyl alcohol, tridecyl alcohol and hexadecyl alcohol.

Die mehrbasichen Säuren, von denen sich die erfindungsgemäß verwendeten Ester ableiten, sind aliphatische oder aromatische SqureN mit mehr als einer Carboxylgruppe.The polybasic acids, of which those used according to the invention Deriving esters are aliphatic or aromatic SqureN with more than one carboxyl group.

Insbesondere handelt es sich bei den aliphatischen mehrbasischen Säuren um gesättigte oder ungesättigte Säuren mit 4 - 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 - 13 Kohlenstoffatomen und 2 - 4 Carboxylgruppen, insbesondere 2 Carboxylgruppen. Repräsentative, nicht beschränkende Beispiele für geeignete aliphatische mehrbasische Säuren sind Bernsteinsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Sebacinsäure und Dodecandisäure.In particular, it is the aliphatic polybasic acids to saturated or unsaturated acids with 4 to 20 carbon atoms, preferably 6-13 carbon atoms and 2-4 carboxyl groups, especially 2 carboxyl groups. Representative, non-limiting examples of suitable aliphatic polybasic ones Acids include succinic, maleic, adipic, tartaric, and sebacic acids Dodecanedioic acid.

Die für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbaren aromatischen mehrbasischen Säuren umfassen sowohl einkernige als auch mehrkernige aromatische Säuren, sowohl kondensierte, als auch nicht-kondensierte. Bevorzugte einkernige aromatische Säuren sind die aromatischen Dicarbonsäuren, wie die Phthalsäuren, Isophthalsäuren und Terephthalsäuren. Jedoch sind auch Säuren wie die Trimellitsäure geeignet. Bevorzugte mehrkernige kondensierte aromatische Säuren sind die Naphthalin-1,4-dicarbonsäure und die Naphthalin-1,8-dicarbonsäure. Eine bevorzugte mehrkernige nicht-kondensierte aromatische Säure ist die 1,1-Biphenyldicarbonsäure.The aromatic polybasic ones which can be used for the purposes according to the invention Acids include both mononuclear and polynuclear aromatic acids, both condensed as well as non-condensed. Preferred mononuclear aromatic acids are the aromatic ones Dicarboxylic acids, such as phthalic acids and isophthalic acids and terephthalic acids. However, acids such as trimellitic acid are also suitable. Preferred polynuclear condensed aromatic acids are naphthalene-1,4-dicarboxylic acid and the naphthalene-1,8-dicarboxylic acid. A preferred polynuclear non-condensed the aromatic acid is 1,1-biphenyldicarboxylic acid.

Der Ausdruck "aromatische mehrbasische Säuren" umfaßt ferner aromatische Säuren mit Alkylseitenketten mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 - 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylphthalsäuren, Isopropylisophthalsäuren und dergleichen.The term "aromatic polybasic acids" also includes aromatic ones Acids with alkyl side chains with 1 - 12 carbon atoms, preferably 2 - 4 carbon atoms, such as methylphthalic acids, isopropylisophthalic acids and the like.

Die Ester werden nach in der Technik bekannten Veresterungsverfahren hergestellt, z.B. nach dem Verfahren, wie es in der von der Enjay Chemical Oompany verteilten Veröffentlichung mit der Bezeichnung Oxo-Alkohole auf Seite /q- unter "Ssterification" beschrieben ist. Die Produkte dieser Veresterungen werden dann typischen Ester-Reinigungsverfahren unterworfen, z.B. einer Waschbehandlung mit Alkalien, um den Katalysator und zurückgebliebene saure Reaktionsteilnehmer zu entfernen. Daran kann sich eine Waschbehandlung mit Wasser zur Entfernung der Alkalien und wasserlöslicher Salze anschlie@en. Die Reinigung des Esterprodukts kann ferner durch Destillation bewirkt werden und ingrocknen unter Verwendung eines wasserfreien anorganischen Absorptionsmittels für Wasser umfassen.The esters are made using esterification procedures known in the art manufactured, for example, by the method as described in that of the Enjay Chemical Company distributed publication with the designation Oxo-Alcohols on page / q- below "Ssterification" is described. The products of these esterifications are then subjected to typical ester cleaning processes, e.g. a washing treatment with Alkalis to remove the catalyst and remaining acidic reactants. This can be followed by a washing treatment with water to remove the alkalis and Add water-soluble salts. Purification of the ester product can also be carried out by Distillation can be effected and dry in using an anhydrous inorganic Include absorbents for water.

Die aus den oben angegebenen Ausgangsstoffen und nach den vorstehend angeführten Verfahren hergestellten Ester werden dem erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren unterworfen. Dieses Verfahren besteht darin, daß man die Ester mit einer Schicht oder Säule eines Materials in Berührung bringt, das leitende Verunreinigungen absorbiert oder in anderer Weise entfernt.The from the starting materials given above and according to the above The esters produced using the above mentioned processes are subjected to the purification process according to the invention subject. This method consists in that one the esters with a layer or pillar of material that brings conductive impurities into contact absorbed or otherwise removed.

Die gereinigten Ester enthalten im allgemeinen weniger als 50 ppm Wasser und vorzugsweise weniger als 10 ppm Wasser. Außerdem enthalten die gereinigten, Ester weniger als 500 ppm nicht umgesetzten Alkohol, vorzugsweise weniger als 50 ppm. Der Gehalt a-nichtumgesetzter Säure ist etwa der gleiche wie der Wassergehalt, d.h. weniger als 50 ppm und vorzugsweise weniger als 10 ppm.The purified esters generally contain less than 50 ppm Water and preferably less than 10 ppm water. In addition, the cleaned, Ester less than 500 ppm unreacted alcohol, preferably less than 50 ppm. The content of a-unreacted acid is about the same as the water content, i.e. less than 50 ppm and preferably less than 10 ppm.

Die für die Entfernung der leitenden Verunreinigungen brauchbaren Materialien können im allgemeinen als komplexe anorganische Materialien bezeichnet werden, die im zu reinigenden Ester unlöslich sind, keine Veresterung des Esters bewirken und aktive Stellen aufweisen, die in der Lage sind, chemisch wirksame und leitende Verunreinigungen auf physikalische oder chemische Weise zu entfernen, und umfassen Materialien, wie Kieselsäuregel, Molekularsiebe, Butler Erde und Attapulgit-Ton. Vor ihrer Anwendung im Rei,-nigungsverfahren erfordern die obigen Materialien eine Aktivierung oder Vorbehandlung, welche die Entfernung von Wasser und anderen flüchtigen Materialien umfaßt, die die aktiven Stellen besetzten und die Wirksamkeit des Reinigungsverfahren beeinträchtigen.Those useful for removing the conductive contaminants Materials can generally be referred to as complex inorganic materials that are insoluble in the ester to be cleaned, no esterification of the ester cause and have active sites that are capable of chemically active and physically or chemically remove conductive contaminants, and include materials such as silica gel, molecular sieves, butler earth, and attapulgite clay. Before being used in the cleaning process, the above materials require one Activation or pretreatment which involves the removal of water and other volatiles Includes materials that will occupy the active sites and the effectiveness of the purification process affect.

Die Aktivierung oder Vorbehandlung kann dadurch ausgeführt werden, daß man auf erhöhte Temperaturen erhitzt, wobei man zur beschleunigten Entfernung von Wasser einen inerten Gasstrom über das Material leiten kanne Diese Vorbehandlung wird so lange durchgeführt, bis die Menge an Wasser und die Menge an flüchtigem Material in der Schicht weniger als etwa 50 ppm und vorzugsweise nicht mehr als 10 ppm beträgt. Diese Technik ist besonders wirksam bei der Behandlung tonartiger Materialien, wie von Attapulgit-Ton. Andere Techniken, die zu etwa ähnlichen Ergebnissen führen, liegen im Rahmen der Erfindung, und die für jedes für das Reinigungsverfahren ausgewählte Material geeinetste Technik kann vom Fachmann leicht ermittelt werden.Activation or pretreatment can be carried out by that one is heated to elevated temperatures, one for accelerated removal This pretreatment can pass an inert gas stream of water over the material is carried out for so long up the amount of water and the amount less than about 50 ppm of volatile material in the layer, and preferably not is more than 10 ppm. This technique is particularly effective in treatment clay-like materials, such as attapulgite clay. Other techniques that are roughly similar Giving results are within the scope of the invention, and those for each for the cleaning process Selected material, a suitable technique can easily be determined by a person skilled in the art.

Nach dem bevorzugten Verfahren wird die Reinigung der Ester bei Temperaturen von etwa Raumtemperatur bis zu einer Temperatur durchgeführt, die bei etwa 20 0,6 des Siedepunkts des Esters liegt, und vorzugsweise im Bereich von 0 - 1000 C, insbesondere bei 20 -500 C. Die Drucke sind in typischer Weise Bigendrucke, können aber von Unterdruck bis 5 Atmasphären betragen.The preferred method is to purify the esters at temperatures carried out from about room temperature to a temperature which is about 20 0.6 of the boiling point of the ester, and preferably in the range of 0-1000 ° C., in particular at 20 -500 C. The prints are typically big prints, but can come from negative pressure to 5 atmospheres.

Die zu reinigenden Ester können an der Spitze des Turmes oder der Schicht eingeführt werden, die eoB.The esters to be cleaned can be at the top of the tower or the Layer to be introduced, the eoB.

Attapulgit-Ton enthält, und aufgrund der Schwerkraft durch die Schicht nach unten geführt werden. luach einer anderen Ausführungsform kann der zu reinigende Ester durch die Schicht hinauf gepumpt werden. Die Fließgeschwindigkeiten werden durch die Teilchengröße des Schichtmaterials, die Betriebstemperatur und die Dichte, mit der die Schicht gepackt ist, bestimmt, betragen im allgemeinen aber 0,01 - 2 V/V/Std., vorzugsweise 0,03 - 1 V/V/Std. und insbesondere 0,05 - 0,3 V/V/Std.Contains attapulgite clay, and due to gravity through the layer be guided downwards. According to another embodiment, the to be cleaned Esters are pumped up through the layer. The flow rates will be by the particle size of the layer material, the operating temperature and the density, with which the layer is packed, but are generally 0.01-2 V / V / hour, preferably 0.03-1 V / V / hour. and especially 0.05-0.3 V / V / hour.

Die in der oben beschriebenen Weise vorbehandelte Säule oder Schicht sollte unter Bedingungen betrieben werden, bei denen Wasser im wesentlichen abwesend ist.The column or sheet pretreated in the manner described above should be operated under conditions where water is essentially absent is.

Der Ausdruck "bei denen Wasser im wesentlichen abwesend ist", bedeutet, daß nicht mehr als 10 ppm Wasser aus äußeren Quellen, z.B. der Luft in die Schicht eingeführt werden. Dies erfordert, daß die Schicht mit dem Ester gesättigt wird, sobald die Vorbehandlung beendet ist.The term "in which water is substantially absent", means, that no more than 10 ppm water from external sources, e.g., the air, enters the bed to be introduced. This requires that the layer become saturated with the ester, as soon as the pretreatment is finished.

Die Schicht soll hunter gleichförmigen Bedingungen.The layer should hunter uniform conditions.

betrieben werden, d.h. die Geschwindigkeit der Adsorption der Verunreinigungen soll etwa der Geschwindigkeit der Desorption des Estermaterials entsprechen0 Diese gleichförmigen Bedingungen werden dadurch erreicht, daß man die Esterbeschickung so lange durch die Schicht leitet, bis der Gehalt an Säure, Wasser und Alkohol im aus strömenden lEaterial die gewünschten Werte erreicht hat. Das aus der Schicht strömende Material wird analytisch untersucht, zOBo durch Gaschromatographie, Wasserbestimmung nach Karl Fischer und elektrische Messung der Leitfähigkeit und der Dielektrizitätskonstante,um den Gehalt an Wasser und flüchtigen Materialien, d.h. Alkohol und Säure im ausströmenden Material zu ermitteln. Z.B. kann die Gaschromatographie zur Bestimmung von nicht-umgesetzte Alkohol und von Säure und die Methode nach Karl Fischer zur Ermittlung des Wassergehalts angewandt werden, während die elektrische Messung der Leitfähigkeit und der Dielektrizitätskonstante Angaben zur Gesamtreinheit des Produkts vermittelt.operated, i.e. the rate of adsorption of the impurities should roughly correspond to the rate of desorption of the ester material0 This uniform conditions are achieved by making the ester feed passes through the layer until the acid, water and alcohol content is in the from flowing material has reached the desired values. That from the shift flowing material is analyzed analytically, e.g. by gas chromatography, water determination according to Karl Fischer and electrical measurement of conductivity and dielectric constant to the content of water and volatile materials, i.e. alcohol and acid in the effluent Determine material. For example, gas chromatography can be used to determine unreacted Alcohol and acid and the Karl Fischer method for determining the water content can be applied during the electrical measurement of conductivity and dielectric constant Provides information on the overall purity of the product.

Eine Methode zur Bestimmung der endgültigen Reinheit des Esters besteht in der Messung der Dielektrizitätskonstante (DK) des Esters bei 250 C und dann bei höheren Temperaturen, z.B. 90° C. Wenn die DK bei der höheren Temperatur etwas abfällt, kann das Esterma- -terial als sehr rein und gut geeignet für die Verwendung als Isolierflüssigkeit in elektrischen Umformen und Xondensatoren bezeichnet werden. Andere elektrische Eigenschaften der Ester, die durch das erfindungsgemäße Verfahren beeinflußt werden und die Ester für die Verwendung als Isolierflüssigkeit geeignet machen, sind die Leitfähigkeit (Ohm-cm) 1 und die dielektrische Stärke. Unter dielektrischer Stärke wird die Spannung verstanden, bei der das material aufhört ein Isoliernittel zu sein Die wirkung des Reinigungsverfahrens auf die Reinheit des Materials schlägt sich in der Leitfähigkeit und der dielektrischen Stärke nieder, da die Leitfähigkeit um so geringer und die dielektrische Stärke um so größer ist, Je reiner das Material ist. Im allgemeinen sollten die Leitfähigkeiten von als Isolierflüssigkeiten zu verwendenden Estern unter etwa 10-11 (Ohm-cm) 1 bei 250 C und 60 Hz (Schwingungen/Sekunde) liegen, sie können jedoch bis auf 10-12 bis 10-13 (Ohm-cm)-@ bei 25° C und @0 H z verringert werden0 Im allgemeinen können diese Leitfähigkeiten unter Verwendung einer Hochspannungsbrüche und einer Schutzzelle nach der ASTM D150 Methode bestimmt werden0 Die Auswertung erfolgt durch die Kapazität und die Verlusttangente (oder den Leistungsfaktor). Beide Parameter werden dann nach ASTM D150 in die Dielektrizitätskonstante und die Leitfähigkeit umgerechnet. Bei diesen Bestimmungen beträgt die Fehlergrenze bei der Dielektrizitätskonstante weniger als 1 % und t 10 % bei der Leitfähigkeit, Eine typische Behandlung wird wie folgt durchgeführt: In eine Glassäule, etwa 10 x 150 cm, werden 2100 g Attapulgit-Ton, entsprechend einer lichten Maschenweite von 0,60/0,25 mm gegeben. Die Säule wird 18 Stunden lang elektrisch auf 2650 C erhitzt, wobei man einen Stickstoffstrom durch die Tonschicht leitet. Der Stickstoff strom wird so eingestellt, daß sich ein positiver Strom durch die Schicht bewegt. Die Tonschicht läßt man auf Umgebungstemperatur abkühlen und pumpt dann Diisononylphthalat an die Spitze der Säule und läßt es mittels der Schtwerkraft in einen Behälter fließens Mit der Spitze der Säule und dem Behälter ist eine Druckausgleichvorrichtung verbunden. Die Fließgeschwindigkeit des Diisononylphthalats wird unter diesen Bedingungen auf 0,05 V/V/Std. gehalten. Das ausströmende Produkt wird nach der Methode von Kalr Fischer auf seinen iassergehalt und gaschromatographisch auf seinen Gehalt an Wasser und-Alkohol untersucht.One method of determining the final purity of the ester is there in the measurement of the dielectric constant (DK) of the ester at 250 C and then at higher temperatures, e.g. 90 ° C. If the DK drops slightly at the higher temperature, can the ester -terial as very pure and well suited for the It is used as an insulating fluid in electrical forming and x-capacitors will. Other electrical properties of the esters produced by the inventive Processes are influenced and the esters for use as insulating fluids Make suitable are the conductivity (ohm-cm) 1 and the dielectric strength. Dielectric strength is understood to be the voltage at which the material ceases to be an isolating agent. The effect of the cleaning process on purity of the material is reflected in the conductivity and the dielectric strength, because the lower the conductivity and the greater the dielectric strength, The purer the material is. In general, the conductivities should be used as insulating liquids Esters to be used below about 10-11 (ohm-cm) 1 at 250 C and 60 Hz (vibrations / second) but they can be up to 10-12 to 10-13 (ohm-cm) - @ at 25 ° C and @ 0H z0 In general, these conductivities can be used using a high voltage break and a protection cell determined according to the ASTM D150 method werden0 The evaluation is carried out by the capacity and the loss tangent (or the power factor). Both parameters are then converted into the dielectric constant according to ASTM D150 and the conductivity converted. The error limit for these determinations is less than 1% for dielectric constant and t 10% for conductivity, A typical treatment is carried out as follows: In a glass column, about 10 x 150 cm, 2100 g attapulgite clay, corresponding to a mesh size from 0.60 / 0.25 mm. The column is electrically heated to 2650 C for 18 hours, passing a stream of nitrogen through the clay layer. The nitrogen stream is adjusted so that a positive current moves through the layer. the Clay layer is allowed to cool to ambient temperature and then diisononyl phthalate is pumped to the top of the column and let it flow into a container by means of the force of gravity A pressure equalization device is connected to the top of the column and the container. The flow rate of the diisononyl phthalate is increased under these conditions 0.05 V / V / hour held. The discharged product is treated according to the method of Kalr Fischer for its water content and, by gas chromatography, for its water content and-alcohol investigated.

Die in der oben beschriebenen Weise gereinigten Ester sind als Isolierflüssigkeiten in elektrischen UmBormern und Kondensatoren brauchbar. Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren führt bei geringen Kosten zu thermisch beständigen Isolierflüssigkeiten mit niedrigen Leitfähigkeiten und hohen Dielektrizitätstonstanten, die außerdem ausgezeichnete hydrolytische Beständigkeit besitzen.The esters purified in the manner described above are used as insulating liquids useful in electrical converters and capacitors. The cleaning method according to the invention leads to thermally stable insulating liquids with low costs at low cost Conductivities and high dielectric constants which are excellent as well have hydrolytic resistance.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.The following examples explain the process according to the invention.

Beispiel 1 Es wurden die Dielektrizitätskonstanten ausgewählter aliphatischer und aromatischer Ester bestimmt. Sie sind in der Tabelle I zusammengestellt und zeigen, welche Arten von Materialien mit des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren in geeignete Isolierflüssigkeiten übergeführt werden können. Die Tabelle veranschaulicht ferner die Schwierigkeiten bei der Auffindung von Substanzen, die als Isolierflüssigkeiten brauchbar sind und sowohl hohe Dielektrizitätskonstanten als auch geringe Leitfähigkeiten besitzen.Example 1 The dielectric constants of selected aliphatic and aromatic esters. They are compiled in Table I and show what types of materials with the cleaning method according to the invention in suitable insulating liquids can be transferred. the The table also illustrates the difficulties in finding substances which are useful as insulating fluids and both have high dielectric constants as well as have low conductivities.

Beispiel 2 Die im Beispiel 1 verwendeten Materialien wurden einer Reihe von Bestimmungen zur Ermittlung der Leitfähigkeit und der Dielektrizitätskonstanten bei höheren Spannungen unterworfen. Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in der Tabelle II zusammengestellt und zeigen, daß sowohl die Leitfähigkeit als auch die Dielektrizitätskonstante etwas von der elektrischen Intensität abhängen. Die Abhängigkeit liegt jedoch gut innerhalb der erwarteten Grenzen. Das Produkt Archlor ist ein Beispiel für ein polychloriertes Biphenyl und fur Vergleichszwecke angeführt.Example 2 The materials used in Example 1 became one Set of provisions for determining conductivity and dielectric constant subject to higher voltages. The results of these determinations are in the Table II compiled and show that both the conductivity and the Dielectric constant depend somewhat on the electrical intensity. The dependence however, is well within expected limits. The Archlor product is an example for a polychlorinated biphenyl and for comparison purposes.

Beispiel 3 Dihexylphthalat und Diisononylphthalat wurden in zwei Versuchsreihen mit Attapulgit-Ton behandelt, wobei der Ton einmal ohne und einmal mit Vorbehandlung verwendet wurde. Die Schichtbedingungen, Fließgeschwindigkeiten und so weiter waren identisch mit den oben für das typische Behandlungsverfahren oeschriebenenO Die Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengestellt und zeigen, daß die Vorbehandlung für die Wirksamkeit des Attapulgit-Tons bei der Reinigung der Ester kritisch ist. Für eine bestmögliche Beständigkeit sollte die Dielektrizitätskonstante mit ansteigender Temperatur geringer werden, wie beim Diisononylphthalat; ein Ansteigen der Dielektrizitätskonstante mit ansteigender Temperatur zeigt an, daß eine chemische Zersetzung stattgefunden hat. Im Fall des Dihexylphthalats ist es offensichtlich, daß eine weitere Behandlung notwendig ist.Example 3 Dihexyl phthalate and diisononyl phthalate were used in two series of experiments Treated with attapulgite clay, the clay once without and once with pretreatment was used. The bed conditions, flow rates and so on were identical to those described above for the typical treatment procedure Results are summarized in Table III and show that the pretreatment is critical for the effectiveness of attapulgite clay in cleaning the esters. For the best possible resistance, the dielectric constant should increase with Temperature become lower, as with diisononyl phthalate; an increase in the dielectric constant as the temperature rises, it indicates that chemical decomposition has occurred Has. In the case of dihexyl phthalate, it is evident that further treatment necessary is.

Beispiel 4 Die Dielektrizitätskonstante und die leitfähigkeit von Dihexylphthalat wurden bei 250 C und 900 C bestimmt. Die Messungen wurden an unbehandeltem Dihexylphthalat, an Dihexylphthalat, das mit Attapulgit-Ton vorbehandelt worden war und an Dihexylvorgenommen.Example 4 The dielectric constant and conductivity of Dihexyl phthalate was determined at 250 ° C and 900 ° C. The measurements were made on untreated Dihexyl phthalate, on dihexyl phthalate that has been pretreated with attapulgite clay was and made to dihexyl.

phthalat, das mit Bauxit behandelt worden war Die Schichtbedingungen, Fließgeschwindigkeiten usw. waren identisch mit den oben für das typische Behandlungsverfahren beschriebenen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV zusammengestellt und zeigen, daßwenn Dihexylphthalat mit Attapulgit-Ton gereinigt wurde, es eine bessere thermische Bestämdigkeit besitzt als wenn es nicht behandelt wurde, siehe hierzu die Dielektrizitätskonstanten des behandelten Dihexylphthalats bei 250 C und 900 C im Vergleich zu den Dielektrizitätskonstanten des nicht behandelten Materials bei 250 C und 90° C : 5,60 und 6,6 gegenüber 5,65 und 12,5. Der geringe Anstieg in der Dielektrizitätskonstante des behandelten Materials zeigt an, daß, nur eine geringe Zersetzung stattgefunden hat, während bei dem unbehandelten Material offensichtlich eine nahezu vollständige Zersetzung eingetreten ist. Vergleicht man ferner die Ergebnisse des nicht behandelten Materials mit denen des mit Bauxit behandelten Materials, so ist ersichtlich, daß Bauxit eine stärkere Zersetzung verursacht und daher schlechter ist als gar keine Behandlung. Vergleicht man schließlich die Ergebnisse der Tabelle III mit den Ergebnissen der Tabelle IV, so sieht man, daß eine längere Behandlungszeit der Schicht die Reinigungsbehandlung verbessert, siehe hierzu 5,65 bei 250 C und 6,4 bei 90° C bei sechsstündiger Vorbehandlung der Schicht gegenüber 5,60 bei 250 C und 6,6 bei 900 C bei nur-vierstundiger Vorbehandlung der Schicht.phthalate that has been treated with bauxite. Flow rates etc. were identical to those above for the typical treatment process described. The results obtained are shown in Table IV and show that when dihexyl phthalate was purified with attapulgite clay, it was one has better thermal resistance than if it was not treated, see the dielectric constant of the treated dihexyl phthalate at 250.degree and 900 C compared to the dielectric constant of the untreated material at 250 C and 90 ° C: 5.60 and 6.6 versus 5.65 and 12.5. The slight increase in the dielectric constant of the treated material indicates that, only one little decomposition has occurred, while evident in the untreated material an almost complete decomposition has occurred. If one also compares the results the untreated material with those of the bauxite treated material, thus it can be seen that bauxite causes more degradation and therefore worse is as no treatment at all. Finally, compare the results in the table III with the results of Table IV, it can be seen that a longer Treatment time of the layer improves the cleaning treatment, see 5,65 at 250 C and 6.4 at 90 ° C with six hours of pretreatment of the layer 5.60 at 250 C and 6.6 at 900 C with only four hours of pretreatment of the layer.

Beispiel 5 Es wurden 5 Ester vor und nachdem sie dem im Beispiel 4 beschriebenen Reinigungsverfahren unterworfen worden waren auf ihre dielektrische Stärke untersucht. Die Bestimmungen werden nach ASTM D149-64 "Dielectric Breakdown Voltage and Dielectric Strength of Electrical isulating Materials at Oommercial Power Brequencies" durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Be-Bestimmungen sind in der Tabelle V zusammengestellt.Example 5 There were 5 esters before and after the in Example 4 cleaning procedures described had been subjected to their dielectric Strength studied. The determinations are made according to ASTM D149-64 "Dielectric Breakdown Voltage and Dielectric Strength of Electrical Isulating Materials at Oommercial Power Brequencies ". The results of these Be-determinations are in the Table V compiled.

Sie zeigen, daß in jedem Fall der gereinigte Ester eine höhere dielektrische Stärke besaß wie die höhere Durchschlagspannung enzeigt.They show that in each case the purified ester has a higher dielectric Strength as shown by the higher breakdown voltage.

Tabelle e Dielektrische Eigenschaften von Estern einbasischer Säuren (2500, 1000 Hz) MG Dielektrizitäts- Leitfähigkeit Stearate konstante (Ohm-cm) -1 -14 Hexyl 368 3-07 2 x 10 Hexyl(+) 368 3.07 10.7 x 10-14 Hexadecyl 508 2.86 9.4 x 10-14 Myristate Tridecyl 410 2.95 4.2 x 10 Hexadecyl 452 2.88 3.8 x 10-14 Palmitat Hexadecyl 480 2.86 2o6 x 10-14 (+) Verschiedene Probe des gleichen Materials g a b e 1 1 e 1 (Forts.) Dielektrische Eigenschaften von Estern e@n- und zwei-basischer Säuren (25° C, 1000 Hz) MG Dielektrizitäts- Leitfähigkeit konstante (Ohm-cm)-1 Neodecanoat Hexyl 256 3.61 1.7 x 10-12 Isooctyl 284 3.52 2.8 x 10-1@ Äthylenglycolbis-neo-decanoat 370 3.86 1.4 x 10-13 n-Heptanoat Tridecyl 312 3.26 6.2 x 10-13 Dineopentanat ([CH3]3-C-COOH) Dodecyl 270 3.40 1.2 x 10-12 Hexadecyl 326 3.28 1.8 x 10-13 Äthylenglycol 230 5.23 7.4 x 10-11 Valeriat CH3(CH2)3COOOH Dodecyl 270 3.36 2.1 x 10-12 Propionat Tridecyl 256 3.62 1.3 x 10-12 Phthalate Dihexyl 334 5.62 9.0 x 10-11 Diisooctyl 390 4.97 1.3 x 10-11 Dioctyl (1) 390 5.27 2.1 x 10-11 Diisodecyl 446 4.51 2.0 x 10-12 Ditridecyl 520 4.12 4.3 x 10-13 Di-(äthyl-neo-C10) 562 5.59 2.3 x 10-13 Terephthalat Di-(äthyl-neo-C10) 562 4.53 1.8 x 10-13 g a b e 1 1 e I (Forts.) Dielektrische Eigenschaften von Estern zweibasischer Säuren (25° C, 1000 Hz) MG Dielektrizitäts- Leitfähigke it konstante (Ohm-cm) Maleate bis-[Äthyl-neo-C5] 372 6.61 2.5 x 10-10 bis-[Äthyl-neo-C10] 512 5.20 1.0 x 10-11 bis-[Äthyl-neo-C10] (Rep) 512 5.26 2o3 x 10-@@ Diisononyl 368 4.27 5.0 x 10-13 Adipate bis-[Äthyl-neo-C10] 542 4.79 1.1 x 10-12 Diisononyl 398 3.91 6.2 x 10 Azealat bis-[Äthyl-neo-C10] 584 4.63 8.9 x 10-13 Trimellitat Triisononyl 588 4.48 6.3 x 10-13 Vergleich Arochlor(2) 257 5.87 1.03 x 10-12 (1) Di-(2-äthylhexyl)-phthalat. Table e Dielectric properties of esters of monobasic acids (2500, 1000 Hz) MG dielectric conductivity stearate constant (ohm-cm) -1 -14 Hexyl 368 3-07 2 x 10 Hexyl (+) 368 3.07 10.7 x 10-14 Hexadecyl 508 2.86 9.4 x 10-14 myristates tridecyl 410 2.95 4.2 x 10 hexadecyl 452 2.88 3.8 x 10-14 palmitate Hexadecyl 480 2.86 2o6 x 10-14 (+) Different samples of the same material G a b e 1 1 e 1 (cont.) Dielectric properties of esters e @ n- and di-basic Acids (25 ° C, 1000 Hz) MG dielectric conductivity constant (Ohm-cm) -1 neodecanoate Hexyl 256 3.61 1.7 x 10-12 isooctyl 284 3.52 2.8 x 10-1 @ ethylene glycol bis-neo-decanoate 370 3.86 1.4 x 10-13 n-heptanoate tridecyl 312 3.26 6.2 x 10-13 dineopentanate ([CH3] 3-C-COOH) Dodecyl 270 3.40 1.2 x 10-12 hexadecyl 326 3.28 1.8 x 10-13 ethylene glycol 230 5.23 7.4 x 10-11 valeriate CH3 (CH2) 3COOOH dodecyl 270 3.36 2.1 x 10-12 propionate tridecyl 256 3.62 1.3 x 10-12 phthalates dihexyl 334 5.62 9.0 x 10-11 diisooctyl 390 4.97 1.3 x 10-11 dioctyl (1) 390 5.27 2.1 x 10-11 diisodecyl 446 4.51 2.0 x 10-12 ditridecyl 520 4.12 4.3 x 10-13 di- (ethyl-neo-C10) 562 5.59 2.3 x 10-13 terephthalate di- (ethyl-neo-C10) 562 4.53 1.8 x 10-13 g a b e 1 1 e I (cont.) Dielectric properties of esters of dibasic acids (25 ° C, 1000 Hz) MG dielectric conductivity it constant (ohm-cm) maleates bis- [ethyl-neo-C5] 372 6.61 2.5 x 10-10 bis- [ethyl-neo-C10] 512 5.20 1.0 x 10-11 bis- [Ethyl-neo-C10] (Rep) 512 5.26 2o3 x 10 - @@ Diisononyl 368 4.27 5.0 x 10-13 adipates bis- [ethyl-neo-C10] 542 4.79 1.1 x 10-12 diisononyl 398 3.91 6.2 x 10 azealate bis- [ethyl-neo-C10] 584 4.63 8.9 x 10-13 trimellitate triisononyl 588 4.48 6.3 x 10-13 comparison Arochlor (2) 257 5.87 1.03 x 10-12 (1) di- (2-ethylhexyl) -phthalate.

(2)Warenzeichen der Monsanto Company für eine Reihe polychlorierterPolyphenyle, die als dielektrische Materialien verkauft werden0 T a b e l l e II Wirkung hoher Spannung auf die dielektrischen Eigenschaften einiger ausgewählter synthetischer Ester 25° C, 60 Hz Verbindung/ angewandte Spannung 500 1000 1500 Leitfähigkeit (Ohm-cm)-1x 10-10 Trihexyltrimellitat 2.6 3 3c2 Dihexylisophthalat 0.9 1.0 1.1 Dioxohexylphthalat 3.3 3.5 3.6 Dioctylphthalat 0.65 0066 0.68 Dihexylmaleat 27 28 29 Arochlot 0.9 1.1 1.2 Dielektrizitätskonstanten Trihexyltrimellitat 5.42 5.43 5.45 Dihexylisophthalat 4.95 4.95 4.95 Dioxohexylphthalat 5.64 5.65 5.68 Dihexylmaleat 8.21 8.41 8.59 Dioctylphthalat 5.10 5.17 5.18 Arochlor 5076 5.76 5076 T a b e l l e III Ester Dihexylphthalat Diisononylphthalat Vorbehandlung des Attapulgit-Tons ja nein ja nein Bedingungen @ Temp., @C 260 -- 260 --@ Std. 6 -- 6-g a b e 1 1 e III (Forts.) Dihexylphthalat Diisononylphthalat Elektrische Eigenschaften 25°C, 60 Hz Dielektrizitätskonstante 5.65 5.65 4.56 4.58 Leitfähigkeit (Ohm-cm)-1 3.0 x 10-12 3.5 x 10-10 7.1 x 10-13 3.9 x 10-12 90°C, 60 Hz Dielektrizi- 6.4 12.5 4.12 5.86 tätskonstante Leitfähigkeit (Ohm-cm)-1 1.2 x 10-10 >5 x 10-9 2.5 x 10-11 1.3 x 10-10 T a b e l l e IV Esterbehandlung mit Dihexylphthalat Attapulgit-Ton keine Bauxit Vorbehandlungsbedingungen @ Temp. °C 260 -- 260 @ Std. 4 -- 4 Elektrische Eigenschaften 2500, 60 Hz Dielektrizitätskonstante 5.60 5065 5c50 Leitfähigkeit (Ohm-cm)-1 5.5 x 10-12 3.5 x 10-10 1.2 x 10-11 90°C, 60 Hz Dielektrizitätskonstante 6.6 12.5 1309 Leitfähigkeit (Ohm-cm)-1 1.4 x 10-10 > 5 x 10-9 >5 x 10-9 T a b e l l e V dielektrische Stärke Durchschlag- (KV/2,54 mm) (1) spannung ursprunglich gereinigt Diisononylphthalat 30 40 Diisodecylphthalat 37 40 Ditridecylphthalat 29 38 Dioctylphthalt 28. 36 Diisooctylphthalat 27 37 (1) Versuch bei einem Anstieg von 500 V/SekOs Durchschnitt von 3 Versuchen, Standardabweichung + 1 KV/2,54 mm(2) trademarks of Monsanto Company for a variety of polychlorinated polyphenyls, sold as dielectric materials0 T a b e l l e II Effect of high voltage on the dielectric properties of some selected ones synthetic ester 25 ° C, 60 Hz connection / applied voltage 500 1000 1500 conductivity (Ohm-cm) -1x 10-10 Trihexyl trimellitate 2.6 3 3c2 Dihexyl isophthalate 0.9 1.0 1.1 Dioxohexyl phthalate 3.3 3.5 3.6 Dioctyl phthalate 0.65 0066 0.68 Dihexyl maleate 27 28 29 Arochlot 0.9 1.1 1.2 Dielectric constants Trihexyl trimellitate 5.42 5.43 5.45 Dihexyl isophthalate 4.95 4.95 4.95 dioxohexyl phthalate 5.64 5.65 5.68 dihexyl maleate 8.21 8.41 8.59 dioctyl phthalate 5.10 5.17 5.18 Arochlor 5076 5.76 5076 T a b e l l e III ester dihexyl phthalate diisononyl phthalate Pretreatment of attapulgite clay yes no yes no Conditions @ Temp., @C 260 - 260 - @ hours 6 - 6-g a b e 1 1 e III (cont.) Dihexyl phthalate Diisononyl phthalate Electrical properties 25 ° C, 60 Hz dielectric constant 5.65 5.65 4.56 4.58 Conductivity (ohm-cm) -1 3.0 x 10-12 3.5 x 10-10 7.1 x 10-13 3.9 x 10-12 90 ° C, 60 Hz dielectric 6.4 12.5 4.12 5.86 constant conductivity (Ohm-cm) -1 1.2 x 10-10> 5 x 10-9 2.5 x 10-11 1.3 x 10-10 T a b e l l e IV ester treatment with dihexyl phthalate attapulgite clay no bauxite pretreatment conditions @ temp. ° C 260 - 260 @ hours 4 - 4 Electrical properties 2500, 60 Hz dielectric constant 5.60 5065 5c50 Conductivity (Ohm-cm) -1 5.5 x 10-12 3.5 x 10-10 1.2 x 10-11 90 ° C, 60 Hz dielectric constant 6.6 12.5 1309 conductivity (ohm-cm) -1 1.4 x 10-10 > 5 x 10-9> 5 x 10-9 T a b e l l e V dielectric strength Penetration (KV / 2.54mm) (1) voltage originally purified diisononyl phthalate 30 40 diisodecyl phthalate 37 40 ditridecyl phthalate 29 38 dioctyl phthalate 28. 36 diisooctyl phthalate 27 37 (1) attempt at an increase of 500 V / secOs average of 3 attempts, Standard deviation + 1 KV / 2.54 mm

Claims (10)

Patentansprüche Verfahren zur Behandlung organischer, durch Um-&J setzung einer mehrbasischen Säure mit einer aliphatischen Monohydroxyverbindung erhaltener Ester, die eine geringe Menge chemisch wirksamer und elektrisch leitender Verunreinigungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ester über eine vorbehandelte Schicht leitet, die ein komplexes anorganisches Material mit aktiven Stellen für die selektive Entfernung der Verunreinigungen enthält, die Ester unter gleichförmigen Bedingungen mit der Schicht in Berührung bringt, wodurch die selektive Adsorption der Verunreinigungen aus den Estern bewirkt wird und aus der Schicht Ester mit wesentlich verbesserten Isoliereigenschaften gewonnen werden.Claims method for the treatment of organic, by Um- & J reaction of a polybasic acid with an aliphatic monohydroxy compound obtained ester, which is a small amount of chemically active and electrically conductive Contain impurities, characterized in that the ester on a pretreated layer conducts, which is a complex inorganic material with active Provides for the selective removal of the impurities that ester contains underneath brings uniform conditions into contact with the layer, making the selective Adsorption of the impurities is effected from the esters and from the bed Esters with significantly improved insulating properties can be obtained. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ester bei Temperaturen mit der Schicht in Berührung bringt, die im Bereich von Umgebuagstemperatur bis zu einer Temperatur liegen, die etwa 20 Prozent des Siedepunkts der Ester ausmacht.2. The method according to claim 1, characterized in that the Bringing ester into contact with the layer at temperatures which are in the range of ambient temperature up to a temperature which is about 20 percent of the boiling point of the ester. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ester mit Fließgeschwindigkeiten von 0,01 bis etwa 2 V/V/Stunde mit der Schicht in Berührung bringt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one the esters at flow rates from 0.01 to about 2 v / v / hour with the layer brings in touch. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das komplexe anorganische Material aus Kieselsäuregel, Molekularsieben oder Attapulgit-Ton besteht.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the complex inorganic material made from silica gel, molecular sieves or attapulgite clay consists. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß man die Schicht durch Entfernung von Wasser und flüchtigem Material auf unter 50 ppm, vorzugsweise nicht mehr als 10 ppm vorbehandelt.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one the layer by removing water and volatile material to below 50 ppm, preferably no more than 10 ppm pretreated. 6. Die Verwendung der gemäß dem Verfahren nach Anspruch 1 bis 5 gereinigten aromatischen und aliphatischen Ester aus mehrbasischen Säuren und allphatischen Monohydroxyalkoholen mit einem Wassergehalt von unter 50 ppm, einem Alkoholgehalt von unter 500 ppm und einem Säuregehalt von unter 50 ppm und Leitfähigkeiten bei 250 C und 60 Hz von unter 10 11 (Ohm-cm) -1 als elektrische Isoliermaterialien.6. The use of the purified according to the method according to claim 1 to 5 aromatic and aliphatic esters from polybasic acids and aliphatic acids Monohydroxy alcohols with a water content of less than 50 ppm, an alcohol content of less than 500 ppm and an acid content of less than 50 ppm and conductivities 250 C and 60 Hz of less than 10 11 (ohm-cm) -1 as electrical insulating materials. 7. Die Verwendung von Estern gemäß Anspruch 6, wobei die mehrbasische Säure eine aromatische Dicarbonsäure und der aliphatische Monohydroxyalkohol ein geradkettiger oder verzweigter Alkohol mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.7. The use of esters according to claim 6, wherein the polybasic Acid an aromatic dicarboxylic acid and the aliphatic monohydroxy alcohol straight or branched alcohol having 6 to 20 carbon atoms. 8. Die Verwendung von Estern gemäß Anspruch 7, wobei die aromatische Dicarbonsäure Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure ist.8. The use of esters according to claim 7, wherein the aromatic Dicarboxylic acid is phthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid. 9» Die Verwendung von Estern gemäß Anspruch 7 und 8, wobei der Alkohol ein verzweigter Alkohol, nämlich Isooctylalkohol, Hexylalkohol, Tridecylalkohol, Isononylakohol oder Isodecylalkohol ist.9 »The use of esters according to claim 7 and 8, wherein the alcohol a branched alcohol, namely isooctyl alcohol, hexyl alcohol, tridecyl alcohol, Isononyl alcohol or isodecyl alcohol. 10. Die Verwendung von Esterngemäß Anspruch 6 bis 9, wobei der Ester Diisononylphthalat, Ditridecylphthalat oder Diisodecylphthalat ist.10. The use of esters according to claim 6 to 9, wherein the ester Is diisononyl phthalate, ditridecyl phthalate or diisodecyl phthalate.