DE2312694C3 - Plastic coating on the surface of glass vessels - Google Patents
Plastic coating on the surface of glass vesselsInfo
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- DE2312694C3 DE2312694C3 DE19732312694 DE2312694A DE2312694C3 DE 2312694 C3 DE2312694 C3 DE 2312694C3 DE 19732312694 DE19732312694 DE 19732312694 DE 2312694 A DE2312694 A DE 2312694A DE 2312694 C3 DE2312694 C3 DE 2312694C3
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Description
A (1) 15 bis 18 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von Polypropylenglycol oder Polyäthylenglyeol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, A (1) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of polypropylene glycol or polyethylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000, with an approximately twice equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.- Feile eines Reaktionsproduktes von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit einer etwa zweifachen äquivalenten Molmenge von Xy lylendiisocyanat,Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with about two times the equivalent molar amount of xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate and
(3) 8 bis 17 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol oder(3) 8 to 17 parts by weight of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol or
B (1) 15 bis 18 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes eines Polycsterpolyols, das ein Molekulargewicht von 500 bis 1000 hat und durch Umsetzen von 1,4-Butandiol mit Adipinsäure erhalten wird, mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmcnge von Xylylcndiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, B (1) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of a polycster polyol having a molecular weight from 500 to 1000 and obtained by reacting 1,4-butanediol with adipic acid with about two times the equivalent Molar quantities of xylyl diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Tcilc eines Reaklionsproduktes aus 1,4-Butandiol oder l.b-Hcxandiol mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanai und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product from 1,4-butanediol or l.b-Hcxanediol with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate and
(3) 5 bis 10 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder l.b-Hcxandiol oder(3) 5 to 10 parts by weight 1,4-butanediol or l.b-hexanediol or
C (1) 60 bis 85 Gew.-Teile eines Reakiionsproduktes von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, C (1) 60 to 85 parts by weight of a reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol, which have a molecular weight of 500 have up to 2000, with an approximately twice equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, Tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 2 bis 3 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und(2) 2 to 3 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and
(3) 4 bis b Gew.-Teile J.J' 1 >\ hli>r-4,4'-diaminodiphcnylmcthan. (3) 4 to b parts by weight of J.J '1> \ hli> r-4,4'-diaminodiphynyl methane.
Die Erfindung betrifft einen Kunststoffüberzug auf der Oberfläche von Glasgefäßen, mit dem entweder das Bersten der Glasgegenstände oder im Falle ihres Berstens die Streuung von Ginsbruchstücken verhindert wird.The invention relates to a plastic coating on the surface of glass vessels with which either the The bursting of the glass objects or, in the event of their bursting, the scattering of gin fragments prevented will.
Ls lsi bereits bekannt, ilie Oberfläche von Glasgugenständen, zur Erhöhung des Berstwiderstandes mit einer Harzschicht zu versehen. Solche Schichten werden beispielsweise bei Sicherheitsglas, bei Glasflaschen oder für Blitzlichtlampen für die Fotographie verwendet Da das Bersten des Glases auch durch Oberfläthenschrammen im Glas beschleunigt wird, weiterhin durch Kristallisation des Oberflächenglases und durch rasche Temperaturänderung, führt der Harzüberzug auf der Glasoberfläche in wirksamer Weise dazu, die Erniedrigung des Werkstoffwiderstandes zu verhindern.Ls lsi already known, ilie surface of glass objects, to be provided with a resin layer to increase the bursting resistance. Such layers will be used for example with safety glass, with glass bottles or for flash lamps for photography Da the bursting of the glass is also accelerated by surface scratches in the glass Crystallization of the surface glass and rapid temperature change, the resin coating leads to the Glass surface effectively to prevent the lowering of the material resistance.
jedoch werden solche Harzschichten und Beschichtungsmaterialien, die die Streuung von Glaspartikeln beim Bersten verhindern sollen, für Kohlensäur°flaschen, Bierflaschen und ähnliches Trinkglas verwendet und solche Werkstoffe sind ungeeignet, dort eingesetzt zu werden, wo bestimmte Anforderungen hinsichtlich der Eigenschaften der Gegenstände oder hinsichtlich der Oberflächenverstärkung gestellt werden.however, such resin layers and coating materials as can reduce the scattering of glass particles to prevent bursting, used for carbon dioxide bottles, beer bottles and similar drinking glasses and such materials are unsuitable to be used where there are certain requirements regarding the properties of the objects or with regard to the surface reinforcement.
In diesem Zusammenhang ist folgendes grundsätzlichIn this context, the following is fundamental
2(i zu berücksichtigen:2 (i must be taken into account:
Bei einem solchen schien tförmig anzuwendenden Harz, welches das Herumfliegen von Glaspartikeln (wie z. B. einer Glasflasche), verhindern soll, muß zunächst eine ausreichende Spannungsfestigkeit (beim BerstenIn the case of such a resin, which was to be used in a T-shape, it seemed to prevent glass particles (such as z. B. a glass bottle), must first have sufficient dielectric strength (when bursting
2ϊ des Glases) vorhanden sein, weiterhin eine ausreichende Dehnungsfähigkeit (beim Bersten des Glases) und eine gute Adhäsion bzw. Haftfähigkeit hinsichtlich der Glasoberfläche. Alle diese physikalischen Eigenschaften brauchen nicht immer ausgezeichnet bzw. optimal zu2ϊ of the glass) must still be available Extensibility (when the glass bursts) and good adhesion with regard to the Glass surface. All of these physical properties do not always have to be excellent or optimal
in sein, da ihre Wechselbeziehungen zueinander, insbesondere diejenige zwischen der Spannungsfestigkeit und der Dehnung, für das optimale Gesamtergebnis wichtig sind.be in, given their interrelationships, in particular the one between the dielectric strength and the elongation, important for the optimal overall result are.
Es ist nicht immer eine hohe SpannungsfestigkeitIt is not always a high dielectric strength
ji erforderlich. Ein geeigneter Grad der Spannungsfestigkeit wird in Übereinstimmung mit dem Grad der Dehnung bestirrmt, d. h., eine hohe Spannungsfestigkeit wird dann verlangt, wenn die Dehnung niedrig ist. Andererseits kann eine relativ niedrige Spannungsfe-ji required. A suitable level of withstand voltage is irrigated in accordance with the degree of stretching, i.e. i.e., a high dielectric strength is required when the elongation is low. On the other hand, a relatively low voltage level can
4(i stigkeit wirksam bzw. ausreichend sein, wenn die Dehnung hoch isl.4 (it will be effective or sufficient if the Elongation high isl.
Es isl zwar aus der US-PS 31 78 049 ein Verstärkungsverl'ahren für Glasflaschen bekannt, bei dem die Oberfläche mit einem Film versehen wird. Das bekannteIt is true that US Pat. No. 3,178,049 describes a reinforcement process known for glass bottles in which the surface is provided with a film. The known
ti Verfahren betrifft jedoch die Verstärkung der Glasflasche als solche, bezieht sich aber nicht auf ein Verfahren, das die Streuung von Glaspartikeln bei berstender Glasflasche verhindern soll. In dieser Patentschrift wird zwar die Verwendung eines Polyure-ti method, however, concerns the reinforcement of the glass bottle as such, but does not relate to a process that involves the scattering of glass particles to prevent the glass bottle from bursting. In this patent specification, the use of a polyurethane
>u thanharzes als Beispiel für Harze angegeben, doch kein Polyiirethanharz ist im einzelnen aufgeführt, so daß dieser Literaturstelle keinerlei Lehre entnommen werden kann.> U than resin given as an example of resins, but none Polyirethane resin is detailed so that no teaching whatsoever can be inferred from this reference.
An und für sich ist es aus der US-PS 34 28 bO9In and of itself it is from US-PS 34 28 BO9
μ bekannt, Kunslharzfilme aus Polyurethan herzustellen und dies auch für Beschichtungszwecke. Ferner ist hiernach ein Verfahren zur Herstellung einer Urcthanhar/.lösung in einem organischen Lösungsmittel bekannt. Beim bekannten Verfahren wird ein polymeri-μ known to produce synthetic resin films from polyurethane and this also for coating purposes. Also, below is a method of making a urethane solution known in an organic solvent. In the known method, a polymeric
hii sches Polyol, z. B. ein Polyester, Polyäther od. dgl. mit einem organischen Diisocyanat in einem organischen Lösungsmittel bzw. Lösungsmitteln eingesetzt, um eine vorpolymere Lösung auf Urethanbasis /u bilden. Anschließend wird die so hergestellte Lösung mit einemhii cal polyol, e.g. B. a polyester, polyether or the like. Used with an organic diisocyanate in an organic solvent or solvents to form a prepolymeric urethane-based solution / u . Then the solution prepared in this way is with a
h'i Polyol, wie Ätliylenglycol. Pmpylenglycnl od. dgl., versetzt.h'i polyol such as ethylene glycol. Pmpylene glycol or the like, offset.
Das dabei erhaltene Produkt hat einen Überschuß an Hydroxylgruppen, und man verwendet eine Isocyanat-The product obtained has an excess of hydroxyl groups, and an isocyanate is used
lösung als Härtemittel während der Anwendung.solution as hardener during application.
Zwar genügen einige so hergestellte Urethanharzfilme den Anforderungen hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften, jedoch enthalten diese gewonnenen Materialien ein oder mehrere organische Lösungsmittel. Solche organische Lösungsmittel enthaltende und voraussetzende Materialien sind unvorteilhaft, da sie für die Gesundheit des Bedienungspersonals schädlich sind und außerdem Umweltverschmutzungen verursachen können.Some urethane resin films thus produced are sufficient the requirements in terms of physical properties, however, contain these obtained Materials one or more organic solvents. Such organic solvents containing and Required materials are disadvantageous because they are harmful to the health of the operating personnel and can also cause environmental pollution.
Bei einem zweiten Verfahren können vernetzte Polyurethane hergestellt werden, indem ein Zwischenprodukt (Vorpolymer auf Urethanbasis), das eine freie NCO-Cruppe mil einem aromatischen Diamin enthält und als ein die Verbindungskette dehnendes Mittel dient, versetzt wird, um ein hochelastisches Urethanharz zu gewinnen. Einige der so gewonnenen Urethanharze besitzen zufriedenstellende physikalische Eigenschaften bei der Herstellung von diesen Schichten. Die auf diese Weise hergestellten Verbindungen eignen sich zum Gießen, jedoch nicht zum Beschichten. Darüber hinaus ist ein Aushärten nach dem Gießen durch Zutritt von Luftfeuchtigkeit erforderlich, wozu 2-8 Tage notwendig sind. Die bekannten Verfahren und bekannten Harzzusammensetzungen ermöglichen also kein wirtschaftliches Beschichten von Glasgegenständen innerhalb einer ausreichend kurzen Zeit.In a second process, crosslinked polyurethanes can be made by using an intermediate (Urethane-based prepolymer) containing a free NCO group with an aromatic diamine and serving as a connecting chain stretching agent, a highly elastic urethane resin is added to win. Some of the urethane resins thus obtained have satisfactory physical properties in the manufacture of these layers. The compounds produced in this way are suitable for casting, but not for coating. In addition, hardening after casting is due to access humidity required, which takes 2-8 days. The known methods and known Resin compositions therefore do not allow economical coating of glass objects within a sufficiently short time.
Alle bekannten Verfahren haben gemeinsam, daß die Polyurethane durch eine Reaktion zwischen einem Polymer-Polyol, wie Polyesterpolyol, Polyäther od. dgl., oder einem Polyesteramid mit einer Diisocyanatverbinciung enthalten werden. Ferner sind Verbindungen bekannt, bei denen durch die obige Reaktion ein Überschuß an Diisocyanatverbindungen entsteht wobei freie NCO-Gruppen mit Polyhydroxyverbindungen oder einem Amin ersetzt werden, und es findet eine Vernetzung oder Kettenbildung statt. Im allgemeinen werden diese Verbindungen in Lösungsmitteln aufgelöst, um zur Beschichtung verwendet zu werden. Dies ist jedoch in jedem Fall nachteilig, da kein Schichtwerkstoff zur Anwendung kommt, der frei von Lösungsmitteln ist, beziehungsweise, es wird kein Polyurethan verwendet, das frei von Lösungsmitteln ist.All known processes have in common that the polyurethanes by a reaction between a Polymer polyol, such as polyester polyol, polyether or the like, or a polyester amide with a diisocyanate compound be included. Furthermore, compounds are known in which by the above reaction Excess of diisocyanate compounds is formed, with free NCO groups with polyhydroxy compounds or an amine, and crosslinking or chain formation takes place. In general these compounds are dissolved in solvents in order to be used for coating. This is however, disadvantageous in any case, since no layer material is used that is free from solvents is, or rather, no polyurethane that is free from solvents is used.
In der DE-AS 18 16 749 ist ein Sicherheitsverbundglas beschrieben, bei dem mindestens zwei Glasscheiben durch eine Zwischenschicht verbunden sind, die ein Härtungsprodukt eines Polyurethanvorpolymeren darstellt, das ein Umsetzungsprodukt eines lsocyanats mit einem Polyäthylenglycol Adipatglycol ist. Dieses spezielle Polyurethan ist für die Zwecke vorliegender Erfindung nicht geeignet und legt die erfindungsgemäße Rezeptur, in der als Hydroxylverbindung Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol verwendet wird, nicht nahe. Gemäß der Entgegenhaltung wird ferner zur Herstellung des Vorpolymeren und Polyurethans ein Lösungsmittel verwendet, während anmeldungsgemäß ein lösungsmittelfreies Polyurethan eingesetzt wird. Lösungsmittel haben, wie erwähnt, jedoch klare Nachteile.In DE-AS 18 16 749 is a laminated safety glass described, in which at least two panes of glass are connected by an intermediate layer, which is a Is the curing product of a polyurethane prepolymer which is a reaction product of an isocyanate with a polyethylene glycol is adipate glycol. This particular polyurethane is for the purposes of the present invention not suitable and lays the formulation according to the invention, in which the hydroxyl compound is polyethylene glycol, Polypropylene glycol, 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol used not close. According to the reference is also used to prepare the prepolymer and polyurethane uses a solvent, while according to the application a solvent-free one Polyurethane is used. As mentioned, however, solvents have clear disadvantages.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Kunststoffüberzug für die Oberfläche von Glasgefäßen zu entwickeln, mit dem entweder das Zerbersten bzw. Bersten von Glasgegenständen oder im Falle ihres Zerberstens die Streuung bzw. das Herumfliegen von Glasbruchstücken verhindert wird.The invention is therefore based on the object of a plastic coating for the surface of To develop glass vessels with which either the shattering or bursting of glass objects or in If they burst, the scattering or the flying around of broken glass is prevented.
I Jberraschenderweise konnte festgestellt werden, daß besonders vorteilhafte KunstMoffüberzüge für die Oberflächen von Glasgegenständen entwickelt weidenIt was found, surprisingly, that We have developed particularly advantageous plastic coatings for the surfaces of glass objects
konnten aufgrund einer besonderen Abstimmung der chemischen und physikalischen Parameter des Kunststoffüberzuges und der Eigenschaften der dafür verwendeten Herstellungsmischungen.due to a special coordination of the chemical and physical parameters of the plastic coating and the properties of the manufacturing mixes used for this.
Die Erfindung betrifft daher einen Kunststoffüberzug auf der Oberfläche von Glasgefäßen, mit dem entweder das Bersten der Glasgegenstände oder im Falle ihres Berstens die Streuung von Glasbruchstücken verhindert wird, der dadurch gekennzeichnet ist, daß der Oberzug au? einem Polyurethan besteht,The invention therefore relates to a plastic coating on the surface of glass vessels with which either prevents the glass objects from bursting or, if they burst, the scattering of broken glass which is characterized in that the upper pull ouch consists of a polyurethane,
daß er eine Dicke von mehr als 50 Mikron, vorzugsweise 150 bis 250 Mikron aufweist,that it has a thickness of more than 50 microns, preferably 150 to 250 microns,
daß seine Spannungsfestigkeit mehr als 50 kg/cm2, vorzugsweise 300 bis 600 kg/cm2 beträgt und
daß er eine Dehnung von mehr als 100%, vorzugsweise 300 bis 600% aufweist,that its tensile strength is more than 50 kg / cm 2 , preferably 300 to 600 kg / cm 2 and
that it has an elongation of more than 100%, preferably 300 to 600%,
wobei ein lösungsmittelfreies Polyurethan verwendet wird, das wahlweise aus folgenden Mischungen hergestellt worden ist:wherein a solvent-free polyurethane is used, optionally from the following mixtures has been produced:
A (!) 15 bis 18 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von Polypropylenglycol oder Polyäthylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,A (!) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of polypropylene glycol or polyethylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000 have, with about two times the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit einer etWc zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with a etWc twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or Isophorone diisocyanate and
(3) 8 bis 17 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol oder(3) 8 to 17 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol or
B (1) 15 bis 18 Gew.-Teile eines Reaktionsprocluktes eines Polyesterpolyols.dasein Molekulargewicht von 500 bis 1000 hat und durch Umsetzen von 1,4-Butandiol mit Adipinsäure erhalten wird, mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,B (1) 15 to 18 parts by weight of a reaction product of a polyester polyol. The molecular weight from 500 to 1000 and obtained by reacting 1,4-butanediol with adipic acid with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 30 bis 35 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes aus 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat und(2) 30 to 35 parts by weight of a reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with about twice the equivalent molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or Isophorone diisocyanate and
(3) 5 bis 10 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol oder(3) 5 to 10 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol or
C (1) 60 bis 85 Gew.-Teile eines Reaktionsproduktes von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol, welche ein Molekulargewicht von 500 bis 2000 haben, mit einer etwa zweifach äquivalenten Molmenge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,C (1) 60 to 85 parts by weight of a reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol, which have a molecular weight of 500 to 2000, with about two-fold equivalent Molar amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
(2) 2 bis 3 Gew.-Teile 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und(2) 2 to 3 parts by weight 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and
(3) 4 bis 6 Gew.-Teile 3,3'-Dichlor-4.4'diaminodiphenylmethan. (3) 4 to 6 parts by weight of 3,3'-dichloro-4,4'diaminodiphenylmethane.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer Bereich der Spannungsfestigkeit liegt bei 300 bis etwa 600 kg/cm-' und hinsichtlich der Dehnung etwa bei 300 bis 600%. Eine niedrige Spannungsfestigkeit der Übcizugsschieht kann durch erhöhte Dicke kompensiert werden, aber die Bildung einer zu dicken Harzschicht ist nicht empfehlenswert. Man konnte feststellen, daß eine 1 larzschiehi, deren .Spannungsfestigkeit weniger als etwa "50 kg/cm-' betilt:i, nicht für den erwünschten Zweck geeignet ist. Eine Harzschicht, deren Dehnung weniger als etwaA preferred range according to the invention for the dielectric strength is from 300 to about 600 kg / cm- 'and, with regard to the elongation, from about 300 to 600%. A low dielectric strength of the cover sheet can be compensated for by increasing the thickness, but the formation of a resin layer that is too thick is not recommended. It has been established that a 1 larzschiehi whose .Spannungsfestigkeit less than about "50 kg / cm- 'beti lt: i is not suitable for the desired purpose, a resin layer whose elongation is less than about.
100% beträgt, hat sogar bei hoher Spannungsfestigkeit eine niedrige Dämpfungswirkung hinsichtlich der Berstenergie des Glases.100%, even with high dielectric strength a low damping effect with regard to the bursting energy of the glass.
Die Adhäsion zwischen Harzschicht und der Flaschenoberfläche ist nicht übermäßig kritisch, und es genügt, daß die Harzschicht eine feste Kontaktberührung zwischen Schicht und Flaschenoberfläche gewährleistet, wenn eine solche Flasche gewaschen oder sterilisiert wird.The adhesion between the resin layer and the bottle surface is not overly critical, and it is it is sufficient that the resin layer ensures firm contact between the layer and the bottle surface, when such a bottle is washed or sterilized.
Es hat sich herausgestellt, daß die vorteilhafte Dicke der Haüschicht bei mehr als etwa 50 Mikron und vorzugsweise zwischen 150 und etwa 200 Mikron liegt, wenn das Harz obigen Anforderungen genügt. Die optimale Dicke der Schicht wird in Übereinstimmung mit der Wanddicke der Glasflasche und mit ihrem Innendruck bestimmt.It has been found that the advantageous thickness the skin layer is greater than about 50 microns and preferably between 150 and about 200 microns, if the resin meets the above requirements. The optimal thickness of the layer will be in accordance determined with the wall thickness of the glass bottle and with its internal pressure.
Der vorliegenden Erfindung liegt auch die Erkenntnis zugrunde, daß sich in vorteilhafter Weise Polyurethanharze mit verlängerter Kette zur Bildung eines Schichtharzes eignen, die gleichzeitig die aufgabengemäßen Forderungen hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften in befriedigender Weise erfüllen.The present invention is also based on the knowledge that polyurethane resins are advantageously with an extended chain for the formation of a layered resin, which at the same time fulfills the task Meet requirements with regard to the physical properties in a satisfactory manner.
Die Polyurethane werden dadurch erhalten, daß das Polyesterpolyol oder ein Polyäther mit einer Überschußmenge (etwa das Zweifache oder das Mehrfache Äquivalent an Diisocyanat) versetzt wird, wobei das gewonnene Polyurethan einer Kettenverlängerung unterworfen wird, d. h., ein Urethan-Vorpolymer wird mit einem Polyol versetzt. Darüber hinaus wurden lösungsmiltelfreie Polyurethanverbindungen hergestellt und in vorteilhafter Weise für aufgabengemäße Z-vecke verwendet.The polyurethanes are obtained by using the polyester polyol or a polyether in an excess amount (about two or more times the equivalent of diisocyanate) is added, with the the polyurethane obtained is subjected to chain extension, d. i.e., a urethane prepolymer mixed with a polyol. In addition, solvent-free polyurethane compounds were produced and used advantageously for task-related Z-vecks.
Einige Vorteile des Kunststoffüberzuges nach der Erfindung können bereits der nachfolgenden Tabelle entnommen werden. Insbesondere ist die Verhinderung einer Streuung von Glaspartikeln bei berstenden Glasgegenständen dargestellt sowie die Wechselbeziehungen von verschiedenen Spannungsfestigkeiten und Dehnungen.Some advantages of the plastic coating according to the invention can already be found in the table below can be removed. In particular, the prevention of scattering of glass particles in the event of bursting Glass objects as well as the interrelationships of different tensile strengths and Elongations.
Bei den für die Erfindung geeigneten Polyurethanharzen werden die Harze durch Versetzen bzw Reagieren eines Polyols oder Amins — als die Kette dehnendes Mittel — mit einem Vorpolymer gewonnen, welches durch Versetzen von Polyester oder Polyäther mit der etwa zweifachen äquivalenten Mclmenge an Diisocyanat hergestellt wurde. Die Polyäther enthalten Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polyoxymethylenglycol und Polytetrarnethylenglycol, hergestellt durch Polymerisieren von Äthylenoxyd, Propylenoxyd usw. Die Polyester enthalten Reaktionsprodukte von Polyolen wie Äthylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexumethylenglycol, Diäthylenglycol, Trimethylolpropan oder ein Kondensationsprodukt aus Glyzerin mit einer dibasischen Säure wie Adipinsäure, Phthalsäure u. dgl. Die Diisocyanate enthaltenIn the case of the polyurethane resins suitable for the invention, the resins are made by adding or reacting a polyol or amine - as a chain-stretching agent - obtained with a prepolymer, which by adding about twice the equivalent Mcl amount of diisocyanate to polyester or polyether was produced. The polyethers contain polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxymethylene glycol and polytetrafluoroethylene glycol, made by polymerizing ethylene oxide, propylene oxide etc. The polyesters contain reaction products of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, Hexumethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane or a condensation product of glycerine with a dibasic acid such as adipic acid, phthalic acid and the like which contain diisocyanates
Toluylendiisocyanat (TDI),
Xylylendiisocyanat (XDI),
Hexamethylendiisocyanat (HMDI),
Isophorondiisocyanat (IPDI),
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) und
Naphthalendiisocyanat (NDf).Toluylene diisocyanate (TDI),
Xylylene diisocyanate (XDI),
Hexamethylene diisocyanate (HMDI),
Isophorone diisocyanate (IPDI),
4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and
Naphthalene diisocyanate (NDf).
Die die Kette dehnenden Mittel enthalten mehrwertige Alkohole wie Äthylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandion, Trimethylolpropan und organische Diamine wie Isophorondiamin, Diethanolamin, Triisopropanolamin, Hexamethylendiamin und S.-S'-Dichloro-^'-Diaminodiphenylmethan. The chain-stretching agents contain polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanedione, Trimethylolpropane and organic diamines such as isophoronediamine, diethanolamine, triisopropanolamine, Hexamethylenediamine and S.-S'-dichloro - ^ '- diaminodiphenylmethane.
Da die Harzverbindung in flüssiger Form vor Anwendung auf der Glasoberfläche vorliegen muß, wird fine Kombination dieser Bestandteile ausgewählt, um eine flüssige Verbindung zu erhalten.Since the resin compound must be in liquid form before application to the glass surface, Fine combination of these ingredients selected to obtain a fluid compound.
Die bevorzugten Zusammensetzungen bzw. Verbindungen bestehen aus nachfolgenden Bestandteilen:The preferred compositions or compounds consist of the following components:
1) ein Reaktionsprodukt zwischen Poiyäthylenglycol oder Polypropylenglycol und etwa der zweifachen äquivalenten Molmenge bzw. Molgewicht von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, 1) a reaction product between polyethylene glycol or polypropylene glycol and about two times the equivalent molar amount or molar weight of Xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) ein Reaktionsprodukt zwischen 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, sowie der zweifachen äquivalenten Molmenge bzw. Molgewicht von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, 2) a reaction product between 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, as well as twice the equivalent Molar amount or molecular weight of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
3) ein Reaktionsprodukt zwischen einem Polyesterpolyol (hergestellt aus 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol und Apidinsäure), und etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat,Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat.3) a reaction product between a polyester polyol (made from 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and apidic acid), and about twice the equivalent amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate.
4) 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol oder 3,3'-Dichlor-4,4'-Diaminodiphenylmethan. 4) 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, or 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane.
Verbindungen, zusammengesetzt aus Beispielen 1). 2) oder 3) und 4) bilden Filme, die eine bevorzugte Spannungsfestigkeit aufweisen, verglichen mit handelsüblichen, lösungsmittelfreien Urethanharz-Verbindungen. Compounds composed of Examples 1). 2) or 3) and 4) form films, which is a preferred Have dielectric strength compared to commercially available, solvent-free urethane resin compounds.
Um optimale Ergebnisse zu erhalten (Verbindungen außerhalb dieser Bereiche können verwendet werden, aber ein ausgezeichneter Ausgleich hinsichtlich der gewonnenen Eigenschaften verringert sich), können folgende Systeme vorzugsweise mit angegebenen Zusammensetzungen verwendet werden:For best results (compounds outside of these ranges can be used but an excellent balance in terms of the properties gained decreases), can the following systems are preferably used with the specified compositions:
System 1System 1
1) Ein Reaktionsprodukt von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis etwa 2000 mit der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat,Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,1) A reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight from about 500 to about 2000 with twice the equivalent amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) Ein Reaktionsprodukt von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,2) A reaction product of 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol of about two times the equivalent Amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
3) 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, wobei Verbindungen 1) bis 3) in folgenden Anteilen vorhanden sind.3) 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, compounds 1) to 3) being present in the following proportions are.
1) etwa 15 bis 18 Gewichtsteile;1) about 15 to 18 parts by weight;
2) etwa 30 bis 35 Gewichtsteile und2) about 30 to 35 parts by weight and
3) etwa 8 bis 17 Gewichtsteile3) about 8 to 17 parts by weight
System 2System 2
1) Ein Reaktionsprodukt von Polyester-Polyol (mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 1000 und erhalten durch Versetzen von 1,4-Butandiol und Adipinsäure) mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von XyK ndiisocyanat.Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,1) A reaction product of polyester-polyol (with a molecular weight of about 500 to 1000 and obtained by adding 1,4-butanediol and adipic acid) with about twice the equivalent Amount of XyK n diisocyanate.Tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) Reaktionsprodukt, gewonnen durch Versetzen von 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, 2) reaction product obtained by adding about 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol twice the equivalent amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
3) 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, wo die Komponenten 1) bis 3) mit folgenden Anteilen vorhanden sind:3) 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol, where components 1) to 3) are present in the following proportions are:
1) etwa 15 bis 18 Gewichtsanteile;1) about 15 to 18 parts by weight;
2) etwa 30 bis 35 Gewichtsanteile und2) about 30 to 35 parts by weight and
3) etwa 5 bis 10 Gewichtsanteile3) about 5 to 10 parts by weight
System 3System 3
1) Ein Reaktionsprodukt von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 2000. mit etwa der zweifachen äquivalenten Menge von Xylylendiisocyanat,Toluylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat,1) A reaction product of polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight from about 500 to 2000. with about twice the equivalent amount of xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate,
2) 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol,2) 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol,
3) 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan. wobei die Bestandteile 1) bis 3) mit folgenden Anteilen vorhanden sind:3) 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane. wherein the components 1) to 3) in the following proportions available:
1) etwa 60 bis 85 Gewichtsanteile,1) about 60 to 85 parts by weight,
2) etwa 2 bis 3 Gewichtsanteile und2) about 2 to 3 parts by weight and
3) etwa 4 bis oGewichtsanteiie.3) about 4 to 0 weight percent.
Erfindungsgemäß erhält man ein Urethan-Vorpolymer aus polymerischem Polyol und einem Diisocyanat (etwa das zweifache Äquivalent) auf an sich bekannte Weise.According to the invention there is obtained a urethane polymer Vo r of polymeric polyol and a diisocyanate (about twice equivalent) in a known per se.
Beispielsweise wird ein Vorpolymer aus 1,4-Butandiol und Isophoron-Diisocyanat wie folgt hergestellt: 28,5 Gewichtsteile isophorondiisocyanat werden in einen Reaktor eingeführt und auf 120°C erhitzt. Während Stickstoffgas in den Reaktor eingeblasen wird, werden 5,5 Gewichtsteile 1.4-Butandiol tropfenweise der Mischung zugegeben, um die Temperatur zu überwachen, so daß diese 14O'C nicht übersteigt, und das System wird zwei Stunden in Reaktion gehalten. Das so erhaltene Urethan-Vorpolymer hat eine Viskosität von 17 000 Centipoise (bei 6O0C) und einen reaktiven NCO-Gehalt von 16,270. Die in anderen Beispielen erhaltenen bzw. benutzten Urethan-Vorpolymere werden in ähnlicher Weise hergestellt. Hinsichtlich der Rohstoffe unterscheiden sich die Reaktionstemperaturen, aber die Reaktionen fanden während einer Zeitdauer von zwei Stunden bei etwa 80 bis 140° C stattFor example, a prepolymer from 1,4-butanediol and isophorone diisocyanate is prepared as follows: 28.5 parts by weight of isophorone diisocyanate are introduced into a reactor and heated to 120.degree. While nitrogen gas is being blown into the reactor, 5.5 parts by weight of 1,4-butanediol is added dropwise to the mixture to monitor the temperature so that it does not exceed 140 ° C., and the system is kept in reaction for two hours. The thus obtained urethane prepolymer has a viscosity of 17,000 centipoise (at 6O 0 C) and a reactive NCO content of 16.270. The urethane prepolymers obtained or used in other examples are prepared in a similar manner. With regard to the raw materials, the reaction temperatures differ, but the reactions took place over a period of two hours at about 80 to 140 ° C
Die ViskositätendergewonnenenUrethan-Vorpolymere betrugen etwa 3000 bis 30 000 Centipoise (bei 60° C) und die reaktiven NCO-Gehalte betrugen etwa 4 bis Polypropylenglycols liegt vorzugsweise bei etwa 500 — 2000. Bei niedrigeren Werten wird das gewonnene Harz hart, während es bei höheren Werten weich wird, und man kann nicht günstig arbeiten.The viscosities of the recovered urethane prepolymers were about 3,000 to 30,000 centipoise (at 60 ° C) and the reactive NCO levels were about 4 until polypropylene glycol is preferably about 500 - 2000. At lower values the resin obtained becomes hard, while at higher values it becomes soft, and one cannot work cheaply.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung für die Schicht wird nach Benutzung erhitzt und das Mittel zur Kettendehnung wie ein Diol, etc., das in der Zusammensetzung vorliegt, reagiert um einen Polyurethan-Harzfilm mit gedehnter Kette herzustellen. Dann wird der gewonnene Film etwa 10 — 30 Minuten bei einer Temperatur von 160° - 180° C gehärtet.The composition according to the invention for the layer is heated after use and the means for Chain elongation like a diol, etc. included in the composition is present, reacts to produce a stretched chain polyurethane resin film. Then the recovered film cured for about 10 - 30 minutes at a temperature of 160 ° - 180 ° C.
Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend unter Angabe näher detallierter Werte in Beispielen behandelt.Advantageous embodiments of the invention are given below with more detailed values treated in examples.
Es wurde ein flüssiges Harz mit der folgenden Zusammensetzung benutzt, um die Oberfläche einer schmalhalsigen Glasflasche, die ein Innenvolumen von 500 ml und eine Wanddicke von 4 mm hatte, zu beschichten und einen 50 Mikron dicken Film als Schicht zu bilden. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und die flüssige Harzschicht 30 Minuten lang bei 160°C ausgehärtet.A liquid resin having the following composition was used to form the surface of a narrow-necked glass bottle, which had an internal volume of 500 ml and a wall thickness of 4 mm coat and form a 50 micron thick film as a layer. The glass bottle was in the liquid resin immersed and the liquid resin layer cured for 30 minutes at 160 ° C.
Das Polyester-Polyol für das Urethan-Poiymer, das erfindungsgemäß verwendet wird, hat vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 1000. Beim niedrigeren Wert wird der gewonnene Harz hart, bei einem höheren Wert wird das gewonnene Harz jedoch weich, und man kann nicht vorteilhaft im Betrieb arbeiten.The polyester polyol for the urethane polymer used in the present invention preferably has one Molecular weight in the range from 500 to 1000. At the lower value, the resin obtained becomes hard, at however, at a higher value, the recovered resin becomes soft and cannot be advantageous in operation work.
Das Molekulargewicht des Polyäthylenglycols oderThe molecular weight of the polyethylene glycol or
Die Verbindung 1) wurde bei 120°C zwei Stunden lang mit der Verbindung 2) versetzt, und die dadurch erhaltene Verbindung wurde mit den Verbindungen 3) und 4) gemischt. Die derart hergestellte Lösung wurde erfindungsgemäß als flüssiges Harz zum Beschichten verwendet.The compound 1) was treated with the compound 2) at 120 ° C. for two hours, and the result was that obtained compound was mixed with compounds 3) and 4). The solution thus prepared was used according to the invention as a liquid resin for coating.
Der gewonnene Film hatte eine Spannungsfestigkeit von 55 kg/cm2 und eine Dehnung von 110%.The film obtained had a tensile strength of 55 kg / cm 2 and an elongation of 110%.
Die derart harzbeschichtete Glasflasche wurde einem Berstversuch unterworfen, d. h.. die Glasflasche wurde einem Innendruck von 4,5 atm unterworfen und aus einer Höhe von 1,5 m auf einen Betonboden fallengelassen. Ein Streuen der sich ergebenden Glassplitter konnte nur ganz geringfügig beobachtet werden.The thus resin-coated glass bottle was subjected to a burst test; h .. the glass bottle was subjected to an internal pressure of 4.5 atm and dropped onto a concrete floor from a height of 1.5 m. Scattering of the resulting glass splinters could only be observed very slightly.
Ein flüssiges Harz mit nachfolgender Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, (wie in Beispiel 1) verwendet, um hierauf einen 120 Mikron dicken Film aufzutragen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und anschließend wurde das flüssige Harz 20 Min. lang bei 160° C ausgehärtetA liquid resin having the following composition was used for coating the surface of a Thin-necked glass bottle (as in Example 1) was used to apply a 120 micron thick film thereon. The glass bottle was immersed in the liquid resin, and then the liquid resin was left for 20 minutes cured at 160 ° C
Polypropylenglycol 950 GewichtsteilePolypropylene glycol 950 parts by weight
Tolylendiisocyanat 374 GewichtsteileTolylene diisocyanate 374 parts by weight
Dem Reaktionsprodukt das durch Versetzen der obigen drei Bestandteile zwei Stunden lang bei 80° C erhalten wurde, wurden 214 Gewichtsteile eines 4,4'-Methylen-bis-2-chloroanilin zugesetzt Die so erhaltene Lösung wurde erfindunggemäß als flüssiger Harzüberzug verwendetThe reaction product obtained by adding the above three ingredients for two hours at 80 ° C was obtained, 214 parts by weight of a 4,4'-methylene-bis-2-chloroaniline was added to the thus obtained According to the invention, solution was used as a liquid resin coating
Der gewonnene Film besitzt eine Spannungsfestigkeit von 60 kg/cm2 und eine Dehnung von 600% und zeigte auch einen vorteilhaften Widerstand gegen Alkalien.The film obtained had a tensile strength of 60 kg / cm 2 and an elongation of 600% and also showed favorable resistance to alkalis.
Die so gewonnenen mit Harz beschichtete Glasflasche wurde einem Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen. Ein Streuen von Glasparlikeln konnte nicht festgestellt werden.The resin-coated glass bottle obtained in this way was subjected to a bursting test as in Example 1 subject. Scattering from glass parallels could not be determined.
Ein flüssiges Harz in folgender Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche wie in Beispiel 1 verwendet, um auf ihr einen Film von 150 Mikron Dicke zu erzeugen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht undA liquid resin of the following composition was used to coat the surface of a thin-necked Glass bottle as used in Example 1 to produce a film 150 microns thick thereon. the Glass bottle was immersed in the liquid resin and
90Gewichtsteile90 parts by weight
lOGewichtsteile
2 Gewichtsteile
0,3GewichtsteilelO weight parts
2 parts by weight
0.3 parts by weight
29,5Gewichtsteile29.5 parts by weight
Polyesterpolyol
(Molekulargewicht ungefähr 1000),
Polyesterpolyol
(Molekulargewicht ungefähr 500),
lsophorondiamin
Dibutylzinndilaurat
IsophorondiisocyanatPolyester polyol
(Molecular weight about 1000),
Polyester polyol
(Molecular weight about 500),
isophoronediamine
Dibutyltin dilaurate
Isophorone diisocyanate
Der gewonnene Film hat eine Spannungsfestigkeit von 600 kg/cm2 und eine Dehnung von 120% und zeigte einen vorteilhaften Widerstand gegen Alkalien.The film obtained had a tensile strength of 600 kg / cm 2 and an elongation of 120% and showed an advantageous resistance to alkalis.
Die so gewonnene harzbeschichtete Glasflasche wurde dem Berstversuch unterworfen, d. h., eine Glasflasche wurde auf einen Innendruck von 5,0 atm gebracht und dann aus einer Höhe von 1,5 m auf einen Betonboden fallengelassen. Ein Streuen von Glaspartikeln konnte nicht beobachtet werden.The resin-coated glass bottle thus obtained was subjected to the burst test; h., a Glass bottle was pressurized to 5.0 atm in internal pressure, and then placed on top of one from a height of 1.5 m Dropped concrete floor. Scattering of glass particles could not be observed.
Ein flüssiges Harz mit folgender Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche verwendet, die ein innenvoiumen von 633 ml und eine Wanddicke von 5 mm besaß, um auf ihr einen Oberflächenfilm von 200 Mikron Dicke herzustellen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und der Harzfilm wurde dann 10 Minuten lang bei 1700C ausgehärtet:A liquid resin having the following composition was used to coat the surface of a thin-necked glass bottle having an inner volume of 633 ml and a wall thickness of 5 mm to form a surface film of 200 microns thick thereon. The glass bottle was immersed in the liquid resin, and the resin film was for 10 minutes cured at 170 0 C for:
Ein Reaktionsprodukt ausA reaction product from
lOOGewichtsteilen PoIy-loo parts by weight poly-
äthylenglycolundethylene glycol and
44,4Gewichtsteilen Iso-44.4 parts by weight iso-
pnoronuiisocyanatpnoronuiisocyanate
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
5,5 Gewichtsteilen5.5 parts by weight
1,4-Butandiolund1,4-butanediol and
28,5 Gewichtsteilen28.5 parts by weight
IsophorondiisocyanatIsophorone diisocyanate
1,4-Butandiol1,4-butanediol
(als Mittel bzw.Zusatz.um(as a means or add-on to
Kettendehnung zuChain elongation too
bewirken)cause)
DibutylzinndilauratDibutyltin dilaurate
(Katalysator)(Catalyst)
i 6,7 Gewichtsteiiei 6.7 parts by weight
33,2 Gewichtsteile33.2 parts by weight
6,4 Gewichtsteiie
0,05 Gewichtsteile6.4 parts by weight
0.05 parts by weight
wasserbeständig, beständig gegen Alkalien und Witterungseinflüsse. water-resistant, resistant to alkalis and weather influences.
Die so gewonnene harzbeschichtete Flasche wurde dem Bersttest wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei ein Streuen der Glaspartikelchen nicht beobachtet werden konnte.The resin-coated bottle thus obtained was subjected to the burst test as in Example 1, whereby a Scattering of the glass particles could not be observed.
Ein flüssiges Harz mit der folgenden Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, die ein Volumen von 500 ml und eine Wandclicke von 4 mm besaß, verwendet um auf ihr einen Oberflächenfilm mit einer Dicke von 200 Mikron zu erzeugen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und dann wurde das Harz 10 Minuten lang bei !800C gehärtet:A liquid resin having the following composition was used to coat the surface of a thin-necked glass bottle having a volume of 500 ml and a wall click of 4 mm to form a surface film thereon with a thickness of 200 microns. The glass bottle was immersed in the liquid resin, and then the resin was cured for 10 minutes at! 80 0 C:
Ein Reaktionsprodukt ausA reaction product from
200Gewichtsteilen PoIy-200 parts by weight of poly
propylenglycol(Molekular-propylene glycol (molecular
gewicht etwa 2000)weight about 2000)
und37,6Gewichtsteilenand37.6 parts by weight
XyloldiisocyanatXylene diisocyanate
Ein Reaktionsprodukt ausA reaction product from
ll,8Gewichtsteilenll, 8 parts by weight
1,6-Hexandiolund1,6-hexanediolund
37,6 Gewichtsteilen37.6 parts by weight
XylylendiisocyanatXylylene diisocyanate
1,6-Hexandiol1,6-hexanediol
15Gewichtsteile15 parts by weight
30Gewichtsteile
7,8 Gewichtsteile30 parts by weight
7.8 parts by weight
Der gewonnene Film war transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 400 kg/cm2 und eine Dehnung von 400% und zeigte ebenfalls eine vorteilhafte Gleiteigenschaft, war widerstandsfähig gegen Stoß, war Der gewonnene Film war transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 400 kg/cm2 und eine Dehnung von 380% und zeigte ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften wie auch im Beispiel 4. Die r> harzbeschichtete Glasflasche wurde dem gleichen Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen, und es wurde ein Streuen von Glaspartikelchen nicht beobachtet. The obtained film was transparent, had a tensile strength of 400 kg / cm 2 and an elongation of 400% and also showed favorable sliding property, was resistant to impact, was The obtained film was transparent, had a tensile strength of 400 kg / cm 2 and an elongation of 380% and showed excellent physical and chemical properties as in Example 4. The resin-coated glass bottle was subjected to the same burst test as in Example 1, and scattering of glass particles was not observed.
Eine Glasflasche mit einem Innenvolumen von 633 ml wurde mit flüssigem Harz der unten angegebenen Zusammensetzung beschichtet, um auf ihr einen Überzugfilm mit einer Dicke von 180 Mikron herzustel-4t len. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht, und das Harz wurde 10 Minuten lang bei 1700C ausgehärtet:A glass bottle having an inner volume of 633 ml was coated with liquid resin of the composition shown below to form a coating film thereon with a thickness of 180 microns. The glass bottle was immersed in the liquid resin, and the resin was cured for 10 minutes at 170 ° C:
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
"><> lOOGewichtsteilen"> <> loo parts by weight
Polyesterpolyol (Molekulargewicht etwa 1000),
hergestellt durch Versetzen
von 1,4- Bu tandiol undPolyester polyol (molecular weight about 1000),
produced by offsetting
of 1,4-butanediol and
v> Adipinsäure und v> adipic acid and
44,4Gewichtsteile Isophorondiisocyanat 17 Gewichtsteile
Ein Reaktionsprodukt von
53 Gewichtsteilen44.4 parts by weight of isophorone diisocyanate 17 parts by weight
A reaction product of
53 parts by weight
w> 1,4-Butandiolund
28^ Gewichtsteilenw> 1,4-butanediol and
28 ^ parts by weight
Isophorondiisocyanat 34 GewichtsteileIsophorone diisocyanate 34 parts by weight
1,4-Butandiol 6,6 Gewichtsteiie1,4-butanediol 6.6 parts by weight
Dibutylzinndilaurat 0,05 GewichtsteileDibutyltin dilaurate 0.05 part by weight
Der gewonnene Film war transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von 420 kg/cm2 und eine Dehnung von 400% und zeigte ausgezeichnete physikalische undThe obtained film was transparent, had a tensile strength of 420 kg / cm 2 and an elongation of 400%, and showed excellent physical properties
chemische Eigenschaften wie im Beispiel 4. Die harzbeschichtete Glasflasche, die derart hergestellt wurde, wurde dem Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei ein Streuen von Glaspartikelchen nicht beobachtet wurde. >chemical properties as in example 4. The resin-coated glass bottle produced in this way was subjected to the bursting test as in Example 1, with scattering of glass particles was not observed. >
Eine Glasflasche mit einem Innenvolumen von 633 ml und mit einer Wandstärke von 5 mm wurde mit einem flüssigen Harz beschichtet, das die unten angegebene '" Zusammensetzung besaß, um auf der Glasflasche einen 200 Mikron dicken Film als Schicht herzustellen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und das Harz Kl Minuten lang bei 17O0C ausgehärtet:A glass bottle with an internal volume of 633 ml and a wall thickness of 5 mm was coated with a liquid resin having the composition given below to produce a 200 micron thick film as a layer on the glass bottle Immersed resin and hardened the resin for Kl minutes at 17O 0 C:
I ")I ")
Ein Reaktioosprodukt von
50Gewichtsteilen
Polyesterpolyol (Molekulargewicht etwa 500), gewonnenA reaction product of
50 parts by weight
Polyester polyol (molecular weight about 500)
durch Versetzen -°by offsetting - °
von 1,4-Butandiolund
Adipinsäure
und37,6Gewichtsteilen
Xylylendiisocyanat 18Gewichtsteileof 1,4-butanediol and
Adipic acid
and37.6 parts by weight
Xylylene diisocyanate 18 parts by weight
Ein Reaktionsprodukt von -">A reaction product of - ">
11,8 Gewichtsteilen
1,6-Hexandiolund
37.6Gewichtsteilen11.8 parts by weight
1,6-hexanediolund
37.6 Parts by Weight
Xylylendiisocyanat 30GewichtsteileXylylene diisocyanate 30 parts by weight
l,6Hexandiol 9,5Gewichtsteile «·l, 6 hexanediol 9.5 parts by weight «·
Dibutylzinndilaurat 0,05 GewichtsteileDibutyltin dilaurate 0.05 part by weight
Der gewonnene Film war transparent, besaß eine Spannungsfestigkeit von 400 kg/cm2 sowie eine Dehnung von 380% und zeigte ebenfalls ausgezeichnete i"> physikalische und chemische Eigenschaften wie im Beispiel 6. Die harzbeschichtete Glasflasche wurde dann dem Berstversuch wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei Glaspartikelchen nicht streuten.The film obtained was transparent, had a tensile strength of 400 kg / cm 2 and an elongation of 380% and also showed excellent physical and chemical properties as in Example 6. The resin-coated glass bottle was then subjected to the bursting test as in Example 1, whereby glass particles did not scatter.
4(14 (1
Mit flüssigem Harz der unten angegebenen Zusammensetzung wurde die Oberfläche einer dünnhalsigen Gasflasche, die ein Innenvolumen von 633 ml und eine Wanddicke von 5 mm hatte, beschichtet, um auf ihr * > einen 200 Mikron dicken Oberflächenfilm zu erzeugen. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und das aufgetragene Harz 10 Minuten lang bei 180° C ausgehärtet:With liquid resin of the composition given below became the surface of a thin-necked gas bottle that had an internal volume of 633 ml and a Wall thickness of 5 mm had coated to on her *> create a 200 micron thick surface film. The glass bottle was immersed in the liquid resin and the applied resin at 180 ° C for 10 minutes hardened:
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
100 Gewichtsteilen100 parts by weight
PolyäthylenglycolPolyethylene glycol
(Molekulargewicht von(Molecular weight of
etwal000)undsthal000) and
37,6 Gewichtsteilen37.6 parts by weight
XylylendiisocyanatXylylene diisocyanate
1,4-Butandiol1,4-butanediol
3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-3,3'-dichloro-4,4'-diamino
diphenylmethandiphenylmethane
64,6 Gewichtsteile
2,5Gewichtsteile64.6 parts by weight
2.5 parts by weight
5,0Gewichtsteile5.0 parts by weight
Der gewonnene Film war in geringer Weise gelb, jedoch transparent, hatte eine Spannungsfestigkeit von kg/cm2 und eine Dehnung von 600% und zeigte ebenfalls die ausgezeichneten Filmeigenschaften wie im Beispiel 4. Die harzbeschichtete Glasflasche, hergestellt auf diese Art, wurde dem Berstversuch gemäß Beispiel 2 unterworfen, und es wurde ein Streuen von Glaspartikelchen nicht beobachtet.The film obtained was slightly yellow but transparent, had a tensile strength of kg / cm 2 and an elongation of 600% and also showed the excellent film properties as in Example 4. The resin-coated glass bottle produced in this way was subjected to the bursting test Subjected to Example 2 and scattering of glass particles was not observed.
Ein flüssiges Harz der unten angegebenen Zusammensetzung wurde zum Beschichten der Oberfläche einer dünnhalsigen Glasflasche, die ein Innenvolumen von 500 ml und eine Wandstärke von 4 mm hatte, verwendet, um auf ihr einen Oberflächenfilm von 220 Mikron Dicke zu bilden. Die Glasflasche wurde in das flüssige Harz eingetaucht und das aufgetragene Harz 10 Minuten lang bei 180°C ausgehärtet:A liquid resin of the composition given below was used to coat the surface a thin-necked glass bottle with an internal volume of 500 ml and a wall thickness of 4 mm, used to form a surface film on it of 220 microns thick. The glass bottle was in the immersed liquid resin and the applied resin cured for 10 minutes at 180 ° C:
Ein Reaktionsprodukt vonA reaction product of
150Gewichtsteilen150 parts by weight
PolypropylenglycolPolypropylene glycol
(Molekulargewicht(Molecular weight
etwa!500)undabout! 500) and
44,4 Gewichtsteilen Iso-44.4 parts by weight iso-
phorondiisoeyanatphorondiisoeyanat
1,6-Hexandiol1,6-hexanediol
3,3-Dichlor-4,4'-diaminodi-3,3-dichloro-4,4'-diaminodi-
phenylmethanphenylmethane
83,6Gewichtsteile
3,0Gewichtsteile83.6 parts by weight
3.0 parts by weight
5,0Gewichtsteile5.0 parts by weight
Der gewonnene Film war durchsichtig, hatte eine Spannungsfestigkeit von 600 kg/cm2 und eine Dehnung von 380% und zeigte ebenfalls die Eigenschaften des Filmes, gewonnen nach Beispiel 8. Die harzbeschichtete Glasflasche wurde jetzt dem Berstversuch unterworfen, d. h., die Glasflasche wurde auf einen Innendruck von 5,0 atm gebracht und aus einer Höhe von 2 m auf einen Betonboden fallengelassen. Es wurde kein Streuen von Glaspartikeln beobachtet.The film obtained was transparent, had a tensile strength of 600 kg / cm 2 and an elongation of 380% and also showed the properties of the film obtained according to Example 8. The resin-coated glass bottle was now subjected to the bursting test, ie the glass bottle was opened Bred internal pressure of 5.0 atm and dropped from a height of 2 m on a concrete floor. No scattering of glass particles was observed.
Claims (1)
wobei ein lösungsmittelfreies Polyurethan verwendet wird, das wahlweise aus folgenden Mischungen hergestellt worden ist:that the coating consists of a polyurethane, that it has a thickness of more than 50 microns, preferably 150 to 250 microns, that its tensile strength is more than 50 kg / cm, preferably 300 to 600 kg / cm : and that it has an elongation of more than 100%, preferably 300 to 600%,
where a solvent-free polyurethane is used, which has optionally been produced from the following mixtures:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2579472A JPS53402B2 (en) | 1972-03-15 | 1972-03-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE2312694A1 DE2312694A1 (en) | 1973-09-27 |
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |