DE2312260A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING GRANULATES IMPRAEGNATED WITH COLORS OR ADDITIVES FROM LINEAR POLYAMIDES OR POLYESTERS - Google Patents
PROCESS FOR MANUFACTURING GRANULATES IMPRAEGNATED WITH COLORS OR ADDITIVES FROM LINEAR POLYAMIDES OR POLYESTERSInfo
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CiBA-GElGY AG, CH-4002 BaselCiBA-GElGY AG, CH-4002 Basel
R.Kocii:^-:l?ircsr - Dip!. r'Y:yc. u. hjhcR.Kocii: ^ -: l? Ircsr - Dip !. r'Y: yc. u. hjhc
Dr. F. 2'JMCi-;in' ju'n.Dr. F. 2'JMCi-; in 'ju'n.
8 Mönchen 2, Brcuhdusitroßa 4/III8 monks 2, Brcuhdusitroßa 4 / III
Case 3-8066-68/+
Deutschland Case 3-8066-68 / +
Germany
Verfahren zur Herstellung mit Farbstoffen oder Additiven imprägnierten Granulaten aus linearen Polyamiden oder PolyesternProcess for the production of granules from linear polyamides or impregnated with dyes or additives Polyesters
Eine in der Patentliteratur häufig beschriebene Methode zur Massenfärbung von linearen Polyamiden und Polyestern ist das sogenannte Aufpuderungs- oder Panierverfahren. Es besteht darin, dass man Granulate der erwähnten Kunststoffe mit einem Farbstoff- oder Pigmentpulver einstäubtA method often described in the patent literature for bulk coloring linear polyamides and polyesters is the so-called powdering or breading process. It consists in getting granules of the plastics mentioned dusted with a dye or pigment powder
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(paniert) und die panierten Granulate in eine Schmelze Überführt und die Schmelze zu Gebilden, wie Fasern, Folien oder Bändern verformt. Dieses Verfahren ist jedoch mit grossen Nachteilen verbunden, insbesondere wenn es in grosstechnischem Masstabe durchgeführt wird, wo die Granulate pneumatisch gefördert werden, wobei ein grosser Teil des Farbstoffes abgeblasen wird, was nicht nur hohe FarbstoffVerluste, sondern auch ein rasches Verstopfen der Filter zur Folge hat. Um diesen Nachteil zu beheben, wurde ,auch versucht, den Farbstoff mittels eines Bindemittels an die Granulate zu fixieren, dadurch gelangt jedoch ein Fremdstoff in die Polyamide bzw. Polyester, was sich auf die mechanischen Eigenschaften des gefärbten Materials, insbesondere wenn es sich um Fasern handelt, ungünstig auswirken kann.(breaded) and the breaded granules transferred into a melt and the melt into structures such as fibers, Foils or tapes deformed. However, this method is associated with major disadvantages, especially when it is used in Large technical scale is carried out, where the granules are pneumatically conveyed, with a large Part of the dye is blown off, which not only causes high losses of dye, but also rapid clogging the filter results. In order to remedy this disadvantage, attempts have also been made to bind the dye by means of a binder to fix to the granules, however, a foreign substance gets into the polyamides or polyester, which is on the mechanical properties of the dyed material, especially when it comes to fibers, unfavorable can affect.
Es wurde nun gefunden, dass man auf einfache Weise zu nicht stäubenden mit pulverförmigen Farbstoffen oder Additiven imprägnierten Granulaten aus linearen Polyamiden oder Polyestern gelangt, wenn man die Granulate ■ bei Temperaturen zwischen 30-20O0C mit Farbstoffen oder Additiven, die liber 1000C schmelzen in einem hochtourig rotierenden Mischer innig vermischt, bis Farbstoffe bzw. Additive auf den Granulaten fixiert oder gelöst sind und das Gemisch erforderlichenfalls abkühlen lässt.It has now been found that non-dusting granules made of linear polyamides or polyesters and impregnated with powdered dyes or additives are obtained in a simple manner if the granules are ■ at temperatures between 30-20O 0 C with dyes or additives above 100 0 C melt intimately mixed in a high-speed rotating mixer until dyes or additives are fixed or dissolved on the granules and the mixture is allowed to cool if necessary.
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Als lineare Polyamide, die für das vorliegende Verfahren in Betracht kommen, seien die Polyamide aus ^-Caprolactam (PA 6), aus Undecanolactam (PA 11) aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (PA 6,6) oder aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure (PA 6,10) genannt. Als lineare Polyester verwendet man vorzugsweise Polyalkylenterephtalate, wie sie erhalten werden durch P.olykondensation von Terephtalsäure oder deren Ester, einem Alkylenglycol enthaltenden 2-10 C-Atome, insbesondere aber Polyäthylenterephtalat.Linear polyamides which are suitable for the present process are the polyamides made from ^ -caprolactam (PA 6), from undecanolactam (PA 11) from hexamethylenediamine and adipic acid (PA 6,6) or from hexamethylenediamine and Called sebacic acid (PA 6,10). The linear polyesters used are preferably polyalkylene terephthalates, such as they are obtained by polycondensation of terephthalic acid or its ester, containing an alkylene glycol 2-10 C atoms, but especially polyethylene terephthalate.
Unter Granulaten werden Polymerteilchen verstanden, die durch Schneiden, Brechen oder ähnliche Zerkleinerungsmethoden von stranggepressten oder kalandrierten Polyamiden oder Polyestern hergestellt werden. Granules are understood as meaning polymer particles which are produced by cutting, breaking or similar comminution methods of extruded or calendered polyamides or polyesters.
FUr die Auswahl der Farbstoffe steht ein verhältnismässig breiter Spielraum zur Verfugung. Es kommen sowohl substratlösliche als auch substratunlösliehe Pigmente in Frage, sofern sie sich genügend fein verteilen lassen» Als Pigmente kommen sowohl anorganische als auch organische in Betracht, beispielsweise Cadmiumsulfide, Eisen- und Chromoxide, Ultramarine, Kobaltpigmente, Russ, Titandioxid, Phtaloeyanine, Chinacrodone, 2,4-Di-(2'-hydroxynaphtyl)-6-pyrenyl-l,3,5-triazin, sowie einzelne Küpenfarbstoffe,There is a comparatively wide range of options available for the selection of the dyes. There are both substrate-soluble as well as pigments that are insoluble in the substrate, as long as they can be distributed finely enough »As pigments Both inorganic and organic come into consideration, for example cadmium sulfides, iron and Chromium oxides, ultramarines, cobalt pigments, carbon black, titanium dioxide, phtaloeyanines, quinacrodones, 2,4-di- (2'-hydroxynaphtyl) -6-pyrenyl-1,3,5-triazine, as well as individual vat dyes,
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wie Perylentetracarbonsäurediimide oder Anthrimidcarbazole. Als substratlösliche Farbstoffe seien beispielsweise gewisse Metallkomplexe von Azofarbstoffen, insbesondere 1:2-Chromkomplexe von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen sowie Dispersionsfarbstoffe der Azo- oder insbesondere der Anthrachinone ihe genannt, wie Alkyl-, Cycloalkylbder Arylaminoanthrachinone, Phenylmercaptoanthrachinone oder Anthrachinonacridone.such as perylenetetracarboxylic acid diimides or anthrimide carbazoles. Examples of substrate-soluble dyes are certain metal complexes of azo dyes, in particular 1: 2 chromium complexes of water-insoluble monoazo dyes and also disperse dyes of the azo or, in particular, the anthraquinones, such as alkyl and cycloalkyl baths Arylaminoanthraquinones, Phenylmercaptoanthraquinones or Anthraquinone Acridones.
Man verwendet zweckmässig etwa 0,1-5 Teile Farbstoffe auf 100 Teile Granulat.It is expedient to use about 0.1-5 parts of dyestuff to 100 parts of granules.
Anstelle der reinen Farbstoffe kann man Präparate verwenden, d.h. Verbindungen mittleren oder höheren Molekulargewichtes, die den Verarbeitungstemperaturen der Polyamide und Polyester standhalten und den Farbstoff in feiner Verteilung enthalten, beispielsweise Abietinsäureester, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, z.B. Magnesiumbehenat, Vinylchlorid-Vinylacetat-Kopolymerisat oder Polyterpenharze. Diese Präparate enthalten zweckmässig etwa 30-60% Farbstoff.Instead of pure dyes, preparations can be used, i.e. compounds of medium or higher molecular weight, which withstand the processing temperatures of polyamides and polyesters and the dye in finer Distribution contain, for example abietic acid esters, alkaline earth salts of higher fatty acids, e.g. magnesium behenate, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or polyterpene resins. These preparations contain expedient about 30-60% dye.
Als Additive seien beispielsweise optische Aufheller, sowohl substratlösliche als auch substratunlösliche oder Stabilisatoren genannt.Examples of additives are optical brighteners, both substrate-soluble and substrate-insoluble Called stabilizers.
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Es können auch Gemische verschiedener Farbstoffe oder Gemische von Farbstoffen mit Additiven verwendet werden.Mixtures of different dyes or mixtures of dyes with additives can also be used.
FtIr die Durchmischung der Granulate mit den Farbstoffen oder Additiven können verschiedene hochintensiv arbeitende Mischer verwendet werden, oder eine Mischvorrichtung mit einer rotierenden Welle, die quer angeordnete Schaufeln oder sonstige Mischelemente hat. Beispiel einer geeigneten Mischvorrichtung sind die von der Fa. Papenmeier, Detmold unter der Bezeichnung Papenmeier-Mischer und der von der Firma Rheinstahl Maschinenbau, Kassel, unter dem Namen Henschel-Fluid-Mischer in den Handel gebrachten Mischer. Der günstigste Drehzahlenbereich liegt zwischen 300-3000 Umdrehungen pro Minute, was je nach Gerät Umfangsgeschwindigkeiten von 4-35 m/sec entspricht. Man beginnt den Mischvorgang zweckmässig bei der unteren Grenze des Drehzahlbereiches, also bei etwa 300 Umdrehungen pro Minute und steigert die Drehzahl in einem Zeitraum von etwa 30 see./min. weiter auf den Endwert, der zwischen 1800 und 2600 Umdrehungen pro Minute liegt. Diese hohen Drehzahlen werden für den grosseren Teil der für die Einfärbung benötigten Zeit eingehalten. Man nimmt an, dass beim Aufprall der Granulate an der Schaufel des Mischers örtlich so hohe Temperaturen entstehen, dass eine Plasti- Various high-intensity mixers can be used to mix the granules with the dyes or additives, or a mixing device with a rotating shaft that has transversely arranged blades or other mixing elements. Examples of a suitable mixing device are the mixers marketed by the company Papenmeier, Detmold under the name Papenmeier mixer and the mixers marketed by the company Rheinstahl Maschinenbau, Kassel, under the name Henschel fluid mixer. The best speed range is between 300-3000 revolutions per minute, which, depending on the device, corresponds to peripheral speeds of 4-35 m / sec. It is advisable to start the mixing process at the lower limit of the speed range, i.e. at about 300 revolutions per minute, and increase the speed over a period of about 30 seconds / min. further to the final value, which is between 1800 and 2600 revolutions per minute. These high speeds are maintained for the greater part of the time required for coloring. It is assumed that when the granules hit the mixer blade, the local temperature is so high that plastic
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fizierung der Oberfläche eintritt, wodurch eine gute Fixierung bzw. Lösung der Farbstoffteilchen ermöglicht wird.fication of the surface occurs, creating a good fixation or solution of the dye particles is made possible.
Je nach Art des verwendeten Farbstoffes oder Additivs und Intensität der Mischung kann die Dauer des Mischens etwa 1/2 Minute bis 60 Minuten betragen, vorzugsweise 3-20 Minuten, bis die Fixierung des Farbstoffes erreicht ist.Depending on the type of dye or additive used and the intensity of the mixture, the duration of the mixing can be approximately 1/2 minute to 60 minutes, preferably 3-20 minutes, until the dye has fixed.
Die erhaltenen Granulate zeichnen sich durch eine gute Abreibfestigkeit aus. Sie können auf Übliche Weise zu Fasern, Folien oder Bändern oder zu Spritzgussartikeln verformt werden. Man erhält gleiclimässige Färbungen.The granules obtained are characterized by good quality Abrasion resistance. They can be made into fibers, films or tapes or into injection-molded articles in the usual way be deformed. Uniform colorations are obtained.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Granulate haben gegenüber den nach der normalen Trockenmischmethode (Drytumbling) gefärbten Granulaten den Vorteil, dass die Haftung der Farbkörperteilchen um vieles grosser ist, und dass damit Verluste beim Transport (z.B. pneumatischer Transport) vermieden werden können. Dies bedeutet eine wesent liche Verbesserung der Substanzausnutzung.The granules obtained according to the invention have the advantage over the granules colored by the normal dry mixing method (dry tumbling) that the adhesion of the color body particles is much greater and that losses during transport (eg pneumatic transport) can be avoided. This means a substantial improvement in the utilization of the substance.
Weiterhin haben die erfindungsgemäss erhaltenen Granulate den Vorteil, dass die damit erhaltenen massegefärbten Gebilde z.B. Fäden, bei gleicher Färbstoffmenge, eine Furthermore, the granules obtained according to the invention have the advantage that the mass-colored structures obtained therewith, for example threads, with the same amount of dye , have one
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bessere Feinverteilung des Farbstoffes und damit verbun- χ den eine grössere Farbstärke aufweisen. Im Falle der polymerlö'slichen Produkte kann eine Verbesserung der Löslichkeit festgestellt werden, d.h. bei gleicher Korngrösse des Ausgangsproduktes, gleicher Lösezeit und Tentperatur ist der Anteil ungelöster Teilchen bei den Produkten, die aus Granulat, das erfindungsgemäss gefärbt war, hergestellt.wurden kleiner als z.B. bei aus nach der Dry-tumbling-Methode gefärbten Granulaten hergestellten massegefärbten Fäden.better dispersion of the dye and thus connectedness χ have the greater color strength. In the case of polymer-soluble products, an improvement in solubility can be determined, ie with the same grain size of the starting product, the same dissolving time and temperature, the proportion of undissolved particles in the products made from granulate that was colored according to the invention is smaller than, for example in the case of mass-dyed threads produced from granules dyed by the dry tumbling method.
Es wird ein handelsüblicher linearer Polyester (PoIyäthylenterephtalat) in Granulatform (rechteckiger Querschnitt ca. 4 mm χ 5 mm χ 2 mm) in einen Intensivmischer (System Papenraeier) eingebracht, dessen Mantelbeheizung (Dampf r*s 1,5 atti) vor dem Einfüllen für 3 Minuten einge-# schaltet war. Zu dem Granulat (7 kg) werden dann 1% Phenylentetracarbonsäuredi-(p-methoxyphenylimid) zugegeben, der Mischer verschlossen und der Mischvorgang gestartet. Dieser verläuft wie folgt: 2 Min. Mischen mit 600 U/min., dann 2 Min. mit 1200 U/Min., weiterhin dann 1800 U/Min, und zwar solange, bis im Innern des Mischers keine Staub-A commercially available linear polyester (polyethyleneterephthalate) in granulate form (rectangular cross-section approx. 4 mm 5 mm 2 mm) is introduced into an intensive mixer (Papenraeier system) whose jacket is heated (steam r * s 1.5 atti) for 3 minutes # einge- was on. 1% phenylenetetracarboxylic acid di (p-methoxyphenylimide) is then added to the granulate (7 kg), the mixer is closed and the mixing process is started. This is done as follows: 2 minutes of mixing at 600 rpm, then 2 minutes at 1200 rpm, then 1800 rpm until there is no dust inside the mixer.
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bildung mehr festzustellen ist. Die zum Fixieren des Pigmentes auf dem Granulat benötigte Zeit beträgt 12 Min., die Anfangstemperatur 30°C, die Fixierendtemperatur 124°C. Nach Ende des Fixiervorganges wird die Heizung des Mischers aus- und die Kühlung eingeschaltet (Wasser). Danach wird das beschichtete Granulat bei laufender Kühlung solange mit 600 U/Min, gerührt bis seine Temperatur die Grenze von 500C unterschreitet, Dauer 18 Minuten.education is more evident. The time required to fix the pigment on the granulate is 12 minutes, the initial temperature 30 ° C and the final fixing temperature 124 ° C. After the end of the fusing process, the heating of the mixer is switched off and the cooling switched on (water). The coated granulate is then stirred at 600 rpm with ongoing cooling until its temperature falls below the limit of 50 ° C., duration 18 minutes.
Das Endprodukt dieser Mischoperation ist ein mit dem eingesetzten Pigment beschichtetes Granulat, bei dem das Pigment in der Oberfläche fixiert ist, so dass nur unter Aufwendung grb'sserer Kräfte ein Abrieb zu erreichen ist.The end product of this mixing operation is a granulate coated with the pigment used, in which the Pigment is fixed in the surface, so that abrasion can only be achieved with the use of greater forces.
Dieses mit Pigment beschichtete Granulat kann ohne Schwierigkeiten z.B. zur Herstellung massegefärbten Endlosgarnes verwendet werden, wobei z.B. die Pigmentverteilung der auf einer Inventa-Schmelzspinnanlage gesponnenen Fäden besser ist als die Fäden, deren Ausgangsgranulat nach dem sogenannten "Dry-tumbling"- oder "Puder-Verfahren" eingefärbt wurde.These pigment-coated granules can be used without difficulty e.g. used for the production of mass-dyed continuous yarn, e.g. the pigment distribution of the threads spun on an Inventa melt spinning line is better than the threads whose starting granulate is made after the so-called "dry tumbling" or "powder process" has been colored.
Die textilen Eigenschaften der vorher erwähnten Fäden zeigen normale Werte. Dies zeigt, dass beim Mischvorgang weder eine Schädigung des Polymeren noch des FarbkörpersThe textile properties of the threads mentioned above show normal values. This shows that neither the polymer nor the color body is damaged during the mixing process
auftritt. 3 09839/0905occurs. 3 09839/0905
Beispiel 2Example 2
Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wird wiederholt. Abweichend davon wird die Fahrweise des Mischers wie folgt geändert: Nach Einfüllen des Granulates wird die Heizung des Mischers (Mantelheizung, Dampf- 1,5 atli) eingeschaltet und das Granulat solange erhitzt bis es eine Temperatur von 80 + 5°C erreicht. Während dieses Aufheizvorganges wird das Granulat im Abstand von je 50 Sekunden jeweils während 10 Sekunden bei 600 U/Min, gerührt. Nach Erreichen der Temperatur von 800C, nach etwa 15-20 Minuten (die Zeit hängt von deir Granulat form (Schüttdichte) ab)., wird der Mischvorgang analog Beispiel 1 durchgeführt,ebenso der KUhlvorgang. Die beim Mischvorgang erreichten Verfahrensdaten sind Mischzeit (= Fixierzeit) 11 Minuten, KUhlzeit 18 Minuten, Anfangstemperatur 800C, Fixierendtemperatur 186°C.The procedure according to example 1 is repeated. Deviating from this, the operation of the mixer is changed as follows: After filling in the granulate, the heating of the mixer (jacket heating, steam 1.5 atli) is switched on and the granulate is heated until it reaches a temperature of 80 + 5 ° C. During this heating process, the granules are stirred at 600 rpm for 10 seconds at intervals of 50 seconds each. After reaching the temperature of 80 0 C, after about 15-20 minutes (the time depends on deir granular form (bulk density) ab)., The mixing process is analogous to Example 1 was carried out, as is the KUhlvorgang. The process data are achieved during the mixing process mixing time (= fixing time) 11 Minutes, KUhlzeit 18 Minutes, initial temperature of 80 0 C, Fixierendtemperatur 186 ° C.
Was die Eigenschaften des nach dieser Methode gefärbten Granulates anbelangt, sowie die der daraus hergestellten massegefarbten Fäden, so gelten die Feststellungen des Beispiels 1.As far as the properties of the granules colored by this method are concerned, as well as those made from them mass-colored threads, the findings of example 1 apply.
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Das Verfahren gemäss Beispiel 2 wird wiederholt. Abweichend davon wird als Pigment Hexadecachlorkupferphthalocyanin eingesetzt. Die beim Verfahren erreichten Daten sind: Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten, KUhlzeit 19 Mi-The procedure according to example 2 is repeated. Different of these, hexadecachloro copper phthalocyanine is used as the pigment. The data obtained during the procedure are: mixing time (= fixing time) 8 minutes, cooling time 19 minutes
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nuten, Anfangstemperatur 8O°C, Fixierendtemperatur 168°C. .- grooves, initial temperature 80 ° C, final fixing temperature 168 ° C. .-
Hinsichtlich der Granulat-, der Verarbeitungs- und der Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispiels 1. With regard to the granulate, processing and For thread properties, the findings of Example 1 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wird wiederholt. Abweichend vom Beispiel wird anstelle eines Pigmentes das im Polyester lösliche 2,6-BI-(2'-hydroxynaphtyl)-4-pyrenyl-1,3,5-triazin eingesetzt. Die erhaltenen Verfahrensdaten sind: Mischzeit (= Fixierzeit) 15 Minuten, KUhlzeit 11 Minuten, Anfangs tempera tür 300C, Fixierendtemperatur 135°C.The procedure according to example 1 is repeated. In contrast to the example, 2,6-BI- (2'-hydroxynaphthyl) -4-pyrenyl-1,3,5-triazine, which is soluble in the polyester, is used instead of a pigment. The process data obtained are: mixing time (= fixing time) for 15 minutes, KUhlzeit 11 Minutes, beginning tempera door 30 0 C, Fixierendtemperatur 135 ° C.
Das Granulat zeigt neben der im Beispiel 1 beschriebenen Fixierung von Farbpartikeln, eine teilweise Auflösung des aufgebrachten Farbstoffes in den Aussenschichten der Granulatkörner. In den aus diesem Granulat hergestell-In addition to the fixation of color particles described in Example 1, the granulate shows a partial dissolution of the applied dye in the outer layers of the granulate grains. In the manufactured from this granulate
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ten massegefärbten Polyesterfäden ist der Farbstoff praktisch gelöst. Im Übrigen gelten die im Beispiel 1 gemachten Feststellungen.For th mass-dyed polyester threads, the dye is useful solved. Otherwise, the statements made in Example 1 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 4 wird wiederholt. Abweichend wird jedoch anstelle des Mischverfahrens gemäss Beispiel 1 das Mischverfahren gemäss Beispiel 2 angewendet. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten, KUhlzeit 19 Minuten, Anfangstemperatür 800C, Fixierendtemperatur 1490C.The procedure according to example 4 is repeated. In deviation, however, instead of the mixing process according to example 1, the mixing process according to example 2 is used. Process data: mixing time (= fixing time) 8 minutes, cooling time 19 minutes, initial temperature 80 0 C, final fixing temperature 149 0 C.
Für die Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gilt das im Beispiel 3 Gesagte.For the granulate, processing and thread properties what was said in example 3 applies.
Das Verfahren gemäss Beispiel 5 wurde wiederholt. Abweichend davon werden 2,5% (= 175 g) des in Polyester weitgehend löslichen, durch Schwefelschmelze von Aminomethylbenzanthron erhältlichen Küpenfarbstoffes zur Beschichtung des Granulates verwendet. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 6 Minuten, KUhlzeit 16 Minuten, Anfangstemperatur 79°C, Fixierendtemperatur 170°C. ...;.-. The procedure according to Example 5 was repeated. Deviating from this, 2.5% (= 175 g) of that in polyester are largely soluble vat dye obtainable by melting sulfur of aminomethylbenzanthrone for coating of the granulate is used. Process data: mixing time (= fixing time) 6 minutes, cooling time 16 minutes, initial temperature 79 ° C, final fixing temperature 170 ° C. ...; .-.
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Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispieles 3.With regard to the granulate, processing and thread properties, the findings of Example 3 apply.
Beispiel 7 .Example 7.
Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wird wiederholt. Abweichend davon wird ein Pigmentpräparat bestehend zu 50% aus ß-Kupferphtalocyanin und zu 50% aus Mg-Behenat eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 9 Minuten, Klihlzeit35 Minuten, Anfangstemperatur 81°C, Fixierendtemperatur 136°C. The procedure according to example 1 is repeated. Different of which a pigment preparation is made up of 50% made from ß-copper phthalocyanine and 50% from Mg-behenate. Process data: mixing time (= fixing time) 9 minutes, cooling time 35 minutes, initial temperature 81 ° C, final fixing temperature 136 ° C.
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispiels 1.With regard to the granulate, processing and thread properties, the findings of Example 1 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wird wiederholt. Abweichend davon wird ein Pigmentpräparat bestehend zu 1/3 aus dem. Glycerinester von hydriertem Kolophonium u, zu 2/3 aus Russ einge setzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 12 Minuten, Klihlzeit 13 Minuten, Anfangs temperatur 25°C, Fixierendtemperatur 11O°C. The procedure according to example 1 is repeated. Different a pigment preparation consisting of 1/3 of the. Glycerol ester of hydrogenated rosin u, 2/3 made of carbon black puts. Process data: mixing time (= fixing time) 12 minutes, cooling time 13 minutes, initial temperature 25 ° C, final fixing temperature 110 ° C.
Bezüglich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Ausführungen des Beispiels 1.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements of example 1 apply.
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1 ,, 1 ,,
Beispiel 9Example 9
Das Verfahren gemäss Beispiel 8 wird wiederholt. Abweichend davon wird das Granulat bei Zimmertemperatur einge flillt, ohne dass die Mantelheizung zum Vorheizen benutzt wird. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 13 Minuten, KUhlzeit 14 Minuten, Anfangstemperatür 2O°C, Fixierendtemperatur 1120C.The procedure according to example 8 is repeated. In contrast to this, the granulate is filled in at room temperature without the jacket heating being used for preheating. Process data: mixing time (= fixing time) 13 minutes, cooling time 14 minutes, initial temperature 20 ° C, final fixing temperature 112 0 C.
Bezüglich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Ausführungen des Beispiels 1.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements of example 1 apply.
Beispiel 10Example 10
Das Verfahren geinäss Beispiel 1 wird wiederholt. Abweichend davon wurde als Pigment ß-Kupferphtalocyanin verwendet Aind die Fahrweise des Papenmeiermischers wie folgt geändert: Einfüllen von Granulat und Pigment in den ungeheizten Mischer, Verschliessen des Mischers und Start des Mischvorganges, 30 see Mischen mit 600 U/min, dann Mischer während'30 see hochfahren auf 2600 U/min und diese Drehzahl beibehalten bis keine Staubbildung im Mischer mehr erkennbar ist. Die Mischzeit (= Fixierzeit) beträgt 3 Minuten, die Anfangstemperatür 24°C, die Fixierendtemperatur 45°C.The procedure in Example 1 is repeated. Different of which ß-copper phthalocyanine was used as pigment The mode of operation of the Papenmeier mixer has been changed as follows: Filling granulate and pigment into the unheated mixer, closing the mixer and starting the mixing process, 30 see mixing at 600 rpm, then mixing during '30 see increase to 2600 rpm and maintain this speed until no more dust formation can be seen in the mixer is. The mixing time (= fixing time) is 3 minutes, the initial temperature 24 ° C, the final fixing temperature 45 ° C.
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ciBA-GEiGYAG . 14 -ciBA-GEiGYAG. 14 -
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die im Beispiel 1 gemachten Feststellungen.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements made in example 1 apply.
Beispiel 11Example 11
Das Verfahren gemäss Beispiel 10 wird wiederholt. Abweichend davon wird anstelle eines Pigmentes das substratlösliche 2,6-Di-(2'-hydroxynaphtyl)-4-pyrenyl-l,3,5-triazin (17O) eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 2 1/2 Minuten. Anfangstemperatür 21°C, Fixierendtemperatur 42 °C.The procedure according to example 10 is repeated. In contrast to this, the substrate-soluble 2,6-di- (2'-hydroxynaphthyl) -4-pyrenyl-1,3,5-triazine (17 O ) is used instead of a pigment. Process data: Mixing time (= fixing time) 2 1/2 minutes. Initial temperature 21 ° C, final fixing temperature 42 ° C.
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die im Beispiel 2 gemachten Ausführungen.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements made in example 2 apply.
Das Verfahren ,gemäss Beispiel 10 wird wiederholt. Abweichend davon 2,5% Aminodibenzanthron eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten. Anfangstemperatur 300C, Fixierendtemperatur 112°G. Abweichend vom Beispie 110 wurde nach Abschluss der Fixierurig die Wasserkühlung des Mischers eingeschaltet und das beschichtete Granulat solange unter Rühren (600 U/min) gekühlt, bis eine Temperatur von 500C erreicht war. Kühldauer 14 Minuten. The procedure according to Example 10 is repeated. Deviating from this, 2.5% aminodibenzanthrone was used. Process data: Mixing time (= fixing time) 8 minutes. Initial temperature of 30 0 C, Fixierendtemperatur 112 ° G. In contrast to Example 110, the water cooling of the mixer was switched on after the end of the fixing process and the coated granulate was cooled with stirring (600 rpm) until a temperature of 50 ° C. was reached. Cooling time 14 minutes.
303 839/0905 . ' ■303 839/0905. '■
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispiels 4.With regard to the granulate, processing and thread properties the findings of example 4 apply.
Beispiel 13Example 13
Das Verfahren gemäss Beispiel 12 wird wiederholt. Abweichend davon wurde nun als Farbkörper 3% einer Pigmentpräparation bestehend zu 1/3 aus Russ und zu 2/3 aus dem Glycerinester von hydriertem Kolophonium eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 3 Minuten, Klihlzeit 7 Minuten. Anfangstemperatur 26°C, Fixierendtemperatur 650C.The procedure according to example 12 is repeated. In contrast to this, 3% of a pigment preparation consisting of 1/3 of carbon black and 2/3 of the glycerol ester of hydrogenated rosin was used as the color body. Process data: mixing time (= fixing time) 3 minutes, cooling time 7 minutes. Starting temperature 26 ° C, end temperature 65 0 C.
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die im Beispiel 1 gemachten Feststellungen. With regard to the granulate, processing and thread properties the statements made in example 1 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 11 wird wiederholt. Abweichend davon wird die Substrateinwaage von 7 kg- auf 70 kg erhöht. Da für diesen Versuch ein grosserer Mischer verwendet wurde (Volumen 150 1) änderten sich die Drehzahlen beim Mischen wie folgt: Anfahren 30 see mit 480 U/min, dann hochfahren auf 960 U/min und Drehzahl einhalten bis Fixierung beendet. Die dabei erreichten Umfangsgeschwindig-The procedure according to example 11 is repeated. Deviating from this, the substrate weight is from 7 kg to 70 kg elevated. Because a larger mixer is used for this experiment was (volume 150 1), the speeds changed during mixing as follows: start-up for 30 seconds at 480 rpm, then increase to 960 rpm and keep the speed until the fixation is finished. The circumferential speeds achieved
309839/090 5·309839/090 5
- Ib -- Ib -
keiten liegen im Bereich derjenigen des flir die 7 kg Chargen verwendeten Mischers. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 9 Minuten. Anfangstemperatur 25°C, Fixierendtemperatur 54°C.The capacities are in the range of those for the 7 kg batches used mixer. Process data: Mixing time (= fixing time) 9 minutes. Starting temperature 25 ° C, end temperature 54 ° C.
Bezüglich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Ausführungen des Beispiels 4.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements of example 4 apply.
Beispiel 15*Example 15 *
Das Verfahren gemäss Beispiel IA wird wiederholt. Abweichend davon wird die Granulateinwaage von 7 kg auf 70 kgThe procedure according to Example IA is repeated. Different of this, the granulate weight increases from 7 kg to 70 kg
ein Präparat erhöht und als Farbstoff/aus je 0,5% 2,6-Di-(2*-hydroxynaphtyl)-4-pyrenyl-l,3,5-triazin und 0,5% 1,5-Dihydroxy-4-nitro-8-anilinoanthrachinon a preparation increased and as a dye / from each 0.5% 2,6-di- (2 * -hydroxynaphtyl) -4-pyrenyl-1,3,5-triazine and 0.5% 1,5-dihydroxy-4-nitro-8-anilinoanthraquinone
eingesetzt. Ebenfalls abweichend vom Beispiell4 war ein KühlVorgang notwendig, der in einem Kühlmischer (300 1 Volumen) unter Rühren (120 U/min) durchgeführt wurde'bis die Granulattemperatur 500C erreichte. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 3 Minuten. Kühldauer 4 Minuten. Anfang stemperatür 44°C, Fixierendtemperatür 750C.used. Also unlike the Beispiell4 a cooling operation was necessary, which in a cooling mixer (300 1 volume) reached with stirring (120 rev / min) performed wurde'bis the granule temperature 50 0 C. Process data: Mixing time (= fixing time) 3 minutes. Cooling time 4 minutes. Start temperature 44 ° C, fixation temperature 75 0 C.
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Ausführungen des Beispiels 4.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements of example 4 apply.
309839/0905 , ■309839/0905, ■
Beispiel 16Example 16
Das Verfahren gemäss Beispiel 12 wird wiederholt. Abweichend davon wird anstelle eines nicht mattierten ein mattiertes Granulat eines linearen Polyesters (0,4% ^iO2) unc^ ansteHe e^-~ nes Farbkörpers 0,2% des optischen Aufhellers der Formel -The procedure according to example 12 is repeated. Deviating from this, instead of a non-matted one, a matted granulate of a linear polyester (0.4% ^ iO 2 ) and anste H e e ^ - ~ nes color body 0.2% of the optical brightener of the formula -
eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten. Kühl ze it 10 Min. Anfangstemperatür 26°C, Fixierendtemp. 84'used. Process data: Mixing time (= fixing time) 8 minutes. Cooling time 10 min. Starting temperature 26 ° C, fixing temp. 84 '
Das Produkt war nach der Fixierung teilweise in der Oberfläche des Granulates gelöst bzw. auf der Oberfläche analog einem Pigment fixiert. Die Qualität der Fixierung entsprach der im Beispiel 1 beschriebenen. Das mit Aufheller beschichtete Granulat konnte ohne Schwierigkeiten zu Endlosgarn verarbeitet werden.After the fixation, the product was partially dissolved in the surface of the granulate or was similar on the surface fixed with a pigment. The quality of the fixation corresponded to that described in Example 1. The one with a brightener coated granulate could be processed into continuous yarn without difficulty.
Beispiel 17Example 17
Das Verfahren gemäss Beispiel 10 wird wiederholt. Abweichend davon wurde anstelle des unmattierten Substrates ein mattierter linearer Polyester eingesetzt und anstelle eines Farbkörpers 0,17o des Hitzestabilisators der FormelThe procedure according to example 10 is repeated. Deviating from a frosted linear polyester was used in place of the non-matted substrate, and instead of a color solid 0.17 o of the heat stabilizer of formula
3)3C 3 ) 3 C
HO-(TjY- CH2PO(OC2H5) 2 )CHO- (TjY- CH 2 PO (OC 2 H 5 ) 2 ) C
verwendet.used.
309 839/090309 839/090
Verfahrensdaten: Mischzeit (?= Fixierzeit) 4 Minuten. Anfangs tempera tür 33°C, Fixierendtemperatür 51°C.Process data: Mixing time (? = Fixing time) 4 minutes. At first temperature to 33 ° C, fixing temperature to 51 ° C.
Das Produkt war fest auf der Oberfläche der Granulatkörner fixiert. Das beschichtete Granulat konnte ohne Schwierigkeiten zu Endlosgarn verarbeitet werden.The product was firm on the surface of the granules fixed. The coated granulate could be processed into continuous yarn without difficulty.
Es wird ein handelsübliches lineares Polyamid (Polyamid-6) in Granulatform (runder Querschnitt, Durchmesser 2 ram, Länge 3 mm) in einen Intensivmischer (System Papenmeier) eingebracht, dessen Mantelbeheizung (Dampf-1,5 atli) vor dem E-inflillen fttr 3 Minuten eingeschaltet war. Zu dem Granulat (7 kg) werden dann 1% 2,6-Di-(2'-Hydroxynaphtyl)-4-pyrenyl-1,3,5-triazin zugegeben, der Mischer verschlossen und der Mischvorgang gestartet. Dieser verläuft wie folgt: 2 Minuten Mischen mit 600 U/min, dann 2 Minuten mit 1200 U/min, weiterhin dann 1800 U/min und zwar solange, bis im Innern des Mischers keine Staubbildung mehr festzustellen ist. Die zum Fixieren des Pigmentes auf dem Granulat benötigte. Zeit beträgt 12 Minuten, die Anfangstemperatur 300C, die Fixierendtemperatur 122°C. Nach Ende des Fixiervorganges wird die Heizung des Mischers aus- und die Kühlung eingeschaltet (Wasser). Danach wird das beschichtete Granulat bei laufender Kühlung solange mitA commercially available linear polyamide (polyamide-6) in granulate form (round cross-section, diameter 2 ram, length 3 mm) is introduced into an intensive mixer (Papenmeier system), the jacket heating (steam 1.5 atli) in front of the E-inflillen fttr Was switched on for 3 minutes. 1% 2,6-di- (2'-hydroxynaphthyl) -4-pyrenyl-1,3,5-triazine is then added to the granulate (7 kg), the mixer is closed and the mixing process is started. This proceeds as follows: 2 minutes of mixing at 600 rpm, then 2 minutes at 1200 rpm, then 1800 rpm until no more dust formation can be detected inside the mixer. The one needed to fix the pigment on the granulate. Takes 12 minutes, the initial temperature of 30 0 C, the Fixierendtemperatur 122 ° C. After the end of the fusing process, the heating of the mixer is switched off and the cooling switched on (water). Thereafter, the coated granulate is kept with ongoing cooling
309839/0905309839/0905
CIBA-6EIGYAGCIBA-6EIGYAG
600 U/min gerührt bis seine Temperatur die Grenze von 5O°G unterschreitet, Dauer 16 Minuten.600 rpm stirred until its temperature falls below the limit of 50 ° G, duration 16 minutes.
Das Granulat zeigt neben einer Fixierung von Farbpartikeln, eine teilweise Auflösung des aufgebrachten Farbstoffes in den Aussenschichten der Granulatkörner. In den aus diesem Granulat hergestellten massegefärbten Polyesterfäden ist der Farbstoff praktisch gelöst. Im übrigen gelten die im Beispiel 1 gemachten Feststellungen.In addition to a fixation of color particles, the granulate shows a partial dissolution of the applied dye in the outer layers of the granules. In the out of this In mass-dyed polyester threads produced in granules, the dye is practically dissolved. Otherwise, the im Example 1 made observations.
Die textilen Eigenschaften der vorher erwähnten Fäden zeigen normale Werte. Dies zeigt, dass beim Mischvorgang weder eine Schädigung des Polymeren noch des Farbkörpers auftritt.Show the textile properties of the aforementioned threads normal values. This shows that neither the polymer nor the color body is damaged during the mixing process occurs.
Das Verfahren des Beispiels 18 wird mit derselben Menge Polyamid-6 (Polycaprolactam) Granulat (runder Querschnitt 0 2 mm, Länge 3 mm) mit 70 g (= 1%) 4,4'-Diamino-l,l'-dianthrachinonyl wiederholt. Der Mischvorgang verläuft bezüglich Zeiten und Temperaturen wie folgt: Beschichtungsdauer 14 Minuten, KUhlzeit 12 Minuten, Anfangstemperatur 35°C, Fixierendtemperatur 122°C.The procedure of Example 18 is carried out with the same amount of polyamide-6 (polycaprolactam) granules (round cross-section 0 2 mm, length 3 mm) with 70 g (= 1%) 4,4'-diamino-l, l'-dianthraquinonyl repeated. The times and temperatures of the mixing process are as follows: Coating time 14 minutes, cooling time 12 minutes, initial temperature 35 ° C, final fixing temperature 122 ° C.
3 09839/09053 09839/0905
Das erhaltene Granulat lässt sich ohne Schwierigkeiten z.B. auf der erwähnten Inventa-Schmelzspinnanlage zu Polyamid-6-Endlosgarn verarbeiten. Was die Qualität der Fixierung des ' Pigmentes auf dem Granulat und die Eigenschaften der daraus hergestellten massegefärbten Fäden anbelangt, so gelten die im Beispiel 1 gemachten Feststellungen.The granulate obtained can be easily converted into polyamide 6 continuous yarn, for example on the Inventa melt spinning system mentioned above to process. As for the quality of the fixation of the 'pigment on the granulate and the properties of it As far as produced mass-dyed threads are concerned, the statements made in Example 1 apply.
Beispiel 20Example 20
Das Verfahren gemäss Beispiel 18 wird wiederholt. Abweichend davon wird die Fahrweise des Mischers wie folgt geändert:
Nach Einfüllen des Granulates wird die Heizung des Mischers (Mantelheizung, Dampf nj 1,5 atü) eingeschaltet
und das Granulat solange erhitzt bis es eine Temperatur
von 80 + 5°C erreicht. Während dieses Aufheizvorganges
wird das Granulat im Abstand von je 50 Sekunden jeweils
während 10 Sekunden bei 600 U/min gerührt. Nach Erreichen der Temperatur von 800C, nach etwa 15-20 Minuten (die
Zeit hängt von der Granulatform (Schüttdichte) ab), wird der Mischvorgang analog Beispiel 1 durchgeführt, ebenso der
Kühlvorgang. Die beim Mischvorgang erreichten Verfahrensdaten sind Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten, Kühlzeit
19 Minuten, Anfangstemperatur 800C, Fixierendtemperatur
149°C.The procedure according to example 18 is repeated. Deviating from this, the operation of the mixer is changed as follows: After filling in the granulate, the heating of the mixer (jacket heating, steam nj 1.5 atm) is switched on and the granulate is heated until it reaches a temperature of 80 + 5 ° C. During this heating process
the granules are stirred at 600 rpm for 10 seconds at intervals of 50 seconds each. After reaching the temperature of 80 0 C, after about 15-20 minutes (the
Time depends on the granulate form (bulk density), the mixing process is carried out as in Example 1, as is the cooling process. The process data are achieved during the mixing process mixing time (= fixing time) 8 minute, cooling time 19 minutes, start temperature 80 0 C, Fixierendtemperatur 149 ° C.
Was die Eigenschaften des nach dieser Methode gefärbten Granulates anbelangt, sowie die der daraus hergestelltenAs far as the properties of the granules colored by this method are concerned, as well as those made from them
309839/0905309839/0905
massegefärbten Fäden, so gelten die Feststellungen des Beispiels 18.mass-dyed threads, the findings of example 18 apply.
Beispiel 21Example 21
Das Verfahren gemäss Beispiel 20 wird wiederholt, wobeiThe process according to Example 20 is repeated, wherein
als Substrat Polyamid-6-Granulat und alsas substrate polyamide-6 granulate and as
Pigment 4,4l-Diamino-l,l'-dianthrachinonyl eingesetzt wird, Die beim Verfahren erreichten Daten sind: Mischzeit (= Fixierzeit) 11 Minuten, Klihlzeit 18 Minuten, Anfangstemperatur 800C, Fixierendtemperatur 168°C. Pigment l 4,4-diamino-l, l'-dianthraquinonyl is used, the data that obtained by the process are: mixing time (= fixing time) 11 Minutes, Klihlzeit 18 Minutes, initial temperature of 80 0 C, Fixierendtemperatur 168 ° C.
Hinsichtlich der Granulat- und der Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispiels 20.With regard to the properties of the granules and the thread, the statements made in Example 20 apply.
Beispie 122Example 122
Das Verfahren gemäss Beispiel 20 wird wiederholt. Abweichend davon wird als Substrat Polyamid-6-Granulat, als substratlöslicher Farbstoff der 1:2 Chromkomplex des Monoazofarbstoffe der FormelThe procedure according to example 20 is repeated. In contrast to this, polyamide 6 granules are used as the substrate Substrate-soluble dye of the 1: 2 chromium complex of the monoazo dye the formula
COOHCOOH
HO-CHO-C
co;co;
3 0 9839/09053 0 9839/0905
verwendet. Verfahrens-daten: Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten, Klihlzeit 22 Minuten, Anfangstemperatur 800C, Fixierendtemperatur 159°C.used. Process data: mixing time (= fixing time) 8 minute, Klihlzeit 22 Minutes, initial temperature of 80 0 C, Fixierendtemperatur 159 ° C.
Bezüglich Granulat- und Fadeneigenschaften gelten die Ausführungen gemäss Beispiel 18.The remarks apply to the properties of granules and threads according to example 18.
Beispiel 23Example 23
Das Verfahren gemäss Beispiel 19 wird wiederholt. Abweichend davon wird ein Pigmentpräparat bestehend zu 507o aus ß-Kupferphtalocyanin und zu 50?o aus Mg-Behenat eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 9 Minuten, KUhlzeit 35 Minuten, Anfangstemperatur 81°C, Fixierendtemperatur 136°C.The procedure according to Example 19 is repeated. Deviating from this, a pigment preparation consisting of 507 o ß-copper phthalocyanine and 50? o used from Mg-behenate. Process data: mixing time (= fixing time) 9 minutes, cooling time 35 minutes, initial temperature 81 ° C, final fixing temperature 136 ° C.
Hinsichtlich der Granulat- und Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispiels 19.With regard to the granulate and thread properties, the statements of Example 19 apply.
309839/0905309839/0905
Beispiel 24Example 24
Das Verfahren gemäss Beispiel 18 wurde wiederholt. Abweichend davon wurde die Grosse der Charge auf 5 kg reduziert, VA des substratlöslichen 1:2 Chromkomplexes des Monoazofarbstoffes der FormelThe procedure according to Example 18 was repeated. In contrast to this, the size of the batch was reduced to 5 kg, VA of the substrate-soluble 1: 2 chromium complex of the monoazo dye of the formula
COOHCOOH
N=N-C--C-CH3 N = NC - C-CH 3
eingesetzt und die Fahrweise des Papenmeiermischers wie folgt geändert: Einfüllen von Granulat und Farbkörper in den ungeheizten Mischer und Start des Mischvorganges. 30 see Vormischen mit 600 U/min, dann Mischer während 30 see auf 2600 U/min hochfahren und diese Drehzahl beibehalten, bis keine Staubbildung im Mischer mehr erkennbar ist. Die Mischzeit (= Fixierzeit) beträgt 3 Minuten, die Anfangstemperatur 240C^dLe Fixierendtemperatur 45°C.used and the mode of operation of the Papenmeier mixer changed as follows: Pour granules and color bodies into the unheated mixer and start the mixing process. Premix for 30 seconds at 600 rpm, then run the mixer up to 2600 rpm for 30 seconds and maintain this speed until no more dust formation can be seen in the mixer. The mixing time (= fixing time) is 3 minutes, the initial temperature 24 0 C ^ dLe fixing end temperature 45 ° C.
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die im Beispiel 18 gemachten Feststellungen. With regard to the granulate, processing and thread properties the statements made in example 18 apply.
309839/0905309839/0905
B e i s. ρ i e 1 25B e i s. Ρ i e 1 25
Das Verfahren gemäss Beispiel 24 wurde wiederholt. Abweichend vom Beispiel 24 wurden VL ß-.Cu-Phtalocyanin als Farbkb'rper eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 8 Minuten, ..Anfang stemper a tür 34°C, Fixierend temperatur 91°C. Wegen der hohen Fixierendtemperatur wurde abweichend vom" Beispiel 24 nach Abschluss der Fixierung die Wasserkühlung des Mischers eingeschaltet und das beschichtete Granulat solange unter Rühren (600 U/min) gekühlt, bis eine Temperatur von 5O0C erreicht war. Kühldauer 12 Minuten. ..-.--..The procedure according to Example 24 was repeated. In contrast to Example 24, VL β-Cu-phthalocyanine were used as the colored bodies. Process data: Mixing time (= fixation time) 8 minutes, .. Start temperature at 34 ° C, fixation temperature 91 ° C. Because of the high Fixierendtemperatur fixation was different from "Example 24 after switched on the water cooling of the mixer and the coated pellets while cooled (600 U / min) with stirring, was reached until a temperature of 5O 0 C. Cooling time 12 minutes. .. -.-- ..
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Feststellungen des Beispiels 19.With regard to the granulate, processing and thread properties the findings of example 19 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 24 wurde wiederholt. Abweichend davon wurde 2% eines Präparates bestehend zu 40% aus a-Cu-Phtalocyanin u. zu 60% aus einem Polyterpenharz verwendet. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 4 Minuten.•Anfangstemperatur 30°C, Fixierendtemperatur 500C. The procedure according to Example 24 was repeated. In contrast to this, 2% of a preparation consisting of 40% a-Cu-phthalocyanine and 60% a polyterpene resin was used. Process data:. Mixing time (= fixing time) of 4 minutes • initial temperature 30 ° C, Fixierendtemperatur 50 0 C.
Hinsichtlich der Granulat-, Verarbeitungs- und Fadeneigenschaften gelten die Ausführungen des Beispiels 19.With regard to the granulate, processing and thread properties the statements of example 19 apply.
309839/0905309839/0905
Beispiel 27Example 27
Das Verfahren gemäss Beispiel 2 5 wurde wiederholt. Abweichend daran wurde als Substrat anstelle eines unmattierten, ein mattiertes lineares Polyamid (0,4% TiO2) und anstelle eines Farbstoffes 0,2% des optischen Aufhellers der FormelThe procedure according to Example 2 5 was repeated. Deviating from this, instead of a non-matted, a matted linear polyamide (0.4% TiO 2 ) and instead of a dye 0.2% of the optical brightener of the formula were used as the substrate
— N- N
C2H5NHC 2 H 5 NH
soso
CH4= CaCH4 = approx
3~r3 ~ r
eingesetzt. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 4 Minuten, KUhlzeit 10 Minuten. Anfangstemperatur 300C. Fixierendtemperatur 870C.used. Process data: mixing time (= fixing time) 4 minutes, cooling time 10 minutes. Start temperature 30 0 C. Fixing end temperature 87 0 C.
Der Aufheller war in der Oberfläche zum Teil gelöst, zum Teil fixiert. Die Qualität der Fixierung entsprang der in Beispiel 19 beschriebenen. Das mit Aufheller beschichtete Granulat konnte ohne Schwierigkeiten zu Endlosgarn verarbeitet werden.The brightener was partly dissolved in the surface Part fixed. The quality of the fixation originated from that described in Example 19. The one coated with brightener Granules could be processed into continuous yarn without difficulty.
Das Verfahren gemäss Beispiel 27 wurde wiederholt. Abweichend davon wurde anstelle des optischen Aufhellers 0,1% eines LichtSchutzmittels der FormelThe procedure according to Example 27 was repeated. Deviating from this, 0.1% was used instead of the optical brightener a light protection agent of the formula
309839/0905309839/0905
(CH3)(CH 3 )
O ,OC0H.
P-O, OC 0 H.
P-
für die Beschichtung verwendet und der im Beispiel 27 nach der Fixierung notwendige KUhlvorgang entfiel. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 4 Minuten. Anfangstemperatur 170C. Fixierendtemperatür 44°C. used for the coating and the cooling process required in Example 27 after the fixation was omitted. Process data: Mixing time (= fixing time) 4 minutes. Initial temperature 17 0 C. Fixing temperature 44 ° C.
Das Produkt war auf der Granulatoberfläche fixiert, wobei die Qualität der Fixierung der im Beispiel 19 beschriebenen entsprach. Das beschichtete Granulat konnte ohne Schwierigkeiten zu Endlosgarn verarbeitet werden.The product was fixed on the surface of the granulate, whereby the quality of the fixation corresponded to that described in Example 19. The coated granules could be used without difficulty can be processed into continuous yarn.
B e i s ρ i e 1 29B e i s ρ i e 1 29
Das Verfahren gemäss Beispiel 28 wurde wiederholt. Abweichend davon wurden anstelle des dort benutzten Lichtschutzmittels O,57o eines Hit ze Stabilisators der FormelThe procedure according to Example 28 was repeated. In contrast to this, instead of the light stabilizer used there, 0.57o of a heat stabilizer of the formula was used
C(CH3)3 C (CH 3 ) 3
) gKHCOC2H4-) gKHCOC 2 H 4 -
C(CH3)3 C (CH 3 ) 3
3 0 9 8 3 9/09053 0 9 8 3 9/0905
verwendet. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 4 Minuten. Anfangstemperatür 240C, Fixierendtemperatur 540C.used. Process data: Mixing time (= fixing time) 4 minutes. Initial temperature 24 0 C, final fixing temperature 54 0 C.
Hinsichtlich der Granulat- und Verarbeitungseigenschaften gelten die Ausführungen des Beispiels 28.With regard to the granulate and processing properties, the statements in Example 28 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 24 wird wiederholt. Abweichend davon wird als zu färbendes Substrat ein lineares Polyamid vom Typ Polyamid-11 (Poly-GJ-undecanolactam) verwendet. Vorfahrpnsdaten: Mischzeit (= Fixier zeit) 13 Minuten, KUhlzeit 13 Minuten. Anfangstemperatur 28°C, Fixierendtemperatur 800C.The procedure according to Example 24 is repeated. In contrast to this, a linear polyamide of the polyamide-11 type (poly-GJ-undecanolactam) is used as the substrate to be colored. Vorfahrpnsdaten: mixing time (= fixing time) 13 minutes, cooling time 13 minutes. Starting temperature 28 ° C, end temperature 80 0 C.
Was die Eigenschaften des nach dieser Methode gefärbten Granulates anbelangt, sowie die der daraus hergestellten massegefärbten Fäden, so gelten die Feststellungen des Beispiels 18.As far as the properties of the granules colored by this method are concerned, as well as those made from them mass-dyed threads, the findings of example 18 apply.
Das Verfahren gemäss Beispiel 30 wird wiederholt. Abweichend davon wird als zu färbendes Substrat ein lineares Polyamid vom Typ Polyamid-12 (Poly-Lauryllactam) verwendet. Verfahrensdaten: Mischzeit (= Fixierzeit) 13 Minuten, KUhlzeit 11 Minuten. Anfangstemperatur 37°C, Fixierendtemperatur 72°c. 3Ö9839/0905The procedure according to example 30 is repeated. Deviating from this, the substrate to be colored becomes a linear one Polyamide of the type polyamide-12 (poly-lauryl lactam) is used. Process data: mixing time (= fixing time) 13 minutes, Cooling time 11 minutes. Initial temperature 37 ° C, end temperature 72 ° C. 3Ö9839 / 0905
CIBA-GEIGYAGCIBA-GEIGYAG
Was die Eigenschaften des nach dieser Methode gefärbten Granulates anbelangt, sowie die der daraus hergestellten massegefärbten. Fäden, so gelten die Feststellungen des Beispiels 18.As for the properties of the dyed by this method As far as granules are concerned, as well as those of the mass-colored ones produced from them. Threads, the findings of the apply Example 18.
Das Verfahren gemass Beispiel 30 wird wiederholt. Abweichend davon wird eijn Polyamid-6,6-Granulat (Polyhexamethylenadipat) als Substrat und- als Farbstoff YL des 1:2 Chromkomplexes des Monoazofarbstoffes der FormelThe procedure according to Example 30 is repeated. Notwithstanding this, a polyamide 6,6 granulate (polyhexamethylene adipate) is used as the substrate and as the dye YL of the 1: 2 chromium complex of the monoazo dye of the formula
N=N-C-C-CH3 HO-C NN = NCC-CH 3 HO-C N
eingesetzt. Verfahrensdaten (= Fixierzeit) 8 Minuten, Kühlzeit 12 Minuten, Anfangstemperatür 250C, Fixierendtemperatur 76°C.used. Process data (= fixing time) 8 minute, cooling time 12 minutes, the top temperature door 25 0 C, Fixierendtemperatur 76 ° C.
309839/0905309839/0905
Beispiel 33Example 33
Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt. Abweichend davon wird ein Pigmentpräparat bestehend zu 50% aus dem Disazopigment der FormelThe procedure of Example 1 is repeated. Different a pigment preparation consisting of 50% of the Disazo pigment of the formula
-NHCO-NHCO
und zu 50% eines unter dem Handelsnamen Escorez 7403 von der Firma Esso in den Handel gebrachten vinylaromatischen Kohlenwasserstoffharzes.and 50% of a vinyl aromatic marketed by Esso under the trade name Escorez 7403 Hydrocarbon resin.
Beispiel 34Example 34
Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch ein Präparat bestehend zu 50% aus Hexadecachlorkupferphthalocyanin und zu 50% aus einem unter dem Handelsnamen Escorez 4110 von der Firma Esso in den Handel gebrachten Polj^terpenharzes.The procedure is as indicated in Example 1, but a preparation consisting of 50% hexadecachloro copper phthalocyanine is used and 50% from one under the trade name Escorez 4110 from Esso on the market brought Polj ^ terpenharzes.
309839/0905309839/0905
Beispiel 35Example 35
Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch ein Präparat bestehend zu 50% aus Russ und zu 50% aus einem von der Firma Goodyear unter dem Händelsnamen Pliolite VT-L in den Handel gebrachten Mischpolymerisates aus Vinyltoluol und Butadien.The procedure is as indicated in Example 1, but a preparation consisting of 50% carbon black and 50% from one from the Goodyear company under the trade name Pliolite VT-L commercial copolymer made of vinyl toluene and butadiene.
3Ö9839/Ö90S3Ö9839 / Ö90S
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