DE2311745A1 - Compsn. for preventing rusted iron corrosion - esp. in the presence of corrosive solns. esp. brine - Google Patents
Compsn. for preventing rusted iron corrosion - esp. in the presence of corrosive solns. esp. brineInfo
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Abstract
Description
1 1 "7 L R1 1 "7 L R
Anlage "zur Patentanmel- Z O I I / H OAnnex "to the patent application Z O I I / H O
dung vom 23.2.1973 Sei/Madated February 23, 1973 Sei / Ma
Anstrichmittel bzw. Anstrichmasse zur Beschichtung von angerosteten EisenwerkstoffenPaints or paints for coating rusted iron materials
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Anstrichmittel bzw. eine Anstrichmasse zur Beschichtung von angerosteten Eisenwerkstoffen und ein entsprechendes Verfahren zur Verhinderung einer weitergehenden Korrosion unter Verwendung eines Anstrichmittels auf der Basis eines Gemisches von Calciumhydroxid, CaI-ciumcarbonat und/oder Calciumoxid sowie einer kieselsäurehaltigen Verbindung, wobei die Substanzen in bestimmten Gewichtsmengen verwendet und mit Wasser angerührt auf die zu beschichtenden Flächen aufgetragen werden.The present invention relates to a paint or a paint composition for coating rusted iron materials and a corresponding method for preventing further corrosion using a paint based on a mixture of calcium hydroxide, calcium carbonate and / or calcium oxide and a silica-containing compound, the substances in certain amounts by weight used and mixed with water applied to the surfaces to be coated.
Es ist bereits bekannt, auf metallische oder vorher entrostete Oberflächen einen Kalkgrund, bestehend aus einem Gemisch aus Wasser und Calciumhydroxid und/oder Calciumcarbonat aufzuspritzen und nachfolgend eine verdünnte Wasserglaslösung aufzubringen ( vgl. DT-PS 671 646 ). Diese Beschichtungsmassen müssen jedoch in mindestens zwei Arbeitsgängen aufgetragen werden und erfordern, daß die Eisenflächen vorher gründlich bis zur reinen Metallfläche entrostet werden. Da die aufgespritzte bzw. übergespritzte Wasserglasschicht innerhalb der Beschichtungsmasse nicht gleichmäßig, sondern nur in Form eines Überzuges aufge-It is already known to apply a lime base consisting of a mixture of metallic or previously derusted surfaces Spray on water and calcium hydroxide and / or calcium carbonate and then apply a dilute water glass solution (see DT-PS 671 646). However, these coating compounds must be applied in at least two work steps and require that the iron surfaces are thoroughly derusted to the pure metal surface beforehand. Because the sprayed or over-sprayed Water glass layer within the coating compound is not uniform, but only applied in the form of a coating.
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oracht wird, treten nach der Beschichtung Rissbildungen und nachfolgendes Abbröckeln der Masse auf. Die aufgetragenen Massen lassen sich leicht entfernen, noch leichter, wenn sie mit Wasser oder wäßrigen Medien in Berührung kommen.care, cracks and cracks occur after the coating subsequent crumbling of the mass. The applied masses can be easily removed, even easier if they come into contact with water or aqueous media.
Es ist weiterhin bekannt, daß Alkali-Wasserglas, z.B. Kaliumwasserglas, in geringen Gewichtsmengen angewendet'mit Oxiden mehrwertiger Metalle, z.B. Zinkoxid oder Calciumoxid reagiert und eine Härtung des Überzuges bewirkt, wenn in diesem mehrwertige Metalle enthalten sind. Aus der DT-PS 845 ^52 ist ein Verfahren zur Herstellung von Rostschutzanstrichmitteln bekannt, wobei das Rostschutzanstrichmittel aus einem Gemisch von Magnesiumoxid und kolloidalem Magnesiumhydroxid, einem Zusatz von Kieselgel, einer Kunstharzemulsion sowie gegebenenfalls einem Phosphat- bzw. Chromatzusatz, dem Zusatz einer Bleiverbindung, Graphit oder einem niedrigmolekularem Öl besteht. Das Magnesiumoxid bzw. das kolloidale Magnesiumoxid des Rostschutzanstrichmittels kann durch die Oxide bzw. Hydroxide oder Carbonate des Calciums, Calcium-Magnesiums, Aluminiums oder des Eisens ganz oder teilweise ersetzt werden. Dieses Rostschut zaiistrichmitt el weist jedoch nach dem Auftragen eine rissige Oberfläche auf. .It is also known that alkali water glass, e.g. potassium water glass, used in small amounts by weight reacts with oxides of polyvalent metals, e.g. zinc oxide or calcium oxide and causes the coating to harden if it contains polyvalent metals. From the DT-PS 845 ^ 52 is a Process for the production of anti-rust paints is known, the anti-rust paint from a mixture of magnesium oxide and colloidal magnesium hydroxide, an addition of silica gel, a synthetic resin emulsion and optionally a phosphate or chromate additive, the addition of a lead compound, Graphite or a low molecular weight oil. The magnesium oxide or colloidal magnesium oxide of the anti-rust paint can through the oxides or hydroxides or carbonates of calcium, calcium-magnesium, or aluminum of the iron can be replaced in whole or in part. However, this rust protection zaiistrichmitt el has a cracked surface. .
Nach dem Eintauchen einer beschichteten Fläche in Wasser oder in ein wäßriges Medium wies die Schicht nur noch eine unzureichende Haftung auf und war leicht entfernbar. Durch die Mitverwendung des'Kunstharzbindemittels konnte die Haftfestig-.After immersing a coated surface in water or in an aqueous medium, the layer was only insufficient Adhesion on and was easily removed. By using the synthetic resin binder, the adhesive strength.
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keit im wäßrigen Medium unwesentlicn verbessert werden. Weiterhin tritt jedoch dadurch eine Verteuerung des Anstrichmittels auf, verbunden mit zusätzlichen Arbeitsgängen, die durch die Herstellung einer geeigneten Kunstharzemulsion erforderlich werden. Trotz der mitverwendeten Kunststoffdispersion ist die Haftfestigkeit für'wäßrige"Medien somit unzureichend, so daß das Anstrichmittel wenig oder kaum geeignet als Rostschutzanstrichmittel für Rohre, Behälter und dgl., die mit anorganischen Substanzen, z.B. Natriumchloridsolen, in Berührung kommen, sowie für Eisenteile, die schon angerostet sind, ist.can be improved insignificantly in the aqueous medium. Farther However, this makes the paint more expensive, combined with additional operations that are caused by the Preparation of a suitable synthetic resin emulsion may be required. Despite the plastic dispersion used, the Adhesion strength for 'aqueous' media is therefore insufficient, so that the paint is little or hardly suitable as a rust preventive paint for pipes, containers and the like that come into contact with inorganic substances such as sodium chloride brine come, as well as for iron parts that are already rusty.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Anstrichmittel zu finden, durch das die vorgeschilderten Nachteile weitgehend vermieden-werden können. Das Anstrichmittel bzw. die Anstrichmasse sollte nach Möglichkeit auch auf die angerosteten Eisenwerkstoffe bzw. angerosteten eisenhaltigen Metallflächen direkt aufgetragen werden können, ohne daß eine vorherige gründliche Entrostung bzw.- Abbeizung des Rostes bis zur metallischen Fläche erforderlieh wird. Schließlich sollte das korrosionsschützende Anstrichmittel eine besonders hohe Festigkeit aufweisen, kaum oder nicht abbröckeln und trotzdem preiswert herstellbar sein. Das Anstrichmittel bzw. das Verfahren unter Verwendung des Anstrichmittels sollte vorteilhaft in besonderen Anwendungsgebieten verwendet werden können, z.B. in Rohren oder Behältern, die auch mit anorganischen Verbindungen in Berührung treten. Vorzugsweise sollte ein Transport und die Lagerung bzw. Aufbewahrung von Salzsole in den so beschichteten Behältern oder Rohren erfolgen können*The aim and object of the present invention was therefore to provide a To find paints that have the disadvantages outlined above can be largely avoided. The paint or the paint should, if possible, also be applied to the rusted iron materials or rusted iron-containing materials Metal surfaces can be applied directly without a previous thorough derusting or stripping of the rust to the metallic surface is required. Finally should the anti-corrosive coating material have a particularly high strength, hardly or not crumble off and nevertheless be inexpensive to manufacture. The paint or the Process using the paint should advantageously be able to be used in special fields of application, e.g. in pipes or containers that also come into contact with inorganic compounds. Preferably one should Transport and storage or keeping of brine can take place in the containers or pipes coated in this way *
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ohne daß eine weitergehende Korrosion eintritt. Zur Herstellung des Beschichtungsmaterials sollten technische Produkte, d.h. insbesondere keine reinen Chemikalien erforderlich sein.without further corrosion occurring. For the production of the coating material, technical products, i. in particular, no pure chemicals may be required.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diese Aufgaben mit einem Anstrichmittel bzw. einer Anstrichmasse zur Beschichtung der angerosteten Eisenwerkstoffe gelöst werden, die aus einer pulvrigen Mischung auf anorganischer Basis in der Zusammensetzung vonAccording to the invention it was found that these tasks with a Paint or a paint for coating the rusted iron materials are dissolved, which consists of a powdery Mixture on an inorganic basis in the composition of
8 - 27 g Calciumoxid,8 - 27 g calcium oxide,
0-2Og, vorzugsweise 10 - 14 g Calciumhydroxid, 9-3Og, vorzugsweise 13 - 1-6 g Calciumearbonat, 22 - 55 g eines wasserlöslichen Alkalisili&ates,0-2Og, preferably 10-14 g calcium hydroxide, 9-3Og, preferably 13 - 1-6 g calcium carbonate, 22 - 55 g of a water-soluble alkali metal,
vorzugsweise Natriumsilikatpreferably sodium silicate
sowie
4-30g, vorzugsweise 7 - 10 g einer siliziumiialtigenas
4-30g, preferably 7-10g, of a silicon-grade
und/oder eisenhaltigen Stützsubstanzand / or iron-containing support substance
besteht.consists.
Dieses Anstrichmittel bzw. diese Anstrichmasse verhindert erfolgreich eine weitergehende Korrosion und kann direkt auf die angerosteten Eisenwerkstoffe aufgebracht werden, ohne daß eine völlige Entrostung bis zur metallischen Oberfläche erforderlich ist. Als Stützsubstanzen enthält das Anstrichmittel oder die Anstrichmasse bzw. die spritzfähige bzw. spachtelfällige Korrosionsschutzmasse Asbestmehl und/oder feinpulvrige, alkalisch reagie-This paint or this coating compound prevents successfully a more extensive corrosion and can be applied directly to the rusted iron materials without a Complete rust removal down to the metallic surface is required. The paint or the contain as supporting substances Coating compound or the sprayable or trowelable corrosion protection compound Asbestos powder and / or finely powdered, alkaline-reactive
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rende Abfallprodukte «lei Eisenindustrie oder alkalisch reagierende Abfallprodukte der Roheisenentschwefelung und/oder silikatische Fasern, vorzugsweise Asbestfasern.Generating waste products from the iron industry or those with alkaline reactions Waste products from hot metal desulphurisation and / or silicate fibers, preferably asbestos fibers.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die pulvrige Mischung auf anorganischer Basis ohne zusätzliche Verwendung von Kunstharzen mit Wasser teigartig angerührt, wobei pro 100 g Trockensubstanz 70 bis 130 g Wasser, vorzugsweise 80 bis 120 g Wasser verwendet werden und das Anstrichmittel bzw, die- Anstrichmasse in einer Schichtdicke von mehr als 0,8 mm, vorzugsweise mehr als 1 mm auf die zu schützende Fläche aufgetragen, aufgespritzt oder nach anderen an sich bekannten Verfahren aufgebracht wird.According to the process according to the invention, the powdery mixture is made on an inorganic basis without the additional use of synthetic resins mixed with water to form a dough, with 70 to 130 g of water, preferably 80 to 120 g, per 100 g of dry substance Water can be used and the paint or the paint in a layer thickness of more than 0.8 mm, preferably more than 1 mm applied to the surface to be protected, sprayed on or other methods known per se is applied.
Gemäß der Erfindung wird beispielsweise ein Gemisch in den angegebenen Gewichtsverhältnissen aus festem, pulvrigem CaO, feinteiligem CaCQ-^ z.B. in gemahlener oder gefällter Form, Ca(OH)2. und festem, pulverförmigem Na-Silikat, das zur Verfestigung noch geringe Mengen Asbestfasern oder Asbestmehl enthält, mit Wasser so angerührt, daß eine noch nicht fließende, teigige Masse entsteht, die mit einer Kelle oder einer Spritzpistole mit großer Düsenöffnung auf die zu schützende Fläche in einer Schichtdicke von einigen Millimetern aufgetragen werden kann. Nach einigen Stunden ist die Masse so weit ausgehärtet und fest auf der Oberfläche verankert, daß die behandelte Oberfläche dem Korrosionsangriff von Luft, Wasser oder Salzsole ausgesetzt werden kann.According to the invention, for example, a mixture in the specified weight ratios of solid, powdery CaO, finely divided CaCQ- ^, for example in ground or precipitated form, Ca (OH) 2 . and solid, powdery sodium silicate, which still contains small amounts of asbestos fibers or asbestos powder for solidification, mixed with water in such a way that a not yet flowing, doughy mass is formed, which is applied to the area to be protected with a trowel or a spray gun with a large nozzle opening a layer thickness of a few millimeters can be applied. After a few hours the compound has hardened and firmly anchored to the surface that the treated surface can be exposed to the corrosive attack of air, water or brine.
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Calciumoxid, -hydroxid und C&lciumcarbcnat müssen in einer Form vorliegen, daß sie ohne Klumpenbildung und dgl. verarbeitet werden können. Vorzugsweise werden .feinteilige Formen ' z.B. Pulver und dgl. dieser Stoffe verwendet»Calcium oxide, hydroxide and C & lciumcarbcnat must be in one Be in a form that they can be processed without lump formation and the like can be. Preferably, 'fine-grained shapes' e.g. powder and the like of these substances used "
Die erfindungsgemäße korrosionsschützende Masse bzw. die aufge'-brachten Schutzschichten besitzen gute mechanische und chemische Eigenschaften, wobei von den mechanischen Eigenschaften die große Dichtigkeit erwähnt sei, die in chemischer Hinsicht einen guten Korrosionsschutz für die Eisen- oder eisenhaltigen Werkstoffe, auf die sie aufgebracht sind,- bildet. Als besonders geeignet hat sich das Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten auf den Innenflächen von Salzsolebehältern, industriellen Behältern zur Aufbewahrung von aggressiven Flüssigkeiten oder dgl. erwiesen.The anti-corrosive mass according to the invention or the applied Protective layers have good mechanical and chemical properties, with the mechanical properties being the great tightness should be mentioned, which from a chemical point of view provides good corrosion protection for ferrous or ferrous materials, to which they are applied, - forms. The method has proven to be particularly suitable for producing protective layers on the inner surfaces of brine tanks, industrial Containers for storing aggressive liquids or the like. Proved.
Die korrosionsschützende Masse bzw. das korrosionsschützende Anstrichmittel kann somit besonders vorteilhaft zur korrosionsschützenden Behandlung von Soleleitungen und Solebehältern verwendet werden, wobei sich zeigt, daß trotz dieses sehr aggressiven Mediums eine weitergehende Korrosion vermieden wird und die Schutzschichten auch den in den Soleleitungen vorhandenen' Drucken und Strömungen widerstehen.The anti-corrosive compound or the anti-corrosive Coating material can thus be used particularly advantageously for the corrosion-protective treatment of brine pipes and brine tanks It can be seen that, despite this very aggressive medium, further corrosion is avoided and the protective layers also exist in the brine pipes' Resist pressure and currents.
Die korrosionsschützende Masse soll ohne zusätzliche Verwendung von Kunstharzen eingesetzt werden und in der festen Mischung kein Aluminium oder aluminiumhaltige Substanzen, z.B. ZementThe anti-corrosive compound should be used without the additional use of synthetic resins and in the solid mixture no aluminum or substances containing aluminum, e.g. cement
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enthalten. Falls die XorroEionssohu'.zmasse in farbiger Form aufgebracht werden soll, können an sich bekannte Pigmente oder Farbstoffe, soweit diese mit den Korrosionsschutzmassen verträglich sind, z.B. Fe2O-*, zugesetzt werden. Die aufgebrachten Stützsubstanzen verhindern ein Weglaufen der mit Wasser angerührten Mischung auf der Oberfläche und erlauben gleichzeitig, daß die Anstrichmasse bzw. die korrosionsschützende Masse in relativ dicken Schichten aufgebracht werden kann. Es ist weiterhin erforderlich, daß die angegebenen Gewichtsmengen der Substanzen genau eingehalten werden, da sonst Schwierigkeiten bei der Verarbeitung oder Schäden nach dem Aufbringen auftreten können. Ist beispielsweise der Calciumoxidgehalt größer als 27 g, so tritt der Nachteil ein, daß die aufgetragene Schicht zerbröckeln kann, ist er jedoch andererseits kleiner als 8 g ( pro 100 g Trockensubstanz ), so ist die Haftfestigkeit auf der zu schützenden, angerosteten Oberfläche schlechter.contain. If the XorroEionssohu'.zstoff is to be applied in colored form, pigments or dyes known per se, provided they are compatible with the corrosion protection masses, for example Fe 2 O- *, can be added. The applied supporting substances prevent the mixture mixed with water from running away on the surface and at the same time allow the paint or the anti-corrosive compound to be applied in relatively thick layers. It is also necessary that the specified amounts by weight of the substances are strictly adhered to, otherwise difficulties in processing or damage after application may occur. If, for example, the calcium oxide content is greater than 27 g, the disadvantage arises that the applied layer can crumble, but if it is less than 8 g (per 100 g dry substance), the adhesive strength on the rusted surface to be protected is poor.
Wichtig ist besonders auch die Einhaltung der angegebenen Menge des wasserlöslichen Alkalisilikates, die relativ hoch ist. Wird der angegebene Silikatanteil unterschritten, verschlechtert sich die Haftung auf der rostigen Oberfläche. Wird dagegen der Silikat-Anteil über die angegebene Gewichtskonzentration hinaus vergrößert, so kann man beim Anrühren eine bröckelige Masse erhalten, wobei die Gefahr besteht, daß das Calciumhydroxid beim Anrühren schon abgebunden wird und nicht bzw. nur mit Nachteilen verstrichen werden kann. Die Korrosionsschutzmasse, kann ggf. auch noch andere Substanzen zusätzlich in Gewichtsmengen bis zu ca. 15 Gew.^, bezogen auf die Trockensubstanz, enthalten. Bei diesen Substanzen muß es sich um schwer- oder unlöslicheIt is particularly important to adhere to the specified amount of the water-soluble alkali metal silicate, which is relatively high. If the specified silicate content is not reached, the adhesion to the rusty surface deteriorates. If, on the other hand, the If the silicate content is increased beyond the specified weight concentration, a crumbly mass can be formed when mixing obtained, with the risk that the calcium hydroxide is already set when mixed and not or only with disadvantages can be elapsed. The anti-corrosion compound, can possibly also contain other substances in amounts by weight up to approx. 15% by weight, based on the dry substance. These substances must be sparingly soluble or insoluble
3"f/03 "f / 0
Verbindungen handeln, z.B. Magncsiumkarbonat.Trade compounds, e.g. Magncsium carbonate.
4098397~70940983 9 7 ~ 709
Nachfolgend sind einige Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmassen aufgestellt:Some compositions of the anti-corrosion compounds according to the invention are listed below:
19.4 g CaO19.4 g CaO
28.5 g CaCO3 28,5 g Asbestmehl 24,0 g Na-Silikat28.5 g CaCO 3 28.5 g asbestos powder 24.0 g sodium silicate
100,0 g100.0 g
25,9 g CaO
14,8 g CaCO3 18,5 g Ca(OH)2 25.9 grams of CaO
14.8 g CaCO 3 18.5 g Ca (OH) 2
5,7 g Asbestfasern5.7 g asbestos fibers
5,7 g Asbestmehl5.7 g asbestos flour
29.7 g Na-Silikat29.7 g sodium silicate
5.7 g siliziumhaltige Stützsubstanz5.7 g silicon-containing support substance
100,0 g100.0 g
9,5 g CaO
11,4 g CaCO3 9.5 g CaO
11.4 g CaCO 3
18.8 g Sodaschlacke18.8 g of soda ash
10.4 g MgCO3 10.4 g of MgCO 3
12.5 g Ca(OH)2 52,8 g Na-Silikat12.5 g Ca (OH) 2 52.8 g Na silicate
4.8 g Asbestfasern4.8 g asbestos fibers
100,0 g100.0 g
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25,0 g CaO . . 14,7 g CaCO, 17,5 g Ca(OH)2 5,7 g Fe2Q5 25.0 grams of CaO. . 14.7 g CaCO, 17.5 g Ca (OH) 2 5.7 g Fe 2 Q 5
51.7 g Na-Silikat 3,7 g Asbestfasern 3,7 g Asbestmehl51.7 g sodium silicate 3.7 g asbestos fibers 3.7 g asbestos flour
100,0 g100.0 g
24.8 g CaO24.8 g CaO
31,3 g Na-Silikat 18,8 g CaCO^ 18,8 g Sodaschlacke 6,3 g Asbestmehl31.3 g sodium silicate 18.8 g CaCO ^ 18.8 g soda ash 6.3 g asbestos flour
100,0 g100.0 g
a) 500 δ einer innigen Mischung gemäß Beispiel 1 wurden mit g HgO teigartig angerührt und mit Hilfe eines Auftragegerätes z.B. Spachtels auf ein stark angerostetes Eisenblech in einer Dicke von etwa 1 mm "aufgetragen. Nach mehrstündigem •Antrocknen konnte die erhärtete Schicht nicht mehr von dem Eisenblech entfernt werden. Das derart behandelte Eisenblech ( 0,7 m2 ) wurde nun dem Korrosionsangriff einer alkalischen, gesättigten nahezu eisenfreien NaCl-Lösung durch Eintauchen in eine derartige Lösung ausgesetzt. Nach einem Jahr Prüfdauer wurde gefunden, daß die Eisenoberflächea) 500 δ of an intimate mixture according to Example 1 were mixed with g HgO like a dough and applied with the help of an applicator, for example a spatula, to a heavily rusted iron sheet in a thickness of about 1 mm. After several hours of drying, the hardened layer could no longer remove the The iron sheet (0.7 m 2 ) treated in this way was then exposed to the corrosive attack of an alkaline, saturated, almost iron-free NaCl solution by immersion in such a solution
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völlig gegen das korrosive Medium geschützt war ( keine Fe-Zunahme im Medium ) und die aufgetragene Schicht selbst praktisch keine Veränderung bezüglich Dicke und araLytischer Zusammensetzung erfahren hat, da keine Zunahme des Ca-, bzw. ' Silikat-Gehaltes im Medium erfolgte.was completely protected against the corrosive medium (no Fe increase in the medium) and the applied layer itself practically no change in terms of thickness and araLytic composition has learned that there was no increase in the calcium or silicate content in the medium.
b) 50 g einer innigen Mischung gemäß Beispiel 5 wurden mit 50 g HpO angerührt und wie bei a) auf ein rostiges Eisenstück aufgetragen. Nach dem Aushärten wurde dieses Eisenstück in eine bewegte 5%>lge, neutrale NaCl-Lösung getaucht, und nach 14 Tagen wie bei a) auf Zunahme von gelöstem Eisen, Calcium und Silicat geprüft. Es wurden keinerlei Zunahmen festgestellt,b) 50 g of an intimate mixture according to Example 5 were mixed with 50 g of HpO and applied to a rusty piece of iron as in a). After hardening, this piece of iron was immersed in an agitated 5% neutral NaCl solution, and after 14 days, as in a), it was checked for an increase in dissolved iron, calcium and silicate. No increases were found,
-12-409837/0940 -12-409837 / 0940
Claims (1)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732311745 DE2311745A1 (en) | 1973-03-09 | 1973-03-09 | Compsn. for preventing rusted iron corrosion - esp. in the presence of corrosive solns. esp. brine |
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|---|---|
| DE2311745A1 true DE2311745A1 (en) | 1974-09-12 |
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ID=5874291
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| DE19732311745 Pending DE2311745A1 (en) | 1973-03-09 | 1973-03-09 | Compsn. for preventing rusted iron corrosion - esp. in the presence of corrosive solns. esp. brine |
Country Status (1)
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|---|---|
| DE (1) | DE2311745A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0041212A1 (en) * | 1980-06-02 | 1981-12-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Adhesives and/or coating compositions containing alkali metal silicate solutions, and use thereof |
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1973
- 1973-03-09 DE DE19732311745 patent/DE2311745A1/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0041212A1 (en) * | 1980-06-02 | 1981-12-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Adhesives and/or coating compositions containing alkali metal silicate solutions, and use thereof |
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