DE2308162A1 - Verfahren zum beschichten von oberflaechen - Google Patents

Verfahren zum beschichten von oberflaechen

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DE2308162A1 DE19732308162 DE2308162A DE2308162A1 DE 2308162 A1 DE2308162 A1 DE 2308162A1 DE 19732308162 DE19732308162 DE 19732308162 DE 2308162 A DE2308162 A DE 2308162A DE 2308162 A1 DE2308162 A1 DE 2308162A1
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hydrogen
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DE19732308162
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Bryan Ewart Cooper
William John Owen
Stephen Westall
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Oberflächen, um diese wasserabweisend zu machen oder ihnen andere gewünschte Eigenschaften zu verleihen.
Es ist bekannt, daß OrganopoIysiloxane auf feste Oberflächen, zum Beispiel Textilien, Papier und Kunststoffe, aufgebracht werden können, um die Oberflächen wasserabweisend oder nichthaftend zu machen oder ihnen Gleitfähigkeit zu verleihen. Die für diesen Zweck am häufigsten verwendeten Organopolysiloxane sind die Polydimethylsiloxane oder Mischungen davon mit Methylhydrogenpolysiloxanen. Die Polydimethylsiloxane ergeben zwar die gewünschten Oberflächeneigenschaften, es fehlt ihnen jedoch häufig an ausreichender Dauerhaftigkeit. Sie können beispielsweise beim Waschen oder beim Kontakt mit organischen Lösungsmitteln entfernt werden.
Eine Methode, mit der sich bei organischen Polymeren dauerhafte Oberflächengleitfähigkeit und andere Eigenschaften erzielen lassen, ist in der GB-PS 1 257 304 beschrieben. Bei dieser Methode ist es jedoch erforderlich, bestimmte Siloxan-Organo-Blockcopolymere in die Polymermasse einzubringen, und daher kann sie nicht zur Behandlung von Erzeugnissen angewandt werden, die bereits in ihrer endgültigen Form vorliegen. Durch die Erfindung soll daher ein Verfahren geschaffen werden, mit dem die Oberflächen bestimmter fester organischer Stoffe mit einem Organopolysiloxanoberflächenüberzug mit verbesserter Haltbarkeit gegen Lösungsmittel und Verschleiß versehen werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines festen organischen Polymeren mit einem Gehalt von weniger als 12 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen und wenigstens einer Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung und/oder
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olefinisch ungesättigten Bindung, das darin besteht, daß (1) auf die Oberfläche ein Überzug aus einem Organosiloxan aufgebracht wird, dessen Moleküle wenigstens eine Einheit der allgemeinen Formel
N,.OC.OR1SiO, „ (A)
j j—a
und wenigstens eine Einheit der allgemeinen Formel
R"bSi04-b
aufweisen, worin R und R" jeweils Wasserstoffatome oder einwertige Kohlenwasserstoff- oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen, R' einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der aus Kohlenstoff, Wasserstoff und gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel besteht, wobei jeglicher Sauerstoff in Form von Ätherbindungen, Gruppen
-OC-
oder Gruppen
-OCO-
und jeglicher Schwefel in Form von Sulfidgruppen -CSC-vorliegt, a 0, 1 oder 2 und b 1,2 oder 3 bedeuten, und in dem wenigstens ein Molprozent Einheiten (A) vorliegt, und (2) das aufgebrachte Organosiloxan der Einwirkung von Strahlung mit hoher Energie, von Ultraviolettlicht und/oder einer Temperatur von über 80 0C ausgesetzt wird.
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Im Rahmen der Erfindung liegen ferner Gegenstände aus festen, organischen Polymeren, die erfindungsgemäß behandelt sind.
In den oben angegebenen allgemeinen Formeln für die Siloxaneinheiten können R und R" in einem gegebenen Molekül jeweils untereinander gleich oder voneinander verschieden sein und Wasserstoffatome oder einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen bedeuten. Beispiele für solche Reste sind Alkyl- und Cycloalkylreste, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, η-Butyl, Octyl, Tetradecyl, Octadecyl und Cyclohexyl, Alkenylreste, zum Beispiel Vinyl und Allyl, Aryl-, Aralkyl- und Alkarylreste, zum Beispiel Phenyl, Benzyl und ToIy1, und halogenierte Kohlenwasserstoffreste, zum Beispiel Chlormethyl, Bromphenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl.
Beispiele für den zweiwertigen aliphatischen Rest R1 sind
—CH~—, — CH.-CH«— , — (CH~)^—, — CH~CHCH.,CH~— ,
^.OCH
,-, -(CH2J2S(CH2J3, -
Il
-(CH2J3OCO(CH2J2- und -
Vorzugsweise bedeutet R1 -(CH2J3- oder -CH2CHCH3-.
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Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Organosiloxane können in bezug auf das Molekulargewicht von dem Disiloxan, das aus jeweils einer Einheit des angegebenen Typs besteht, wobei a 2 und b 3 ist, bis zu hochmolekularen Copolymeren, die viele dieser Organosiloxaneinheiten enthalten, reichen. Je nach der Funktionalität und den relativen Anteilen der vorhandenen Siloxaneinheiten können die Organosiloxane bewegliche Flüssigkeiten bis kautschukartige Stoffe oder in organischen Lösungsmitteln lösliche Harze sein. Beispielsweise kann das Organosiloxan eine lineare Konfiguration haben und aus einer oder mehreren Einheiten (A), in denen a 1 ist, bestehen, welche durch Einheiten (B), in denen b 3 ist, als Endgruppen abgeschlossen sind. Bei einer anderen linearen Konfiguration kann das Organosiloxan aus einer oder mehreren Einheiten (B), worin b 2 ist, bestehen, welche durch Einheiten (A), in denen a 2 ist, als Endgruppen abgeschlossen sind. Gewünschtenfalls können in das Copolymer durch Einheiten (A), in denen a O ist, oder durch Einheiten (B) , in denen b 1 ist, Verzweigungen eingeführt werden. Zusätzlich zu den Einheiten (A) und (B) kann das Organosiloxan bis zu 10 Molprozent tetrafunktionelle Einheiten , d.h. SiO2~Einheiten enthalten.
Die Einheiten (A) und (B) können in sehr unterschiedlichen Verhältnissen zueinander vorliegen. In dem Organosiloxan soll wenigstens ein Molprozent Einheiten (A) vorliegen. Es können verhältnismäßig hohe Anteile an Einheiten (A), d.h. von mehr als etwa 70 Molprozent, angewandt werden. Durch Anwendung so hoher Anteile werden jedoch die Kosten des Verfahrens erhöht, ohne daß damit eine entsprechende Zunahme der Dauerhaftigkeit erzielt wird. Für die meisten organischen Polymersubstrate, besonders die Kohlenwasserstoff polymeren , werden vorzugsweise Organosiloxane mit 5 bis 20 Molprozent Einheiten (A) und 95 bis 80 Molprozent Einheiten (B) angewandt. Wenn das organische Polymer
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weitere Elemente außer Kohlenstoff und Wasserstoff enthält und außerdem frei von olefinisch ungesättigten Bindungen ist, können zur Erzielung optimaler Ergebnisse höhere Anteile an Einheiten (A), d.h. von etwa 10 bis 50 Molprozent, erforderlich sein.
Vorzugsweise haben die erfindungsgemäß verwendeten Organosiloxane Molekulargewichte im Bereich von 1OOO bis 1 000 0OO. Wegen der zahlreichen technischen Anwendungsmöglichkeiten und der leichten Zugänglichkeit der methylsubstituierten Polysiloxane wird es ferner bevorzugt, daß wenigstens 50 % aller Substituenten R und R" in dem Organosiloxan Methylreste sind.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Organosiloxane können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Beispielsweise können sie durch Addition eines ungesättigten Azidoformiats, z. B. CH2=CH.CH3-O.CO.N3 , an ein Organosiloxan, das siliciumgebundene Wasserstoffatome enthält, erzeugt werden. Diese Reaktion kann in Gegenwart eines Hydros!lylierungskatalysators durchgeführt werden. Solche Katalysatoren sind allgemein bekannt und umfassen beispielsweise Chlorplatinsäure und andere Platinmetallverbindungen und -komplexe. Im Hinblick auf die Gefährlichkeit einiger der ungesättigten Azidoformiate besteht ein bevorzugterer Weg zu den Siloxanen mit Azidoformiatsubstituenten in der Umsetzung des entsprechenden Siloxans, das siliciumgebundene Chlorformiatsubstituenten (-R1O.CO.Cl) enthält, mit Natriumazid. Diese Reaktion kann in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z.B. Dirnethoxyäthan, durchgeführt werden. Alternativ kann das Natriumazid in wässriger Lösung und das Siloxan als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, zum Beispiel Diäthylather, das mit Wasser teilweise mischbar ist, angewandt werden.
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Eine weitere Methode zur Herstellung der Organosiloxane besteht in der Cohydrolyse der entsprechenden hydrolysierbaren Silane mit Azidoformiatsubstituenten und R"-substituierten Silanen unter praktisch neutralen Bedingungen und Kondensation des Hydrolyseprodukts. Eine weitere Methode besteht in der Umsetzung eines Silans, das siliciumgebundene Azidoformiat- und Methoxy- oder Äthoxygruppen enthält, mit einem Siloxan, das siliciumgebundene Hydroxylgruppen enthält. Die Silane mit Azidoformiatsubstituenten können durch Verwendung der entsprechenden Silane anstelle der Siloxane in den vorher beschriebenen Herstellungsreaktionen erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Behandlung der Oberfläche jedes festen organischen Polymeren angewandt werden, das weniger als 12 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen und wenigstens eine Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung (sC-H) und/oder wenigstens eine Gruppe ^~c^" enthält. Beispiele für solche Stoffe sind Polyolefine, zum Beispiel Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-Propylen-Copolymere, Vinyl- und Vinylidenpolymere und -copolymere, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylate, zum Beispiel Polymethylmethacrylat und Polyäthylacrylat, Polyacrylnitril und Polystyrol, Kohlenwasserstoff- und Halogenkohlenwasserstoffelastomere, zum Beispiel Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Polychloropren, Poly(acrylnitril-butadien-styrol) und Poly(styrol-butadien), Polyester, zum Beispiel Polyäthylenterephthalat, Polyamide, Acrylharze, Epoxyharze, Phenol-Formaldehyd-Harze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Celluloseacetat und Leder.
Zum Auftrag des Organosiloxanüberzugs auf die Substratoberfläche kann jede zweckmäßige Technik angewandt werden, zum Beispiel AuffHessen, Aufstreichen, Aufsprühen oder Tauchen. Das Organosiloxan kann unter Verwendung eines flüssigen Trägers aufgebracht werden, zum Beispiel als Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder als wässrige
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Emulsion. Jedes geeignet flüchtige organische Lösungsmittel kann verwendet werden, zum Beispiel Benzol, Toluol, Pentan, Testbenzin, Diäthylather, Aceton oder Mischungen daraus. Wenn das Organosiloxan selbst flüssig ist, kann es gewünschtenfalls ohne Verdünnung aufgebracht werden.
Der im Verhältnis zu der Oberfläche aufgebrachte Anteil an Organosiloxan kann von einer Menge, die eine monomolekulare Schicht ergibt, bis zu einer Menge, die zu einem mehrere Millimeter dicken überzug führt, reichen. Im allgemeinen ist es jedoch unnötig und wirtschaftlich nachteilig, dicke überzüge aufzubringen, und vorzugsweise wird das Organosiloxan in solchen Mengen verwendet, daß sich überzüge mit Dicken bis zu etwa 1,27 mm ( 0,05 ") ergeben.
Nach dem Auftrag des Organosiloxans wird das behandelte Substrat der Einwirkung von Strahlung mit hoher Energie, von ültraviolettlicht, einer Temperatur von über 80 0C oder irgendeiner Kombination dieser Maßnahmen ausgesetzt. Die Einwirkungsdauer kann je nach der Energie der angewandten Energiequelle mehrere Sekunden bis viele Minuten betragen. Jede Art von ionisierender Strahlung mit hoher Energie kann angewandt werden, beispielsweise Röntgenstrahlen, Gammastrahlen und beschleunigte Elektronen.
Es können Temperaturen von 80 0C bis gerade unter der Zersetzungstemperatur des organischen Polymeren angewandt werden. Bevorzugt wird jedoch ein Temperaturbereich von etwa 120 bis 180 0C. Jeglicher flüssiger Träger, der zusammen mit dem Organosiloxan aufgebracht wird, soll vorzugsweise entfernt werden, zum Beispiel durch Trocknen an der Luft bei Temperaturen unter 80 0C, bevor das Substrat der Einwirkung der Strahlung mit hoher Energie, von ültraviolettlicht oder einer Temperatur über 100 0C ausgesetzt wird.
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Das erfindungsgemäße Verfahren kann dazu verwendet werden, viele verschiedene organische Polymere mit einem Organosiloxanüberzug mit erhöhter Haltbarkeit gegen Lösungsmittel und Verschleiß zu versehen. Es findet daher zur Erzeugung von organischen Polymeren mit Oberflächen Anwendung, die beispielsweise die Eigenschaften der Hydrophobie, Gleitfähigkeit und Nichthaftung an klebrigen Substanzen aufweisen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders zur Behandlung von Kohlenwasserstoffpolymeren, zum Beispiel Polyolefinen, und Kohlenwasserstoffelastomeren geeignet.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.
Beispiel 1
2OO g eines Polydiorganosiloxans mit Trimethylsiloxyendgruppen, das ein Molekulargewicht von etwa 2200 aufweist und aus 90 Molprozent (CH3)„SiO-Einheiten und 10 Molprozent Einheiten OSiCH3(CH2J3O.CO.Cl besteht, werden in 800 ml 1,2-Dimethoxyäthan gelöst. Die Lösung wird mit 20 g (0,30 Mol) Natriumazid versetzt und die Mischung wird 80 Stunden bei 20 0C kräftig gerührt. Dann wird die Lösung filtriert und das Lösungsmittel unter verminderten Druck entfernt, wobei eine klare viskose Flüssigkeit verbleibt. Das IR-Spektrum dieser Flüssigkeit zeigt eine Absorption bei 1730 cm" , welche für die Azidoformiatgruppe -0.CCN3 charakteristisch ist.
Eine Lösung von 160 g des Organosiloxans in 10OO ml Toluol wird zur Behandlung von Stücken aus Nylon- und Polyäthylenterephthalatgewebe durch Klotzen (Mangelauspressung = 60 %) verwendet. Das behandelte Gewebe wird an der Luft getrocknet
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und dann 5 Minuten auf 150 0C erwärmt. Die Aufnahme an Organosiloxan durch die Gewebe beträgt 2 Gewichtsprozent,
Die Dauerhaftigkeit des Siloxanüberzugs wird getestet, indem mit Proben der behandelten Gewebe
(a) 5 Lösungsmittelwäschen, wobei das Gewebe jeweils 30 M
oder
30 Minuten bei 2O 0C in Perchlofäthylen bewegt wird,
(b) 5 aufeinanderfolgende Haschmittelwäschen, bei denen das Gewebe jeweils 15 Minuten in einer Lösung mit 0,1 Gewichtsprozent eines anionischen Waschmittels bei 40 0C bewegt wird, durchgeführt werden.
Das Wasserabweisungsvermögen des Gewebes, das sich aus den Sprühbewertungen (A.A.T.C.C.-Test M22-52) ergibt, wird vor und nach den Wäschen mit Lösungsmittl und Waschmittel verglichen. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Sprühbewertung
nach Lösungsmit- nach Waschmitvorher telwäschen telwäschen
Nylon 70-80 60 - 70 70 - 80
Terylen 7O - 80 60 - 70 70 - 80
Beispiel 2
Ein dünner Film des in Beispiel 1 hergestellten Siloxancopolymeren wird sowohl aus einer Lösung in Aceton als auch unverdünnt auf starre Folien aus Polyäthylen (ICI XNM 68) und Polypropylen (ICI Propathene) aufgebracht. Die aus einer Lösung aufgebrachten Filme werden bei 20 0C luftgetrocknet. Einige der
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behandelten Oberflächen werden dann 5 Minuten lang der Ultraviolettstrahlung einer 300 Watt UV-Lampe ausgesetzt, wobei die Proben einen Abstand von 5 cm (2") von der Lampe haben. Andere Proben von behandeltem Polypropylen werden 5 Minuten lang in einen Umluftofen mit 150 0C gebracht. Nach Beendigung der Wärme- oder Strahlungsbehandlung werden mit den Proben verschiedene rigorose Spülbehandlungen mit organischem Lösungsmittel oder Wasser durchgeführt. Die kritischen Oberflächenspannungen der Benetzung φ der überzogenen Proben und von unbehandelten Kontrollproben werden dann nach der Methode von Zisman (Advances in Chemistry (43), herausgegeben von Am. Chem. Soc, S. 1 - 52) gemessen. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
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kritische Oberflächenspannung der Benetzung (dvn. cm" )
150 unbehan-
delt		 keine Spülung
mit Lösungs
mittel		 Wäsche mit kal
tem Lösungs
mittel		 Wäsche mit
heißem Lösugs-
mittel		 kochendes
Wasser
Polypropylen UV 0C 22,6 18,5 18,5 (a) 19,1 (b) 18,6 (e)
Polypropylen UV 22,9 19,1 19,8 (a) 19,2 (b) -
Polyäthylen 24,4 19,7 19,3 (C) 19,5 (d)
.p> (a) 10 Stunden Rühren in Toluol mit 20 °c
^ (b) 6 Stunden Rückflußsieden in 1,2-Dimethoxyathan
cn (c) 16 Stunden Rühren in Aceton mit 20 °C
(d) 6 Stunden Rückflußsieden in Aceton
(e) 24 Stunden in kochendes Wasser eingetaucht.
CO O OO
Die Ergebnisse zeigen, daß das Polyäthylensubstrat und Polypropylensubstrat mit einer dauerhaften Oberfläche mit niedriger Energie, die für Polydimethylsiloxan charakteristisch ist, versehen worden sind.
Beispiel 3 Ein Organosiloxancopolymer mit folgender Durchschnittsformel
(CH,),OC(O)N,
I 4. J J
wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt.
Ein dünner Film des Copolymeren wird auf eine Folie aus Naturkautschuk aufgebracht, die durch Härten eines Ansatzes auf Grundlage von Smoked Sheets hergestellt ist und eine für die Fertigung von Reifenseitenwänden geeignete Beschaffenheit hat. Das Copolymer wird auf die Oberfläche aus einer Diäthylätherlösung mit 5 Gewichtsprozent aufgebracht und der aufgebrachte Film wird bei 20 0C an der Luft trocknen gelassen. Dann wird die behandelte Oberfläche 5 Minuten einer 300 Watt Ultraviolettlampe in einem Abstand von 3,8 cm (1,5") ausgesetzt.
Der behandelte Kautschuk weist eine glatte glänzende Oberfläche und ein verbessertes Aussehen auf. Klebeband haftet an der behandelten Oberfläche nicht. Diese Eigenschaften bleiben selbst nach rigorosem Waschen der Oberfläche mit Aceton bei 20 0C erhalten.
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Wenn die kritische Oberflächenspannung der Benetzung nach der in Beispiel 2 genannten Methode gemessen wird, werden folgende Ergebnisse erhalten:
Ö (dyn cm" )
31, 0
31, 3
20, 5
20, 8
Unbehandelter Kautschuk
Oberfläche behandelt (aber keine UV-Einwirkung), dann mit Aceton gewaschen
Oberflächenbehandlung und UV-Einwirkung
behandelte Oberfläche nach UV-Einwirkung und Acetonwäsche
Beispiel 4.
Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wird mit folgenden Substraten wiederholt:
(a) Eine Folie aus Neoprenkautschuk auf Basis von Neopren GRT und einer Zubereitung des für allgemeine Formzwecke geeigneten Typs und
(b) eine Folie aus Styrol-Butadien-Kautschuk des für Reifenseitenwände geeigneten Typs.
In jedem Fall hat der behandelte Kautschuk eine glatte glänzende Oberfläche und ein verbessertes Aussehen. Klebeband haftet auf den behandelten Oberflächen nicht. Die Messung der kritischen Oberflächenspannung der Benetzung (G> c) liefert folgende Ergebnisse:
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Neopren Styrol-Butadien
unbehandelter Kautschuk 38,0 dyn. cm 33,0 dyn. cm
behandelter Kautschuk . _..
nach UV-Einwirkung 20,9 dyn. cm" 20,9 dyn. cm"
behandelter Kautschuk _.. -
nach Acetonwäsche 21,4 dyn. cm 21,6 dyn. cm"
Beispiel 5
Das in Beispiel 3 verwendete Organosiloxan wird als Diäthylätherlösung mit 5 Gewichtsprozent auf
(a) einen Celluloseacetatfilm
(b) Polyurethanfolien (Porvair)
(c) Epoxyharz/Glas-Laminat aufgebracht.
Die aufgetragene Lösung wird bei 20 0C an der Luft trocknen gelassen und dann werden die behandelten Oberflächen 5 Minuten einer 300 Watt UV-Lampe in einem Abstand von 3,8 cm (1,5") ausgesetzt.
In jedem Fall wird ein hydrophober nichthaftender Organosiloxanüberzug erhalten. Die überzüge sind gegen Waschen mit Lösungsmittel beständig, aber nicht so dauerhaft wie diejenigen, die auf Kohlenwasserstoffpolymeren, z.B. Naturkautschuk oder Neopren erhalten werden.
409834/0606

Claims (3)

Patentansprüche
1.) Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche eines festen organischen Polymeren mit einem Organosiloxan, dadurch gekennzeichnet, daß (1) auf die Oberfläche eines festen organischen Polymeren, das weniger als 12 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen enthält und wenigstens eine Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung und/oder olefinisch ungesättigte Bindung aufweist, ein überzug aus einem Organosiloxan aufgebracht wird, dessen Moleküle wenigstens eine Einheit der allgemeinen Formel
?a
N .,.OC. OR 1SiO, (A)
j j—a
und wenigstens eine Einheit der allgemeinen Formel
Rl
enthalten, worin R und R'' jeweils Wasserstoffatome oder einwertige Kohlenwasserstoff- oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen, R1 einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der aus Kohlenstoff, Wasserstoff und gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel besteht, wobei jeglicher Sauerstoff in Form von Ätherbindungen, Gruppen
Il
-OC-
oder Gruppen
Il
-OCO-
A0983A/Ü606
und jeglicher Schwefel in Form von Sulfidgruppen -CSC-vorliegt, a O, 1 oder 2 und b 1,2 oder 3 bedeuten, und in dem wenigstens 1 Molprozent Einheiten (Ά) vorhanden sind, und (2) das aufgebrachte Organosiloxan der Einwirkung von Strahlung mit hoher Energie, von Ultraviolettlicht und/oder einer Temperatur von über 80 0C ausgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Organosiloxan verwendet wird, worin wenigstens 50 % aller Substltuenten R und R1' des Organosiloxans Methylreste sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als festes organisches Polymer ein Kohlenwasserstoffpolymer überzogen wird.
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