DE2307169A1 - AZO DYES - Google Patents

AZO DYES

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DE2307169A1
DE2307169A1 DE19732307169 DE2307169A DE2307169A1 DE 2307169 A1 DE2307169 A1 DE 2307169A1 DE 19732307169 DE19732307169 DE 19732307169 DE 2307169 A DE2307169 A DE 2307169A DE 2307169 A1 DE2307169 A1 DE 2307169A1
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Description

Bayer AktiengesellschaftBayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und LizenzenCentral area of patents, trademarks and licenses

509 Leverkusen. Bayerwerk509 Leverkusen. Bayerwerk

AzofarbstoffeAzo dyes

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäure- und carbonsäure gruppenfreie Azofarbstoffe der FormelThe invention relates to sulfonic acid and carboxylic acid group-free azo dyes of the formula

in welcherin which

D den Rest einer DiazokomponenteD the remainder of a diazo component

X eine Cyan-, eine gegebenenfalls substituierte Carbonamid- oder CarbonsäureestergruppeX is a cyano, an optionally substituted carbonamide or carboxylic ester group

Y. , Y2 und Y, eine Hydroxy-* eine gegebenenfalls substituierte Alkoxy- oder Aminogruppe oder den Rest eines 5- bis 7-gliedrigen N-verknüpften gesättigten Stickstoffheterocyclus bedeuten, wobei Y2 außerdem für Chlor stehen kann, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste Y1 bis Y^ für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines Stickstoffheterocyclus steht,Y., Y 2 and Y, a hydroxy *, an optionally substituted alkoxy or amino group or the remainder of a 5- to 7-membered N-linked saturated nitrogen heterocycle, where Y 2 can also stand for chlorine, with the proviso that at least one of the radicals Y 1 to Y ^ represents an optionally substituted amino group or the radical of a nitrogen heterocycle,

Le A 14 817Le A14817

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sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Polyesterfasermaterialien. as well as their manufacture and use for dyeing synthetic Fiber materials, in particular polyester fiber materials.

Geeignete Reste D sind aromatisch-carbocyclische Reste, insbesondere solche der Benzol-, Diphenyl-, Naphthalin- und Anthrachinonreihe, sowie aromatisch-heterocyclische Reste,, vorzugsweise solche der Thiadiazol-, Triazol-, Benztriazol-, Indol-, Benzthiazol- und Oxdiazolreihe.Suitable radicals D are aromatic-carbocyclic radicals, in particular those of the benzene, diphenyl, naphthalene and anthraquinone series, as well as aromatic-heterocyclic radicals, preferably those of the thiadiazole, triazole, benzotriazole, indole, benzthiazole and oxdiazole series.

Bevorzugte Reste D sind Reste der Benzol-, Thiadiazol- und Benzthiazolreihe. Diese Reste können weitere in der Farbstoff chemie übliche, nichtionische Substituenten aufweisen. Beispielhaft seien genannt:Preferred residues D are residues of the benzene, thiadiazole and benzothiazole series. These residues can be found in the dye have nonionic substituents customary in chemistry. Examples are:

Halogenatome, wie Chlor, Brom und Fluor, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, Alkylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Arylazo-, Sulfamoyl- und Carbamoylreste, wobei unter Alkyl und Alkoxy vorzugsweise solche Reste mit 1—4 C-Atomen und unter Aryl vorzugsweise gegebenenfalls durch Halogen, C1-C.-Alkyl und C1-C^-AIkOXy substituierte Phenylreste verstanden werden sollen.Halogen atoms, such as chlorine, bromine and fluorine, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, nitro, cyano, trifluoromethyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, arylcarbonyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylcarbonylamino, arylcarbonylamino , Arylazo, sulfamoyl and carbamoyl radicals, alkyl and alkoxy preferably being understood as meaning those radicals having 1-4 carbon atoms and aryl preferably being phenyl radicals optionally substituted by halogen, C 1 -C alkyl and C 1 -C 4 -alkOXy should be.

Geeignete Reste X sind neben dem Cyanrest Carbonamidreste der FormelIn addition to the cyano radical, suitable radicals X are carbonamide radicals of the formula

/Q1
■ -CON/ Q 1
■ -CON

in welcherin which

Q1 und Qp unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl stehen oder ge-Q 1 and Qp independently represent hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl or

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meinsam mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, beispielsweise einen Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinring, bilden,
sowie Carbonsäureesterreste der Formeltogether with the nitrogen atom form a 5- or 6-membered heterocycle, for example a morpholine, piperidine or pyrrolidine ring,
as well as carboxylic acid ester residues of the formula

-COOGW- -COOGW -

in welcherin which

GW für Alkyl oder Aralkyl steht.GW stands for alkyl or aralkyl.

Geeignete Alkoxygruppen Y-1-Y3 sind solche mit 1-4 C-Atomen, die durch OH, CN, Halogen (Br, Cl oder F), Phenyl, C1-C^- Alkoxy (z.B. OCH^) oder C2-C5-Alkylcarbamyl substituiert sein können.Suitable alkoxy groups Y-1-Y3 are those with 1-4 C atoms, which are represented by OH, CN, halogen (Br, Cl or F), phenyl, C 1 -C ^ - alkoxy (e.g. OCH ^) or C 2 - C 5 -alkylcarbamyl can be substituted.

Geeignete Aminogruppen Y,.-Y, sind solche der Formel NSuitable amino groups Y, - Y, are those of the formula N

wobei R und R' Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeuten. where R and R 'are hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aralkyl.

Die Alkylreste R und R! weisen vorzugsweise 1-6 C-Atome auf und können beispielsweise durch Halogen, wie F, Cl oder Br; Cyan-, Hydroxy-, C.-C^-Alkoxy- oder Cp-Cc-Alkoxycarbonylgruppen substituiert sein.The alkyl radicals R and R ! preferably have 1-6 carbon atoms and can, for example, by halogen, such as F, Cl or Br; Cyano, hydroxy, C.-C ^ -alkoxy or Cp-Cc-alkoxycarbonyl groups may be substituted.

Als Cycloalkylreste R und Rf kommen vorzugsweise Cyclohexylreste in Betracht, die beispielsweise durch Methylreste substituiert sein können.Cycloalkyl radicals R and R f are preferably cyclohexyl radicals, which can be substituted, for example, by methyl radicals.

Geeignete Aralkylreste R und R' sind vorzugsweise Benzyl- und Phenyläthylreste, die beispielsweise durch Chlor, C^-C^-Alkyl oder C- -C--Alkoxy substituiert sein können.Suitable aralkyl radicals R and R 'are preferably benzyl and Phenylethyl radicals, for example by chlorine, C ^ -C ^ -alkyl or C- -C - alkoxy can be substituted.

le A 14 817 - 3 - le A 14 817 - 3 -

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Geeignete Reste von Stickstoffheterocyclen Y^ -X-, sind Reste des Pyrrolidine, Piperidins, Morpholine,. Thiomorpholine, Piperazins, N-Methylpiperazins oder Hexamethylenimins.Suitable radicals of nitrogen heterocycles Y ^ -X- are radicals of pyrrolidine, piperidine, morpholines ,. Thiomorpholines, piperazines, N-methylpiperazines or hexamethyleneimines.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel IParticularly preferred dyes are those of the formula I.

worinwherein

Yy, und Y^ für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines 5 - 7-gliedrigen N-verknüpften gesättigten N-Heterocyclus stehen und Yy, and Y ^ represent an optionally substituted amino group or the remainder of a 5-7-membered N-linked saturated N-heterocycle and

Y2 Chlor, OH, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutetY 2 denotes chlorine, OH, optionally substituted alkoxy or an optionally substituted amino group

sowie solche der Formel Ias well as those of the formula I.

worinwherein

Y>l und Yp für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines 5 - 7-gliedrigen N-verknüpften gesättigten N-Heterocyclus stehen undY> l and Yp for an optionally substituted amino group or the remainder of a 5-7 membered N-linked saturated N-heterocycle stand and

Y-, OH oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxy bedeutet Y is, OH or optionally substituted alkoxy

und schließlich solche der Formel Iand finally those of the formula I.

worinwherein

Y1 eine gegebenenfalls substituierte AlkoxygruppeY 1 is an optionally substituted alkoxy group

undand

. Y2 und Yj für Hydroxy oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines 5 - 7-gliedrigen N-verknüpften gesättigten N-Heterocyclus stehen, wobei Y2 auch Chlor bedeuten kann.. Y 2 and Yj stand for hydroxy or an optionally substituted amino group or the remainder of a 5-7-membered N-linked saturated N-heterocycle, where Y 2 can also mean chlorine.

Le A 14 817 - 4 - Le A 14 817 - 4 -

409839/084 1409839/084 1

• s• s

Ganz "besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel IVery "particularly preferred dyes are those of the formula I

worinwherein

ΎΛ und Y, für eine Gruppe N stehen, wobei R und R' Ύ Λ and Y, represent a group N, where R and R '

Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch OH, CN, Cl, Cj-C^-Alkoxy, Phenyl oder C2-Cc-Alkylcarbamyl substituierte C1 -C·-Alkylgruppe oder den über N-verknüpf ten Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpho.-lin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazin-Rest bedeuten Hydrogen, a C 1 -C -alkyl group optionally substituted by OH, CN, Cl, Cj-C ^ -alkoxy, phenyl or C 2 -Cc -alkylcarbamyl or the pyrrolidine, piperidine, morpho-linked via N-linked mean lin, piperazine or N-methylpiperazine radical

Y2 Chlor, OH, Alkoxy oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutetY 2 denotes chlorine, OH, alkoxy or an optionally substituted amino group

X für -CN oder -CONQ1 1Q2' steht, wobei Q1' und Q2 1 Wasserstoff oder C1-C^-Alkyl bedeuten undX is -CN or -CONQ 1 1 Q 2 ', where Q 1 ' and Q 2 1 are hydrogen or C 1 -C ^ -alkyl and

D für den RestD for the rest

¥2 ¥ 2

steht, wobeistands, where

Halogen, Nitro, Cyan, CF,, C2-C5-Alkylcarbonylamino, C1-C^-Alkylsulfonyl, C2-C5-Alkoxycarbonyl, Phenyl, -SO2N-V2 oder -CON-V2 bedeutet,Halogen, nitro, cyano, CF ,, C 2 -C 5 -alkylcarbonylamino, C 1 -C ^ -alkylsulfonyl, C 2 -C 5 -alkoxycarbonyl, phenyl, -SO 2 NV 2 or -CON-V 2 ,

V1 V 1

wobeiwhereby

V1 und V2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1 -V 1 and V 2 independently of one another for hydrogen or C 1 -

C^-Alkyl stehen,
W2 Wasserstoff, Methyl, Cj-C^-Alkyl, C1-C^-Alkoxy,C ^ -alkyl stand,
W 2 hydrogen, methyl, Cj-C ^ -alkyl, C 1 -C ^ -alkoxy,

Cyan oder Halogen bedeutet und η die Zahlen 1 oder 2 darstellt.Denotes cyano or halogen and η represents the numbers 1 or 2.

Le A 14 817 - 5 - Le A 14 817 - 5 -

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Die vorstehend genannten C, -Ca-Alkylreste sind n-Propyl-, n-Butyl- und vor allem Methyl- und Äthylreste. Unter Halogen ist vorzugsweise Chlor und Brom zu verstehen.The above-mentioned C, -Ca-alkyl radicals are n-propyl, n-butyl and especially methyl and ethyl radicals. Halogen is preferably to be understood as meaning chlorine and bromine.

Unter den genannten Cp-C1--Alkoxycarbony!resten Y sind die Methoxycarbonyl- und Äthoxycarbonylreste als besonders geeignet anzusehen. Bevorzugte Alkylcarbönylgruppe ist Acetyl.Among the Cp-C 1 -alkoxycarbonyl radicals Y mentioned, the methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl radicals are to be regarded as particularly suitable. The preferred alkyl carbonyl group is acetyl.

Die neuen Azofarbstoffe der Formel (I) werden beispielsweise dadurch erhalten, daß man diazotierte Amine der FormelThe new azo dyes of the formula (I) are obtained, for example, by using diazotized amines of the formula

D-NH2 (II)D-NH 2 (II)

in welcherin which

D die obengenannte Bedeutung hat,
mit Kupplungskomponenten der Formel■D has the meaning given above,
with coupling components of the formula ■

Y..Y ..

(III)(III)

in welcherin which

X und Y^ - Y^ die obengenannte Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste Y^-Y^ eine Aminogruppe oder den Rest eines N-Heterocyclus bedeutet»X and Y ^ - Y ^ have the meaning given above, with the proviso that that at least one of the radicals Y ^ -Y ^ means an amino group or the residue of an N-heterocycle »

vereinigt, und in den so erhaltenen Verbindungen gewünschteiifalls anschließend in an sich bekannter Weise die freien Hydroxy- und/oder Aminogruppen alkyliert.combined, and if desired in the compounds thus obtained then alkylated the free hydroxyl and / or amino groups in a manner known per se.

Die Kupplung der diazotierten Amine (II) mit den Verbindungen (III) erfolgt in an sich bekannter Weise in schwach saurem,The coupling of the diazotized amines (II) with the compounds (III) takes place in a manner known per se in weakly acidic,

Le A 14 817 - 6 - Le A 14 817 - 6 -

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-T--T-

neutralem oder schwach alkalischem, wässrigem oder organischwässrigem Medium, wobei gelegentlich der Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise Natriumacetat, empfehlenswert ist.neutral or weakly alkaline, aqueous or organic-aqueous medium, with the occasional addition of an acid-binding medium Means, such as sodium acetate, is recommended.

Als geeignete Diazokomponenten der Formel (II) seien beispielsweise genannt:Suitable diazo components of the formula (II) are, for example called:

Anilinaniline

2-, 3- bzw. 4-N,N-Dimethylamino-anilin 2-, 3- bzw. 4-Aminotoluol 3- bzw. 4-Amino-benzotrifluorid 3- bzw. 4-Amino-1,2-dimethyl-benzol 2-, 4- bzw. 5-Amino-1,3-dimethylbenzol 4-Amino-1,3,5-trimethylbenzol 2-, 3- bzw. 4-Aminoanisol 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenetol 2-Amino-1,4-dimethoxybenzol 2-Amino-1,4-diäthoxybenzol 2-, 3- bzw. 4-Chloranilin 2-, 3- bzw. 4-Bromanilin 2,3-, 2,4-, 2,5- bzw. 3,4-Dichloranilin 2,5-Dibromanilin2-, 3- or 4-N, N-dimethylamino-aniline 2-, 3- or 4-aminotoluene 3- or 4-amino-benzotrifluoride 3- or 4-amino-1,2-dimethylbenzene 2-, 4- or 5-amino-1,3-dimethylbenzene 4-amino-1,3,5-trimethylbenzene 2-, 3- or 4-amino anisole 2-, 3- or 4-amino-phenetole 2-amino-1,4-dimethoxybenzene 2-amino-1,4-diethoxybenzene 2-, 3- or 4-chloroaniline 2-, 3- or 4-bromoaniline 2,3-, 2,4-, 2,5- and 3,4-dichloroaniline, respectively 2,5-dibromaniline

2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5- bzw. 3,4,6-Trichloranilin 3-, 4-, 5- bzw. 6-Chlor-2-amino-toluol 4-Chlor-3-amino-toluol2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5- and 3,4,6-trichloroaniline, respectively 3-, 4-, 5- or 6-chloro-2-aminotoluene 4-chloro-3-aminotoluene

2-Chlor-4-amino-toluol2-chloro-4-aminotoluene

S-Chlor^-amino-berizotrifluorid 14,5— bzw. 14,6-Dichlor-2-amino-toluol 2,5- bzw. i4,6-Dichlor-3-amino-toluol 2,5- bzw. 3,5-Dichlor-1»-amino-toluol 4,5,6-Trichlor-2-amino-toluolS-chloro-amino-berizotrifluoride 14,5- or 14,6-dichloro-2-aminotoluene 2,5- or 14,6-dichloro-3-aminotoluene 2,5- or 3, 5-dichloro- 1 »-amino-toluene 4,5,6-trichloro-2-aminotoluene

Le A 14 817 - 7 - Le A 14 817 - 7 -

409839/0841409839/0841

4-Chlor-2-amino-1,3-dimethyl-benzol 6-Chlor-3-amino-anisol 2-Chlor-4-amino-anisol 3-Chlor-4-aminoanisol 2-, 3- bzw. 4-Nitranilin 3-Nitro-4-amino-toluol4-chloro-2-amino-1,3-dimethyl-benzene 6-chloro-3-amino-anisole 2-chloro-4-amino-anisole 3-chloro-4-amino anisole 2-, 3- or 4-nitroaniline, 3-nitro-4-aminotoluene

5-Nitro-H-amino-1,3-dimethylbenzol ■ 6-Nitro-3-amino-anisol 3-Nitrο-4-amino-anisol 5-Nitro-2-amino-phenetol 2-Nitro-4-amino-phenetol, » 3-Nitro-4-amino-phenetol 5-Nitro-2-amino-1,4-dimethoxy-benzol 5-Nitro-2-amino-l,4-diäthoxy-benzol 2-Chlor-^-nitranilin 2-Brom-4-nitranilin 4-Chlor-2-nitranilin 4-Brom-2-nitranilin 2,6-Dichlor-4-nitranilin 2-Chlor-6-brom-4-nitranilin, 2,6-Dibrom-4-nitranilin 2,4-Dinitranilin 6-Chlor-2,il-dinitranilin 6-Brom-2,4-dinitranilin 2,4,6~Trinitranilin 2-, 3- bzw. 4-Amino-berizohitril 1-Amino-2-cyan-5-chlor-benzol 2-Cyan-4-nitranilin 4-Cyan-3-nitranilin l-Amino-2,4-dicyanbenzol l-Amino-2,6-dicyan-4-nitrobenzol 1-Amino -2-chlor-4-methyl-sulfon 2-Methylsulfonyl-4nitranilin 4-Methylsulfonyl-2-nitranilin 2-, 3- bzw. i|-Amino-benzaldehyd5-nitro -H amino-1,3-dimethylbenzene ■ 6-nitro-3-amino-anisole 3-Nitrο-4-amino-anisole 5-nitro-2-amino-phenetol 2-nitro-4-amino-phenetol , »3-nitro-4-aminophenetol 5-nitro-2-amino-1,4-dimethoxy-benzene 5-nitro-2-amino-1,4-diethoxy-benzene 2-chloro - ^ - nitraniline 2- Bromo-4-nitroaniline 4-chloro-2-nitroaniline 4-bromo-2-nitroaniline 2,6-dichloro-4-nitroaniline 2-chloro-6-bromo-4-nitroaniline, 2,6-dibromo-4-nitroaniline 2 , 4-dinitraniline 6-chloro-2, i l-dinitraniline 6-bromo-2,4-dinitraniline 2,4,6 ~ trinitraniline 2-, 3- or 4-amino-berizohitrile 1-amino-2-cyano- 5-chlorobenzene 2-cyano-4-nitrobenzene 4-cyano-3-nitroaniline 1-amino-2,4-dicyanobenzene 1-amino-2,6-dicyano-4-nitrobenzene 1-amino -2-chloro-4 -methyl-sulfone 2-methylsulfonyl-4nitraniline 4-methylsulfonyl-2-nitraniline 2-, 3- or i | -aminobenzaldehyde

Le A 14 817 - - 8 - Le A 14 817 - - 8 -

09839/084109839/0841

2-, 3- bzw. 4-Amino-acetophenon 2- Amino-5-nitro-acetophenon 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzophenon 2-, 3- bzw. 4-Amino-4 '-methyl-benzophenon 2-, 3- bzw. 4-Amino-4' -methoxy-benzophenon 4-Amino-5-nitro-benzophenon 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-äthylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-n-butylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäureamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-monomethylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-äthylenimid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-isopropyl.amid 2-, 3- bzw. 4-Amino~benzoesäure-diäthylamid 2-j 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-di-n-butylamid 2-, 3- bzw. ■4-Ainino-benzoesäure-morpholid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-anilid 2-, 3- bzw. it-Amino-benzoesäure-N-methylanilid 2-, 3- bzw. 4-Araino-phenyl-essigsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-ß-methoxy-propionsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-phenyl-essicsäureester 2-, 3- bzw. iJ-Amino-phenyl-phenoxy-essigsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-benzoesäureester 2-, 3- bzw. ^-Amino-phenyl-methyli-sulfonsaureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-äthyl-sulfonsäureester 2-j 3- bzw. 4-Amino-phenyl-ß-chloräthyl-sulfonsäureester 2-, 3~ bzw. 4-Amino-phenyl-butyl-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-n-hexyl-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Ainino-phenyl-phenyl-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-(4 f-«methyl-phenyl) -sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-(4'-methoxy-phenyl)-sulfonsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-ß-äthoxy-äthyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäure-äthylester2-, 3- or 4-amino-acetophenone 2- amino-5-nitro-acetophenone 2-, 3- or 4-amino-benzophenone 2-, 3- or 4-amino-4'-methyl-benzophenone 2-, 3- or 4-amino-4'-methoxy-benzophenone, 4-amino-5-nitro-benzophenone, 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid ethyl ester 2-, 3- or 4-amino -benzoic acid n-butyl ester 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid cyclohexyl ester 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid amide 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid monomethylamide 2-, 3 - or 4-amino-benzoic acid-dimethylamide 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid-ethyleneimide 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid-isopropylamide 2-, 3- or 4-amino ~ benzoic acid diethylamide 2-j 3- or 4-amino-benzoic acid-di-n-butylamide 2-, 3- or ■ 4-amino-benzoic acid-morpholide 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid- anilide 2-, 3- or it-amino-benzoic acid-N-methylanilide 2-, 3- or 4-araino-phenyl-acetic acid ester 2-, 3- or 4-amino-phenyl-ß-methoxypropionic acid ester 2 -, 3- or 4-Amino-phenyl-phenyl-acetic acid ester 2-, 3- or iJ-Amino-phenyl-phenoxy-acetic acid ester 2-, 3- or 4- Amino-phenyl-benzoic acid ester 2-, 3- or ^ -amino-phenyl-methyli-sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-aminophenyl-ethyl-sulfonic acid ester 2-j 3- or 4-aminophenyl- ß-chloroethyl sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-amino-phenyl-butyl-sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-amino-phenyl-n-hexyl-sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-amino- phenyl-phenyl-sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-aminophenyl- (4 f - «methyl-phenyl) -sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-aminophenyl- (4'-methoxyphenyl) sulfonic acid ester 2-, 3- or 4-aminophenyl-ß-ethoxy-ethyl-sulfamic acid ester 2-, 3- or 4-aminobenzene-sulfonic acid ethyl ester

Le A 14 817 - 9 -Le A 14 817 - 9 -

409839/08A1409839 / 08A1

2-, 3- bzw. 4-Affiino-benzol-sulfonsäure-phenylester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-dimethylsulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4~Amino-phenyr-äthyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-diäthyl-sulfamidsäureester 2-i 3- bzw. 4-Amino-phenyl-di-n-butyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenyl-cyclohexyl-sulfamidsäureester 2-, 3- bzw. ^-Amino-benzol-sulfonsäureamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-monomethylamid 2-, J>- bzw. 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-äthylenimid 2-j 3- bzw. ii-Amino-benzolsulfonsäure-diäthylamid 2-j 3- bzw..4-Amino-benzolsulfonsäure-di-n-butylamid 2-, 3- bzw. 4~Amino-benzolsulfonsäure-mo-rpholid- 2-, 3- bzw. il-Amino-benzolsulfonsäure-cyclohexylamid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-anilid 2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-anilid l-Methyl-2-amino-benzol-4-sulfonsäureamid 1-Methoxy-2-amino-benzol-4-sulfonsäureamid l-Methoxy-2-amino-benzol-4-sulfonsäure~N-methylanilid l-Chlor-2-amino-benzol-4-sulfonsäure-dimethylamid l-Chlor-2-amino-benzol-5-sulfonsäure-ß-äthoxy-äthylami l-Chlor-3-amino-benzol-4-sulfonsäureamid l-Chlor-4-amino-benzol-2-sulfonsäure-dimethylamid 4-Amino-benzol-methylurethan2-, 3- or 4-amino-benzene-sulphonic acid phenyl ester 2-, 3- or 4-aminophenyl-dimethylsulphamic acid ester 2-, 3- or 4-amino-phenyr-ethyl-sulphamic acid ester 2-, 3 - or 4-Amino-phenyl-diethyl-sulfamic acid ester 2-i 3- or 4-amino-phenyl-di-n-butyl-sulfamic acid ester 2-, 3- or 4-amino-phenyl-cyclohexyl-sulfamic acid ester 2- , 3- or ^ -amino-benzenesulphonic acid amide 2-, 3- or 4-aminobenzenesulphonic acid-monomethylamide 2-, J> - or 4-aminobenzenesulphonic acid-dimethylamide 2-, 3- or 4-amino- benzenesulfonic acid-ethylenimide 2-j 3- or ii-amino-benzenesulfonic acid-diethylamide 2-j 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid-di-n-butylamide 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid-mo -rpholide- 2-, 3- or il-aminobenzenesulfonic acid cyclohexylamide 2-, 3- or 4-aminobenzenesulfonic acid anilide 2-, 3- or 4-aminobenzenesulfonic acid-N-methyl-anilide l -Methyl-2-amino-benzene-4-sulfonic acid amide 1-methoxy-2-amino-benzene-4-sulfonic acid amide l-methoxy-2-amino-benzene-4-sulfonic acid ~ N-methylanilide l-chloro-2-amino- benzene-4-sulfo Acid dimethylamide l-chloro-2-aminobenzene-5-sulphonic acid-ß-ethoxy-ethylamide l-chloro-3-aminobenzene-4-sulphonic acid amide l-chloro-4-aminobenzene-2-sulphonic acid-dimethylamide 4-amino-benzene-methyl urethane

2--, 3- bzw. 4-Amino-acetanilid 2-, 3- bzw. 4-Amino-phenoxyacetanilid 2-, 3- bzw. 4-Amino-N-methyl-acetanilid 4-Amino-diphenyl2-, 3- or 4-amino-acetanilide 2-, 3- or 4-amino-phenoxyacetanilide 2-, 3- or 4-amino-N-methyl-acetanilide 4-amino-diphenyl

4-Amino-diphenyl-4'-carbonsäure-äthylester 4-Amino-4·-acetylamino-diphenyl 4-Amino-2!,4·-dinitro-diphenylamin 4-Amino-3-nitro-diphenylamin-4'-sulfonsäureamid 1-Amino-naphthalinEthyl 4-amino-diphenyl-4'-carboxylate 4-amino-4-acetylamino-diphenyl 4-amino-2 ! , 4 · -dinitro-diphenylamine 4-amino-3-nitro-diphenylamine-4'-sulfonic acid amide 1-amino-naphthalene

l-Amino-5-äthoxy-naphthalinl-amino-5-ethoxy-naphthalene

Le A 14 817 - 10 - Le A 14 817 - 10 -

409839/0841409839/0841

2-Chlor-l-amino-naphthalin 2-Amino-naphthalin2-chloro-1-amino-naphthalene 2-amino-naphthalene

2-A-nino-naphthalin-6-sulfonsäure-dimethylamid 5-Nitro-2-anino-thiazol ü-Amino-azο-benzol2-A-nino-naphthalene-6-sulfonic acid dimethylamide 5-nitro-2-anino-thiazole-amino-azo-benzene

2 ', 3-Dircethyl-iJ-amino-azo-benzol 2-Methyl-ii-amino-5-methoxy-azo-benzol Phenyl-azo-M-amino-naphthalin 2-Amirio-3- bzw. 5-nitrothiazol 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol 2-Amino-5-phenyl-thiadiazo1-1,3,4 3-Phenyl-5-amino-thiadiazol-1,2,4 3-Amino-1,2,4-triazol 5-Amino-benzotriazol 2-Amino-6-methoxy- oder -äthoxybenzothiazol 2-Amino-6-chlor- oder 6-nitrobenzothiazol 2-Amino-5,6-dichlorbenzothiazol 2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol 3-Amino-5-nitro-7-chlor- bzw. -brombenzisothiazol2 ', 3-dircethyl- i J-amino-azo-benzene 2-methyl- i -amino-5-methoxy-azo-benzene phenyl-azo-M-amino-naphthalene 2-aminio-3- or 5- nitrothiazole 2-amino-4-methyl-5-nitrothiazole 2-amino-5-phenyl-thiadiazo1-1,3,4 3-phenyl-5-amino-thiadiazole-1,2,4 3-amino-1,2, 4-triazole 5-amino-benzotriazole 2-amino-6-methoxy- or ethoxybenzothiazole 2-amino-6-chloro- or 6-nitrobenzothiazole 2-amino-5,6-dichlorobenzothiazole 2-amino-6-methylsulfonylbenzothiazole 3-amino -5-nitro-2,1-benzisothiazole 3-amino-5-nitro-7-chloro- or bromobenzisothiazole

Die Kupplungskomponenten (III) sind bislang nicht beschrieben worden.The coupling components (III) have not yet been described.

Zu ihrer Darstellung empfehlen sich mehrere an sich bekannte Synthe s ewege.Several synthetic routes known per se are recommended for their representation.

Ein Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (IV)A process is characterized in that compounds of the formula (IV)

OHOH

X·X ·

(IV)(IV)

Le A 14 817 - 11 -Le A 14 817 - 11 -

409839/0841409839/0841

worxnworxn

Xf für CN oder eine Carbonamidgruppe steht, durch Behandlung mit POCl-* und/oder PCI,- - zweckmäßigerweise in Gegenwart von tertiären organischen Basen - in die Verbindung der Formel V
ClX f stands for CN or a carbonamide group, by treatment with POCl- * and / or PCI, - - expediently in the presence of tertiary organic bases - in the compound of the formula V
Cl

CNCN

überführt, anschließend die darin enthaltenen Halogenatome ganz oder teilweise gegen Aminogruppen, Reste von weiter oben näher definierten Stickstoffheterocyclen,OH oder Alkoxyreste austauscht und gewünschtenfalls anschließend die Cyangruppe in an sich bekannter Welse in eine Amid- oder Estergruppe umwandelt (vgl. z.B. HoIl.Patentanmeldung 7 216 930).transferred, then the halogen atoms contained therein wholly or partially against amino groups, residues of further nitrogen heterocycles defined in more detail above, OH or Exchanges alkoxy radicals and, if desired, then the Converts cyano group into an amide or ester group in known catfish (see e.g. Holl patent application 7 216 930).

Die Umwandlung der Cyangruppe in eine Amidgruppe kann auch an der Verbindung der Formel V vorgenommen werden, beispielsweise durch Behandlung mit 70 - 90 %iger Schwefelsäure bei 70 - 100° (vgl. z.B. DOS 2 062 717).The conversion of the cyano group into an amide group can also take place the compound of formula V can be made, for example by treatment with 70-90% sulfuric acid at 70-100 ° (see e.g. DOS 2 062 717).

Die Verbindungen der Formel IV sind bekannt (vgl. Arch. Pharm. 296, 501 (1963)). Ihre Umsetzung zu V erfolgt bei Temperaturen von 100 - 16O°C, gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter tertiärer organischer Basen, wie Pyridin und N,N-Dimethylanilin. The compounds of the formula IV are known (cf. Arch. Pharm. 296: 501 (1963)). Their conversion to V takes place at temperatures of 100 ° -16O ° C., if appropriate in the presence of suitable ones tertiary organic bases such as pyridine and N, N-dimethylaniline.

Le A 14 817 - 12 -Le A 14 817 - 12 -

9/0849/084

Der Austausch der Chloratome der Verbindung (V) gegen Amin-, fiydroxy-, Alkoxyreste und dergleichen kann durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen (Lösungsmittel, Temperatur, Molverhältnisse, Reaktionspartner usw.) stufenweise erfolgen. Im ersten Reaktionsschritt erhält man vorwiegend in 2-Stellung durch Amino- bzw. Hydroxy- bzw. Alkoxy substituierte 4,6-Dichlorpyridine, die dann nach gegebenenfalls erfolgter Zwischenisolierung mit den gleichen oder verschiedenartigen Reaktionspartnern zu in 2,4-Stellung disubstituierten 6-Chlorpyridinen und/oder in 2,6-Stellung disubstituierten 4-Chlorpyridinen und schließlich zu in 2,4- und 6-Stellung trisubstituierten Pyridinen umgesetzt werden können.The replacement of the chlorine atoms of the compound (V) for amine, hydroxy, alkoxy and the like can be carried out by suitable means Choice of reaction conditions (solvent, temperature, molar ratios, reactants, etc.) take place in stages. In the first reaction step, 4,6-dichloropyridines are predominantly obtained in the 2-position by amino-, hydroxyl- or alkoxy-substituted, which then, after any intermediate insulation has taken place, with the same or different types Reaction partners for 6-chloropyridines disubstituted in the 2,4-position and / or 4-chloropyridines disubstituted in the 2,6-position and finally can be converted to pyridines trisubstituted in the 2,4- and 6-positions.

Setzt man die 2,4,6-Trichlorpyridine (V) von vornherein mit einem Amingemisch unter solchen Bedingungen um, daß alle Chloratome ausgetauscht werden, so erhält man ein Gemisch aus mehreren Komponenten. Die mit diesem Gemisch durch Kupplung mit diazotierten Aminen erzeugten Farbstoffgemische weisen im allgemeinen im Vergleich zu den einheitlichen Farbstoffen ein deutlich verbessertes Ziehvermögen auf. In analoger Weise kann man auch zunächst ein oder zwei Chloratome gegen Hydroxy · und/oder Alkoxy austauschen und anschließend das restliche Chlor gegen Amin(gemische) austauschen oder auch umgekehrt verfahren.If the 2,4,6-trichloropyridines (V) are used from the start an amine mixture under such conditions that all chlorine atoms are exchanged, a mixture is obtained from multiple components. The dye mixtures produced with this mixture by coupling with diazotized amines have im generally a significantly improved drawability compared to the uniform dyes. In an analogous way you can also first replace one or two chlorine atoms with hydroxyl and / or alkoxy and then the rest Exchange chlorine for amine (mixtures) or vice versa procedure.

Als Lösungsmittel für die Austauschreaktion eignen sich beispielsweise Methanol, Äthanol, Butanol, Aceton, ß-Methoxyäthanol, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Äthylenglykoldimethyläther. Die Umsetzungen lassen sich auch unter Druck durchführen. Zur Bindung des bei der Umsetzung mit Aminen freiwerdenden Chlorwasserstoffs verwendet man entweder überschüssiges Amin oder säurebindende Mittel wie Na2CO,, NaHCCv oder MgO.Suitable solvents for the exchange reaction are, for example, methanol, ethanol, butanol, acetone, β-methoxyethanol, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide or ethylene glycol dimethyl ether. The reactions can also be carried out under pressure. To bind the hydrogen chloride released in the reaction with amines, either excess amine or acid-binding agents such as Na 2 CO, NaHCCv or MgO are used.

Le A 14 817 - 13 - Le A 14 817 - 13 -

409839/0841409839/0841

Die als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Kupplungskom ponenten benötigten Verbindungen der Formel IV worin X' für CN, CONHp oder C,-C.-Alkoxycarbonyl steht, können besonders vorteilhaft nach einem neuen, erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Äquivalent einer Verbindung der FormelThe compounds of formula IV required as starting materials for the preparation of the coupling components wherein X 'is CN, CONHp or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl can particularly are advantageously produced by a new process according to the invention, characterized in that one 1 equivalent of a compound of the formula

Q2-C0-CH2-.C0-Q1 VI .Q 2 -C0-CH 2 -.C0-Q 1 VI.

worinwherein

GL _ a**=»- C^ -C. -Alkox gruppe bedeutet und Q2 für Q1 oder CN steht,GL _ a ** = "- C ^ -C. -Alkox group and Q 2 is Q 1 or CN,

mit 1 Äquivalent einer Verbindung der !Formelwith 1 equivalent of a compound of the formula

Q1-CO-CH2-CO-Q1 ■ VIIQ 1 -CO-CH 2 -CO-Q 1 ■ VII

und 1 Äquivalent Ammoniak im !Falle X' = CN, oder Q1 bzw. 2 Äquivalenten Ammoniak im Falle X1 = CONH2 in Gegenwart von Alkalialkoholat in vorzugsweise alkoholischem Medium unter Druck erhitzt.and 1 equivalent of ammonia in the case of X '= CN, or Q 1 or 2 equivalents of ammonia in the case of X 1 = CONH 2, heated under pressure in the presence of alkali metal alcoholate, preferably in an alcoholic medium.

Kupplungskomponenten der Formel III worin Y1 und Y2 für eine Aminogruppe oder den Rest eines Stickstoffheterocyclus stehen und Y^ die obengenannte allgemeine Bedeutung hat, können weiterhin dadurch hergestellt werden, daß in Verbindungen der FormelCoupling components of the formula III in which Y 1 and Y 2 stand for an amino group or the radical of a nitrogen heterocycle and Y ^ has the above general meaning, can furthermore be prepared in that in compounds of the formula

VIIIVIII

Y1
worin Y 1
wherein

Y1 und Y2 die vorstehend genannte Bedeutung haben, Le A 14 817 - 14 -Y 1 and Y 2 have the meaning given above, Le A 14 817 - 14 -

409839/0841409839/0841

das Chloratom in an sich bekannter Weise gegen eine Hydroxy, gegebenenfalls substituierte Alkoxy- oder Aminogruppe oder den Rest eines N-Heterocyclus austauscht.the chlorine atom in a manner known per se against a hydroxy, optionally substituted alkoxy or amino group or exchanges the remainder of an N-heterocycle.

Verbindungen der Formel VIH sind bekannt (Angew. Chem. 84, 1183 (1972)) bzw. nach bekannten Methoden darstellbar.Compounds of the formula VIH are known (Angew. Chem. 84, 1183 (1972)) or by known methods.

Der Halogenaustausch erfolgt bei Temperaturen von 100 - 20O0C, gegebenenfalls unter Druck und in Gegenwart indifferenter Lösμngsmittel, durch Einwirkung entsprechender Alkoholate, Amine, N-Heterocyclen und dergleichen.The halogen exchange takes place at temperatures of 100-20O 0 C, optionally under pressure and in the presence of inert solvents, by the action of appropriate alcoholates, amines, N-heterocycles and the like.

Le A 14 817 - 15 - Le A 14 817 - 15 -

409839/0 841409839/0 841

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (III) sind beispielsweise:Suitable coupling components of the formula (III) are, for example:

2-Diäthylamino-3-cyan-4,6-dihydroxy-pyridin 2-Diäthylamino-3-cyan-4-hydroxy-6-methoxy-pyridin 2-Diäthylamino-3-cyan-4-hydroxy-6-äthöxy-pyridin 2-Diäthylamino-3-cyan-if-methoxy-6-hydroxy-pyridin 2-Diäthylamino-3-cyan-4-äthoxy-6-hydroxy-pyridin 2-Di:ithylamino-3-cyan-4-chlor-6-hydroxy-pyridin ■2,if-Bis(dimethylamino)-5-icyan-6~hydroxy-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-methoxy-pyiiidin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-äthoxy-pyridin 2,4-3is(dimethylamino) -^-cyan-ö-n-propoxy-pyridin 2,4-Bis (dime thy lamino)-3-cyan-6-i-propoxy--Dyr>idin 2,4-Bis(dimethylamine)^-cyan-ö-n-butoxy-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-i-butoxy-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-amyloxy-pyridin 2,4-üis(dimethylamino)-3-cyan-6-n-hexyloxy-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-n-octyloxy-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-2'-äthylhexyloxy-pyridin 2,4,6-Tris(dimethylamino)-3-cyan-pyridin. 2,4-Bis(dimethylamino)^-cyan-ö-amino-pyridin 2,4-Uis(dimethylamino)-3-cyan-6-methylamino-pyridin 2,4-Dis(dinethylamino)-3-cyan-6-äthylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-hydroxyäthylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)^-cyan-o-ß-methoxyäthylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-ß-äthoxyäthylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-tf"-hydroxypropylamino-pyridin 2,4-Bis (dime thy lamino)-3-cyan-6-Jjr-methoxypropylamiho-pyridin 2,4-Bis(dime thylamino)-3-cyan-6-ß-chloräthylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-ß-dimethylaminoäthylamino-pyridin 2,4-Bis (dime thylamino) ^-cyan^-diäthylamino-pyridin 2,4-Bis (dime thylamino)-3-cyan-6'-N-methyl-N-ß-hydroxyäthylamino-pyridin 2,4-Bis (dime thy lamino) -3-cyan-6-n-propylamino-T>yridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-di-n-propylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-n-butylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-i-butylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)^-cyan-ö-morpholino-pyridin 2,4-Bis (dimethylamine) -^-cys-ü-e-piperidino Ie A H 817 - 16 -2-diethylamino-3-cyano-4,6-dihydroxypyridine 2-diethylamino-3-cyano-4-hydroxy-6-methoxypyridine 2-diethylamino-3-cyano-4-hydroxy-6-ethoxy-pyridine 2 -Diethylamino-3-cyano- i f-methoxy-6-hydroxypyridine 2-diethylamino-3-cyano-4-ethoxy-6-hydroxypyridine 2-Di : ithylamino-3-cyano-4-chloro-6- hydroxy-pyridin ■ 2, i f-bis (dimethylamino) -5-cyano-i 6 ~ hydroxy-pyridine, 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-methoxy-pyi i idin 2,4-bis ( dimethylamino) -3-cyano-6-ethoxypyridine 2,4-3is (dimethylamino) - ^ - cyano-ö-n-propoxypyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-i -propoxy - Dyr > idin 2,4-bis (dimethylamine) ^ - cyano-ö-n-butoxy-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-i-butoxy-pyridine 2,4- Bis (dimethylamino) -3-cyano-6-amyloxypyridine 2,4-üis (dimethylamino) -3-cyano-6-n-hexyloxypyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-n -octyloxypyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-2'-ethylhexyloxypyridine 2,4,6-tris (dimethylamino) -3-cyano-pyridine. 2,4-bis (dimethylamino) ^ - cyano-ö-amino-pyridine 2,4-Uis (dimethylamino) -3-cyano-6-methylamino-pyridine 2,4-dis (dinethylamino) -3-cyano-6- ethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-hydroxyethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) ^ - cyano-o-ß-methoxyethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3 -cyan-6-ß-ethoxyethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-tf "-hydroxypropylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-Jjr- methoxypropylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-ß-chloroethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-ß-dimethylaminoethylamino-pyridine 2,4-bis ( dimethylamino) ^ -cyan ^ -diethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6'-N-methyl-N-ß-hydroxyethylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) - 3-cyano-6-n-propylamino-T> yridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-di-n-propylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6- n-butylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-i-butylamino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) ^ - cyano-6-morpholinopyridine 2,4-bis (dimethylamine ) - ^ - cys-ü-e-piperidino Ie AH 817 - 16 -

409839/0841409839/0841

•η-• η-

?. ,^-j-äsC dimethylamine))-J-cyan-o-pyrrolidino-pyridin ;!,4-Bis (dime thylamino )-3-cyan-6--pi-perazino-pyridin 2,4-Bis( dime thylamino) ^-cyan-S-Ii-methylpiperazino-pyridin 2, 4-Bis (dime thylamino) -3-cyan-6-anilino-pyridin 2,k-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-p-toluidino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)^-cyan-ö-p-äthylanilino-pyridin ,:,k-3±s (dime thylamino )-3-cyah-6-o-anisidino-pyridin <',4-3is (dime thylamino) ^-cyan-ö-p-anisidino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino) ^-cyan-ö-p-äthoxyphenylamino-pyridin 2,4-3is(dimethylamino)-3-cyan-6-p-chlorphenylamino-pyridin üJ,4-iiis (dime thylamino )-3-cyan-6-benzylamino-pyridin 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-ß-phenäthylamino-pyridin ?., k-Bis (dimethylamino)-3-cyan-6-cyclohexylamino-pyridin 2, 4-Bis(diäthylamino)--3-cyan-6-hydroxy-T)yridin 2,4-Bis(diäthylamino)-3-cyan-6-methoxy-pyridin 2,4-Bis(diäthylamino)^-cyan-o-äthoxy-pyridin 2,^-Bis(diäthylamino)-3-cyan-6-n-butoxy-pyridin 2,^-Bis(diäthylamino)-3-cyan-6~dimethylamino-pyridin 2,^-31S(diäthylamino)-3-cyan-6-ß-hydroxyäthylamino-pyridin 2,4-Bis(diäthylamino)-3-cyan-6-ß-methoxyäthylamino-pyridin 2,4-BiS(diäthylamino)^-cyan-ö-morpholino-pyridin 2,4-Bis(diäthylamino)-3-cyan-6-anilino-pyridin 2,^-Bis(di-n-propylamino)-3-cyan-6-hydroxy-pyridin 2,if-Bis(di-n-propylamino)-3-cyan-6-methoxy-pyridin 2,4-Bis(di-n-butylamino)-3-cyan-6-hydΓoxy-pyΓidin 2, if-Bis-pyrrolidino-3-cyan-6-hydroxy-pyridin 2,4-Bis-pyrrolidino-3-cyan-6-methoxy-pyridin 2, ^-Bis-pyrrolidino^-cyan-o-äthoxy-pyridin 2,4-Bis-pyrrolidino-3-cyan-6-ß-methoxyäthylamino-pyridin 2, ί^-Bis-pipeΓidino-3-cyan-6-hydΓoxy-pyΓidin 2, '+-Bis-piperidino^-cyan-o-äthoxy-pyridin 2, k- Bis-piperidino^-cyan-o-äthylamino-pyridin 2,4-Bis-morpholino-3-cyan-6-hydroxy-pyridin 2, h- Bis-morpholino^-cyan-o-methoxy-pyridin 2, k— Bis-morpholino-3-cyan-6-ß-methoxyäthylamino-pyridin 2,4-Bis-moΓpholino-3-cyan-6-anilino-pyridin 2-Kethylamino-3-cyan-4,6-dihydroxy-pyridin ?. , ^ - j-äsC dimethylamine)) - J-cyano-o-pyrrolidino-pyridine; ! , 4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6 - pi-perazino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) ^ -cyan-S-Ii-methylpiperazino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-anilino-pyridine 2, k -Bis (dimethylamino) -3-cyano-6-p-toluidino-pyridine 2,4-bis (dimethylamino) ^ - cyano-ö-p-ethylanilino-pyridine , :, k-3 ± s (dimethylamino) -3-cyah-6-o-anisidino-pyridine <', 4-3is (dimethylamino) ^ -cyan-ö-p-anisidino-pyridine 2,4-bis ( dimethylamino) ^ -cyan-ö-p-ethoxyphenylamino-pyridine 2,4-3is (dimethylamino) -3-cyano-6-p-chlorophenylamino-pyridine, 4-iiis (dimethylamino) -3-cyano-6-benzylamino -pyridine 2 , 4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-ß-phenethylamino-pyridine ?., k- bis (dimethylamino) -3-cyano-6-cyclohexylamino-pyridine 2, 4-bis (diethylamino) - -3-cyano-6-hydroxy-T) yridine 2,4-bis (diethylamino) -3-cyano-6-methoxypyridine 2,4-bis (diethylamino) ^ - cyano-o-ethoxypyridine 2, ^ -Bis (diethylamino) -3-cyano-6-n-butoxy-pyridine 2, ^ - bis (diethylamino) -3-cyano-6 ~ dimethylamino-pyridine 2, ^ - 31S (diethylamino) -3-cyano-6- ß-hydroxyethylamino-pyridine 2,4-bis (diethyla mino) -3-cyano-6-ß-methoxyethylamino-pyridine 2,4-BiS (diethylamino) ^ - cyano-6-morpholino-pyridine 2,4-bis (diethylamino) -3-cyano-6-anilino-pyridine 2 , ^ - bis (di-n-propylamino) -3-cyano-6-hydroxypyridine 2, i f-bis (di-n-propylamino) -3-cyano-6-methoxypyridine 2,4-bis ( di-n-butylamino) -3-cyano-6-hydΓoxy-pyΓidin 2, i f-bis-pyrrolidino-3-cyano-6-hydroxypyridine 2,4-bis-pyrrolidino-3-cyano-6-methoxy- pyridine 2, ^ -Bis-pyrrolidino ^ -cyan-o-ethoxy-pyridine 2,4-bis-pyrrolidino-3-cyano-6-ß-methoxyethylamino-pyridine 2, ί ^ -Bis-pipeΓidino-3-cyano-6 -hydΓoxy-pyΓidin 2, '+ -Bis-piperidino ^ -cyan-o-ethoxy-pyridine 2, k- bis-piperidino ^ -cyan-o-ethylamino-pyridine 2, 4-bis-morpholino-3-cyano-6 -hydroxy-pyridine 2, h- bis-morpholino ^ -cyan-o-methoxy-pyridine 2, k- bis-morpholino-3-cyano-6-ß-methoxyethylamino-pyridine 2,4- bis-morpholino-3-cyano -6-anilinopyridine 2-Kethylamino-3-cyano-4,6-dihydroxypyridine

le A 14 817 - 17 -le A 14 817 - 17 -

409839/08A1409839 / 08A1

a-Methylamino-J-cyan-Jf-äthoxy-ö-hydroxy-pyridin 2-Methylamino-3-cyan-zi-äthoxy-6-morpholino-pyr'idizi 2-Methylamino~3-cyan«zf-diäthylamino-6-äthoxy-pyridin 2-Dimethylamino-3-cyan-zf-äthoxy-6-morpholino-pyridin 2-Athylamino-3-cyan-^,6~dihydroxy-pyridin · 2-Äthylamino-3-cyan-ii—äthoxy-6-hydroxy-pyridin 2-Äthylaraino-3-cyan-4-äthoxy-6-ß-hydroxyäthylamino-pyridin 2-Diäthylamino-3-cyan-^-äthoxy-6-morpholino-pyridin 2-Diäthylamino-3-cyan-if-morpholino-6-äthoxy-pyridin 'k-Diäthylamino^-cyan-^-äthoxy-e-N-methyl-N-ß-hydroxyäthylaminopyrid ina-methylamino-J-cyano-Jf-ethoxy-ö-hydroxypyridine 2-methylamino-3-cyano- z i-ethoxy-6-morpholino-pyr'idizi 2-methylamino ~ 3-cyano- z f-diethylamino- 6-ethoxy-pyridine 2-dimethylamino-3-cyano- z f-ethoxy-6-morpholino-pyridine 2-ethylamino-3-cyano- ^, 6 ~ dihydroxy-pyridine · 2-ethylamino-3-cyano- i i- ethoxy-6-hydroxy-pyridine 2-ethylaraino-3-cyano-4-ethoxy-6-ß-hydroxyethylamino-pyridine 2-diethylamino-3-cyano - ^ - ethoxy-6-morpholino-pyridine 2-diethylamino-3-cyano - i f-morpholino-6-ethoxy-pyridine 'k-diethylamino ^ -cyan - ^ - ethoxy-eN-methyl-N-ß-hydroxyethylaminopyrid in

2-n-Propylamino-3-cyan-if, 6-dihydroxy-pyridin 2-n-Propylamino-3-cyan-2f-äthoxy-6-morpholino-pyridin * 2-n-Butylami'no-3-cyan-/f, 6-dihydroxy-pyridin 2-n-Butylamino-3-cyan-zf-ä.thoxy-6-morpholino-pyridin 2-Benzylamino-3-cyan-4,6-'dihydroxy-pyridin S-Benzylamino^-cyan-^-äthoxy-ö-morpholino-pyridin 2-Phenylamino-3-cyan-^,6-dihydroxy-pyridin 2-Phe.nylamino-3-cyan-i+-me thoxy-6-ß-hydroxy äthylamino-pyridin 2-Phenylamino-3-cyan-if-methoxy-6-hydroxy-pyridin 2-Phenylamino-3-cyan-/^—äthoxy-6-hydroxy-pyridin 2-p-Chlorphenylamino-3-cyan-if,6-bis(ß-methoxyäthylamino)-pyridin 2-Cyclohexylamino-3-cyan-/f, 6-dihydroxy-pyridin 2-ß-Hydroxyäthylamino-3-cyan-4,6-dihydroxy-pyridin 2-ß-Methoxyäthylamino-3-cyan-if, 6-dihydroxy-pyridin 2-ß-Methoxyäthylamino-3-cyan--if-äthoxy-6-hydroxy-pyridin 2-ß-Hydroxyäthylamino-3-cyan-if,6-bis(ß-methoxyäthylamino)-pyridin 2-ß-Hydroxyäthylaniino-3-cyan-if,6-bis(ß-äthoxyäthylamino)-pyridin 2-ß-Methoxyäthylamino-3-cyan-if,6-bis(diäthylamino)-pyridin 2-ß-Methoxyäthylamino-3-cyan-if,6-bis(ß-hydroxyäthylamino)-pyridin 2-Amino-3-cyan-A-,6*-dihydroxy-pyridin2-n-propylamino-3-cyano- i f, 6-dihydroxypyridine 2-n-propylamino-3-cyano- 2 f-ethoxy-6-morpholino-pyridine * 2-n-butylamino-3-cyano - / f, 6-dihydroxypyridine 2-n-butylamino-3-cyano- z f-Ä.thoxy-6-morpholinopyridine 2-benzylamino-3-cyano-4,6-'dihydroxypyridine S-benzylamino ^ -cyan - ^ - ethoxy-ö-morpholino-pyridine 2-phenylamino-3-cyano - ^, 6-dihydroxy-pyridine 2-phenylamino-3-cyano- i + -methoxy-6-ß-hydroxy-ethylamino -pyridine 2-phenylamino-3-cyano- i f-methoxy-6-hydroxypyridine 2-phenylamino-3-cyano- / ^ -ethoxy-6-hydroxypyridine 2-p-chlorophenylamino-3-cyano- i f , 6-bis (ß-methoxyethylamino) -pyridine 2-cyclohexylamino-3-cyano- / f, 6-dihydroxypyridine 2-ß-hydroxyethylamino-3-cyano-4,6-dihydroxypyridine 2-ß-methoxyethylamino- 3-cyano- i f, 6-dihydroxy-pyridine 2-ß-methoxyethylamino-3-cyano- i f-ethoxy-6-hydroxypyridine 2-ß-hydroxyethylamino-3-cyano- i f, 6-bis ( ß-methoxyethylamino) pyridine 2-ß-hydroxyethylaniino-3-cyano i f, 6-bis (ß-ethoxyethylamino) pyridine 2-ß-methoxyethylamino-3-cyano i f, 6-bis (diethylamino) pyridine din 2-ß-methoxyethylamino-3-cyano- i f, 6-bis (ß-hydroxyethylamino) -pyridine 2-amino-3-cyano-A-, 6 * -dihydroxypyridine

2-Amino-3-cyan-if-methoxy-6-hydroxy-pyridin Z-Amino-^-cyan-^-hydroxy-o-methoxy-pyridin 2-Amino-3-cyan-4-äthoxy-6-hydroxy-pyridin 2-Amino-3-cyan-if-hydroxy-6-äthoxy-pyridin 2-Amino-3-cyan-if-hydroxy-6-ß-niethoxyäthylamino-pyridin 2-Amino-3-cyan-4-ß-methoxyäthylamino-6-hydroxy-pyridin 2-Bimethylamino-3-cyan-4,6-bis(ß-methoxyäthylamino)-pyridin 2-Korpholino-3-cyan-if,6-dihydroxy-pyridin2-Amino-3-cyano- i f-methoxy-6-hydroxypyridine Z-Amino - ^ - cyano - ^ - hydroxy-o-methoxypyridine 2-amino-3-cyano-4-ethoxy-6-hydroxy -pyridine 2-amino-3-cyano- i f-hydroxy-6-ethoxy-pyridine 2-amino-3-cyano- i f-hydroxy-6-ß-niethoxyäthylamino-pyridine 2-amino-3-cyano-4- β-methoxyethylamino-6-hydroxypyridine 2-bimethylamino-3-cyano-4,6-bis (β-methoxyethylamino) pyridine 2-corpholino-3-cyano- i f, 6-dihydroxypyridine

IeA H 817 - 18 -IeA H 817 - 18 -

409839/0841409839/0841

2-Amino-3-cyan-4-;'thoxy-6-diäthylamino-pyridin 2-Amino-3-cyan-4-äthoxy-6-morpholino-pyridin 2-Amino-3-cyan-4-£;thoxy-6-phenylamino-pyridin 2-i;ethoxy-3-cyan-^-norpholino-6-hydroxy-pyridin 2-/thoxy-3-cyan-4,6-bismorpholino-pyridin 2.-1thoxy^-cyan-^jö-bis-anilino-pyridin 2~Ifydroxy-3-cyan-4,6-bIs ( ß-hydr'oxyäthylaraino) -pyridin 2-TIydroxy-3-cyan-4, 6-bis ( ß-raethoxyäthylamino) -pyridin 2-Hy droxy-3-cyan-4, 6-bis-anilino-pyridin 2-IIydroxy-3-cyan-4,6-bis-inorpholino-pyridin 2-IJydroxy-3-cyan-4,6-bis(äthylamino)-pyridin 2-i:ethoxy-3-cyan-4,6-dihydroxy-pyridin 2- thoxy-3-cyan-4,6-dihydroxy-pyridin 2-n-nutoxy-3-cyan-4,6-dihydroxy-pyridin 2- thoxy-3-cyan-4,6-bis(diäthylamino)-pyridin 2-Athoxy-3-cyan-4,6-bis(ß-methoxysthylamino)-pyridin 2-j thoxy^-cyan-^f-hydroxy-ö-benzylainino-pyridin S-Hydroxy^-cyan-^-äthoxy-ö-ß-chloräthylamino-pyridin 2,k,6-Tris(äthylamino)-3-cyan-pyridin 2,4,6-Tris(diäthylamino)-3-cyan-x)yridin 2,h,6-Tris(ß-hydroxyäthylamino)-3-cyan-üyridin 2,h,6-Tris(ß-me thoxväthylamino)-3-cyan-pyridin 2,4,6-Tris-morpholino-3-cyan-pyridin 2,4,6-Tris-pit>eridino-3-cyan-pyridin ?', 4,6-Tris-anilino-3-cyan-pyridin 2,4, e-Tris-cyclohexylamino^-cyan-pyridin 2-Liπleth,ylaIIlino-3-cyan-4-chlor-6-hydroxy-pyridin 2-Morpholino-3-cyan-4-chlor-6-ß-methoxyäthylamino-pyridin 2-ß-Methoxyäthylamino-3-cyan-4-chlor-6-hydroxy-pyridin 2-Hydroxy-3-cyan-4-chlor-6-ß-methoxyäthylamino-pyridin 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-chlor-pyridin 2,6-J;ihydroxy-3-cyan-4-methoxy-pyridin 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-äthoxy-pyridin 2,4-Dihydroxy-3-cyan-6-methoxy-pyridin 2, '4 -Bihydroxy^-cyan-ö-äthoxy-pyridin 2,4-Dihvdroxy-3-cyan-6-ß-raethoxyäthylamino-pyridin 2,4-Dihydroxy-3-cyan-6-anilino-pyridin 2,6-Dihvdroxy-3-cyan-4-anilino-pyridin2-Amino-3-cyano-4 -; 'thoxy-6-diethylamino-pyridine 2-Amino-3-cyano-4-ethoxy-6-morpholino-pyridine 2-amino-3-cyano-4- £; thoxy 6-phenylamino-pyridine 2-i; ethoxy-3-cyano - ^ - norpholino-6-hydroxypyridine 2- / thoxy-3-cyano-4,6-bismorpholino-pyridine 2.-1 thoxy ^ -cyan ^ jö-bis-anilino-pyridine 2-hydroxy-3-cyano-4,6-bis (β-hydr'oxyethylaraino) -pyridine 2-hydroxy-3-cyano-4,6-bis (β-raethoxyethylamino) -pyridine 2 -Hy droxy-3-cyano-4, 6-bis-anilino-pyridine 2-hydroxy-3-cyano-4,6-bis-inorpholinopyridine 2-I-hydroxy-3-cyano-4,6-bis (ethylamino) -pyridine 2-i: ethoxy-3-cyano-4,6-dihydroxy-pyridine 2- thoxy-3-cyano-4,6-dihydroxy-pyridine 2-n-nutoxy-3-cyano-4,6-dihydroxy- pyridine 2- thoxy-3-cyano-4,6-bis (diethylamino) -pyridine 2-ethoxy-3-cyano-4,6-bis (ß-methoxysthylamino) -pyridine 2-j thoxy ^ -cyan ^ f- hydroxy-ö-benzylainino-pyridine S-hydroxy ^ -cyan - ^ - ethoxy-ö-ß-chloroethylamino-pyridine 2, k, 6-tris (ethylamino) -3-cyano-pyridine 2,4,6-tris (diethylamino ) -3-cyano-x) yridine 2, h, 6-tris (ß-hydroxyethylamino) -3-cyano-pyridine 2, h , 6-tris (ß-methoxvät hylamino) -3-cyano-pyridine 2,4,6-tris-morpholino-3-cyano-pyridine 2,4,6-tris-pit> eridino-3-cyano-pyridine ? ' , 4,6-Tris-anilino-3-cyano-pyridine 2,4, e-Tris-cyclohexylamino ^ -cyan-pyridine 2-Liπleth, ylaIIlino-3-cyano-4-chloro-6-hydroxypyridine 2-morpholino -3-cyano-4-chloro-6-ß-methoxyethylamino-pyridine 2-ß-methoxyethylamino-3-cyano-4-chloro-6-hydroxypyridine 2-hydroxy-3-cyano-4-chloro-6-ß -methoxyethylamino-pyridine 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-chloropyridine 2,6-J; ihydroxy-3-cyano-4-methoxy-pyridine 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-ethoxy- pyridine 2,4-dihydroxy-3-cyano-6-methoxy-pyridine 2, '4 -Bihydroxy ^ -cyan-ö-ethoxy-pyridine 2,4-dihydroxy-3-cyano-6-ß-raethoxyethylaminopyridine 2, 4-Dihydroxy-3-cyano-6-anilinopyridine 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-anilinopyridine

Ie A H 817 - 19 -Ie A H 817 - 19 -

409839/084409839/084

2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-ß-methoxyäthylaniino-pyridin 2-N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino-.3-cyan-/f,6-bis(ß-hydroxyäthylamino)-nyridin 2,6-dihydroxy-3-cyano-4-ß-methoxyethylaniino-pyridine, 2-N-methyl-N-ß-hydroxyethylamino-.3-cyano- / f, 6-bis (ß-hydroxyethylamino) -nyridine

2,4-Bis(N-methyl-K-ß-hydroxyäthylamino)-3-cyan-^-ß-hydroxyäthylamino)-cyridin 2,4-bis (N-methyl-K-ß-hydroxyethylamino) -3-cyano - ^ - ß-hydroxyethylamino) -cyridine

2-N-Methyl-N-Ohenylamino-3*-cyan-if,6-dihydroxy-t)yridin2-N-methyl-N-phenylamino-3 * -cyan i f, 6-dihydroxy-t) yridine

sowie die entsprechenden PyridJn-3-carbonamide und Pyridin-3-carbonsäureester. as well as the corresponding pyridine-3-carbonamides and pyridine-3-carboxylic acid esters.

Die neuen Farbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus synthetischen Materialien, wie beispielsweise PoIyolefinen, Polyvinylverbindungen, Cellulose-2 /2-acetat, Cellulosetriacetat und insbesondere Polyestermaterialien, z.B. Polyäthylenglykolterenhthalat. Sie liefern hierauf nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren farbstarke gelbe bis rote Färbungen und Drucke mit guten Echtheiten.The new dyes are very suitable for dyeing and printing of structures made of synthetic materials, such as polyolefins, Polyvinyl compounds, cellulose 2/2 acetate, cellulose triacetate and especially polyester materials, e.g., polyethylene glycol terephthalate. They then give strong yellow to red dyeings and prints with good color by the customary dyeing and printing processes Fastnesses.

Das Färben der genannten Materialien erfolgt zweckmäßig aus wäßriger Suspension in Gegenwart von Carriern zwischen etwa 8θ und 110 C, in Abwesenheit von Carriern zwischen etwa 110 C und 14O C, sowie nach dem Thermofixierverfahren bei etwa 170 C bis 230 C. Das Bedrucken kann so durchgeführt werden, daß die bedruckte Ware in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen 80° C und 100° C oder auch in Abwesenheit eines Carriers bei etwa 110° C bis 1^0° C gedämpft oder auch nach ι
wird.The materials mentioned are appropriately colored from an aqueous suspension in the presence of carriers between about 80 ° and 110 ° C., in the absence of carriers between about 110 ° C. and 140 ° C., and by the heat-setting process at about 170 ° C. to 230 ° C. Printing can be carried out in this way be that the printed goods in the presence of a carrier at temperatures between 80 ° C and 100 ° C or in the absence of a carrier at about 110 ° C to 1 ^ 0 ° C steamed or after ι
will.

nach dem Thermofixierverfahren bei etwa 170 C bis 230 C behandelttreated according to the thermosetting process at around 170 ° C to 230 ° C

Nachfolgend werden die Verfahren zur Herstellung von Ausgangsverbindungen und Farbstoffen beispielhaft näher erläutert. Dabei bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.The following are the methods for preparing starting compounds and dyes explained in more detail by way of example. Parts are parts by weight and percentages are percentages by weight.

Le A H 817 - 20 -Le A H 817 - 20 -

409839/0841409839/0841

A. Herstellung der Ausgangsverbindungen IT bzw. (V) A. Preparation of the starting compounds IT and (V) Beispiel 1example 1

2,4.a-Trlhydrozy-nicotinsäureäthylester2,4.a-Trlhydrozy-nicotinic acid ethyl ester

Zu einer Lösung von 11,5 Teilen Natrium in 400 Volumenteilen absolutem Äthanol gibt man 80 Teile Malonsäurediäthylester und 4,25 Teile Ammoniak (als ca. 25%ige äthanolische Lösung) und erhitzt die Mischung im Autoklaven 8 Stunden auf 110-1150C. Nach dem Abkühlen wird das Seaktionsprodukt abgesaugt, in'Wasser gelöst und durch Versetzen mit Salzsäure ausgefällt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 30 Teile (60% der Theorie) 2,4,6-Trihydroxy-nicotinsäureäthylester, der nur durch Spuren des entsprechenden Nicotinsäureamids verunreinigt ist und nach Analyse, IR-Spekrum und chromatographischem Vergleich, mit dem aus Malonsäurediäthylester und Malonsäureäthylesteramid erhältlichen Kondensationsprodukt identisch ist.To a solution of 11.5 parts of sodium in 400 parts by volume of absolute ethanol are added 80 parts of diethyl malonate, and 4.25 parts of ammonia (as a 25% strength by weight ethanolic solution) and the mixture is heated in an autoclave for 8 hours to 110-115 0 C. After cooling, the reaction product is suctioned off, dissolved in water and precipitated by adding hydrochloric acid. The reaction product is filtered off with suction, washed with water and dried. 30 parts (60% of theory) of ethyl 2,4,6-trihydroxy-nicotinate are obtained, which is only contaminated by traces of the corresponding nicotinic acid amide and, according to analysis, IR spectrum and chromatographic comparison, is identical to the condensation product obtainable from diethyl malonate and ethyl malonate amide .

Beispiel 2Example 2

2,4« 6- Trihydroxy-nicotinsäureamid2,4 «6-trihydroxy nicotinic acid amide

Zu einer Lösung von 11,5 Teilen Natrium in 400 Volumenteilen absolutem Äthanol gibt man 80 Teile Malonsäurediäthylester und 8,5 Teile Ammoniak (als ca. 25%ige äthanolische Lösung) und erhitzt die Mischung 12 bis 14 Stunden auf 130-14O0C. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, in Wasser gelöst und durch Versetzen der wäßrigen Lösung mit Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion ausgefällt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 28 Teile (66% der Theorie) 2,4,6-Trihydrozy-nicotinsäureamid, das einen geringen Anteil des entsprechenden Nicotinsäureäthylesters enthält und mit dem aus Malonsäurediäthylester und Malondiamid in Gegenwart von Natriumäthylat nach K. S. Schulte und R. Mang (Arch. Pharm. 296 (1963) 5O6) erhält-Iiehern Kondensationsprodukt identisch ist.To a solution of 11.5 parts of sodium in 400 parts by volume of absolute ethanol are added 80 parts of diethyl malonate and 8.5 parts of ammonia (as a 25% strength by weight ethanolic solution) and the mixture heated 12 to 14 hours at 130-14O 0 C. After cooling, the reaction product is filtered off with suction, dissolved in water and precipitated by adding hydrochloric acid to the aqueous solution until the reaction is Congo-acidic. The reaction product is filtered off with suction, washed with water and dried. 28 parts (66% of theory) of 2,4,6-trihydrocynicotinic acid amide are obtained, which contains a small proportion of the corresponding ethyl nicotinate and which is made from diethyl malonate and malondiamide in the presence of sodium ethylate according to KS Schulte and R. Mang (Arch. Pharm . 296 (1963) 506), the condensation product obtained is identical.

Zum gleichen Produkt gelangt man auch, wenn man den in Beispiel 1 beschriebenen Ester in der Hitze mit wäßrigem oder äthanolischem Ammoniak behandelt.The same product is also obtained if the ester described in Example 1 is heated with aqueous or ethanolic ammonia treated.

Le A 14 817Le A14817

- 21 -- 21 -

409839/0841409839/0841

Beispiel 5Example 5

2?4t 6~ Trihydroay-niootinsäurenitril2 ? 4t 6 ~ trihydroay-niootinic acid nitrile

Zu einer Lösung von 11,5 Teilen Natrium in 4OO Yolumenteilen absolute» Äthanol gibt man 40 Teile Malonsäurediäthylester, 28,2 Teile Cyanessigsäureäthylester und 4S25 Teile Ammoniak (als ca. 25%ige äthanolische Lösung) und erhitzt die Mischung 8 bis 10 Stunden im Autoklaven auf 110-1200Co Nach dem Abkühlen wird, das Reaktionsprodukt abgesaugt und in Wasser gelöst. Durch Versetzen der wäßrigen Lösung mit Salzsäure wird das Reaktionsprodukt ausgefällt. Nach Absaugen und Trocknen erhält man 29 Teile (77,5% der Theorie) rohes 2,4,6-Trihydroxy-nicotinsäurenitril, das für die Weiterverarbeitung auf 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril genügend rein ist. line nach den Angaben von K. E. Schulte und R. Mang (Arch. Pharm. 296 (1963) 509) gereinigte Probe erwies sich als identisch mit dem von den gleichen Autoren aus Malonsäurediäthylester und Cyanacetamid in Gegenwart von Natriumäthylat erhaltene Produkt. Absolute to a solution of 11.5 parts of sodium in 4OO Yolumenteilen »ethanol are mixing 40 parts of diethyl malonate, 28.2 parts Cyanessigsäureäthylester and 4 S 25 parts of ammonia (as a 25% strength by weight ethanolic solution) and the mixture heated 8 to 10 hours the reaction product in the autoclave to 110-120 0 Co After cooling, filtered off with suction and dissolved in water. The reaction product is precipitated by adding hydrochloric acid to the aqueous solution. After filtering off with suction and drying, 29 parts (77.5% of theory) of crude 2,4,6-trihydroxy-nicotinic acid nitrile are obtained, which is sufficiently pure for further processing to 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile. line sample purified according to the information from KE Schulte and R. Mang (Arch. Pharm. 296 (1963) 509) proved to be identical to the product obtained by the same authors from diethyl malonate and cyanoacetamide in the presence of sodium ethylate.

Beispiel 4 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril·Example 4 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile

3OO Teile 2,4»6-Trihydroxy-nicotinsäureamid werden zusammen mit 2000 Volumenanteilen Phosphoroxychlorid im Autoklaven 6 Stunden auf 1500C erhitzt, wobei man durch Ablassen des entstehenden Chlorwasserstoffs den Druck nicht über 10 atü steigen läßt. Anschließend destilliert man aus der klaren, braunen Lösung das Phosphoroxyehlorid unter vermindertem Druck so wiit wie möglich ab und gibt dann den Rückstand in Eiewasser. Man rührt 2-3 Stunden nach, bis die Phosphorverbindungen vollständig hydrolysiert sind, wobei man durch gelegentliches Einwerfen von Eis die Temperatur der wäßrigen Suspension nicht über 25° steigen läßt. Anschließend wird die kristallin ausgefallene Substanz abgesaugt und gründlich mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum werden 330 Teile rohes 2,4»6-Trichlor-nicotinsäurenitril (90% der Theorie) vom Schmelzpunkt 110-1150C erhalten, die sich durch Umlösen aus ca. 3000 Volumenteilen Waschbenzin- reinigen lassen. Ausbeute nach dem Umlösen unter Aufarbeitung der Mutterlauge: 300 Teile (82% der Theorie). Hellbraune Kristalle vom Schmelzpunkt 112-115?C (Literatur: 112°, 117°).3OO parts of 2,4 »6-trihydroxy-nicotinamide are heated together with 2,000 parts by volume of phosphorous oxychloride in an autoclave for 6 hours at 150 0 C to give not allowed to rise atm by venting the hydrogen chloride formed the pressure on 10th The phosphorus oxychloride is then distilled off as much as possible from the clear, brown solution under reduced pressure and the residue is then poured into egg water. The mixture is then stirred for 2-3 hours until the phosphorus compounds are completely hydrolyzed, the temperature of the aqueous suspension not being allowed to rise above 25 ° by occasionally throwing in ice. The crystalline precipitated substance is then filtered off with suction and washed thoroughly with water. After drying in vacuo 330 parts are obtained crude 2,4 »6-trichloro-nicotinonitrile (90% of theory) of melting point 110-115 0 C, which can be purified by reprecipitation from about 3000 parts by volume Waschbenzin-. Yield after redissolving with work-up of the mother liquor: 300 parts (82% of theory). Light brown crystals with a melting point of 112-115 ° C (literature: 112 °, 117 °).

Le A 14 817 - 22 -Le A 14 817 - 22 -

409839/0841409839/0841

Setzt «an anstelle τοη 2,4,6-Trihydroxy-nicotinsäureamid das nach Beispiel 3 erhältliche 2,4,6-Trihydroxy-nicotinsäurenitril zur Chlorierung ein, so erhält aan unter den gleichen Bedingungen 2,4>6-Trichlor-nicotinsäurenitril in 60-70%iger Ausbeute.Set «instead of τοη 2,4,6-trihydroxy-nicotinic acid amide according to the example 3 2,4,6-trihydroxy-nicotinic acid nitrile available for chlorination one, then aan receives 2,4> 6-trichloro-nicotinic acid nitrile under the same conditions in 60-70% yield.

Beispiel 5Example 5

2,4.o-Trichlor-nicotinsäureamid2,4-o-trichloro-nicotinic acid amide

25 Teile 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril werden in 200 Teilen 90%iger Schwefelsäure 2 Stunden Dei 85°C gerührt. Anschließend gibt man das erkaltete Reaktionsgemisch in Eiswasser. Me ausgefallene Substanz wird abgesaugt, Bit Wasser gewaschen und getrocknet. Rohausbeute: 30,3 Teile (80% der Theorie). Farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 177-18O°C,nach den üalösen aus Toluol 180-1820C.25 parts of 2,4,6-trichloronicotinonitrile are stirred in 200 parts of 90% strength sulfuric acid for 2 hours at 85.degree. The cooled reaction mixture is then poured into ice water. The precipitated substance is filtered off, washed bit of water and dried. Crude yield: 30.3 parts (80% of theory). Colorless crystals of melting point 177-18O ° C, according to the üalösen from toluene 180-182 0 C.

B. Darstellung der Kupplungskomponenten III Beispiel 6 B. Representation of the coupling components III Example 6

20,75 Teile 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril werden in 100 Volumenteilen Dimethylformamid gelöst und allmählich mit 16,5 Teilen ß-Methoxyäthylamin versetzt, wobei man durch äußere Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur der Reaktionsmischung nicht über 35-400C steigt. Die Reaktionsmischung wird einige Stunden bei dieeer Temperatur gehalten, bis dünnschichtchromatographiech (Silikagel, Fließmittel Methylenchlorid, Betrachtung unter UV-Licht, Wellenlänge 254 n») kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Man gießt den Reaktionsansatz anschließend in Eiswasser ein und saugt das ausgefallene Produkt ab. Es werden 22 Teile eines Pulvers erhalten, das zum überwiegenden Teil aus der Verbindung der Formel20.75 parts of 2,4,6-trichloro-nicotinonitrile were dissolved in 100 parts by volume of dimethylformamide and 16.5 parts gradually with ß-methoxyethylamine are added to give provides by external cooling that the temperature of the reaction mixture does not exceed 35-40 0 C increases. The reaction mixture is kept at this temperature for a few hours until no more starting product can be detected by thin layer chromatography (silica gel, mobile phase methylene chloride, observation under UV light, wavelength 254 nm). The reaction mixture is then poured into ice water and the precipitated product is filtered off with suction. 22 parts of a powder are obtained, which predominantly consists of the compound of the formula

Le A 14 817 - 23 -Le A 14 817 - 23 -

409839/0841409839/0841

besteht und geringe Mengen der isomeren Verbindungen der Formelnconsists and small amounts of the isomeric compounds of the formulas

NH-CH2-CH2-O-CH3 ' ClNH-CH 2 -CH 2 -O-CH 3 'Cl

CH3-O-CH2-CH2-HNCH 3 -O-CH 2 -CH 2 -HN

enthält. Durch Umlösen aus Methanol wird das Hauntprodukt in reiner Form erhalten Es schmilzt bei 155-157° C. Die Struktur dieser Verbindung konnte KMH-spektrosko-nisch bestätigt werden.contains. By dissolving in methanol, the skin product becomes more pure Preserved shape It melts at 155-157 ° C. The structure of this compound could be confirmed by KMH spectroscopy.

Beispiel 7 Example 7

20,75 '!'eile 2,k,o-Trichlor-nicotinsäurenitril werden in I50 Volumenteilen Dimethylformamid allmählich mit 16 Teilen Diethylamin versetzt, wobei man durch äußere Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur der Seaktionsmischung nicht über ^O C steigt. Man rührt solange bei dieser Temperatur nach, bis dünnschichtchromatograDhisch (ßilikagel, Fließmittel Methylenchlorid, Betrachtung unter UV-Licht, Wellenlänge 23h mn) kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Der Reaktionsansatz wird anschließend in Liswasser gegeben und abgesaugt. ITach dem Trocknen erhält man ungefähr 21 Teile eines Rohproduktes, das bei IO6-II60 C schmilzt. Durch Umlösen aus Methanol erhält man daraus 17 Teile einer bei 12^-1260C schmelzenden Verbindung der wahrscheinlichen Formel 16 parts of diethylamine are gradually added to 20.75 parts of 2, k , o-trichloro-nicotinic acid nitrile in 150 parts by volume of dimethylformamide, external cooling being used to ensure that the temperature of the reaction mixture does not rise above ^ 0C. Stirring is continued at this temperature until dünnschichtchromatograDhisch (ßilikagel, eluant methylene chloride, viewed under UV light, wavelength 23h mn) no more starting material is detectable. The reaction mixture is then poured into Lis water and filtered off with suction. ITach drying, 21 parts of a crude product, which melts at IO6-II6 0 C are obtained approximately. By reprecipitation from methanol, from 17 parts receives a melt at 12 ^ -126 0 C compound of probable formula

Le A 14 817 - 24 -Le A 14 817 - 24 -

409839/084 1409839/084 1

Qi · JlS-Qi JlS-

-CN-CN

;:rSrSi(;: rSrSi (

Die Mutterlauge enthält geringe Kengen der isomeren VerbindungenThe mother liquor contains small amounts of the isomeric compounds

ClCl

undand

XxXx

Beispiel 8Example 8

20,75 Teile 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril werden in 150'Volumenteilen Methanol bei 10-15° C allmählich mit 7,5 Teilen H-Methyläthanolamin und 10,1 Teilen Triäthylamin versetzt. Die Mischung wird mehrere Stunden bei 20-25 C nachperührt und anschließend in Wasser eingetragen. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ungefähr 20 Teile eines bei 150-156° C schmelzende* iiohT>roduktsB aus dem man durch Umlösen aus Methanol 17 Teile einer bei 163-165 schmelzenden Verbindung der wahrscheinlichen Formel20.75 parts of 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile are used in 150 parts by volume Methanol at 10-15 ° C gradually with 7.5 parts of H-methylethanolamine and 10.1 parts of triethylamine were added. The mixture is stirred for several hours at 20-25 ° C. and then added to water. The reaction product is filtered off with suction, washed with water and dried. About 20 parts of one are obtained at 150-156 ° C Melting * iiohT> roduktsB from which 17 parts can be obtained by dissolving in methanol a link melting at 163-165 the probable one formula

gewinnt.wins.

CH2-CH2-OHCH 2 -CH 2 -OH

le A H 817le A H 817

- 25 -- 25 -

409839/0841409839/0841

In analoger Weise erhält man aus 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril und Äthanolamin in Gegenwart von Triethylamin die bei 17017^ schmelzende Verbindung der wahrscheinlichen FormelIn an analogous manner, 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile is obtained and ethanolamine in the presence of triethylamine at 17017 ^ likely formula melting compound

-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH

Beispiel 9Example 9

20,75 Teile 2\k,ö-Trichlorriicotinsäurenitril werden in I50 Volumenteilen Äthanol bei 25-30° C allmählich mit 1,9 Teilen Ammoniak (als ca 10?oip;e wäßrige Lösung:) und 11,1 Teilen Triethylamin versetzt. Man rührt die .Reaktionsmischung einige Stunden bei 3C—4O C nach und gibt sie dann in Wasser. Das ausgefallene Reaktionsnrodukt wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält ca 16 Teile eines Rohproduktes, aus dem man durch Umlösen aus Methanol ungefähr 12 Teile einer bei 280-285° C schmelzenden Verbindung der wahrscheinlichen Formel20.75 parts of 2-k , δ-trichlorriicotinic acid nitrile in 150 parts by volume of ethanol are gradually admixed with 1.9 parts of ammonia (as an approx. 10% aqueous solution) and 11.1 parts of triethylamine. The reaction mixture is stirred for a few hours at 3 ° -40 ° C. and then poured into water. The precipitated reaction product is filtered off with suction and dried. About 16 parts of a crude product are obtained, from which about 12 parts of a compound of the probable formula which melts at 280-285 ° C. are obtained by dissolving in methanol

ClCl

CNCN

.JOC.JOC

gewinnt.wins.

Die Mutterlauge enthält geringe Mengen der isomer-n Verbindungen der FormelnThe mother liquor contains small amounts of the isomer-n compounds of Formulas

TVTtITVTtI

ClCl

undand

Le A 14 817 - 26 -Le A 14 817 - 26 -

409839/0841409839/0841

Beispiel 10 IVExample 10 IV

2ü,75 Teile 2,4,6-Trichlornicotinsäurenitril werden in 150 Volumenteilen Dimethylformamid allmählich mit 18,6 Teilen Anilin versetzt, wobei man durch äußere Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur der lieaktions mischung nicht über 35-^0 G steigt. 1-ian rührt die Keaktionsmischung einicre Stunden bei dieser Temperatur nach und gibt sie dann in Eiswasser. Das ausgefallene Umsetzu'ngsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser pewaschen und getrocknet. I.an erhält ungefähr 22 Teile eines Rohproduktes, das nach dem Umlösen aus /thanol bei 252-2^6 C schmilzt und der wahrscheinlichen Formel2ü, 75 parts of 2,4,6-trichloronicotinonitrile are in 150 parts by volume Dimethylformamide gradually mixed with 18.6 parts of aniline, with external cooling ensures that the temperature of the lieaktions mixture does not rise above 35- ^ 0 G. 1-ian stirs the reaction mixture for a few hours at this temperature and then pour it into ice water. The reaction product which has precipitated is filtered off with suction, washed with water and dried. I.an receives about 22 parts of a crude product, which melts after dissolving from / ethanol at 252-2 ^ 6 C and the likely formula

ClCl

entsTsriGht.resigned.

Beispiel 11 Example 11

50 Teile der in Beispiel 7 beschriebenen Verbindung werden in 400 Teile 9C"iipre Schwefelsäure unter Rühren eingetragen. Die Mischung wird anschließend zwei Stunden auf 8ü-85 C erwärmt, dann abgekühlt und in -iswasser eingegossen, rian erhält ungefähr k3 Teile der Verbindung der l'ormel50 parts of the compound described in Example 7 are added iipre in 400 parts 9C "sulfuric acid with stirring. The mixture is then heated for two hours 8UE-85 C, then cooled and poured into -iswasser, rian gets about k3 parts of the l of the compound 'ormel

die nach dem Umlösen aus Methanol bei 14C-142 C schmilzt.which melts at 14C-142C after dissolving from methanol.

Le A 14 817 - - 27 -Le A 14 817 - - 27 -

409839/0841409839/0841

Beispiel· ΛΖ_ Example · ΛΖ_

22,4fj Teile 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-chlor-pyridin - hergesteUt nach den Angaben von -A. L. Cossey et. al. (Angew. Chemie 84 (1972) 1183 - 1184) - werden im utoklaven mit >. ,8 Teilen Hatriumäthylat in 200 Volumenteilen Äthanol 1-2 Stunden auf 120-130° C erhitzt. Nach dem Abkühlen trägt man das Reaktionsgemisch in Wasser ein, isoliert die ausgefallene Verbindung, wäscht sie mit Wasser und trocknet sie. Man erhält in quantitativer Ausbeute die Verbindung· der Forme]22.4 parts of 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-chloropyridine - produced according to the information from -A. L. Cossey et. al. (Angew. Chemie 84 (1972) 1183 - 1184) - are in the utoclave with >. , 8 parts of sodium ethylate in 200 parts by volume of ethanol heated to 120-130 ° C for 1-2 hours. After this After cooling, the reaction mixture is introduced into water, the precipitated compound is isolated, washed with water and dried. Man receives the compound of the form] in quantitative yield

CWCW

die nach dem Ilmlösen aus Methanol bei 8i?-88 C schmilzt.which melts at 81 ° -88 ° C. after dissolving the ilm from methanol.

Analop· wird aus 2,4-Bis(dimethylamino)--3-cvan-6-chlor-T)yridJ η und Katriummethylat d.ie Verbindung aer FormelAnalop is made from 2,4-bis (dimethylamino) -3-cvan-6-chloro-T) yridJ η and Sodium methylate, the compound of the formula

CH-OCH-O

3 " 3' < 3 "3 '<

in nuantitativer Ausbeute erhalten. Schmelzpunkt 83-86° Beispiel 13obtained in quantitative yield. Melting point 83-86 ° Example 13

22,45 Teile 2,4-Ris( dimethylamine )-3-cyan-6-chlor--nyridin 'Herstellung siehe Beispiel 12) werden in 80 ^olumenteilen Äthanolamin 1-2 Stunden auf 110-130 C erhitzt. Las iteaktionsprodukt wird anschlieijend in Eiswasser gegeben. Die ausgefallene Substanz der Formel22.45 parts of 2,4-ris (dimethylamine) -3-cyano-6-chloro-nyridine 'production see Example 12) in 80 ^ olumentteile ethanolamine 1-2 hours heated to 110-130 C. The reaction product is then stored in Given ice water. The unusual substance of the formula

22 ΝK(CH3) 2 22 Ν K (CH 3 ) 2

Ie A H 817 - 28 -Ie A H 817 - 28 -

40 9839/08440 9839/084

wird abgesaugt, mit '.,'asser gewaschen und getrocknet. Sie schmilzt nach dem Umlösen aus iväßrigem Methanol bei 50-52 C.is sucked off, washed with '.,' water and dried. She melts after redissolving from ivaqueous methanol at 50-52 C.

Analog wird aus 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-chlor-pyridin und N-Hethyl-athanolamin die Verbindung der FormelSimilarly, from 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-chloro-pyridine and N-Hethyl-athanolamine the compound of the formula

CNCN

HO-CH0-CH0-N-2 2 CHjHO-CH 0 -CH 0 -N- 2 2 CHj

erhalten, die nach dem Umlcsen aus wäßrigem Methanol bei IO8-IIO C sch.".dlzt.obtained after circulating from aqueous methanol at 10 8-10 C sch. ". lzt.

Beispielexample

22,^5 Teile 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-chlor-pyridin (Herstellung siehe Beispiel 12) werden in 8c Volumenteilen ilorpholin 1-2 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ::eaktionsprodukt wird anschließend in ser gegeben. Die ausgefallene Substanz der i-ormel.22, ^ 5 parts of 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-chloropyridine (manufacture see Example 12) in 8c parts by volume of ilorpholin 1-2 hours heated to boiling. The reaction product is then poured into water. The unusual substance of the i-ormel.

wird abgesaugt, mit './asser gewaschen und getrocknet. Man erhält nach den Umlcsen aus Methanol 25 Teile der bei 131-133 C schmelzenden Verbindung. is suctioned off, washed with './asser and dried. One receives after 25 parts of the compound which melts at 131-133 ° C. are circulated from methanol.

Analog wird aus 2,if-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-»chlor-pyridin und Piperidin die Verbindung der FormelAnalogously, 2, i f-bis (dimethylamino) -3-cyano-6- »chloropyridine and piperidine, the compound of the formula

N(CHj).N (CHj).

A
Le A H 817 ' -29- A.
Le AH 817 '-29-

409839/0841409839/0841

Schmelzpunkt: 91-93°C. -$©·Melting point: 91-93 ° C. - $ ©

20,75 Teile 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril werden in ca oO Volumenteilen i.thanolamin 2-3 Stunden auf 120-1*1-0. erhitzt, bis im 3eaktionsansatz dünnschichtchromatoprra-nhisch kein Ausp;angsT>rodukt mehr nachweisbar ist. Anschließend wird überschüssiges Athanolamin im Vakuum weitgehend abdestilliert und der Rückstand in ca. 100 WOlurnenteilen V/asser gelöst. Die wäßrirre Lösunr, die die KuTvniunfrskonrDonente der Formel20.75 parts of 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile are in about oO parts by volume ethanolamine 2-3 hours to 120-1 * 1-0. heated until in 3eaktionsansatz Thin-layer chromatography is no longer an exhaustion product is demonstrable. Excess ethanolamine is then largely distilled off in vacuo and the residue in approx. 100 parts V / ater resolved. The water-mad solution that the KuTvniunfrskonrDonente the formula

MH-CH2-CH2-OHMH-CH 2 -CH 2 -OH

enthält, wird direkt zur Kupplung eingesetzt.contains, is used directly for the coupling.

Verwendet man zur Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril anstelle von iithanolamin uischun^en dieser Verbindung mit ß--:ethoxyh'thylamin, so erhält man ein Gemisch aus den 8 möglichen Verbindungen der FormelIs used to implement 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile instead of iithanolamine, mix this compound with ß -: ethoxyh'thylamine, this gives a mixture of the 8 possible compounds the formula

KH-CH2-CH2-O-E " ~ ' 3KH-CH 2 -CH 2 -OE "~ '3

Ijin entsürechendes Gemisch wird bei der Umsetzunp von 2,4,6-Trichlor-nicotinsäurenitril mit ithanolamin und N-Methyläthänolamin erhalten.A corresponding mixture is used in the conversion of 2,4,6-trichloro-nicotinic acid nitrile with ithanolamine and N-methylethenolamine obtain.

Setzt man 2,4,ö-Trichlor-nicotinsäurenitril mit UberschüssxKein ß-I.'ethoxyäthylamin im Autoklaven 2-3 Stunden bei 120-130 C um, so erhält man in quantitativer Ausbeute die Verbindung der FormelIf 2,4, δ-trichloronicotinic acid nitrile is reacted with excess ß-I.'ethoxyethylamine in an autoclave at 120-130 ° C. for 2-3 hours, the compound of the formula is obtained in quantitative yield

Ie A Ή 817 - 30 -Ie A Ή 817 - 30 -

409839/0841409839/0841

NK-CH?-ÜH2-G-CH_ GNNK-CH ? -ÜH 2 -G-CH_ GN

^ IJH-CH.,-CH_-O-CHV ^ IJH-CH., - CH_-O-CH V

'nsetzun:: von 2,'+,6-'frichlornicotinsFureamid beziehungsweise von dem o.pvrus ^rer die 2,4,6-Trichlornicotinsäurp erhältlichen 2,k,6-Tr±- fhlor-riicotinsäurefithvlester mit übernchiisRipem ethanolamin liefert •in ana] orer ./eise die Verbindungen der Formeln'nsetzun :: from 2,' +, 6-'frichlornicotinsFureamid or from the o.pvrus ^ rer the 2,4,6-Trichlorornicotinsäurp available 2, k, 6-Tr ± - Fhlor-riicotinsäurefithvlester with überchiisRipem ethanolamine delivers • in ana ] orer ./eise the connections of the formulas

-HN A-HN A

NH-IiNH-Ii

H-HN A ^ ΚΗ-Γί R-HIT Λτ7 A NH-RH-HN A ^ ΚΗ-Γί R-HIT Λ τ7 A NH-R

χ. J1Jχ. J 1 J

Beispiel 16Example 16

24,'+ Teile 2-Diäthylamino-3-cyan-4,G-dichlor-pyridin (Herstellung siehe Beispiel 7) vrerden in 200 Volumenteilen Äthanol, in denen vorher 2,3 Teile Natrium gelöst wurden, drei Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend gießt man das Reaktionsprodukt in Eiswasser. Das zuerst ölig ausfallende Reaktionsprodukt kristallisiert nach einiger Zeit. Es wird abgesaugt und mit l/asser gewaschen. Man erhält ungefähr 22 Teile eines bei ^6-^9° C schmelzenden Reaktionsproduktes, das zum überwiegenden Teil aus der Verbindung der Pormel 24, '+ parts of 2-diethylamino-3-cyano-4, G-dichloropyridine (preparation see Example 7) are heated to boiling for three hours in 200 parts by volume of ethanol in which 2.3 parts of sodium have previously been dissolved. The reaction product is then poured into ice water. The reaction product, which initially precipitated out as an oily product, crystallized after some time. It is suctioned off and washed with water. About 22 parts of a reaction product which melts at ^ 6- ^ 9 ° C are obtained, the predominant part of which is the compound of the formula

Ie A H 817 - 31 -Ie A H 817 - 31 -

409839/0841409839/0841

2307Ί692307-69

"besteht und geringe Mengen der Verbindung der Formel"and small amounts of the compound of the formula

enthält.contains.

Das Reaktionsprodukt wird anschließend in 100 Teilen Morpholin drei bis vier Stunden zum Sieden erhitzt. Danach gießt man in Eiswasser und erhi-'lt ein alsbald erstarrendes 01, das überwiegend aus der Verbindung der FormelThe reaction product is then morpholine three in 100 parts heated to the boil for up to four hours. Then you pour it into ice water and you get an oil that soon solidifies, mainly from the compound the formula

besteht und geringe Anteile der Verbindung der iOrmelexists and small proportions of the connection of the iOrmel

enthält Schmelzbereich 45-58°contains melting range 45-58 °

Beispiel 17Example 17

26,4- Teile 2-Anilinö-4,6-dichlor-nicotinsäureamid (hergestellt aus dem entsprechenden in Beispiel 10 beschriebenen. Nitril) werden in 4θΟ Volumenteilen Äthanol, in denen vorher 2,3 Teile Natrium gelöst würden, im Autoklaven ein bis zwei Stunden auf 100-120° C erhitzt. Dann gibt26.4 parts of 2-anilino-4,6-dichloro-nicotinic acid amide (made from the corresponding in Example 10 described. Nitrile) are in 4θΟ parts by volume Ethanol, in which 2.3 parts of sodium had previously been dissolved, is heated to 100-120 ° C in an autoclave for one to two hours. Then there

Le A 14 817 - 32 -Le A 14 817 - 32 -

409839/0841409839/0841

nan zu des Eeaktionsaneatz, der im wesentlichen die Verbindungen der Formelnan to the Eeaktionsaneatz, which essentially the connections of the formula

xzcc xz cc

-CO-NH2 Cl'"N'^ NH-C6 H,-CO-NH 2 Cl '"N' ^ NH-C 6 H,

und kleinere Anteile der Verbindung der Forneland minor proportions of the compound of the Fornel

ClCl

C2H6 -0-Nr^ NH-C6 H6 C 2 H 6 -0- No ^ NH-C 6 H 6

sowie geringe Mengen des entsprechenden 2,4-Diäthoxypyridins und des Ausgangsproduktes enthält, 70 Volumenteile Wasser und 4 Teile Ätznatron und erhitzt die Mischung 3-4 Stunden auf 12O-15OeC. Anschließend wird das Unsetzungsprodukt sit Wasser ausgefällt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ungefähr 25 Teile eines Produktgemisches, das in wesentlichen aus der Verbindung der Formeland small amounts of the corresponding 2,4-diethoxypyridine and the starting product contains 70 parts by volume of water and 4 parts of caustic soda and the mixture is heated for 3-4 hours to 120-150 e C. The reaction product is then precipitated out of water, filtered off with suction and washed with water and dried. About 25 parts of a product mixture are obtained, which essentially consists of the compound of the formula

.Ä.Ä

-CO-NH2 HO' "N-^NH-C6H6 -CO-NH 2 HO '"N- ^ NH-C 6 H 6

besteht und kleinere Anteile der Verbindungen der Forneinconsists and smaller proportions of the connections of the fornein

OH 0-C2H6 OH 0 -C 2 H 6

^CONH ^CO^ CONH ^ CO

C2 H6-O^N^ NH-Ce H8 C2H6-O^ N^NH-CC 2 H 6 -O ^ N ^ NH-C e H 8 C 2 H 6 -O ^ N ^ NH-C

OH ^CO-NH2 OH ^ CO-NH 2

jCcjCc

NH-C6H6 NH-C 6 H 6

enthält.contains.

Le A 14 817 - 33 -Le A 14 817 - 33 -

•409839/0841• 409839/0841

C Herstellung der Farbstoffe (I)C Preparation of the dyes (I)

Beispiel 18Example 18

12,75 Teile O-Chloranilin werden in üblicher- Weise in wäßri'g-salzsaurer Lösung mit Eatriumnifrit (als 3G9&Lge wäßrige Lösung) bei 0-5 C diazotiert. Die geklärte Diazoniumsalzlösung' gibt man bei 15-20 C zu einer Lösung von ?9 Teilen 2,,1J-BdS(dimethylamino>-3-cyan-6-K-methyl H-ß-hydroxyäthylamino-pyridin in ungefähr 2GO Volumenteilen Dimethylformamid und 50 Volumenteilen Wasser. Zur Vervollständigung der Kuppluncsreaktion wird anschließend der pH-tfert der Kupplungslösung durch Zugabe von wäßrirer Katriumacetatlösun^ auf ca ~5-h gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff der Formel12.75 parts of O-chloroaniline are diazotized in a customary manner in an aqueous hydrochloric acid solution with sodium nifrite (as a 3G9 & Lge aqueous solution) at 0-5 ° C. The clarified diazonium salt solution is added at 15-20 ° C. to a solution of 9 parts 2, 1 J-BdS (dimethylamino> -3-cyano-6-K-methyl H-ß-hydroxyethylamino-pyridine in about 20 parts by volume of dimethylformamide and 50 parts by volume of water To complete the coupling reaction, the pH of the coupling solution is then adjusted to about 5 hours by adding aqueous sodium acetate solution

(CH )2IJ CN(CH) 2 IJ CN

abfiltriert, mit Vfasser gewaschen und getrocknet. Kan erhält ungefähr kQ Teile eines orangefarbenen Pulvers, das Polyestermaterialien in selben Tönen mit truten Echtheiten färbt.filtered off, washed with Vfasser and dried. Kan receives around kQ parts of an orange powder that dyes polyester materials in the same shades with turquoise fastness properties.

Färbebeispiel Coloring game

1 Teil des im vorstehenden Beispiel erhaltenen und nach üblichen Verfahren feindispergierten Farbstoffs wird in 2000 Teile V/asser eingerührt. Es wird mit Essigsäure auf einen pH-Wert von'5 bis 6 eingestellt und mit 4 Seile Ammoniumsulfat und 2 Teile eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfonsäure-Pormaldehyd-Kondensats versetzt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Teile eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat ein und färbt 90 Minuten bei 120-1300G. Nach anschließendem Spülen, reduktiver SNachbehandlung mit einer 0,2#igen alkalischen Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 600G, Spülen und Trocknen, erhält Ie A 14 817 - 34 -1 part of the dye obtained in the above example and finely dispersed by customary processes is stirred into 2000 parts v / water. It is adjusted to a pH of 5 to 6 with acetic acid and mixed with 4 parts of ammonium sulfate and 2 parts of a commercially available dispersant based on a naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate. In the dyeing liquor thus obtained 100 Parts of a polyester fabric based on polyethylene glycol terephthalate and stained for 90 minutes at 120-130 0 G. After subsequent rinsing, reduction SNachbehandlung with a 0.2 # strength alkaline sodium dithionite for 15 minutes at 60 0 G, Rinsing and drying, receives Ie A 14 817 - 34 -

409839/08^1409839/08 ^ 1

man eine p-elbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaf ten.you get a p-same dyeing with good fastness properties.

Beispiel 19 Example 19

1Q,7 Teile p-Aminoazobenzol werden in bekannter Weise in wäßrig-salzsaurer Lösung diazotiert.und mit 30 Teilen 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-morpholino-pyridin, gelöst in ca 200 Volumenteilen Dimethylformamid und 5C1 Volumenteilen Wasser, vereinigt. Zur Beendigung der Kupplung versetzt man die Lösung bis zu einem pH-Wert von 3 bis 4 mit wäßriger Hatriumacetatlösung und isoliert anschließend den Farbstoff der Formel1Q.7 parts of p-aminoazobenzene are diazotized in a known manner in aqueous hydrochloric acid solution and with 30 parts of 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-morpholinopyridine, dissolved in about 200 parts by volume of dimethylformamide and 5C 1 Parts by volume of water, combined. To terminate the coupling, aqueous sodium acetate solution is added to the solution up to a pH of 3 to 4, and the dye of the formula is then isolated

durch Filtration, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält ungefähr 43 Teile eines dunkelroten Pulvers, das Polyestermaterialien in kräftigen rotbraunen Tönen mit guten Echtheiten färbt.by filtration, washing with water and drying. You get approximately 43 parts of a dark red powder that strengthens polyester materials in dyes red-brown shades with good fastness properties.

Beispiel 20 Beis piel 20

16,3 Teile 2-Cyan-4-nitro-anilin werden in bekannter Weise in i-Jisessig-Fropionsäure bei 0 bis 5 C mit Nitrosylschwefelsaure diazotiert. Die Diazoniumsalzlcsung gibt man zu einer Lösung von 29 Teilen 2,4-Bis(dimethylamino)-3-cyan-6-K~methyl-N-ß-hydroxyäthylamino-pyridin in ca 200 Volumenteilen Dimethylformamid und 50 Volumenteilen Wasser. Zur Beendigung der Kupplung erhöht man den pH-Wert der Kup-nlungslösung durch Zuirabe von wäßriger Katriumacetatlosung auf 3 bis k und filtriert anschließend den ausgefallenen Farbstoff der Formel.16.3 parts of 2-cyano-4-nitro-aniline are diazotized with nitrosylsulfuric acid in a known manner in i-acetic fropionic acid at 0 ° to 5 ° C. The diazonium salt solution is added to a solution of 29 parts of 2,4-bis (dimethylamino) -3-cyano-6-K-methyl-N-β-hydroxyethylaminopyridine in about 200 parts by volume of dimethylformamide and 50 parts by volume of water. To complete the coupling, increases the pH of the Kup-nlungslösung by Zuirabe of aqueous Katriumacetatlosung 3 to k and then filtered and the precipitated dye of the formula.

Le A H 817 - 35 -Le A H 817 - 35 -

409839/0841409839/0841

(CH,)-N CN
3 2\(CH,) - N CN
3 2 \

N=NN = N

CN-CH3-NCN-CH 3 -N

CH2-CH2-OHCH 2 -CH 2 -OH

ab und wäscht ihn gründlich mit Wasser. Man erhält nach dem Trocknen ungefähr k2 Teile eines dunklen Farbstoffpulvers, das Polyestermaterialien in kräftigen blaustichig roten Farbtönen mit guten Echtheiten färbt.and wash it thoroughly with water. After drying, approximately two parts of a dark dye powder are obtained which dyes polyester materials in strong blue-tinged red shades with good fastness properties.

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung sowie die Farbtöne der damit auf Polyestermaterialien erhältlichen Färbungen und Drucke angegeben.In the table below there are other dyes in accordance with the present invention Invention as well as the color tones of those available on polyester materials Colorings and prints indicated.

le A 14 817 - 36 -le A 14 817 - 36 -

409339/0841409339/0841

Tabelle 1Table 1

-JV-JV

No.No. DD. 1 4
R bis R1 4
R to R 1.1. Phenyl R1 Phenyl R 1 2 3 4
,R ,R9,R = CH2 3 4
, R, R 9 , R = CH 2.2. 2-KitroT>henyl2-KitroT> henyl ditodito 3.3. 3-Nitro-Ohenyl3-nitro-phenyl di todito U.U. 4-Ni tronhenyl4-Ni tronhenyl ditodito 5.5. 4-Chlorphenyl4-chlorophenyl ditodito 6.6th 3-Chlorphenyl3-chlorophenyl ditodito 7.7th 2-Chlorphenyl2-chlorophenyl ditodito δ.δ. 2,5-Dichlorphenyl2,5-dichlorophenyl ditodito 9.9. ditodito ditodito 10.10. ditodito ditodito

ditodito

ditodito

Farbton auf PolyesterColor shade on polyester

NH-CH2-CH2-OH gelbNH-CH 2 -CH 2 -OH yellow

ΟΗ,-Ν-ΟΗ^-σΗρ-ΟΗ rotstichig 5 * * gelbΟΗ, -Ν-ΟΗ ^ -σΗρ-ΟΗ reddish 5 * * yellow

diltodilto

ditodito ditodito ditodito ditodito ditodito ditodito ditodito ditodito M-CH2-CH2-O-CH5 M-CH 2 -CH 2 -O-CH 5 goldgelbgolden yellow CH75-N-CHp-CHp-OHCH 75 -N-CHp -CHp-OH ditodito 3ΑΛ 3 ΑΛ

N 0N 0

ditodito

ditodito

12.12th 3,4-Dichlorphenyl3,4-dichlorophenyl A H 817A H 817 ditodito ditodito ditodito 13.13th ditodito ditodito NH-CH2-CH2-O-CH5 NH-CH 2 -CH 2 -O-CH 5 ditodito 14.14th 3,4,5-Trichlor-
phenyl3,4,5-trichloro
phenyl ditodito ditodito ditodito 15.15th 2-Cyanphenyl2-cyanophenyl ditodito CH3-N-CH2-CH2-CHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -CH KeIbKeIb 16.16. 3-Cyanphenyl3-cyanophenyl ditodito ditodito 17.17th 4-Cyan-nhenyl4-cyano-phenyl ditodito NH2 NH 2 dito'dito' 18.18th 2,4-Dicyanphenyl2,4-dicyanophenyl ditodito CH5-N-CH2-CH2-OHCH 5 -N-CH 2 -CH 2 -OH orangeorange 19.19th 3,4-DicyamDhenyl3,4-DicyamDhenyl ditodito ditodito ditodito 20.20th 2-Cyan-4-nitro-
phenyl2-cyano-4-nitro-
phenyl ditodito NH-C2H5 NH-C 2 H 5 blausti-
chig rotbluesti-
chig red 21.21. ditodito ditodito NH-CH2-CH2-OHNH-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 22.22nd ditodito dito ,dito , NH-CH2-CH2-O-CH5 NH-CH 2 -CH 2 -O-CH 5 ditodito LeLe - 37 -- 37 -

409839/0841409839/0841

NoNo DD. 1 4'
R bis R1 4 '
R to R - 38- 38 ZZ 2307Ί69
Farbton auf
-Folyester 2307-69
Hue on
-Folyester -OH dito-OH ditto ditodito 23.23 2-Cyan-4-nitro- R
phenyl ■2-cyano-4-nitro- R
phenyl ■ ,R ,R ,R =
CH3 , R, R, R =
CH 3 N(C2H5Y2 N (C 2 H 5 Y 2 blaustichipr
• rotbluish tint
• Red ditodito ditodito 2424 ditodito ditodito NH-C6H5 NH-C 6 H 5 ditodito -CH rotbraun-CH red-brown ditodito 2525th ditodito dito.dito. NH-CH0-C^H1-
2 0 z) NH-CH 0 -C ^ H 1 -
2 0 z) ditodito gelbyellow ,-0H dito, -0H ditto 2626th . 2-Chlor-4-nitro-
■ohenyl. 2-chloro-4-nitro-
■ ohenyl ditodito NH-CHp-CHp-OH gelbstichig
rotNH-CHp-CHp-OH yellowish
Red ditodito ditodito 27.27 ditodito ditodito NH-CH2-CH2-O-CH3 ditoNH-CH 2 -CH 2 -O-CH 3 ditto ditodito ditodito 28.28. ditodito ditodito CH3-N-CH2-CH2 CH 3 -N-CH 2 -CH 2 ditodito ditodito 29.29 ditodito ditodito 1C0 1 C 0 ditodito ditodito 39.39. 2,6-Dichlor-4-nitro-
phenyl2,6-dichloro-4-nitro-
phenyl ditodito CH3-N-CH2-CH2.CH 3 -N-CH 2 -CH 2 . ditodito ditodito 31.31. PhenylPhenyl ditodito OHOH ditodito ditodito 32.32. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito ditodito 33.33. 4-Nitrophenyl4-nitrophenyl ditodito OHOH ditodito 34.34. 4-Ki tr ophenyl4-Ki trophenyl ditodito 0-CH3 0-CH 3 ditodito 35.35. 2-Chlorphenyl2-chlorophenyl ditodito CH *CH * CH3-N-CH2-CH2-CH ditoCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -CH same as above 36.36. 2-Chlorphenyl2-chlorophenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 0-C2H5 0-C 2 H 5 37.37. 3-Chlorphenyl3-chlorophenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 38.38. 4-Chlorphenyl-4-chlorophenyl ditodito OHOH ditodito 39-39- ditodito ditodito 0-CH3 0-CH 3 CH3-N-CK2-CH.CH 3 -N-CK 2 -CH. 40.40. ditodito ditodito G-C2H5 GC 2 H 5 ditodito 41.41. 2-Methylphenyl2-methylphenyl ditodito ditodito 42.42. ditodito ditodito ditodito 43.43. 3-Methylphenyl3-methylphenyl ditodito OHOH 44.44. 4-Ke thylphenyl4-kethylphenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 45.45. dito 'dito ' ditodito NH-C3H7 NH-C 3 H 7 46.46. 2-Me thoxyphenyl2-methoxyphenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 47.47. 3-Ke thoxyphenyl3-Ke thoxyphenyl ditodito 48.48. 4-Methoxyphenyl4-methoxyphenyl ditodito 4q.4q. ditodito ditodito 50.50. ditodito ditodito 51.51. 4-Athoxyphenyl4-athoxyphenyl ditodito 52.52. ditodito ditodito LeLe A H 817A H 817

409839/0841409839/0841

DD. R,bie R4 R, to R 4 ZZ 23071692307169 HO.HO. 2-Chlor-5-trifluor- B2-chloro-5-trifluoro-B fiTT "Mr fiTZ Γ*ϊϊ ilHfiTT "Mr fiTZ Γ * ϊϊ ilH
^n^ ^^ I^ ^^ 1 m Bjjfc *^\f ΛλΛ ^^%r^-^X^ n ^ ^^ I ^ ^^ 1 m Bjjfc * ^ \ f ΛλΛ ^^% r ^ - ^ X Farbton aufHue on
Fol3»aterFol3 »ater 55.55. ■ethylphenyl C■ ethylphenyl C gelbyellow ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 54.54. 4-Acetylphenyl4-acetylphenyl ditodito CH3 -H-CH2 -CH2 -OHCH 3 -H-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 55.55. ditodito ditodito OHOH ditodito 56.56. ditodito ditodito Λ ft TtTΛ ft TtT ditodito 57.57. 4-Sulfaaidophenyl4-sulfaaidophenyl ditodito H U
\ J HU
\ J ditodito 58.58. ditodito ditodito HH-C6H5 HH-C 6 H 5 ditodito 59.59. ditodito ditodito OHOH ditodito 60.60 ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 61.61. 4-H,H-Diaethylsulf-4-H, H-Diaethylsulf- ditodito 62.62. ami doxypheny1ami doxypheny1 ditodito H(GH3 )2 H (GH 3 ) 2 ditodito ditodito 0-CH3 .0-CH 3 . ditodito 65.65. ditodito ditodito 0-C6H5 0-C 6 H 5 ditodito 64.64. 5-H, H-Diäthyl sulfon-5-H, H-diethyl sulfone
anidophenylanidophenyl ditodito OHOH ditodito 65.65. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 66.66. ditodito ditodito HH-CH2 -CH2 -OHHH-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 67.67. 5-Sulfaaidoxyphenyl5-sulfaaidoxyphenyl ditodito ditodito ditodito 68.68. ditodito ditodito OHOH ditodito 69.69. 4-Sulfaaidoxyphenyl4-sulfaaidoxyphenyl ditodito HH-CH2-CH2-OHHH-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 70.70. 5-H,H-Diäthyleulfarnid-5-H, H-diethyleulfarnid-
ozyphenylozyphenyl ditodito ditodito ditodito 71.71. 4-Phenylsulfonyloxy-4-phenylsulfonyloxy-
phenylphenyl ditodito HH-CH2 -CH2 -0-CH3 HH-CH 2 -CH 2 -0-CH 3 ditodito 72.72. 4-Methylsulfonyloxy-4-methylsulfonyloxy
phenylphenyl ditodito ditodito ditodito 75.75. 4-Methylsulfonylphenyl4-methylsulfonylphenyl ditodito HH-CH2-CH2-OHHH-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 74.74. ditodito ditodito OO ditodito 75.75. ditodito ditodito OHOH ditodito 76.76. ditodito ditodito 0-C-H5 0-CH 5 ditodito 77.77. 2-Cyaa-5-chlor-phenyl2-Cyaa-5-chlorophenyl ditodito H^JOH ^ JO ditodito 78.78. 4-Bromphenyl4-bromophenyl ditodito ditodito orangeorange 79.79. 4-Carboäthozyphenyl4-carboethozyphenyl ditodito ditodito gelbyellow 80.80. ditodito ditodito OHOH ditodito 81.81. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 82.82. A 14 817A 14 817 ditodito LeLe

409839/084!409839/084!

-♦·■- ♦ · ■

NO.NO. DD. R-, bis E4 R - , to E 4 ZZ Farbton aufHue on
Polyesterpolyester 83-83- , 4-Carbo-ß-äthoxy-, 4-carbo-ß-ethoxy-
äthozyphenylethozyphenyl H4 »H2 ,R8 , R4 =H 4 »H 2 , R 8 , R 4 =
CH8 CH 8 CH8-N-CH2-CEj-OHCH 8 -N-CH 2 -CEj-OH gelbyellow 84.84. 2-Carboaethoxy-2-carboaethoxy
4-ni trophenyl4-ni trophenyl ditodito NH-CH2-CH2-O-CH8 NH-CH 2 -CH 2 -O-CH 8 rotRed 85-85- 4-Benzoylphenyl4-benzoylphenyl ditodito MQn-CH8 MQn-CH 8 gelbyellow 86.86. 4-Acetaminophenyl4-acetaminophenyl ditodito /—\/ - \ ditodito 87.87. ditodito ditodito 0-C2H6 0-C 2 H 6 ditodito 88.88 3-Trifluormethyl-3-trifluoromethyl
■ phenyl■ phenyl ditodito N(C2H6),N (C 2 H 6 ), ditodito 89.89 ditodito ditodito CH8 -N-CH2 -CH2 -OHCH 8 -N-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 90.90 ditodito ditodito ditodito 91.91. ditodito ditodito 0-C2H6 0-C 2 H 6 ditodito 92.92. 4-Phenoxyphenyl4-phenoxyphenyl ditodito ditodito ditodito 93.93. ditodito ditodito NH-CH2-CH2 -CH8 NH-CH 2 -CH 2 -CH 8 ditodito 94.94. 4-Phenylaminophenyl4-phenylaminophenyl ditodito NH-CH2-CH2-CH2-OHNH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH ditodito 95.95. 4-Phenylazophenyl4-phenylazophenyl ditodito NH-CH2-CEj-O-CH8 NH-CH 2 -CEj-O-CH 8 rotRed
braunBrown 96.96 ditodito ditodito \ / \ / ditodito 97.97. ditodito ditodito »G"G ditodito 98.98 ditodito ditodito OO ditodito 99.99 ditodito ditodito /—ν/ -Ν ditodito 100.100. ditodito ditodito N(C2Hg)2 N (C 2 Hg) 2 ditodito 101.101. ditodito ditodito NH-C6H6 NH-C 6 H 6 ditodito 102.102. ditodito ditodito NH-^-CH8 NH - ^ - CH 8 ditodito 103.103. ditodito ditodito NH-CH2-C6H6 .NH-CH 2 -C 6 H 6 . ditodito IO4.IO4. ditodito ditodito OHOH ditodito IO5.IO5. ditodito ditodito 0-C2H6 0-C 2 H 6 ditodito 106.106. 4-Phenylazo-4-phenylazo
naphthyl-1naphthyl-1 ditodito ditodito 107.107. ditodito ditodito 0-C2H6 0-C 2 H 6 ditodito LeLe A 14 817A 14 817 _ Ln -_ Ln -

409839/0841409839/0841

No.No. DD. R1 R 1 M> 2307169
1 Farbton auf
bis R Z Polyester M > 2307169
1 shade on
up to RZ polyester - 41 -- 41 - orange
violettorange
violet 108.
109.108.
109. Naphthyl-1
5-Nitrothia-
zolyl-2Naphthyl-1
5-nitrothia
zolyl-2 R1,R2
CH3
ditoR 1 , R 2
CH 3
dito ,R5,R^ = CH3-N-CH2-CHg-OH
dito, R 5 , R ^ = CH 3 -N-CH 2 -CHg-OH
dito ditodito 110.110. 6-Nitrobenz-
thiazolyl-26-nitrobenz
thiazolyl-2 ditodito " dito" dito ditodito 111.111. 6-Äthoxybenz-
thiazolyl-26-ethoxybenz
thiazolyl-2 ditodito ditodito rotRed 112.112. 5-Phenyl-1,3,4-
thiadiazolyl-25-phenyl-1,3,4-
thiadiazolyl-2 ditodito ditodito ditodito 113.113. 3-Phenyl-1,2,4-
thiadiazolyl-53-phenyl-1,2,4-
thiadiazolyl-5 ditodito dito
-T J. dito
-T J. >} gelb
dito>} yellow
dito 114.
115.114.
115. 2-Chlorphenyl
dito2-chlorophenyl
dito R1, R2
CgH5
ditoR 1 , R 2
CgH 5
dito p3 W4 _ n„
,K ,H = Ulip3 W 4 _ n "
, K, H = Uli ditodito 116.116. ditodito ditodito NH-CHg-CHg-CHNH-CHg-CHg-CH ditodito 117.117. ditodito ditodito CH3-N-CHg-CH2-OHCH 3 -N-CHg-CH 2 -OH ditodito 118.118. ditodito ditodito NH-CH2-CHg-O-CH3 NH-CH 2 -CHg-O-CH 3 ditodito 119.119. ditodito ditodito / \/ \ ditodito 120.120 ditodito ditodito NH-C6H5.NH-C 6 H 5 . ditodito 121.121. ditodito ditodito NH-CHg-C6H5 NH-CHg-C 6 H 5 ditodito 122.122. 3-Chlorphenyl3-chlorophenyl ditodito CH3-N-CH2-CH2 OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 OH ditodito 123.123. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 124.124. ditodito ditodito ΎΎ f /t TT \ ΎΎ f / t TT \
J.· \ w «nXX r-r J η J. · \ w «nXX rr J η ditodito 125.125. 4-Chlorphenyl4-chlorophenyl ditodito OHOH ditodito 126.126. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 127.127. ditodito ditodito NH-CHg-CHg-OHNH-CHg-CHg-OH ditodito 128.128. ditodito ditodito CH3-N-CHg-CH2-OHCH 3 -N-CHg-CH 2 -OH ditodito 129.129. ditodito ditodito /—v / —V ditodito I3G.I3G. ditodito ditodito OO ditodito 131.131 dito ;dito ; ditodito NH-CH2-CHg-C6H5 NH-CH 2 -CHg-C 6 H 5 ditodito 132.132. 2,5-Dichlor-
phenyl2,5 dichloro
phenyl ditodito OHOH ditodito 133.133. ditodito ditodito 0-CH3 0-CH 3 goldgelbgolden yellow 134.134. ditodito ditodito CH3-N-CH2-CH2-GHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -GH ditodito 135.135. ditodito ditodito NH-CH2-CHg-O-CH3 NH-CH 2 -CHg-O-CH 3 Le ALe A 14 81714 817

409839/0841409839/0841

DD. 1 4
R bis H1 4
R to H ■ dito■ ditto - 42 -- 42 - 'til*'til * 23071692307169 NoNo 2,5-Dichlor-
phenyl.2,5 dichloro
phenyl. 1 2 3 41 2 3 4 ditodito ZZ Farbton auf
PolyesterHue on
polyester 136.136. 3,4-Dichlor-
phenyl3,4-dichloro
phenyl - dito- dito ditodito HH-CH2-CH2-Cl -HH-CH 2 -CH 2 -Cl - goldgelbgolden yellow 137.137. 3,4,5-Tri-
chlorphenyl3,4,5-tri-
chlorophenyl ditodito ditodito ditodito 138.138. 4-Bromphenyl4-bromophenyl ditodito ditodito dito-dito- ditodito 139.139. 2-Cyanphenyl2-cyanophenyl ditodito ditodito ditodito gelbyellow 140.140 ditodito ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 141.141. 4-Cyanphenyl4-cyanophenyl ditodito ditodito CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH ditodito .142..142. 2,4-Dicyanphenyl dita2,4-dicyanophenyl dita ditodito ditodito ditodito 143.143. 2-Cyan-4-nitro-
phenyl2-cyano-4-nitro-
phenyl ditodito ditodito rotstichig
orangereddish
orange 144.144. ditodito ditodito OH ;OH; rotRed 145.145. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 146.146. ditodito ditodito CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH blaustichig
rotbluish tint
Red 147.147. ditodito T
ditoT
dito H(C2H5)2 H (C 2 H 5 ) 2 ditodito 148.148. ditodito ditodito If(CH2-CH2-OH)2 If (CH 2 -CH 2 -OH) 2 ditodito 149.149. 2-Chlor-4-
nitrophenyl2-chloro-4-
nitrophenyl ditodito 1C0 1 C 0 - dito- dito 150.150. ditodito ditodito ditodito rotstichig
orangereddish
orange 151.151 4-ITethoxy-
phenyl4-ITethoxy-
phenyl C^C2H5 C ^ C 2 H 5 orangeorange 151.151 4-Acetyl--
phenyl4-acetyl--
phenyl goldgelbgolden yellow 152.152. 4-Acetamino-
phenyl4-acetamino
phenyl ditodito gelbyellow 153.153. 4-Carboäthoxy-
phenyl4-carbon ethoxy
phenyl ditodito ditodito 154.154. 4-Phenylazo-
phenyl4-phenylazo
phenyl ditodito ditodito 155.155. 4-Phenylazor·-. -.-_
phenyl4-phenylazor · -. -.-_
phenyl OHOH rotbraunred-brown 156.156. ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito 157.157 ditodito CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 158.158. ditodito HH-C6H5 HH-C 6 H 5 ditodito 159.159 14 81714 817 Hv_/° H v_ / ° ditodito Le ALe A

409839/0841409839/0841

No.No.

K1 bis EK 1 to E

-HY-HY

Farbton auf PolyesterColor shade on polyester

160. 4-Chlorphenyl R1JE2JR5JE =160. 4-chlorophenyl R 1 JE 2 JR 5 JE =

2,5-Dichlor-2,5 dichloro

phenylphenyl

162. dito162. ditto

163. dito163.ditto

ditodito

165. 2-Chlor-l·- ni tro-pheny1165.2-chlorine-l - ni tro-pheny1

166. dito166.ditto

167. 2-Cyan-1!-
nitro-phenyl167. 2-cyan- 1 ! -
nitro-phenyl

168. dito168.ditto

169. dito169.ditto

170. 4-Phenylazophenyl 170. 4-phenylazophenyl

171. 4-Chlorphenyl171. 4-chlorophenyl

172. 2,5-Bichlorphenyl 172. 2,5-Bichlorophenyl

173.173.

nitro—phenylnitro-phenyl

dito ditoditto ditto

dito ditoditto ditto

dito ditoditto ditto

ditodito

dito ditoditto ditto

ditodito

s\r2,rVs \ r 2 , rV

ditodito

ditodito

174174 . 4-Phenylazo-
phenyl. 4-phenylazo
phenyl ditodito 175175 . 2,5-Dichlor-
phenyl. 2,5 dichloro
phenyl . !(CH. ! (CH 176176 . dito. dito ditodito 177177 . dito. dito ditodito 178178 . 4-Phenylazo-
phenyl. 4-phenylazo
phenyl ditodito 179179 . 4-Chlorphenyl. 4-chlorophenyl -(OT- (OT 18c18c . 2,5-W.chlor-
phenyl. 2,5-W.chlor-
phenyl ditodito LeLe A 14 817A 14 817

NH-CH2-CH2-O-CH3 NH-CH 2 -CH 2 -O-CH 3

NH-CH2-CH2-O-CH3 NH-CH 2 -CH 2 -O-CH 3

gelbyellow

ditodito goldgelbgolden yellow CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH dito
ditodito
dito 0-C2H5 0-C 2 H 5 gelbyellow ditodito rotRed rotRed ditodito blausti-
chig rotbluesti-
chig red CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 rotRed i—ν i -ν braunrotbrownish red

gelbyellow

goldgelbgolden yellow

ditodito blausti-
chig rotbluesti-
chig red ditodito braunrotbrownish red 0-C2H5 0-C 2 H 5 gelbyellow CH3-N-CH2-CH2-OH
ditoCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH
dito goldgelb
blausti-
chig rotgolden yellow
bluesti-
chig red braunrotbrownish red NH-CH2-CH2-OHNH-CH 2 -CH 2 -OH gelbyellow CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH goldgelbgolden yellow

409839/0841409839/0841

DD. R1 R 1 K·*
R = l K *
R = l UaA.o. = GH2CH^)CH3 = GH 2 CH ^) CH 3 ZZ 23071692307169 gelbyellow Wo.Where. 2-Cyan-4-
nitrö-phenyl2-cyan-4-
nitro-phenyl R1 +R2 R 1 + R 2 ditodito - T
bis R- T
to R OO Farbton auf -
PolyesterShade on -
polyester rotRed 181.181. ^■-Phenylazo-
phenyl^ ■ -Phenylazo-
phenyl ditodito ,R^+R4 =, R ^ + R 4 = blaustichig
rotbluish tint
Red gelbyellow I82.I82. 2,5-Dichlor-
phenyl2,5 dichloro
phenyl R1 +R2
-(CH2 R 1 + R 2
- (CH 2 = C2H5 = C 2 H 5 0-C2H5 0-C 2 H 5 braunrotbrownish red blaustichig
rotbluish tint
Red I83.I83. ditodito ditodito ,R^ =
2 2 2, R ^ =
2 2 2 ) 2-0-(CH2)2-) 2 -0- (CH 2 ) 2 - gelbyellow braunrotbrownish red 2-Cyan-^-
nitro-phenyl2-cyan - ^ -
nitro-phenyl ditodito ditodito goldgelbgolden yellow gelbyellow 185.185 4-Phenylazophenyl dito4-phenylazophenyl ditto - 44 -- 44 - blaustichig
rotbluish tint
Red gelbyellow 186.186. ^f-C hl or phenyl^ f-C hl or phenyl CH3-N-CH2-CH2-OH braunrotCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH brown-red blaustichig
rotbluish tint
Red 187.187. 2-CyBn-^f-
nitro-phenyl2-CyBn- ^ f-
nitro-phenyl ,R3 = H
<f Il ^ ~C H — ™* U "■ C ΐί ^, R 3 = H
<f Il ^ ~ CH - ™ * U "■ C ΐί ^ 0-C2H5 0-C 2 H 5 braunrotbrownish red 188.188 A-Methoxy-
phenylA-methoxy
phenyl ditodito orangeorange 189.189 2-Cyan-if-nitro-
phenyl2-cyano- i f-nitro-
phenyl R1,R2,R5,R^ =
CH2-CH2-O-CH3 R 1 , R 2 , R 5 , R ^ =
CH 2 -CH 2 -O-CH 3 0-C2H5 0-C 2 H 5 190.190. 4-Phenylazo-
phenyl4-phenylazo
phenyl ditodito t—ν
N. 0 t -ν
N. 0 bräunrotbrownish red 191.191. 2,5-Dichlor-
phenyl2,5 dichloro
phenyl ditodito ditodito 192.192. ditodito N(CH2-CH2-OH)2 N (CH 2 -CH 2 -OH) 2 193.193. 2-Cyan-A·-
nitro-phenyl2-cyan-A -
nitro-phenyl NH-CH2-CH2-OCH3 NH-CH 2 -CH 2 -OCH 3 194.194. ^f-Phenylazo-
phenyl^ f-phenylazo-
phenyl 1 2
CH2-CH2-OH1 2
CH 2 -CH 2 -OH ditodito 195.195. 2-Chlor-*f-
nitro-phenyl2-chlorine- * f-
nitro-phenyl 2' k 2 ' k ditodito 196.196. ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ^f-Phenyläzo-
phenyl^ f-phenyl azo
phenyl ditodito 197.197 14 81714 817 R1,R2
Ah*R 1 , R 2
Ah* ditodito Le ALe A ditodito

403839/08A1403839 / 08A1

Verwendet man als Kupplungskomponenten anstelle der 3-Cyanpyridinderivate entsprechende in 3-Steilung durch Carbonamid- oder Carbonsäureestergruppen substituierte Pyridinderivate, so erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasern in ähnlichen Nuancen und mit ähnlichen Echtheiten färben.Used as coupling components instead of the 3-cyanopyridine derivatives corresponding in 3-position by carbonamide or carboxylic acid ester groups substituted pyridine derivatives, dyes are obtained, the polyester fibers in similar shades and with similar ones Dye fastness properties.

Beispiel 21Example 21

17i25 Teile 2-Chlor-if-nitro-anilin werden in bekannter Weise in Eisessig/Propionsäure mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und mit einer Lösung von 33 Teilen 2-Diäthylamino-3-cyan-i)—äthoxy-6-morpholinopyridin (Herstellung siehe Beispiel 16) in ungefähr 200 Volumenteilen Dimethylformamid und 50 Volumenteilen Wasser vereinigt. Zur Vervollständigung der Kupplung erhöht man den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von wäßriger Natriumacetatlösung auf etwa J>-h und filtriert dann den ausgefallenen Farbstoff der Formel17-25 parts of 2-chloro- i f-nitro-aniline are diazotized in a known manner in glacial acetic acid / propionic acid with nitrosylsulfuric acid and treated with a solution of 33 parts of 2-diethylamino-3-cyano- i ) -ethoxy-6-morpholinopyridine (for preparation see Example 16) combined in approximately 200 parts by volume of dimethylformamide and 50 parts by volume of water. To complete the coupling, the pH of the solution is increased to about J> -h by adding aqueous sodium acetate solution and the dyestuff of the formula which has precipitated out is then filtered off

0_Ηκ-0 CN0_Η κ -0 CN

der geringe Anteile des Farbstoffs der Formelthe small amount of the dye of the formula

0 N CN0 N CN

enthält, ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet. Man erhält ungefähr k2 Teile eines dunklen Pulvers, das Polyestermaterialien in rotstichig orangen Tönen färbt. contains, wash it off with water and dry it. About two parts of a dark powder are obtained which dyes polyester materials in reddish orange tones.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung sowie die Farbtöne der damit auf Polyestermaterialien erhältlichen Färbungen und Drucke angegeben.In the following table are further dyes according to the present Invention and the color tones of the dyeings and prints obtainable therewith on polyester materials.

Le A 14 817 - 45 -Le A 14 817 - 45 -

409839/0841409839/0841

Tabelle 2Table 2

D-N=ND-N = N

No.No.

Farbton auf PolyesterColor shade on polyester

1.1. PhenylPhenyl 2.2. 2-Nitrophenyl2-nitrophenyl 3.3. ditodito k.k. 3-Nitrophenyl3-nitrophenyl 5.5. ditodito 6.6th Jf-Ni tr ophenylJf-Ni trophenyl 7.7th 2-Chlorphenyl2-chlorophenyl 8.8th. 3-C hiorphe nyl3-C hiorphe nyl 9.9. Jf-ChlorphenylJf-chlorophenyl 1Oi1Oi ditodito 11.11. ditodito 12.12th ditodito 13.13th 2,5-Dichlor-
phenyl2,5 dichloro
phenyl iJf.iJf. ditodito 15-15- Jf-Me thylphe nylJf-methylphe nyl 16.16. • Jf-Me thoxyphenyl• Jf-methoxyphenyl 17.17th Jf-CyanphenylJf-cyanophenyl Ιδ.Ιδ. Jf-Carboäthoxy-
phenylJf-carboethoxy-
phenyl 19.19th 2-Chlor-if-
ni t r ο-phe nyl2-chlorine-if-
ni tr ο-phe nyl 2C.2C. ditodito 21.21. ditodito 22.22nd 2-Cyan-4-
nitro-phenyl2-cyan-4-
nitro-phenyl Le ALe A 14 81714 817

OHOH

OH
GHOH
GH

NHNH

NHNH

NH-NH-

NH,NH,

NH-NH-

NH-NH-

NHNH

NH.NH.

NH.NH.

NHNH

NH.NH.

NHNH

NHNH

NHNH

OHOH

0-C-H1-0-CH 1 -

CHCH

OH OH C-C2H5 OH OH CC 2 H 5

0-C2H5 0-C 2 H 5

o-co-c

0-C2H5 0-C 2 H 5

C-C2H5
0-CH,CC 2 H 5
0-CH,

OHOH

0-C0-C

0-C2H5 0-C 2 H 5

OH
N 0OH
N 0

gelb gelb gelb gelbyellow yellow yellow yellow

gelbyellow

dito ■ gelb CH3-N-CH2-CH2-OH gelb dito gelbditto ■ yellow CH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH yellow ditto yellow

OH - gelbOH - yellow

NH-CH2-CH2-OCH3 gelbNH-CH 2 -CH 2 -OCH 3 yellow

gelb gelb gelbyellow yellow yellow

N 0N 0

NH-C^Hx
P NH-C ^ H x
P.

N JQ N JQ

CH3-N-CH2-CH2-OH gelb dito gelbCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH yellow same as yellow

dito gelbditto yellow

dito gelbditto yellow

gelbyellow

OHOH

gelbstichig orangeyellowish orange

CH3-N-CH2-CH2-OH dito CH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH ditto

dito rotditto red

ditodito

- 46 -- 46 -

409839/0841409839/0841

NoNo DD. Y1 Y 1 0-C2H5 0-C 2 H 5 Y3 Y 3 Farbton auf
PolyesterHue on
polyester 23.23 2-Cyan-4-
nitro-phenyl2-cyan-4-
nitro-phenyl IJH2 IJH 2 C-CH,C-CH, KH-C6H5 KH-C 6 H 5 rotRed 24.24. 4-Kethylsul-
fonyl-phenyl4-Kethylsul-
fonyl-phenyl NH2 NH 2 C-C2H5 CC 2 H 5 NH-CH2-CHNH-CH 2 -CH 2-CH · gelb 2 -CH · yellow 25.25th 2-Cyan-5-
chlor-phenyl2-cyan-5-
chlorophenyl JiH2 JiH 2 C-C2H5 CC 2 H 5 1IH-CH2-CH1IH-CH 2 -CH 2-C-CH3 celb 2 -C-CH 3 celb 26.26th 4-Benzoyl-
phenyl4-benzoyl
phenyl NH2 NH 2 G-C2H5 GC 2 H 5 CH3-N-CH2 CH 3 -N-CH 2 -CH2-GH gelb-CH 2 -GH yellow 27-27- 4-Phenylazo-
■ phenyl4-phenylazo
■ phenyl NH2 NH 2 CHCH ditodito braunrotbrownish red 28.28. 4-Chlorphenyl4-chlorophenyl NH-CHNH-CH C-C2H5 CC 2 H 5 OHOH gelbyellow 29.29 ditodito ditodito G-C2H5 GC 2 H 5 GHGH gelbyellow 3C3C ditodito ditodito U-C2H5 UC 2 H 5 1O 1 O gelbyellow 31.31. 2,5-Dichlor-
phenyl2,5 dichloro
phenyl ditodito C-CHC-CH ditodito goldgelbgolden yellow 32.32. ditodito ditodito C-C2H5 CC 2 H 5 CH,-K-CH? CH, -K-CH ? -CH2-CH dito-CH 2 -CH ditto 33.33. 2-Cyan-4-
nitro-phenyl2-cyan-4-
nitro-phenyl ditodito ditodito rotRed ditodito ditodito G-C2H5 GC 2 H 5 /—\/ - \ rotRed 35.35. 2,4-Dicyan-
phenyl2,4-dicyano
phenyl ditodito C-U2HCU 2 H ditodito orangeorange 36.36. 2,5-Dicyan-
phenyl2,5-dicyano
phenyl ditodito ditodito orangeorange

37· 4-Acetamino- dito phenyl37 · 4-acetamino- ditto phenyl

38. 4-Phenylazo- dito phenyl38. 4-phenylazo dito phenyl

39. 4-Chlorphenyl IiH-C2H5 39. 4-chlorophenyl IiH-C 2 H 5

4040 . 2,5-Dichior-
phenyl. 2.5 dichior
phenyl ditodito 4141 . dito. dito ditodito 4242 2-Cyan-4-
nitro-phenyl2-cyan-4-
nitro-phenyl ditodito 4343 4-Chlorphenyl4-chlorophenyl N(C2H5)N (C 2 H 5 ) 4444 . dito. dito ditodito 4545 ditodito ditodito 4646 ditodito ditodito LeLe A H 817A H 817

ditodito

ditodito

C-C-M1. ditoCCM 1 . dito

C-C2H5 CH3-N-CH2-CH2-OHCC 2 H 5 CH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH

0-C2H5 0-C 2 H 5

gelb braunrotyellow brown-red

gelb goldgelbyellow golden yellow

ditodito

0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito rotRed OHOH OHOH gelbyellow 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH gelbyellow 0-C2H5 0-C 2 H 5 NH-CH2-CH2-OHNH-CH 2 -CH 2 -OH gelbyellow G-C2HGC 2 H CH3-N-CH2-CH2-OHCH 3 -N-CH 2 -CH 2 -OH gelbyellow

- 47 -- 47 -

409833/0841409833/0841

DD. Y1 Y 1 Y2 Y 2 Y3 Y 3 23071692307169 2,5-Dichlor-2,5 dichloro N(C-H )N (C-H) 0-C H0-C H CH3-N-CH2-CHCH 3 -N-CH 2 -CH Farbton aufHue on Ho.Ho phenylphenyl C- C~ JC- C ~ J —.-. Polyesterpolyester 47.47. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 Nv_y° N v_y ° 2-0H goldgelb 2 -0H golden yellow ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 NH-C6H5 NH-C 6 H 5 48.48. ditodito ditodito 0-C H0-C H NH-CH2-C6HNH-CH 2 -C 6 H ditodito 49.49. 2-Chlor-4-2-chloro-4- ditodito 50.50. nitro-phenylnitro-phenyl ditodito X)-C2H5-X) -C 2 H 5 - OHOH ditodito 51.51. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 CH3-N-CH2-CHCH 3 -N-CH 2 -CH 2-Cyan-4-2-cyan-4- 1—v 1 - v orangeorange 52.52. nitro-phenylnitro-phenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 2~0H orange 2 ~ 0H orange 53.53. ditodito ditodito C-C2H5 CC 2 H 5 6 56 5 3-Trifluor-3-trifluoro /—\/ - \ rotRed 54.54. methyl-phenylmethyl-phenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 Nv_y° N v_y ° rotRed 55-55- 2-Carbomethoxy-2-carbomethoxy 4-nitro-phenyl4-nitro-phenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito gelbyellow 56.56. 4-Carbo-ß-hydro-4-carbo-ß-hydro- dito ■ditto ■ 0-C2H5 0-C 2 H 5 ditodito xy-äthoxy-phenylxy-ethoxy-phenyl G-C-H1,GCH 1 , rotRed 57.57. 4-Acetamino-4-acetamino ditodito ditodito gelbyellow phenylphenyl 0-C -Hj-0-C -Hj- 58.58. 2-Cyan-5-chlor-2-cyano-5-chloro ditodito ditodito gelbyellow phenylphenyl O=C-H1-O = CH 1 - 59.59. 4-Phenylazo»4-phenylazo » ditodito £ O£ O ditodito orangeorange phenylphenyl 0-C H0-C H 60.60 4-Phenylazo-4-phenylazo ditodito ditodito braunrotbrownish red naphthyl-1naphthyl-1 OHOH 61.61. 2,5-Dichlor-2,5 dichloro NH-C3H7 NH-C 3 H 7 OHOH braunrotbrownish red phenylphenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 62.62. ditodito NH-C4H9 NH-C 4 H 9 OHOH Nn ^ON n ^ O gelbyellow ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH 63.63. ditodito ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH goldgelbgolden yellow 64.64. ditodito NH-CH -(NH-CH - ( VHn. OH
6 5VH n . OH
6 5 / ^/ ^ gelbyellow 65.65. 2-Cyan-4-2-cyan-4- 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH gelbyellow 66.66. nitro-phenylnitro-phenyl ditodito OHOH goldgelbgolden yellow 67.67. ditodito NH-CgH5 NH-CgH 5 - 48 -- 48 - gelbstiyellow ditodito OHOH chig orangechig orange 68.68. 14 81714 817 rotRed 69.69. orangeorange Le ALe A

409839/0841409839/0841

υυ Y1 Y 1 mmmm Y2 Y 2 NH-C2H5 NH-C 2 H 5 Y3 Y 3 23071692307169 2-Cyan-4-2-cyan-4- CH-N-C6HCH-NC 6 H OHOH OHOH OHOH Farbton aufHue on HoHo nitro-phenylnitro-phenyl J D-? J D-? N 0N 0 Polyesterpolyester 70.70. ditodito CH-^-N-CH0-CH0
3 2 ι 2CH - ^ - N-CH 0 -CH 0
3 2 ι 2 OHOH N(C2H5)2N (C 2 H 5 ) 2 OHOH orangeorange OH
/——νOH
/ —— ν OHOH 71.71. ditodito / \
N 0/ \
N 0 OHOH OHOH OHOH orangeorange 4-Chlorphenyl4-chlorophenyl ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 /—\
N 0
N / / - \
N 0
N / NC° N C ° 72.72. ditodito OHOH N-CH--CHO
( *- 1 *-N-CH - CH O
( *- 1 *- OH .Oh orangeorange 73.73. ditodito OHOH 0-C2II5 0-C 2 II 5 CH, OHCH, OH OH.OH. gelbyellow 74.74. 2,5-Dichlor-2,5 dichloro CHCH 0-C H1-0-CH 1 - OHOH gelbyellow 75.75. phenylphenyl gelbyellow 76.76. 4-Fhenylazo-4-fhenylazo- OH ·OH '°-C2H5'° - C 2 H 5 ditodito gelbyellow phenylphenyl <- j<- j 77.77. 3-Kitrophenyl3-nitrophenyl OHOH NH-CH0-CH0 NH-CH 0 -CH 0 M-C6HMC 6 H NH-CH2-CHNH-CH 2 -CH orangeorange OHOH 78.78. 4-Nitrophenyl4-nitrophenyl OHOH NH-C3H5 NH-C 3 H 5 2-0H gelb 2 -0H yellow 4-C hlorphenyl4-chlorophenyl OHOH 0-C2H5 0-C 2 H 5 79.79. ditodito OHOH ditodito 0-C2II5 0-C 2 II 5 gelbyellow 80.80. ditodito OHOH 49 -49 - 0-C3H5 0-C 3 H 5 gelbyellow 81.81. 4-Ni tr opheny14-Ni tropheny1 0-CH-0-CH- OHOH gelbyellow 82.82. ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH gelbyellow 83.83. 4-Cyanphenyl4-cyanophenyl 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH gelbyellow 84.84. 4-Chlorphenyl4-chlorophenyl 0-C2H5 0-C 2 H 5 OHOH gelbyellow 85.85. gelbyellow 86.86. ditodito 0-CH0-CH CH3-N-CH2 CH 3 -N-CH 2 gelbyellow 87.87. ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 -CH2-OH gelb-CH 2 -OH yellow 2,5-Dichlor-
phenyl2,5 dichloro
phenyl C-C2H5 CC 2 H 5 Ο'Ο ' 88.88 ditodito 0-C2H5 0-C 2 H 5 NH-C6H5 NH-C 6 H 5 gelbyellow 89.89 1—\ 1 - \ goldgelbgolden yellow 90.90 4-Phenylazo-4-phenylazo 0-CH0-CH NONO goldgelbgolden yellow phenylphenyl A-. /A-. / 91.91. ditodito 0-C H
4 90-CH
4 9 ditodito braunrotbrownish red A 14 817 ·A 14 817 92.92. braunrotbrownish red LeLe

409839/0841409839/0841

Verwendet man als Kupplungslcomponentert anstelle der 3-Cya**pyridinderivate entsprechende in 3-Stellung durch Carbonamid- oder Carbonseureestergruppen substituierte Pyridinderivate, so erhält nan Farbstoffe, die Polyesterfasern in ähnlichen ITuancen und nut ähnlichen Echtheiten färben. · .Is used as a coupling component instead of the 3-Cya ** pyridine derivatives corresponding in the 3-position by carbonamide or carboxylic acid ester groups Substituted pyridine derivatives, so nan receives dyes, the polyester fibers in similar shades and similar Dye fastness properties. ·.

Le A 14 817 - 50 -Le A 14 817 - 50 -

409833/0841409833/0841

Claims (12)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Azofarbstoffe der Formel1. Azo dyes of the formula in welcherin which D den Rest einer DiazokomponenteD the remainder of a diazo component X eine Cyan-, eine gegebenenfalls substituierte Carbonamid- oder CarbonsäureestergruppeX is a cyano, an optionally substituted carbonamide or carboxylic ester group Y^ , Yp und Y-z eine Hydroxy, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxy- oder Aminogruppe oder den Rest eines 5- bis 7-gliedrigen N-verknüpften gesättigten Stickstoffheterocyclus bedeuten, wobei Y£ außerdem für Chlor stehen kann, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste Y1 bis Y3 für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines Stickstoffheterocyclus steht,Y ^, Yp and Yz denote a hydroxy, an optionally substituted alkoxy or amino group or the remainder of a 5- to 7-membered N-linked saturated nitrogen heterocycle, where Y £ can also be chlorine, with the proviso that at least one of the Y 1 to Y 3 radicals represent an optionally substituted amino group or the radical of a nitrogen heterocycle, 2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1,
worin2. azo dyes according to claim 1,
wherein Y1 und Y3 für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines 5 - 7-gliedrigen N-verknüpf ten gesättigten N-Heterocyclus stehen; undY 1 and Y 3 represent an optionally substituted amino group or the remainder of a 5-7 membered N-linked saturated N-heterocycle; and Y2 Chlor, OH, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutet. Y 2 denotes chlorine, OH, optionally substituted alkoxy or an optionally substituted amino group. Ie A 14 817 - 51 -Ie A 14 817 - 51 - 409839/084409839/084 3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1,
worin3. azo dyes according to claim 1,
wherein Y1 und Y2 für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder den Rest eines 5 - 7-gliedrigen N-verknüpften gesättigten N-Heterocyclus stehen undY 1 and Y 2 represent an optionally substituted amino group or the remainder of a 5-7 membered N-linked saturated N-heterocycle and Y, OH oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxy bedeutet. Y is OH or optionally substituted alkoxy. 4. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1,
worin4. azo dyes according to claim 1,
wherein Y1 eine gegebenenfalls substituierte AlkoxygruppeY 1 is an optionally substituted alkoxy group und .and . Y2 und Y, für Hydroxy oder eine gegebenenfalls substituierteY 2 and Y, represent hydroxy or an optionally substituted one Aminogruppe oder den Rest eines 5 - 7-gliedrigenAmino group or the remainder of a 5-7 membered N-verknüpften gesättigten N-Heterocycluc stehen,N-linked saturated N-Heterocycluc stand, wobei Yp auch Chlor bedeuten kann.where Yp can also mean chlorine. 5. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1,5. azo dyes according to claim 1, worinwherein /R
Y1 und Y3 für eine Gruppe N stehen, wobei R und R1 / R
Y 1 and Y 3 represent a group N, where R and R 1 Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch OH, CN, Cl, C1-C4-AIkOXy, Phenyl oder C2-C5-Alkylcarbamyl substituierte C1-C4-AlKyIgXmPPe oder den über N-verknüpften Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Piperazin- oder N-Methylpiperazin-Rest bedeutenIs hydrogen, an optionally substituted by OH, CN, Cl, C 1 -C 4 -alkoxy, phenyl or C 2 -C 5 substituted C 1 -C 4 alkylcarbamyl -AlKyIgXmPPe or linked via N-pyrrolidine, piperidine, morpholine , Piperazine or N-methylpiperazine radical mean Y2 Chlor, OH, Alkoxy oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutetY 2 denotes chlorine, OH, alkoxy or an optionally substituted amino group X für -CN oder -CONQ1 1Q2 1 steht, wobei Q1' und Q2' Wasserstoff oder C1-C4-A^yI bedeuten undX is -CN or -CONQ 1 1 Q 2 1 , where Q 1 'and Q 2 ' are hydrogen or C 1 -C 4 -A ^ yI and D für den RestD for the rest Le a 14 817 - 52 -Le a 14 817 - 52 - 409839/0841409839/0841 W2 W 2 <*1>n steht, wobei <* 1> n, where Halogen, Nitro, Cyan, CF,, C2-Cc-Alkylcarbonylamino, C. -Ca -Alkylsulfonyl, C2 -Cc -Alkoxycarbon- yl, Phenyl, -SO2N-V2 oder -CON-V2 bedeutet, Halogen, nitro, cyano, CF ,, C 2 -Cc-alkylcarbonylamino, C. -Ca -alkylsulfonyl , C 2 -Cc -alkoxycarbonyl , phenyl, -SO 2 NV 2 or -CON-V 2 , V1 V1 V 1 V 1 wobeiwhereby V1 und V2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1 V 1 and V 2 independently of one another represent hydrogen or C 1 C^-Alkyl stehen, W2 Wasserstoff, Methyl, Cj-C^-Alkyl, C1-C^C ^ -alkyl, W 2 hydrogen, methyl, Cj-C ^ -alkyl, C 1 -C ^ Cyan oder Halogen bedeutet und η die Zahlen 1 oder 2 darstellt.Denotes cyano or halogen and η represents the numbers 1 or 2. 6. Azofarbstoff gemäß Anspruch 1,6. azo dye according to claim 1, worinwherein C]C] D für £j& steht,D stands for £ j &, Y-^ und Y2 Dimethylamine,Y- ^ and Y 2 dimethylamines, X Cyan undX cyan and Y^ N-Methyl-N-ß-Hydroxyäthylamino bedeuten,Y ^ N-methyl-N-β-hydroxyethylamino mean, 7. Azofarbstoff gemäß Anspruch 1,7. azo dye according to claim 1, Le A 14 817 - 53 -Le A 14 817 - 53 - .409839/0841.409839 / 0841 worinwherein -b'H-bra steht ·stands · CNCN und Y1, Y2 und Y3 = NH-GH2-GH2-OGH3 und X = GN bedeuten.-and Y 1 , Y 2 and Y 3 = NH-GH 2 -GH 2 -OGH 3 and X = GN. 8. Azofarbstoff gemäß Anspruch T, worin
D für y~~^ steht8. azo dye according to claim T, wherein
D stands for y ~~ ^ O9NO 9 N ClCl Y1 = DiäthylaminoY 1 = diethylamino X = GyanX = gyan Y2 = ÄthoxyY 2 = ethoxy Y-z = N-Morpholino bedeuten. Yz = N-morpholino. 9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel9. Process for the preparation of azo dyes Claim 1, characterized in that diazotized amines of the formula D-NH2 D-NH 2 (II)(II) in welcherin which D die obengenannte Bedeutung hat, mit Kupplungskomponenten der FormelD has the abovementioned meaning with coupling components of the formula YoYo /•A.wiAv/•A.wiAv (III)(III) in welcherin which Le A 14 817Le A14817 09839708410983970841 X und Y1 - Y, die obengenannte Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste Y-j-Tz eine Aminogruppe oder den Rest eines N-Heterocyclus bedeutettX and Y 1 - Y, have the abovementioned meaning, with the proviso that at least one of the radicals Yj-Tz is an amino group or the radical of an N-heterocycle vereinigt, und in den so erhaltenen Verbindungen gewünschtenfalls anschließend in an sich bekannter Weise die freien Hydroxy- und/oder Aminogruppen alkyliert.combined, and in the compounds thus obtained, if desired then alkylated the free hydroxyl and / or amino groups in a manner known per se. 10. Verfahren zum Färben von synthetischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.10. Process for dyeing synthetic fiber material, characterized in that azo dyes according to Claim 1 are used. 11. Synthetische Fasermaterial gefärbt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.11. Synthetic fiber material colored with dyes according to claim 1. 12. Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der Formel12. Process for the preparation of pyridine compounds of formula worinwherein X für CN, C1-G.-Alkoxycarbonyl, oder CONH2 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Äquivalent einer Verbindung der FormelX is CN, C 1 -G.-alkoxycarbonyl, or CONH 2 , characterized in that 1 equivalent of a compound of the formula Ie A 14 817 - 55 -Ie A 14 817 - 55 - 409839/0841409839/0841 Q2-CO-CH2-CO-Q1 VIQ 2 -CO-CH 2 -CO-Q 1 VI worinwherein Q1 eine C1-C^-Alkoxgruppe bedeutet und Q2 für Q1 oder CN steht,Q 1 is a C 1 -C ^ alkox group and Q 2 is Q 1 or CN, mit 1 Äquivalent einer Verbindung der Formelwith 1 equivalent of a compound of the formula Q1-CO-CH2-CO-Q1 VIIQ 1 -CO-CH 2 -CO-Q 1 VII und 1 Äquivalent Ammoniak im Falle Xf = CN oder Q1 bzw. Äquivalenten Ammoniak im Falle X1 = CONH2 in Gegenwart von Alkalialkoholat in vorzugsweise alkoholischem Medium unter Druck erhitzt.and 1 equivalent of ammonia in the case of X f = CN or Q 1 or equivalents of ammonia in the case of X 1 = CONH 2 heated under pressure in the presence of alkali metal alcoholate, preferably in an alcoholic medium. Le A 14 817 - 56 -Le A 14 817 - 56 - 9839/08419839/0841
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