DE2300058A1 - Continuous prodn. of monochloroacetic acid - from chlorine gas and liq. acetic acid by cocurrent flow - Google Patents

Abstract

In the prodn. of ClCH2COOH (I) by reaction of liq. CH3COOH with gaseous Cl2 in the presence of a halogenation catalyst, the CH3COOH is passed through the reaction zone at a rate of 0.1-20 kg/hr/l in cocurrent with 0.5-1.5 times this amt. of Cl2, the residence time of the gas phase being 1-60 sec. and the residence time of the liq. phase being 1-100 times this value. The phases thus flow through the reaction zone without significant mixing and the reaction takes place at the phase interface. Products contg. 1 wt. % Cl2CHCOOH are obtained. (I) is used as a preservative, a solvent and a starting material for the prodn. of dyes, pesticides, plasticisers and synthetic resins.

Description

Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsäure Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsäure durch Umsetzung von Essigsäure mit Chlor in Gegenwart von Katalysatoren in einem bestimmten Durchsatzverhältnis und mit einer bestimmten Verweilzeit der Reaktionspartner im Reaktionsraum, wobei die Ausgangsstoffe im Gleichstrom durch den Reaktionsraum geleitet werden. Process for the preparation of monochloroacetic acid The invention relates to a process for the production of monochloroacetic acid by reacting acetic acid with chlorine in the presence of catalysts in a certain throughput ratio and with a certain residence time of the reactants in the reaction space, wherein the starting materials are passed through the reaction chamber in cocurrent.

Es ist aus. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 5, Seiten 590 ff. bekannt, daß man Monochloressigsäure durch Chlorierung von Essigsäure in Gegenwart von Katalysatoren herstellt. Bei der Herstellung fallen Nebenprodukte wie Säurechloride, Trichloressigsäure und insbesondere Dichloressigsäure an; je nach Herstellungsverfahren kann der Gehalt an Dichloressigsäure im Reaktionsgemisch bis 20 Gew.% betragen. Technisch besonders erwünscht ist es, ein Reaktionsprodukt mit möglichst geringem Dichloressigsäuregehalt zu erzielen. Monochloressigsäure mit z. B. weniger als 1 Gew.% Dichloressigsäure kann man erhalten, wenn man das Chlorierungsgemisch durch Abkühlen kristallisieren läßt und die auskristallisierte Monochloressigsäure von dem flüssigen Anteil abtrennt. Die Abtrennung dieser stark korrosiven und ätzenden Säure in fester Form ist bei der großtechnischen Ausführung des Verfahrens schwierig und kostspielig. Es fallen Dichloressigsäure enthaltende Mutterlaugen an, die verwertet werden müssen, z. B. durch Weiterchlorierung zu Trichloressigsäure. Eine andere Arbeitsweise, Monochloressigsäure mit geringem Dichloressigsäuregehalt zu erhalten, besteht darin, die Essigsäure nur zu einem Teil, z. B. zu 70 Uis 90 j', zu Monochloressigsäure zu chlorieren, die nicht umgesetzte Essigsäure aus dem Chlorierungsgemisch ajzudestillieren und in die Chlorierung zurückzuführen. Bei der kontinuierlichen Ausfiihrung ües Verfahrens, z. B. in einem Rührkessel oder einem Reaktor mit Umwälzsystem, enthält der Endstoff beträchtliche Mengen Diehloressigsäure. Um Kontinuierlih eine reinere Monochloressigsäure herzustellen, muß man in mehreren Stufen umsetzen, z. B. in einer Rührkesselkaskade, jedoch ist diese Verfahrensweise umständlich und aufwendig.It's over Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, Volume 5, Pages 590 ff. It is known that monochloroacetic acid can be obtained by chlorinating acetic acid in the presence of catalysts. By-products fall during production such as acid chlorides, trichloroacetic acid and especially dichloroacetic acid; ever Depending on the manufacturing process, the dichloroacetic acid content in the reaction mixture can be to 20% by weight. It is particularly technically desirable to use a reaction product to achieve with the lowest possible dichloroacetic acid content. Monochloroacetic acid with z. B. less than 1 wt.% Dichloroacetic acid can be obtained if you do that Let the chlorination mixture crystallize by cooling and the crystallized Separates monochloroacetic acid from the liquid portion. The severing of this strong Corrosive and caustic acid in solid form is used in large-scale execution of the procedure difficult and costly. It fall containing dichloroacetic acid Mother liquors that have to be recycled, e.g. B. by further chlorination to trichloroacetic acid. Another way of working, monochloroacetic acid with a low dichloroacetic acid content to obtain, consists in the acetic acid only to a part, z. B. to 70 Uis 90 j 'to chlorinate to monochloroacetic acid, the unreacted acetic acid from the Distill the chlorination mixture and return it to the chlorination. at the continuous execution of the process, e.g. B. in a stirred tank or a reactor with a circulation system, the end product contains considerable amounts of diehloroacetic acid. To continuously get a purer monochloroacetic acid to manufacture you have to implement in several stages, z. B. in a stirred tank cascade, however this procedure cumbersome and expensive.

Aus DRP 698 778 ist es bekannt, flüssige, organische Verbindungen in einem senkrechten Rohr mit gasförmigem Halogen im Gegenstrom umzusetzen. Das Halogen wird an einer Verengung des Rohres der organischen Verbindung zugeführt, wobei beide Komponenten miteinander gut vermischt werden. Das Reaktionsgemisch muß sofort der Halogenierungszone entzogen werden.From DRP 698 778 it is known liquid, organic compounds to implement in a vertical tube with gaseous halogen in countercurrent. That Halogen is added to the organic compound at a narrowing of the pipe, both components are mixed well with one another. The reaction mixture must are immediately withdrawn from the halogenation zone.

Die erhaltenen Reaktionsprodukte enthalten mehr als 1 Gew.%, im allgemeinen bis zu 2- und 3 Gew.% höher chlorierte Nebenprodukte. Das Verfahren ist gerade im großtechnischen Maßstab umständlich und mit Bezug auf störungsfreien Betrieb unbefriedigend.The reaction products obtained contain more than 1% by weight, in general up to 2 and 3 wt.% higher chlorinated by-products. The procedure is currently in progress industrial scale cumbersome and unsatisfactory with regard to trouble-free operation.

Es wurde nun gefunden, daß man Monochloressigsäure durch Umsetzung von Essigsäure in flüssigem Zustand mit gasförmigem Chlor in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren vorteilhaft erhält, wenn man die Essigsäure mit einem Durchsatz von 0,1-bis 20 Kilogramm pro Stunde und Liter Reaktionsraum und Chlor mit einem Durchsatz in jeweils der 0,5- bis 1,5fachen Gewichtsmenge, bezogen auf Essigsäure, und mit einer Verweilzeit der Gasphase im Reaktionsraum von 1 bis 60 Sekunden und mit jeweils der 1- bis 100flachen Verweilzeit der Flüssigphase, bezogen auf die Gasphase, im Gleichstrom durch einen Reaktionsraum leitet.It has now been found that monochloroacetic acid can be obtained by reaction of acetic acid in the liquid state with gaseous chlorine in the presence of halogenation catalysts It is advantageous if the acetic acid is obtained with a throughput of 0.1 to 20 kilograms per hour and liter of reaction space and chlorine with a throughput in each case 0.5 to 1.5 times the amount by weight, based on acetic acid, and with a residence time the gas phase in the reaction space from 1 to 60 seconds and each with the 1 to 100 areas Residence time of the liquid phase, based on the gas phase, in cocurrent through a Reaction space directs.

Die Umsetzung läßt sich durch die folgenden Formeln wiedergeben: Die Erfindung geht von der Beobachtung aus, daß sich bei der Chlorierung von Essigsäure unter Einleitung der Komponenten im Gleichstrom in den Reaktionsraum und unter bestimmten Bedingungen der Reaktion eine Gas- und eine Flüssigkeitsphase im Reaktionsraum ausbilden; die Phasen durchqueren den Raum ohne sich wesentlich miteinander zu vermischen, die Reaktion spielt sich im wesentlichen an und in der Grenzschicht beider Phasen ab. Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege gerade auch kontinuierlich und im großtechnischen Maßstab Monochloressigsäure in guter Ausbeute, besserer Raum-Zeit-Ausbeute und besserer Reinheit mit Bezug auf die Dichlorverbindung. Spezielle Reinigungsoperationen oder besonders entwickelte Apparaturen sind nicht notwendig; in der Regel enthält der Endstoff weniger als 1 Gew. Dichloressigsäure.The implementation can be represented by the following formulas: The invention is based on the observation that in the chlorination of acetic acid with introduction of the components in cocurrent into the reaction space and under certain conditions of the reaction, a gas phase and a liquid phase are formed in the reaction space; the phases cross the room without significantly mixing with one another, the reaction essentially takes place on and in the boundary layer of the two phases. Compared to the known processes, the process according to the invention provides, in a simpler and more economical way, also continuously and on an industrial scale, monochloroacetic acid in good yield, better space-time yield and better purity with respect to the dichloro compound. Special cleaning operations or specially developed equipment are not necessary; As a rule, the end product contains less than 1% by weight of dichloroacetic acid.

Alle diese vorteilhaften Ergebnisse sind überraschend. Man hätte eine schlechtere Ausbeute an dazu unreinem Endstoff erwarten sollen, denn entgegen der Lehre der deutschen Patentschrift wird eine innige Vermischung der Komponenten vermieden und das Reaktionsprodukt nicht sofort aus dem Reaktionsraum entfernt. Da die Reaktion in der Grenzschicht der beiden Reaktionspartner stattfindet, wo eine große Menge an Halogen nur mit einer relativ geringen Menge an Essigsäure reagieren kann, hätte man gerade die Bildung eines hohen Anteils an Polychlorverbindungen vermuten müssen.All of these beneficial results are surprising. One would have should expect poorer yield of impure end product, because contrary to the According to the teaching of the German patent, intimate mixing of the components is avoided and the reaction product is not immediately removed from the reaction space. Because the reaction takes place in the interface of the two reactants, where a large amount of halogen can only react with a relatively small amount of acetic acid one must suspect the formation of a high proportion of polychloride compounds.

Die Ausgangsstoffe können in stöchiometrischer Menge oder im Uberschuß, vorzugsweise in einem Verhältnis von 0,4 bis 1,2, insbesondere 0,6 bis 0>9 Mol Chlor je Mol Essigsäure, miteinander umgesetzt werden.The starting materials can be used in a stoichiometric amount or in excess, preferably in a ratio of 0.4 to 1.2, in particular 0.6 to 0> 9 mol Chlorine per mole of acetic acid, are reacted with one another.

Die flüssige Essigsäure, das gasförmige Chlor, der Katalysator sowie das gebildete Reaktionsgemisch durchlaufen in Gestalt einer Flüssigphase und einer Gasphase den Reaktionsraum, wobei die Flüssigphase die Wände des Reaktionsraumes als dünne Schicht bedeckt. Man kann die Phasen von unten nach oben oder vorzugsweise von oben nach unten leiten. Der Reaktionsraum kann senkrecht oder geneigt zur Horizontalen stehen, z. B.The liquid acetic acid, the gaseous chlorine, the catalyst as well the reaction mixture formed pass through in the form of a liquid phase and a Gas phase the reaction space, the liquid phase the walls of the reaction space covered as a thin layer. You can choose the phases from bottom to top or preferably direct from top to bottom. The reaction space can be perpendicular or inclined to the horizontal stand, e.g. B.

einen Winkel von 1,5 bis 700, vorzugsweise von 2 bis 300 zwischen seiner Längsachse und der Horizontalen bilden. Beispielsweise kann der Reaktionsraum aus Rohren in Form einer Spirale oder einer Wendel gebildet werden. Ebenfalls kann der Gesamtreaktionsraum aus verschiedenen, hintereinander geschalteten Reaktionsräumen, zweckmäßig in Gestalt von- Rohren, bestehen, wobei alle oder ein Teil der Längsachsen der einzelnen Räume (Rohre) jeweils untereinander einen unterschiedlichen Winkel mit der Horizontalen bilden. In allen diesen Fällen entspricht die Längsachse des Gesamtraumes der Verbindungslinie zwischen den Mittelpunkten des Eingangs- und Ausgangsquerschnitts des Gesamtreaktionsraumes, z. B. eines aus mit Krümmern verbundenen geraden Rohrstücken in der Art einer Wendeltreppe konstruierten Gesamtrohres. Leitet man beide Phasen von unten nach oben, muß eine höhere Geschwindigkeit der Phasen, insbesondere der -Gasphase, im Vergleich zu der einer Strömung von oben nach unten eingestellt werden, um vorgenannte Durchsätze und Verweilzeiten und damit die Ausbildung der beiden Phasen zu erzielen. Zweckmäßig sind Geschwindigkeiten der Gasphase von 1 bis 10 Metern pro Sekunde und der Flüssigphase von 0,1 bis 1 Meter pro Sekunde im Falle der Strömung von unten nach oben und von 0,1 bis 10 Metern pro Sekunde (Gasphase) bzw. von 0,1 bis 1 Meter pro Sekunde~ (Flüssigphase) im Falle der Strömung von oben nach unten. Bei einer Strömung von unten nach oben drückt das Gas die Flüssigkeit nach oben und die Flüssigkeit strömt in dünner Schicht aufwärts. Es zeigt sich, daß bei dieser Verfahrensweise die Flüssigkeit, die das Bestreben hat rückwärts zu fließen, durch das über ihr strömende Gas in eine wellenförmige, rollende Aufwärtsbewegung gerät und gut durchmischt wird, ohne daß eine Rückvermischung in schädlichem Ausmaß eintritt. Die sich aufwärts bewegende Flüssigkeit kommt in gleichmäßigen Kontakt mit dem Gas. Zweckmäßig wählt man als Reaktionsraum Rohre mit 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 80 Meter Länge und 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,02 bis 0,6 Meter Durchmesser.an angle of 1.5 to 700, preferably 2 to 300 between form its longitudinal axis and the horizontal. For example, the reaction space be formed from tubes in the form of a spiral or a helix. Also can the total reaction space made up of various reaction spaces connected in series, expedient in the form of pipes, consist, being all or one Part of the longitudinal axes of the individual rooms (pipes) each differ from one another Make an angle with the horizontal. In all of these cases the longitudinal axis corresponds of the total space of the connecting line between the midpoints of the entrance and Output cross-section of the overall reaction space, e.g. B. one of connected with elbows straight pipe sections constructed in the manner of a spiral staircase. Directs if you move both phases from bottom to top, you must have a higher speed of the phases, especially the gas phase, compared to that of a flow from top to bottom be set to the aforementioned throughputs and dwell times and thus the training of the two phases. Velocities of the gas phase of 1 to 10 meters per second and the liquid phase from 0.1 to 1 meter per second in the case of the flow from the bottom up and from 0.1 to 10 meters per second (Gas phase) or from 0.1 to 1 meter per second ~ (liquid phase) in the case of flow top down. With a flow from the bottom up, the gas pushes the liquid upwards and the liquid flows upwards in a thin layer. It appears, that in this procedure the liquid that has the tendency backwards to flow through the gas flowing over it in an undulating, rolling upward motion and is well mixed without back-mixing to a harmful extent entry. The upward moving liquid comes into uniform contact with the gas. It is expedient to choose tubes with 1 to 100, preferably tubes, as the reaction space 2 to 80 meters in length and 0.01 to 1, preferably 0.02 to 0.6 meters in diameter.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Phasen von oben nach unten durch einen Reaktionsraum geleitet, der mit Füllkörpern gefüllt ist. Als Füllkörper kommen z. B. Schrägfilmblätter, Stedman-Körper, Berl-Sattelkörper, Haltmeier-Rollen, Zwillingskörper, Wilson-Spiralen, Wendel und vorzugsweise Ringe oder Kugeln in Betracht. An den Oberflächen dieser Füllkörper bilden sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in der gleichen Weise wie an den Wänden des Reaktionsraumes dünne Schichten von Flüssigphase und angrenzende Schichten der Gasphase aus. Diese Schichten ziehen sich durch den gesamten Reaktionsraum hindurch; Gasphase und Flussigkeitsphase werden so in Gestalt zahlreicher Einzelströme durch den Reaktionsraum geführt, wobei Form der Einzelstrome im Prinzip mit denen von Rohrbündeln verglichen werden kann. Bevorzugt sind Ringdurchmesser bzw. Kugeldurchmesser von 5 bis 100 Millimeter- nach Rohrdurchmesser.In a preferred embodiment, the phases are from top to bottom passed through a reaction chamber below, which is filled with random packings. As a packing come z. B. oblique film sheets, Stedman bodies, Berl saddle bodies, Haltmeier rolls, Twin bodies, Wilson spirals, helixes and preferably rings or spheres can be considered. In the process according to the invention, these filler bodies are formed on the surfaces in the same way as on the walls of the reaction chamber thin layers of Liquid phase and adjacent layers the gas phase. These layers pull through the entire reaction space; Gas phase and liquid phase are thus passed through the reaction chamber in the form of numerous individual streams, with The shape of the individual streams can in principle be compared with those of tube bundles. Ring diameters or ball diameters of 5 to 100 millimeters are preferred Pipe diameter.

Bevorzugt verwendet man Durchsätze von 0,3 bis 10 Kilogramm Essigsäure pro Stunde und Liter Reaktionsraum und Chlor mit einem Durchsatz in jeweils der 0,5- bis 1,5fachen Gewichtsmenge, bezogen auf Essigsäure, und Verweilzeiten der Gasphase von 2 bis 30 Sekunden und jeweils die 1- bis l00fache Verweilzeit, bezogen.Throughputs of 0.3 to 10 kilograms of acetic acid are preferably used per hour and liter of reaction space and chlorine with a throughput in each case 0.5 to 1.5 times the amount by weight, based on acetic acid, and residence times of the Gas phase from 2 to 30 seconds and in each case 1 to 100 times the residence time, based.

auf die Gasphase, für die flüssige Phase im Reaktionsraum.on the gas phase, for the liquid phase in the reaction space.

Die Reaktion wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 70.The reaction is generally carried out at a temperature of 70.

bis 1400C, vorzugsweise von 90 bis 1200C, drucklos oder unter Druck, zweckmäßig mit einem Gasdruck von 0 bis 10, vorzugsweise von 0 bis 5 at, diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt. Bevorzugte Halogenierungskatalysatoren sind Säurechloride, z. B. Acetylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Sulfurylchlorid, Thionylchlorid; Metallchloride wie Eisen-III-chlorid, Antimonchlorid oder unter den Reaktionsbedingungen Chloride bildende Stoffe wie Phosphor, Schwefel, Schwefelsäure, Jod, Essigskureanhydrid. Es kommen Mengen von 0,01 bis 0,3 Mol (Grammatom) Katalysator pro Mol Essigsäure in Betracht.up to 1400C, preferably from 90 to 1200C, without pressure or under pressure, expediently with a gas pressure from 0 to 10, preferably from 0 to 5 atm, discontinuously or preferably carried out continuously. Preferred halogenation catalysts are acid chlorides, e.g. B. acetyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, Sulfuryl chloride, thionyl chloride; Metal chlorides such as ferric chloride, antimony chloride or substances that form chlorides under the reaction conditions such as phosphorus, sulfur, Sulfuric acid, iodine, acetic anhydride. There are amounts of 0.01 to 0.3 mol (gram atom) Catalyst per mole of acetic acid into consideration.

Die Reaktion kann wie folgt durchgerührt werden: Die Ausgangsstoffe werden bei der Reaktionstemperatur, dem Reaktionsdruck und den vorgenannten Durchsätzen von oben her durch den gegebenenfalls zur Horizontalen geneigten Reaktionsraum geleitet.The reaction can be carried out as follows: The starting materials are at the reaction temperature, the reaction pressure and the aforementioned throughputs passed from above through the reaction chamber, which may be inclined to the horizontal.

Vorteilhaft kühlt man das aus dem Reaktionsraum austretende, flüssige und gasförmige Reaktionsgemisch, um während der Reaktion verdampfte Anteile der flüssigen Phase zu kondensieren. Aus dem Reaktionsgemisch wird der Endstoff in üblicher Weise z. B. durch fraktionierte Destillation, abgetrennt, wobei Monochloressigsäure als Destillationsrückstand anfällt.The liquid emerging from the reaction space is advantageously cooled and gaseous reaction mixture to remove portions of the vaporized during the reaction to condense liquid phase. The end product is made from the reaction mixture in the usual way Way z. B. by fractional distillation, separated, with monochloroacetic acid is obtained as a distillation residue.

Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare Monochloressigsäure ist Konservierungsmittel, Lösungsmittel und wertvoller Ausgangsstoff für die Herstellung von Farbstoffen, Schädlingsbekämpfungsmitteln, Weichmachern und Kunstharzen.The monochloroacetic acid which can be prepared by the process of the invention is a preservative, solvent and valuable raw material for production of dyes, pesticides, plasticizers and synthetic resins.

Bezüglich der Verwendung wird auf vorgenannte Veröffentlichungen und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 5, Seite 393, verwiesen.With regard to the use, reference is made to the aforementioned publications and Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume 5, page 393, referenced.

Die im folgenden Beispiel aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.The parts listed in the following example are parts by weight. They relate to parts by volume like the kilogram to the liter.

Beispiel 738 Teile Essigsäure, 315 Teile Essigsäureanhydrid und 32 Teile SchwefelsSure-(96 Gew.%) sowie 1000 Teile Chlorgas werden stündlich in das obere Ende eines senkrecht angeordneten, 3 Meter langen Reaktionsrohres mit einem Innendurchmesser von 25 mm, das mit Glaskugeln ( 5 mm) gefüllt ist, eingeleitet. Example 738 parts of acetic acid, 315 parts of acetic anhydride and 32 Parts of sulfuric acid (96% by weight) and 1000 parts of chlorine gas are poured into the upper end of a vertically arranged, 3 meter long reaction tube with a Inside diameter of 25 mm, which is filled with glass spheres (5 mm), initiated.

Die Temperatur in dem Reaktionsrohr wird durch Außenheizung bei 110°C gehalten. Der Durchsatz beträgt 0,49 Kilogramm Essigsäure, 0,21 kg Essigsäureanhydrid und 0,67 Kilogramm Chlor pro Stunde und Liter Reaktionsraum, die Verweilzeit der Gas phase 6,5 Sekunden und der Flüssigphase 45 Sekunden im Reaktionsraum. Die aus dem unteren Ende des Reaktionsrohres abfließende Flüssigkeit und die Reaktionsgase werden in eine Vorlage geleitet, in der sich Flüssigkeit und Gas trennen.The temperature in the reaction tube is kept at 110 ° C. by external heating held. The throughput is 0.49 kg of acetic acid, 0.21 kg of acetic anhydride and 0.67 kilograms of chlorine per hour and liter of reaction space, the residence time of the Gas phase 6.5 seconds and the liquid phase 45 seconds in the reaction chamber. From the liquid flowing off the lower end of the reaction tube and the reaction gases are fed into a receiver in which the liquid and gas separate.

Die Gase werden aus der Vorlage über einen Rückflußkühler abgeleitet. Das Kondensat aus dem Rückflußkühler fließt in die Vorlage zurück. Aus der Vorlage zieht man stündlich 1500 Teile flüssiges Gemisch ab. Es wird nach Zusatz von 45 Teilen Wasser eine Stunde lang bei 1000C unter Rückfluß erhitzt, um Anhydride und Säurechloride zu hydrolysieren. Hierauf wird das Reaktionsgemisch bei 40 Torr fraktioniert destilliert. Man erhält stUndlich bei einer Kopftemperatur von 400C 327 Teile Essigsäure und bei 1100C 1110 Teile Monochloressigsäure (90 % der Theorie) mit 0,8 Gew.% Dichloressigsäuregehalt und einem Erstarrungspunkt von 61>60C. Die abdestillierte Essigsäure wird erneut bei der Chlorierung eingesetzt.The gases are discharged from the receiver via a reflux condenser. The condensate from the reflux condenser flows back into the receiver. From the template 1500 parts of liquid mixture are drawn off every hour. After adding 45 Parts of water refluxed at 1000C for one hour to remove anhydrides and Hydrolyze acid chlorides. The reaction mixture is then fractionated at 40 torr distilled. 327 parts of acetic acid are obtained per hour at a head temperature of 40 ° C and at 110 ° C. 1110 parts of monochloroacetic acid (90% of theory) with 0.8% by weight of dichloroacetic acid content and a freezing point of 61> 60C. The acetic acid distilled off is again used in chlorination.

Claims (1)

Patentanspruch Claim Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsäure durch Umsetzung von Essigsäure in flüssigem Zustand mit gasförmigem Chlor in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Essigsäure mit einem Durchsatz von 0,1 bis 20 Kilogramm pro Stunde und Liter Reaktionsraum und Chlor mit einem Durchsatz in jeweils der 0,5-bis 1,5fachen Gewiehtsmenge, bezogen auf Essigsäure, und mit einer Verweilzeit der Gasphase im Reaktionsraum von 1 bis 60 Sekunden und mit jeweils der 1- bis l00fachen Verweilzeit der Flüssigphase' bezogen auf die Gasphase' im Gleichstrom durch einen Reaktionsraum leitet.Process for the production of monochloroacetic acid by reaction of acetic acid in liquid state with gaseous chlorine in the presence of halogenation catalysts, characterized in that the acetic acid with a throughput of 0.1 to 20 Kilograms per hour and liter of reaction space and chlorine with a throughput in each 0.5 to 1.5 times the weight, based on acetic acid, and with a residence time the gas phase in the reaction space from 1 to 60 seconds and each time from 1 to 100 times Residence time of the liquid phase 'based on the gas phase' in cocurrent through a Reaction space directs.