DE2264097A1 - METHOD OF PURIFYING GAS CONTAINING HYDRO CYAN, AMMONIA AND HYDRO SULFUR - Google Patents
METHOD OF PURIFYING GAS CONTAINING HYDRO CYAN, AMMONIA AND HYDRO SULFURInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Reinigung von Gasen zur wirksamen Entfernung von Verunreinigungen wie insbesondere Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff. The invention relates to a method of purifying gases to effectively remove contaminants such as, in particular, hydrogen cyanide, ammonia and hydrogen sulfide.
In unterschiedlichen Brenngasen und Abgasen (die nachfolgend einfach als "Gas" bzw. "Gase" bezeichnet werden) enthaltene Verunreinigungen wie insbesondere Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff verursachen durch Verunreinigung der Atmosphäre, des Wassers usw. Umweltschäden und geben Anlaß zur Korrosion innerhalb der Anlagen zur Lieferung und Verbrennung solcher Gase. Es wurden daher bereitsContained in various fuel gases and exhaust gases (hereinafter referred to simply as "gas" or "gases") Impurities such as, in particular, hydrogen cyanide, ammonia and hydrogen sulfide cause contamination the atmosphere, water, etc., environmental damage and give rise to corrosion within the equipment for delivery and combustion of such gases. There have therefore already been
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verschiedene Verfahren angewandt, nach denen diese Verunreinigungen vom Gas getrennt und gegebenenfalls in brauchbarer Form gewonnen werden.Various methods are used, according to which these impurities are separated from the gas and, where appropriate, usable Form can be obtained.
Nach dem gebräuchlichsten bekannten Verfahren werden Gase dadurch gereinigt, daß der enthaltene Schwefelwasserstoff durch ein Entschwefelungsverfahren durch Waschen der Gase mit einer wäßrigen Lösung eines Entschwefelungskatalysators unter Bildung von kolloidalem Schwefel abgetrennt, der enthaltene Ammoniak mit anorganischer Säure, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure usw., umgesetzt und als Ammonsalz gewonnen und der Cyanwasserstoff mit Wasser ausgewaschen wird. Nach diesem Verfahren ist es jedoch nicht möglich, den Cyanwasserstoff vom Waschwasser wirksam rückzugewinnen und abzutrennen, so daß dieses direkt abgegeben werden könnte, ohne daß eine ernsthafte Abwasserverschmutzungsgefahr besteht. Diese Verfahrensweise genügt somit nicht den strengen Umweltschutzbedingungen.According to the most common known procedure Gases cleaned by the fact that the contained hydrogen sulfide by a desulfurization process by washing the Gases separated with an aqueous solution of a desulfurization catalyst with the formation of colloidal sulfur, the ammonia contained with inorganic acid, such as sulfuric acid, Phosphoric acid, etc., converted and obtained as ammonium salt and washed out the hydrogen cyanide with water will. However, according to this method, it is not possible to effectively recover the hydrogen cyanide from the washing water and separated so that it could be dispensed directly without a serious risk of wastewater pollution consists. This procedure therefore does not meet the strict environmental protection requirements.
Nach einem anderen Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff enthaltenden Gasen werden diese mit einer alkalischen wäßrigen Lösung gewaschen, die zur Bindung des Cyanwasserstoffs in Form von Thiocyanat, wie Ammoniumthiocyanat, suspendierten Schwefel enthält. Anschließend wird das Gas zur Abtrennung des Ammoniaks mit anorganischer Säure zusammengebracht und dann zur Entfernung von Schwefelwasserstoff mit einer wäßrigen Lösung eines Entschwefelungskatalysators gewaschen. According to another method for purifying gases containing hydrogen cyanide, ammonia and hydrogen sulfide, these are washed with an alkaline aqueous solution which contains sulfur suspended in order to bind the hydrogen cyanide in the form of thiocyanate, such as ammonium thiocyanate. The gas is then combined with inorganic acid to separate the ammonia and then washed with an aqueous solution of a desulfurization catalyst to remove hydrogen sulfide.
Obgleich nach diesem Verfahren eine Verunreinigung von Luft oder Wasser durch Cyanwasserstoff vermieden wird, fehlt noch ein wirksames Verfahren zur Behandlung großer MengenAlthough this method avoids contamination of air or water by hydrogen cyanide, it is absent still an effective method of treating large quantities
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des resultierenden Thiocyanate. Dieses kann beispielsweise zu Schwefelsäure und Ammoniumsulfat oxydiert werden; es ist ,jedoch äußerst schwierig, Thiocyanat vollständig zu zersetzen, dessen nicht umgesetzte Reste zu einer Abwasserverseuchung führen, wenn die oxydative Zersetzung nicht vollständig ist.of the resulting thiocyanate. This can for example are oxidized to sulfuric acid and ammonium sulfate; it is , but extremely difficult to completely decompose thiocyanate, its unreacted residues lead to wastewater contamination lead when the oxidative decomposition is not complete is.
Eine vollständige Oxydationszersetzung von Thiocyanat erfordert stark erhöhte Temperaturen und Drücke, was zwangsläufig zu einer raschen und starken Korrosion der Apparaturen führt, oder aber zu einer starken Kostenerhöhung, wenn zur Vermeidung von Korrosion Materialien mit hohem Korrosionswider stand für die Apparaturen verwendet werden. Aus diesen Gründen besteht ein erhebliches Interesse an einem neuen Verfahren zur Reinigung von Gasen unter Abtrennung von Cyanwasserstoff, bei dem keine Umweltverschmutzung zu befürchten ist«A complete oxidation decomposition of thiocyanate requires greatly increased temperatures and pressures, which inevitably leads to rapid and severe corrosion of the equipment, or to a sharp increase in costs, if To avoid corrosion, materials with high corrosion resistance are used for the equipment. the end For these reasons, there is considerable interest in a new process for the purification of gases with the separation of Hydrogen cyanide, with which no environmental pollution is to be feared "
Ziel der Erfindung ist daher ein Verfahren zur wirksamen Abtrennung von Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff von Gasen. Dabei sollen die abgetrennten Verunreinigungen vorzugsweise in brauchbarer Form erhalten werden und des weiteren einfache Verfahrensweisen angewandt werden, die zu keiner unerwünschten Korrosion der Vorrichtungen führen. The aim of the invention is therefore a method for effective Separation of hydrogen cyanide, ammonia and hydrogen sulfide from gases. The separated impurities should are preferably obtained in usable form and further simple procedures are used, which do not lead to undesirable corrosion of the devices.
Das zu diesem Zweck entwickelte erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff enthaltenden Gasen ist dadurch gekennzeichnet, daß die Abtrennung des Cyanwasserstoffs in folgender Weise erfolgt:'The process according to the invention for the purification of hydrogen cyanide, ammonia and hydrogen sulfide developed for this purpose containing gases is characterized in that the separation of the hydrogen cyanide in the following Way is done: '
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(1) Waschen des Gases mit einer Suspension von festem Schwefel zur Bindung bzw. zum Abfangen des Cyanwasserstoffs als Ammoniumthiocyanat und Ammoniumthiοsulfat und Abtrennung derselben vom Gas;(1) washing the gas with a suspension of solid Sulfur to bind or scavenge the hydrogen cyanide as ammonium thiocyanate and ammonium thiοsulfate and separation same from gas;
(2) Einblasen von Luft in die resultierende Thiocyanat und Thiosulfat enthaltende Suspension unter Erwärmung zur Oxydation des Thiosulfats und eines Teils des Thiocyanate zu Schwefelsäure und Ammoniumsulfat;(2) blowing air into the resulting thiocyanate and thiosulfate-containing suspension while heating Oxidation of the thiosulphate and part of the thiocyanate to sulfuric acid and ammonium sulphate;
(3) Zusammenbringen der in Stufe (2) erhaltenen und nicht umgesetztes Thiocyanat enthaltenden Flüssigkeit mit einer anorganischen Säure zur Umsetzung des Thiocyanate zu einem Ammoniumsalz der anorganischen Säure; und(3) Bringing together the liquid obtained in step (2) and containing unreacted thiocyanate an inorganic acid for converting the thiocyanate to an ammonium salt of the inorganic acid; and
(k) Rückgewinnung der in Stufe (2) und (3) resultierenden Ammonsalze. (k) recovery of the ammonium salts resulting in steps (2) and (3).
Anhand ausgedehnter Untersuchungen wurde gefunden, daß die Bindung von im Gas enthaltenem Cyanwasserstoff als Ammonium thiocyanat und die anschließende Oxydation und Zersetzung des resultierenden Ammoniumthiocyanats in zwei Stufen, d. h. durch eine Naßoxydation und nachfolgende Zersetzung mit einer anorganischen Säure einfach zur Umwandlung des Thiocyanats in Schwefelsäure und Ammonsalz der angewandten anorganischen Säure führt, wodurch der im Gas enthaltene Cyanwasserstoff durch einfache Verfahrensweisen vollständig entfernt und gewonnen werden kann, ohne daß irgendeine Verseuchung des Wassers auftritt.Extensive investigations have shown that the binding of hydrogen cyanide contained in the gas as ammonium thiocyanate and the subsequent oxidation and decomposition of the resulting ammonium thiocyanate in two stages, d. H. by a wet oxidation and subsequent decomposition with an inorganic acid simply to convert the Thiocyanate in sulfuric acid and ammonium salt of the applied inorganic acid leads, whereby the hydrogen cyanide contained in the gas completely by simple procedures can be removed and recovered without any contamination of the water occurs.
Bei der Naßoxydation gemäß der Erfindung muß das Ammonium thiocyanat nicht vollständig zersetzt werden, sondernIn the wet oxidation according to the invention, the ammonium thiocyanate does not have to be completely decomposed, but rather
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es ist lediglich notwendig, daß es teilweise unter milden Temperatur- und Druckbedingungen zersetzt bzw» umgesetzt wird. Das in Stufe (i) erzeugte Thiosulfat kann innerhalb dieser Oxydationsstufe vollständig umgesetzt werden, da es weit reaktiver ist als Ammoniumthiοcyanat. Das nicht umgesetzte Ammoniumthiοcyanat kann durch die nachfolgende Zersetzungsstufe, d. h. durch Zusammenbringen mit einer anorganischen Säure leicht umgesetzt werden unter Gewinnung als ein brauchbares Ammoniumsalz der anorganischen Säure» Gemäß der Erfindung wird es somit erstmals möglich, Cyanwasserstoff vom Gas ohne Abgabe schädlicher Substanzen aus dem System und ohne resultierende Korrosion der Oxydationsapparatur abzutrennen.it is only necessary that it be partially under mild Temperature and pressure conditions decomposed or »implemented will. The thiosulfate produced in stage (i) can be fully implemented within this oxidation stage, since it is far more reactive than ammonium thiocyanate. The not implemented Ammonium thiocyanate can through the subsequent decomposition stage, d. H. can easily be reacted by contacting with an inorganic acid to obtain as a useful ammonium salt of the inorganic acid »According to the invention it is thus possible for the first time to use hydrogen cyanide of the gas without releasing harmful substances from the system and without resulting corrosion of the oxidation apparatus to separate.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können im Gas enthaltene Ammoniak und Schwefelwasserstoff in herkömmlicher Welse entfernt werden. Beispielsweise kann das Ammoniak durch Zusammenbringen des.Gases mit einer anorganischen Säure, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure usw., abgetrennt werden. Schwefelwasserstoff kann z. B. durch Auewaschen des Gases mit einer wäßrigen Lösung eines Entschwefelungskatalysators, wie Pikrinsäure, Hydrochinon usw., entfernt werden. Dieses Auswaschen kann nach Abtrennung des Cyanwasserstoffs und Ammoniaks durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt es jedoch gleichzeitig mit der Abtrennung des Cyanwasserstoff#.According to the method according to the invention, ammonia and hydrogen sulfide contained in the gas can be used in a conventional manner Catfish are removed. For example, the ammonia by combining the gas with an inorganic Acid such as sulfuric acid, phosphoric acid, etc. can be separated. Hydrogen sulfide can e.g. B. by washing the Gas with an aqueous solution of a desulfurization catalyst, such as picric acid, hydroquinone, etc., can be removed. This washing can be carried out after the hydrogen cyanide and ammonia have been separated off; it is preferably carried out but simultaneously with the separation of the hydrogen cyanide #.
Das heißt, wenn das zu reinigende Gas zuerst mit Was« ser in Berührung gebracht wird, in dem ein Entschwefelungakatalysator gelöst ist, wird der im Gas enthaltene Schwefelwasserstoff zum Schwefel unter Bildung einer wäßrigen Suspension desselben umgewandelt, und der Cyanwasserstoff setzt sich mit dem so gebildeten suspendierten Schwefel zumThat is, if the gas to be cleaned is first labeled with what « water is brought into contact with a desulfurization catalyst is dissolved, the hydrogen sulfide contained in the gas becomes sulfur with the formation of an aqueous suspension the same converted, and the hydrogen cyanide is with the so formed suspended sulfur to
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cyanat und Thiosulfat um. , :t>L j> ?cyanate and thiosulfate. , : t> L j>?
Zu den gemäß der Erfindung zu reinigenden Gasen gehören unterschiedliche Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff enthaltende Gase. Üblicherweise enthalten Brenngase, insbesondere solche, die vom Verkoken von Kohle oder vom Cracken von Öl herstammen und Abgase unterschiedlicher Industrieunternehmen diese Verunreinigungen und können gemäO der Erfindung wirksam gereinigt werden.The gases to be purified according to the invention include various gases containing hydrogen cyanide, ammonia and hydrogen sulfide. Usually contain fuel gases, especially those from the coking of coal or These impurities originate from the cracking of oil and exhaust gases from various industrial companies and can be effectively cleaned according to the invention.
Gemäß der Erfindung wird Cyanwasserstoff, Ammoniak und Schwefelwasserstoff enthaltendes Gas zunächst mit einer Suspension von festem Schwefel gewaschen, wodurch Cyanwasserstoff und Teile des Ammoniaks als Ammoniumthiocyanat undAccording to the invention is hydrogen cyanide, ammonia and Hydrogen sulfide-containing gas was first washed with a suspension of solid sulfur, producing hydrogen cyanide and parts of the ammonia as ammonium thiocyanate and
CVo1H^t dung von Ammoniumthioaulfat kann durch folgende GleichungenCVo 1 H ^ t formation of ammonium thioulfate can be given by the following equations wiedergegeben werden:be reproduced:
HCN + NHg HCN + NH g
+ H2S + xS+ H 2 S + xS
♦ S♦ p
<NV2 Sx+1< N V 2 S x + 1
Das Auswaschen kann durch Gegenstrom- oder gleichsinnige Bewegung von Flüssigkeit und Gas, durch Einperlen von Gas in die Flüssigkeit unter Rühren oder durch ähnliche herkömmliche Verfahren erfolgen. Die Suspension kann einen pH-Vert von zumindest 7»5» vorzugsweise 8 bi» 10, haben, jedoch ist es nicht erforderlich, den Anfangs-pH-Wert der Suspension gesielt einzustellen, da sich Teile des im Gas enthaltene Ammoniaks in der Suspension lösen unter fortschreitender Er-The washing can be done by countercurrent or parallel movement of liquid and gas, by bubbling gas into the liquid can be carried out with agitation or by similar conventional methods. The suspension can have a pH-Vert of at least 7 »5», preferably 8 to »10, but it is it is not necessary to adjust the initial pH value of the suspension in a targeted manner, since parts of the ammonia contained in the gas dissolve in the suspension with progressive erosion.
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höhung des pH-Wertes.increase in pH.
Die Konzentration des festen Schwefels in der Suspension kann bei 0,1 bis 50 g/l, vorzugsweise 10 bis 20 g/l» liegen. Es ist erwünscht, daß die Teilchengröße des festen Schwefels so klein wie möglich ist, und besonders gute Ergebnisse werden mit kolloidalem Schwefel mit einer Teilchengröße von nicht mehr als 10 /U erreicht.The concentration of solid sulfur in the suspension can be 0.1 to 50 g / l, preferably 10 to 20 g / l » lie. It is desirable that the particle size of the solid sulfur be as small as possible, and particularly good results are achieved with colloidal sulfur with a particle size of not more than 10 / U.
Da Cyanwasserstoff und Teile des Ammoniaks während des Waschvorganges fortschreitend als Ammoniumthiocyanat und Ammoniumthiosulfat gebunden werden, wird der feste Schwefel innerhalb der Suspension verbraucht,, so daß dieser nach Bedarf nachgeliefert werden kann. Der feste Schwefel kann von außen zugeliefert werden; es ist jedoch hinsichtlich des Stoffausgleiche sehr vorteilhaft und wirtschaftlich, zur Waschflüssigkeit lColloidarechwefel zuzusetzen, der von der Entschwefelungsstufe des Gasreinigungsverfahrens stammt oder eine» Entschwefelungskatalysator, so daß die Abtrennung von Schwefelwasserstoff aus dem Gas gleichzeitig mit der Fixierung oder Bindung des Cyanwasserstoffs erfolgt. Der dabei gebildete Schwefel kann direkt als Schwefelkomponente der Waschflüssigkeit ausgenutzt werden.Since hydrogen cyanide and parts of ammonia during the Washing process progressively as ammonium thiocyanate and Ammonium thiosulphate is bound, the solid sulfur becomes consumed within the suspension, so that this as needed can be delivered later. The solid sulfur can be supplied from outside; however, it is with regard to the Substance balancing very beneficial and economical, for Add washing liquid lCloidal sulphurous sulphurous from the Desulfurization stage of the gas cleaning process originates or a »desulfurization catalyst, so that the separation of Hydrogen sulfide from the gas occurs simultaneously with the fixation or binding of the hydrogen cyanide. The one with it The sulfur formed can be used directly as the sulfur component of the washing liquid.
Beispiele für Entschwefelungskatalysatoren sind aromatische Polynitr©verbindungen, wie Pikrinsäure, meta-Nitrophenol, 1,3,5,-Trinitrobenzoesäure, 1,3-Dihydroxy-2,4,6-trinitrobenzol und dergleichen, aromatische Polyoxyverbindungen wie Hydrochinon, 2,6- oder 2,7-Anthrachinon-disulfonsäure, 1,4-Naphthochinon-2-sulfonsäure, etc.Examples of desulfurization catalysts are aromatic Polynitr © compounds such as picric acid, meta-nitrophenol, 1,3,5-trinitrobenzoic acid, 1,3-dihydroxy-2,4,6-trinitrobenzene and the like, aromatic polyoxy compounds such as hydroquinone, 2,6- or 2,7-anthraquinone disulfonic acid, 1,4-naphthoquinone-2-sulfonic acid, etc.
Für die Oxydationsbehandlung wird dann Luft unter Er-For the oxidation treatment, air is then
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wärmung mit der von der Waschstufe herstammenden und Ammoniumthiocyanat und Ammoniumthiοsulfat enthaltenden Schwefelsuspension in Kontakt gebracht. Im Hinblick auf die Wirksamkeit der Umwandlung sollte die Temperatur nicht unter 180 °C liegen, wobei jedoch zur Verhinderung einer Korrosion der Apparatur Temperaturen von I8O bis 230 C bevorzugt werden. Der Reaktionsdruck, der vom Sättigungsdampfdruck bei Reaktionstemperatür abhängt, wird üblicherweise auf Werte von 10 bis 150 kg/cm (Meßdruck) festgesetzt. warming with the ammonium thiocyanate derived from the washing stage and sulfur suspension containing ammonium thio sulfate brought in contact. In view of the effectiveness of the conversion, the temperature should not fall below 180 ° C, but temperatures of 180 to 230 C to prevent corrosion of the apparatus to be favoured. The reaction pressure, which depends on the saturation vapor pressure at the reaction temperature, is usually set to values of 10 to 150 kg / cm (measuring pressure).
Die erforderliche Luftmenge ist zumindest den zu oxydierenden Komponenten äquivalent und wird durch den gewünschten Grad,bis zu dem die zu oxydierenden Komponenten der Suspension zersetzt bzw. abgebaut werden, beherrscht, vorzugsweise liegt sie jedoch aus wirtschaftlichen Gründen bei 1 bis 2 Äquivalenten der zu oxydierenden Komponenten. Die Reaktion erfolgt durch Gegen- oder gleichförmige Strömung von Luft und Flüssigkeit, durch Einblasen von Luft in die Flüssigkeit unter Rühren, oder durch ähnliche bereits bekannte Verfahren.The amount of air required is at least that to be oxidized Components are equivalent and is determined by the degree to which the components to be oxidized are desired the suspension are decomposed or degraded, controlled, but it is preferably for economic reasons at 1 to 2 equivalents of the components to be oxidized. The reaction takes place by counter or uniform flow of air and liquid, by blowing air into the liquid with stirring, or by similar already known procedures.
Durch diese obige Oxydationsstufe werden nahezu die Gesamtmenge des Ammoniumthiosulfats und etwa 50 bis 70 $ Ammoniumthiοcyanat oxydiert und zu Schwefelsäure und Ammoniumsulfat zersetzt bzw. umgesetzt, obgleich die Ergebnisse abhängig von der Reaktionstemperatur und dem angewandten Druck der Art und Weise des Lufteinblasens und auch der Menge der zugeführten Luft variieren können.Through this above oxidation stage almost the Total amount of ammonium thiosulfate and about $ 50 to $ 70 Ammonium thiocyanate oxidizes and turns into sulfuric acid and ammonium sulfate decomposed or converted, although the results depend on the reaction temperature and the applied Pressure of the way of air injection and also the amount of air supplied can vary.
Die von der oxydativen Umsetzung resultierende, nicht umgesetztes Ammoniumthiοcyanat enthaltende ReaktionsmischungThe reaction mixture containing unreacted ammonium thiocyanate resulting from the oxidative reaction
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wird mit anorganischer Säure in Kontakt gebracht zur Umsetzung von Ammoniumthiοcyanat in Ammoniumsalz der anorganischen Säure. Das durch die Oxydation gebildete Ammoniumsulfat und das durch Umsetzung mit Säure gebildete Ammoniumsalz werden von der resultierenden Mischung zur Gewinnung abgetrennt.is brought into contact with inorganic acid to convert ammonium thiocyanate into the ammonium salt of the inorganic Acid. The ammonium sulphate formed by the oxidation and the ammonium salt formed by the reaction with acid are recovered from the resulting mixture severed.
Beispiele für zu verwendende anorganische Säuren sind unterschiedliche Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Chlorwasserstoffsäure und dergleichen, unter denen Schwefelsäure und Phosphorsäure besonders bevorzugt werden. Abhängig von der Art der angewandten Säure werden Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Ammoniumchlorid usw. gebildet.Examples of inorganic acids to be used are different acids, such as sulfuric acid, phosphoric acid, Nitric acid, hydrochloric acid and the like, among which sulfuric acid and phosphoric acid are particularly preferred. Depending on the type of acid used Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ammonium chloride etc. formed.
Die Konzentration der Säure wird entsprechend der Menge an nicht umgesetztem Ammoniumthiocyanat festgelegt. Je höher die Konzentration ist, um so rascher wird das Ammoniumthiocyanat zersetzt bzw. umgesetzt. Sie beträgt üblicherweise 2 bis 50 Gew.-$. Je höher die Reaktionstemperatur ist, um so rascher erfolgt die Umsetzung. Die Temperatur liegt üblicherweise bei zumindest 40 C, vorzugsweise bei 50. bis 70 0C.The concentration of the acid is determined according to the amount of unreacted ammonium thiocyanate. The higher the concentration, the faster the ammonium thiocyanate is decomposed or converted. It is usually from 2 to 50% by weight. The higher the reaction temperature, the faster the reaction takes place. The temperature is usually at least 40 ° C., preferably 50 to 70 ° C.
Auf diese Weise wird der im Gas enthaltene Cyanwasserstoff vollständig daraus entfernt und als Schwefelsäure und Ammonsalz von anorganischer Säure über Ammoniumthiocyanat gewonnen.In this way, the hydrogen cyanide contained in the gas is completely removed therefrom and as sulfuric acid and Ammonium salt obtained from inorganic acid via ammonium thiocyanate.
Nach Abtrennung des Cyanwasserstoffs kann das Gas weiteren Behandlungen zur Entfernung von Ammoniak und Schwefelwasserstoff in herkömmlicher Weise unterworfen werden. DieAfter the hydrogen cyanide has been separated off, the gas can be further used Ammonia and hydrogen sulfide removal treatments can be subjected to conventional methods. the
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Entfernung des Ammoniaks erfolgt üblicherweise bei einer Säurekonzentration von etwa 3 bis 7 Gew.-$ und einer Reaktionstemperatur von etwa kO bis 60 C.Removal of the ammonia is usually carried out at an acid concentration of about 3 to 7 wt -. $ And a reaction temperature of about kO to 60 C.
Für eine bevorzugte Arbeitsweise gemäß der Erfindung wird die von der Naßoxydationszersetzung resultierende und nicht umgesetztes Ammoniumthiοcyanat enthaltende Reaktionsmischung zu der obigen Ammoniakabtrennung zur Entfernung des Ammoniaks vom Gas und Zersetzung bzw. Umsetzung von nicht umgesetztem Ammoniumthiocyanat geschickt.For a preferred mode of operation according to the invention, the resulting from the wet oxidation decomposition and reaction mixture containing unreacted ammonium thiοcyanate for the above ammonia separation to remove the Ammonia sent from the gas and decomposition or conversion of unreacted ammonium thiocyanate.
Die Entschwefelung des Gases erfolgt nach Abtrennung von Cyanwasserstoff und Ammoniak oder gleichzeitig mit der Entfernung des Cyanwasserstoffs, wie oben erwähnt ist. Diese Entschwefelung wird durch Zusammenbringen des Gases mit einer wäßrigen, einen Entschwefelungskatalysator enthaltenden Lösung durchgeführt. Bei Bedarf kann das Gas abschließend der Entschwefelung unterworfen werden, um geringe Mengen an Schwefelwasserstoff zu entfernen, die von der Zersetzung von Ammoniumthiocyanat in der Naßoxydation und Zersetzung mit anorganischer Säure herstammen. Der bei der Entschwefelung gewonnene Schwefel kann als fester Schwefel für die Abtrennung von Cyanwasserstoff, wie oben erwähnt ist, verwendet werden.The gas is desulfurized after separation of hydrogen cyanide and ammonia or simultaneously with the removal of the hydrogen cyanide as mentioned above. This desulfurization is achieved by bringing the gas together with an aqueous solution containing a desulfurization catalyst. If necessary, the gas can finally be subjected to desulphurisation in order to remove small amounts of hydrogen sulphide which originate from the decomposition of ammonium thiocyanate in the wet oxidation and decomposition with inorganic acid. The sulfur obtained during desulfurization can be used as solid sulfur for the separation of hydrogen cyanide, as mentioned above, be used.
Zum besseren Verständnis der Vorteile der Erfindung folgt eine Beschreibung des Verfahrens unter Bezugnahme auf die angefügten Zeichnungen, in denen Fig. 1 und 2 Fließbilder für unterschiedliche Arten zur Durchführung der Erfindung zeigen.For a better understanding of the advantages of the invention, a description of the method follows with reference to FIG the accompanying drawings, in which Figures 1 and 2 show flow diagrams for different modes for carrying out the invention.
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tionsturm 1 vom Gasflüssiggegenstromtyp geschickt, wo das Gas mit vom Tank 2 rückgeführter Schwefelteilchensuspension zum Abfangen bzw. Binden von HCN in Form von NHrSCN gewaschen wird. Da die Fälligkeit der Suspension HCN zu RLnden, entsprechend der Zunahme der Konzentrati on an NH.SCN und (NH.) S_O_ in der Suspension abnimmt, kann vorzugsweise ein Teil der Suspension vom Tank 2 unter Zulieferung frischer Schwefelsuspension vom Tank R1 abgegeben werden.tion tower 1 of the gas-liquid countercurrent type, where the gas is washed with the sulfur particle suspension returned from the tank 2 to trap or bind HCN in the form of NHrSCN. Since the due date of the suspension HCN to RLnden, corresponding to the increase in the concentration of NH.SCN and (NH.) S_O_ in the suspension decreases, a part of the suspension from tank 2 can preferably be dispensed from tank R 1 with fresh sulfur suspension being supplied.
Die abgegebene Suspension wird mittels einer Pumpe P1 zu einem Filter 3, geschickt, wo ein großer Teil des Schwefels abgetrennt wird. Die Flüssigkeit wird dann zu einem Tank k geschickt. Der abgetrennte Schwefel kann zum Tank 2 zur erneuten Verwendung zurückgeschickt werden. Die abgegebene Suspension kann unter Umgehung des Filters 3 zu der nachfolgenden Oxydationsstufe geschickt werden zur Umwandlung von nicht umgesetztem Schwefel direkt zu Schwefelsäure, die dann vorzugsweise in der Ammoniakabtrennungsstufe ausgenutzt werden kann.The released suspension is sent by means of a pump P 1 to a filter 3, where a large part of the sulfur is separated off. The liquid is then sent to a tank k . The separated sulfur can be sent back to tank 2 for reuse. The suspension released can be sent to the subsequent oxidation stage, bypassing the filter 3, in order to convert unreacted sulfur directly to sulfuric acid, which can then preferably be used in the ammonia separation stage.
Mittels einer Pumpe P_ wird die NHrSCN, (NHr)2S2O„ und festen Schwefel enthaltende Suspension vom Tank k zur oxydativen Umsetzung 5 geschickt, wo sie mit von einem Kompressor 6 unter Erwärmung zugelieferter Luft in Kontakt gebracht wird. Innerhalb der Vorrichtung 5 zur oxydativen Umsetzung werden nahezu die Gesamtmengen von (NH. ) S_O_ und festem Schwefel sowie etwa 50 bis 70 # des NHrSCN mit Luft zu (NHr) SO. und H SO. oxydiert. Nach der Umsetzung wird die Reaktionsmischung zu einem Reaktor 7 geleitet und dort mit einer Lösung von anorganischer Säure aus einem Tank R2 zusammengebracht, wodurch nicht umgesetzte Substanzen, die hauptsächlich NHkSCN umfassen, umgesetzt werden. Bei Verwen-By means of a pump P_, the suspension containing NHrSCN, (NHr) 2 S 2 O n and solid sulfur is sent from the tank k to the oxidative reaction 5, where it is brought into contact with air supplied by a compressor 6 with heating. Within the device 5 for the oxidative conversion, almost the total amounts of (NH.) S_O_ and solid sulfur and about 50 to 70 # of the NHrSCN are converted into (NHr) SO with air. and H SO. oxidized. After the reaction, the reaction mixture is passed to a reactor 7 and brought together there with a solution of inorganic acid from a tank R 2 , as a result of which unreacted substances, which mainly comprise NHkSCN, are reacted. When using
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dung von H3SOr als anorganische Säure wird NH4SCN gemäß folgenden Gleichungen zersetzt bzw. umgesetzt:When H 3 SOr is used as an inorganic acid, NH 4 SCN is decomposed or converted according to the following equations:
2NH^SCN + H2SO4 + 2H2O2NH ^ SCN + H 2 SO 4 + 2H 2 O
+ 2HCNO+ 2HCNO
2HCNO + H3SO4 + 2H2O2HCNO + H 3 SO 4 + 2H 2 O
+ 2CO2 + 2CO 2
Als eine für den Reaktor 7 vorteilhaft zu verwendende Vorrichtung kann ein Ammoniaksättiger angewandt werden, der für die Abtrennung von Schwefelwasserstoff aus Gasen verwendet wird. Wenn jedoch die vollständige Umsetzung von NH4SCN allein durch den Ammoniaksättiger schwierig ist, können ein oder mehrere Reaktoren zusätzlich angewandt werden. Teile der vom Reaktor 7 abgegebenen anorganische Säure enthaltenen Flüssigkeit werden mittels einer Pumpe P_ wieder zum Reaktor 7 zurückgeführt zur Wiederverwendung für die Zersetzung bzw. Umsetzung von NH4SCN.An ammonia saturator which is used for the separation of hydrogen sulfide from gases can be used as a device to be used advantageously for the reactor 7. However, if the complete conversion of NH 4 SCN by the ammonia saturator alone is difficult, one or more reactors can additionally be used. Parts of the liquid containing inorganic acid given off by the reactor 7 are returned to the reactor 7 again by means of a pump P_ for reuse for the decomposition or conversion of NH 4 SCN.
Die hohen Mengen an durch Oxydationsumsetzung bei 5 gebildeten) (NH4)0SO4 und Ammonsalz anorganischer Säure (gebildet im Reaktor 7) enthaltende Flüssigkeit wird vom Boden des Reaktors 7 abgegeben und beispielsweise zu einem Zentrifugalseparator 8 geschickt zur Sammlung des bei 5 gebildeten (NH4J2SO4 und des bei 7 gebildeten Ammoniumsalzes von anorganischer Säure. Die so abgetrennten Ammoniumsalze werden bei S gezeigt. Die resultierende Flüssigkeit wird zum Tank k zurückgeschickt, wenn nicht umgesetztes NH4SCN, (NH4J2SO4 und Ammonsalz von anorganischer Säure noch in der Flüssigkeit enthalten sind.The liquid containing high amounts of (NH 4 ) OSO 4 and ammonium salt of inorganic acid (formed in reactor 7) formed by oxidation reaction is discharged from the bottom of reactor 7 and sent, for example, to a centrifugal separator 8 to collect the (NH 4 I 2 SO 4 and the ammonium salt of inorganic acid formed at 7. The ammonium salts so separated are shown at S. The resulting liquid is sent back to tank k , if unreacted NH 4 SCN, (NH 4 I 2 SO 4 and ammonium salt of inorganic acid are still contained in the liquid.
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Das vom Absorptionsturm 1 nach Entfernung des HCNs abgegebene Gas wird zur Ammoniakentfernung durch anorganische Säure in herkömmlicher Weise geschickt, wofür vorzugsweise der Reaktor 7 verwendet wird, in dem NH~ aus dem Gas in Form eines Ammoniumsalzes von anorganischer Säure abgetrennt wird. Das Gas gelangt dann zur Entschwefelung mit wäßriger Lösung eines Katalysators, wie Pikronsäure, meta-Nitrophenol, Hydrochinon usw., vom Tank R«, in einer herkömmlichen Entschwefelungsanlage 9 vom nassen Typ und wird bei Bedarf weiter zu einer Entschwefelungsanlage 10 vom trockenen Typ geschickt, wo eine nahezu vollständige Entschwefelung erreicht wird. Das Gas wird dann in einem Tank T für gereinigtes Gas gespeichert. Der in der Entschwefelungsanlage 9 vom nassen Typ gewonnene Schwefel wird von der katalytischen Lösung, beispielsweise mittels eines Zentrifugalseparators 11 abgetrennt und zum Waschflüssigkeitstank 2 für die Wiederverwendung zurückgeschickt, während die katalytische Lösung über eine Pumpe Pl zur Entschwefelungsanlage 9 zurückgegeben wird.The gas discharged from the absorption tower 1 after removing the HCN is used for ammonia removal by inorganic ones Acid sent in a conventional manner, for which the reactor 7 is preferably used, in the NH ~ from the gas in the form an ammonium salt is separated from inorganic acid. The gas is then desulfurized with an aqueous solution of a catalyst such as picronic acid, meta-nitrophenol, hydroquinone etc., from tank R «, in a conventional desulphurisation plant 9 of the wet type and, if necessary, is further sent to a desulfurization plant 10 of the dry type, where almost complete desulphurization is achieved. The gas is then in a tank T for purified gas saved. The sulfur obtained in the desulphurisation plant 9 of the wet type is extracted from the catalytic solution, separated for example by means of a centrifugal separator 11 and sent to the washing liquid tank 2 for reuse sent back, while the catalytic solution is returned to the desulfurization system 9 via a pump P1 will.
Eine andere in Fig. 2 gezeigte Art der Durchführung der
Erfindung unterscheidet sich von dem in Fig. 1 gezeigten Systern dadurch, daß das/mit einer Suspension von festem Schwefel
gewaschen wird, die einen vorangehend zugesetzten Ent-Schwefelungskatalysator enthält, mit dem nahezu alles H_S
im Gas in festefc Schwefel für die direkte Verwendung in der Suspension gleichzeitig mit der Fixierung von HCN im Gas in
einem Kontaktturm 12 umgewandelt werden kann, und daß die von der oxydativen Zersetzung bei 5 resultierende Reaktionsmischung nicht direkt in den Reaktor 7 eingeführt wird, sondern
in einen unabhängigen Kontaktturm 13» wo Ammoniumthiooy<vvi<cue
·* der Mischung einer Umsetzung durch Kontakt mit einerAnother way of carrying out the invention shown in FIG. 2 differs from the system shown in FIG. 1 in that the / is washed with a suspension of solid sulfur which contains a previously added desulfurization catalyst with which almost everything H_S in the gas can be converted into solid sulfur for direct use in the suspension at the same time as the fixation of HCN in the gas in a contact tower 12, and that the reaction mixture resulting from the oxidative decomposition at 5 is not introduced directly into the reactor 7, but into an independent contact tower 13 »where ammonium thiooy <vvi <cue
· * The mixture of a reaction through contact with one
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anorganischen Säure unterworfen wird. In diesem Falle werden von der Entschwefelung des Gases herrührende Teilchen von kolloidalem Schwefel direkt in der Suspension für das Auswaschen des Gases verwendet. Der durch Zersetzung von Ammonium t hi ο «Al·*«** innerhalb des Kontaktturms 13 gebildete Schwefelwasserstoff wird wieder zu einem Absorptionsturm 12 geschickt.is subjected to inorganic acid. In this case, particles resulting from the desulfurization of the gas are removed from colloidal sulfur is used directly in the suspension for washing out the gas. The one formed by the decomposition of ammonium t hi ο «Al · *« ** within the contact tower 13 Hydrogen sulfide becomes an absorption tower again 12 sent.
Es folgen Beispiele zur Erläuterung der Erfindung, bei denen alle Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind.The following are examples to illustrate the invention in which all percentages are by weight.
In einer Gasreinigungsanlage wie in Fig. 1 wird 2 kg/cm HCN, 9 g/Nm3 NH., und 5 g/Nm3 HpS enthaltendes Kohlegas mit einer Geschwindigkeit von 33.000 Nm /Std. einem Kontaktturm vom GasflUssiggegenstromtyp zugeliefert, in dem das Gas mit 250 m-yStd. einer wäßrigen Lösung (mit einem Anfangs-pH-Wert von etwa 7,0, der durch Kontakt mit dem Gas auf 8,7 bis 9»0 ansteigt) mit 1 1» darin suspendiertem Schwefel (durch Naßentschwefelung von Brenngas gewonnen mit einer Teilchengröße von etwa 2 /a) gewaschen wird, wodurch 175 kg/Std. Ammoniumthiocyanat und 110 kg/Std. Ammoniumthiοsulfat in einem VaschflUssigkeitstank 2 fixiert werden. Auf diese Weise werden Cyanwasserstoff, 20 $ des Schwefels und 30 $ vom Ammoniak aus dem Gas entfernt.In a gas cleaning system as in FIG. 1, coal gas containing 2 kg / cm 3 of HCN, 9 g / Nm 3 of NH., And 5 g / Nm 3 of H p S is discharged at a rate of 33,000 Nm / hour. a contact tower of the gas liquid countercurrent type supplied, in which the gas with 250 m-yh. an aqueous solution (with an initial pH of about 7.0, which rises to 8.7 to 9 »0 on contact with the gas) with 1 1» suspended in sulfur (obtained by wet desulphurisation of fuel gas with a particle size of about 2 / a) is washed, whereby 175 kg / h. Ammonium thiocyanate and 110 kg / h. Ammonium thiοsulphate can be fixed in a vaschliquid tank 2. In this way, hydrogen cyanide, $ 20 of the sulfur and $ 30 of the ammonia are removed from the gas.
Die Ammoniumthiocyanat und Ammoniumthiοsulfat enthaltende Schwefelsuspension wird teilweise von dem VaschflUssigkeitstank 2 mit einer Geschwindigkeit von 1 m3/Std. abgegeben und zur Abtrennung von Schwefel einer FilterpresseThe sulfur suspension containing ammonium thiocyanate and ammonium thiοsulphate is partially discharged from the VaschflUssigkeitstank 2 at a rate of 1 m 3 / hour. released and for the separation of sulfur in a filter press
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zugeführt. Das resultierende FiItrat wird dann zu einem Reaktor 5 des Typs, bei dem Gas und Flüssigkeit in gleicher Richtung strömen, geleitet für einen Kontakt mit 500 kg Luft über eine Zeitdauer von einer Stunde bei einer Temperatur von 220 C und bei einem Druck von 50 kg/cm (Meßdruck), wodurch etwa 70 # des Ammoniumthiοcyanats und 99» 9 # des Ammoniumthiosulfats zu Schwefelsäure und Ammoniumsulfat umgesetzt werden. In den Abgasen des Reaktors 5 ist kein Cyanwasserstoff nachweisbar. Der Gesamtschwefelgehalt des Abgases beträgt nur 0,001 g/m .fed. The resulting filtrate is then sent to a reactor 5 of the type with gas and liquid flowing in the same direction, directed for contact with 500 kg of air over a period of one hour at a temperature of 220 C and at a pressure of 50 kg / cm (measuring pressure), whereby about 70 # of the ammonium thiocyanate and 99 »9 # of the ammonium thiosulfate be converted to sulfuric acid and ammonium sulfate. There is no hydrogen cyanide in the exhaust gases from reactor 5 verifiable. The total sulfur content of the exhaust gas is only 0.001 g / m.
Die von der oxydativen Umsetzung resultierende Schwefelsäure, Ammoniumsulfat und nicht umgesetztes Ammoniumthiοcyanat enthaltende Reaktionsmischung wird kontinuierlich in einen in einer Kohlegasreinigungsapparatur verwendeten Ammoniaksättiger 7 eingeführt, in dem sie mit 5prozentiger Schwefelsäurelösung bei 50 °C 30 Minuten lang zusammengebracht wird. Dabei wird das nicht umgesetzte Ammoniumthiοcyanat vollständig -umgesetzt. Auf diese Weise werden 4θΟ kg/Std. Ammoniumsulfat zusammen mit dem im Reaktor 5 erzeugten gewonnen. Das gewonnene Ammoniumsulfat enthält 20,9 # Stickstoff, 0,1 # Wasser und 0,12 $ freie Säure. Die von der Umsetzung von Ammoniurathiοcyanat im Ammoniaksättiger 7 resultierende Schwefelwasserst off menge beläuft sich auf 0,7 g/Nm des Kohlegases. Zusammen mit dem im Ammoniaksättiger 7 entschwefelteftt Kohlegas wird der Schwefelwasserstoff zu einem Kontaktturm 9 vom Gasflüssiggegenstromtyp geleitet, wo eine Entschwefelung mit 0,1 % wäßriger Pkrinsäurelösung stattfindet. In dem vom Kontaktturm 9 abgehenden gereinigten Gas ist kein HCN feststellbar, während es 1 g/Nnr NH und 0,001 g/Nm H3S enthält. The reaction mixture containing sulfuric acid, ammonium sulfate and unreacted ammonium thiocyanate resulting from the oxidative reaction is continuously introduced into an ammonia saturator 7 used in a coal gas cleaning apparatus, in which it is brought together with 5% sulfuric acid solution at 50 ° C. for 30 minutes. The unconverted ammonium thiocyanate is completely converted. In this way, 4θΟ kg / hour. Ammonium sulfate is obtained together with that produced in reactor 5. The ammonium sulfate obtained contains 20.9 # nitrogen, 0.1 # water and 0.12 $ free acid. The amount of hydrogen sulfide resulting from the conversion of Ammoniurathiοcyanat in the ammonia saturator 7 amounts to 0.7 g / Nm of the coal gas. Together with the coal gas desulphurized in the ammonia saturator 7, the hydrogen sulphide is passed to a contact tower 9 of the gas- liquid countercurrent type, where desulphurisation with 0.1% aqueous Pkrinic acid solution takes place. No HCN can be detected in the purified gas leaving the contact tower 9, while it contains 1 g / Nnr NH and 0.001 g / Nm H 3 S.
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Teile des von der Filterpresse und dem Turm 9 erhaltenen Schwefels werden zum Vaschtank 2 zurückgeschickt und wieder verwendet.Parts of the sulfur obtained from the filter press and the tower 9 are sent back to the vaschtank 2 and used again.
In einer Gasreinigungsanlage wie in Fig. 2 wird 1 g/Nm HCN, 10 g/Nm3 NH. und k g/Nm3 HS enthaltendes Kohlegas mit einer Geschwindigkeit von 15·OOO Nm^/Std. einem Absorptionsturm 12 zugeliefert, in dem das Gas mit 280 mVStd. einer rückgefUhrten Iprozentigen wäßrigen Suspension (mit einem Anfangs-pH-Wert von etwa 7» der zum Erreichen eines Gleichgewichts auf etwa 9 ansteigt, infolge der Absorption von NH„ aus dem Gas) von feinpulverigem Schwefel gewaschen wird, wodurch HCN, 25 ia des NH- und 85 $ des H-S des Gases als Ammonium thi ο cyana t, Ammoniumthiosulfat und fester Schwefel fixiert bzw. gebunden werden.In a gas cleaning system as in Fig. 2, 1 g / Nm HCN, 10 g / Nm 3 NH. and coal gas containing k g / Nm 3 HS at a rate of 15 · OOO Nm ^ / hour. an absorption tower 12 supplied, in which the gas with 280 mVh. a recycled 1 percent aqueous suspension (with an initial pH of about 7, which rises to about 9 to reach equilibrium, as a result of the absorption of NH from the gas) is washed with fine-powdered sulfur, whereby HCN, 25 % of the NH - and 85 $ of the HS of the gas are fixed or bound as ammonium thi ο cyana t, ammonium thiosulphate and solid sulfur.
Die 90 g/l Ammoniumthiocyanat und 65 g/l Ammoniumthiosulfat enthaltende Suspension wird kontinuierlich partiell mit einer Geschwindigkeit von 0,5 m /Std. abgegeben und zur Entfernung von festem Schwefel einer Filterpresse 3 zugefUhrt. Das resultierende FiItrat wird dann zu einer Oxydationsanlage 5 vom nassen Typ geleitet, bei der Gas und Flüssigkeit in gleicher Richtung strömen und darin bei 230 0C und Uo kg/cm (Meßdruck) kO Minuten lang mit in Mengen vonThe 90 g / l ammonium thiocyanate and 65 g / l ammonium thiosulphate containing suspension is continuously partially at a speed of 0.5 m / h. released and fed to a filter press 3 to remove solid sulfur. The resulting FiItrat is then passed to an oxidiser 5 wet type flow in the gas and liquid in the same direction therein at 230 0 C and Uo kg / cm (gauge pressure) kO minutes with in amounts of
Lip,*· «ΓρφΙ 7 Lip, * · «ΓρφΙ 7
200 kg/Std. zugelieferter Luft in Kontakt gebracht*-—wodurch 70 f> des Ammoniumthiocyanate und 99,9 $ des Ammoniumthiosulfats zu Schwefelsäure und Ammoniumsulfat umgesetzt werden. In den Abgasen der Anlage 5 ist kein Cyanwasserstoff nachweisbar. Der Gesamtschwefelgehalt der Abgase beträgt 10 ppm.200 kg / hour brought into contact with the air supplied * - whereby 70 % of the ammonium thiocyanate and 99.9% of the ammonium thiosulphate are converted to sulfuric acid and ammonium sulphate. No hydrogen cyanide can be detected in the exhaust gases from plant 5. The total sulfur content of the exhaust gases is 10 ppm.
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Die Reaktionsmischung wird von der Oxydationsanlage zu, einem Kontaktturm 13 geleitet, in den kontinuierlich H SO. von 50 0Be bei 50 °0 mit einer Geschwindigkeit von 0,1 mJ/Std. eingeführt wird zur Herbeiführung eines 20 Minuten langen Kontaktes. Dabei wird nicht umgesetztes Ammoniumthiocyanat vollständig umgesetzt. Auf diese Weise werden 200 kg/Std. Ammoniumsulfat gewonnen. Das von der NH. SCN-Umsetzung erlangte Gas wird zum Absorptionsturm zurückgeschickt. Das gewonnene Ammoniumsulfat enthält 21,0 Stickstoff, 0,1 # Wasser und 0,11 # freie Säure. Im entschwefelten Gas ist kein HCN nachweisbar, während es 1,1 g/Nm3 NH_ und 0,001 g/Nm3 HgS enthält.The reaction mixture is passed from the oxidation plant to a contact tower 13, into which H SO continuously. of 50 0 Be at 50 ° 0 with a speed of 0.1 m J / h. is introduced to bring about a 20 minute long contact. Unreacted ammonium thiocyanate is completely converted. In this way, 200 kg / hour. Ammonium sulfate obtained. The one from the NH. Gas obtained from SCN conversion is sent back to the absorption tower. The ammonium sulfate obtained contains 21.0 nitrogen, 0.1 # water and 0.11 # free acid. No HCN can be detected in the desulphurized gas, while it contains 1.1 g / Nm 3 NH_ and 0.001 g / Nm 3 HgS.
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Claims (1)
Säure in einem Ammoniaksättiger einer Gasreinigungsanlage
in Kontakt gebracht wird.12. The method according to claim 1, characterized in that the obtained from the second stage, unreacted thiocyanate-containing liquid with the inorganic
Acid in an ammonia saturator in a gas cleaning system
is brought into contact.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |