DE2262189C3 - Thionophosphoryl-thienyl- (2) -undfuryl- (2) -alpha-oximino-acetonitrile compounds and pesticides containing these compounds - Google Patents
Thionophosphoryl-thienyl- (2) -undfuryl- (2) -alpha-oximino-acetonitrile compounds and pesticides containing these compoundsInfo
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Description
in der X Chlor, R Methyl oder Äthyl und Z Schwefel bzw. in der X Wasserstoff, R Äthyl und Z Sauerstoff darstellt. >5in the X chlorine, R methyl or ethyl and Z sulfur or in the X hydrogen, R ethyl and Z represents oxygen. > 5
2. Pesticides Mittel, enthaltend eine Verbindung nach Anspruch 1 als Wirkstoff neben den üblichen Verdünnungsmitteln.2. Pesticides containing a compound according to claim 1 as an active ingredient in addition to the usual Thinners.
Der Gegenstand der Erfindung ist in den Ansprüchen definiert.The subject matter of the invention is defined in the claims.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zweckmäßig in der nachstehenden Weise hergestellt werden:The compounds of the invention can conveniently be prepared in the following manner will:
HClHCl
CH2OCH 2 O
KCNKCN
Acetonacetone
Na
Butyl—ONON / A
Butyl-ONO
IlIl
CI-P(OR)2 CI-P (OR) 2
CH2ClCH 2 Cl
CH2CNCH 2 CN
"-C=NOH"-C = NOH
CNCN
3030th
3535
4040
4545
-C=N-O-P(OR)2 -C = NOP (OR) 2
CNCN
5555
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen eine starke inseklicide und acaricide Wirksamkeit bei relativ niedriger Toxizität gegenüber warmblütigen Tieren und gleichzeitig niedriger Phytotoxizität. Ihre Wirkung setzt rasch ein und dauert lange an.The compounds according to the invention have a strong inseclicidal and acaricidal activity relatively low toxicity to warm-blooded animals and, at the same time, low phytotoxicity. your Effect sets in quickly and lasts for a long time.
Insekten, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen wirksam bekämpft werden können, sind die kauenden Insekten, wie auch bestimmte Larven und Raupen und auch solche Insekten, welche ihre schädliche Wirkung unterhalb der Erdoberfläche entfalten. Auch zahlreiche Milben und Zecken können mit den erfindungsgemäßen Verbindungen wirksam bekämpft werdenInsects that can be effectively controlled with the compounds according to the invention are those chewing insects, as well as certain larvae and caterpillars and also those insects which are harmful to their Have an effect below the surface of the earth. Numerous mites and ticks can also be infected with the Compounds according to the invention are effectively combated
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in üblicher Weise zu Pesticiden verarbeitet werden. Diese werden in Form von Lösungen. Emulsionen, Suspensionen, cmulgierbarcn Konzentraten. Sprühpulvern. Pasten, löslichen Pulvern, Stäubemitteln und körnigen Präparaten verwendet.The compounds according to the invention can be processed into pesticides in the customary manner. These are in the form of solutions. Emulsions, suspensions, emulsifiable concentrates. Spray powders. Pastes, soluble powders, dusts and granular preparations are used.
Die erfindungsgemäßen Pesticide enthalten die erfindungsscmäßen Verbindungen für die direkte Anwendung oder für den Feldgebrauch im allgemeinen in Meniicn von 0,00001 uis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,0002 bis 20 Gewichtsprozent, insbesondere von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung.The pesticides according to the invention contain the compounds according to the invention for direct Application or for field use generally in meniicn of 0.00001 and 20 percent by weight, preferably from 0.0002 to 20 percent by weight, in particular from 0.01 to 2 percent by weight on the mix.
Beispiel 1
«-Oximino-2-fury !acetonitrilexample 1
«-Oximino-2-fury! Acetonitrile
Man versetzt eine gekühlte Lösung von 6.9 g (O^ Mol) Natriummctall in 200ml Äthanol bei 10 C tropfenweise mit 30,9 g (0.3 Mol) Butylnitrit und anschließend mit 32.1 g (0.3 Mol) 2-Furanacetonitril. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 10 C und anschließend 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend dampft man die dunkelgefärbte Mischung im Vakuum ein. Das Natriumsalz wäscht man danach mit Äther und löst es in Wasser. Die Lösung wird mit konzentrierter Salzsäure angesäuert {bis zu einem pH-Wert von 3). Der feste Stoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Chloroform umkristallisiert. Man erhält 21 g Produkt vom Fp. 122 bis 124 C. A cooled solution of 6.9 g (O ^ mol) Natriummctall in 200ml of ethanol is added dropwise at 10 C with 30.9 g (0.3 mol) of butyl nitrite and then with 32.1 g (0.3 mol) of 2-Furanacetonitril. The mixture is stirred for 1 hour at 10 ° C. and then for 3 hours at room temperature. The dark-colored mixture is then evaporated in vacuo. The sodium salt is then washed with ether and dissolved in water. The solution is acidified with concentrated hydrochloric acid (up to a pH of 3). The solid is filtered off, washed with water, dried and recrystallized from chloroform. 21 g of product with a melting point of 122 to 124 ° C. are obtained.
Ο,Ο-Diälhylthionophosphoryl-.i-oximino-2-furylacetonitril Ο, Ο-Diälhylthionophosphoryl-.i-oximino-2-furylacetonitrile
Man versetzt ein Gemisch von 6.8 g (0.05 Mol) ,/-Oximino^-furylacctonitril und 5.05 g (0.05 Mol) Triäthylamin in 200ml Diäthyläther unter Rühren mit einer Lösung von 9,4 g (0,05 Mol) Diäthylchlorthiophosphat in 25 ml Diäthyläther. Das Rcakiionsgemisch wird 8 Stunden gerührt und dann nacheinander mit Wasser, verdünnter Natronlauge und nochmals mit Wasser gewaschen. Anschließend wird das Gemisch über Magnesiumsulfat getrocknet. Man filtriert das Trocknungsmittel ab und dampft das dabei erhaltene Filtrat im Vakuum ein. Dabei erhält man ein festes Produkt, welches nach Umkristallisation aus Pentan einen festen Stoff vom Fp. 46 bis 48'C liefert.A mixture of 6.8 g (0.05 mol), / - Oximino ^ -furylacctonitril and 5.05 g (0.05 mol) Triethylamine in 200 ml of diethyl ether with stirring with a solution of 9.4 g (0.05 mol) of diethyl chlorothiophosphate in 25 ml of diethyl ether. The reaction mixture is stirred for 8 hours and then in succession washed with water, dilute sodium hydroxide solution and again with water. Then will the mixture dried over magnesium sulfate. The drying agent is filtered off and the product is evaporated the resulting filtrate in vacuo. A solid product is obtained, which after recrystallization from pentane provides a solid with a melting point of 46 to 48 ° C.
Beispiel 2
<(-Oximino-5-chlor-2-thienylacetonitrilExample 2
<(- Oximino-5-chloro-2-thienylacetonitrile
Man versetzt eine Lösung von 2,3 g (0,1 Mol) Natriummetall in 50 ml Äthanol, welche am Eisbad auf 0cC abgekühlt wurde, unter Rühren mit 15,8 g (0,1 Mol) 5-Chlor-2-thienylacetonitril. Nach beendeter Zugabe werden 10,3 g (0,1 Mol) Butylnitrit hinzugefügt. Man rührt das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 0"C und 3 Stunden bei Raumtemperatur. Danach dampft man das Gemisch im Vakuum zur Trockne ein und wäscht den erhaltenen Rückstand mit Äther. Das Natriumsalz des Produktes wird in Wasser gelöst und die Lösung mit konzentrierter Salzsäure angesäuert (bis zu einem pH-Wert von 3). Der feste Anteil wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Chloroform umkristallisiert. Dabei erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 174 bis 176 C.A solution of 2.3 g (0.1 mol) of sodium metal in 50 ml of ethanol, which was cooled to 0 ° C. in an ice bath, is added, while stirring, with 15.8 g (0.1 mol) of 5-chloro-2- thienylacetonitrile. When the addition is complete, 10.3 g (0.1 mol) of butyl nitrite are added. The reaction mixture is stirred for 1 hour at 0 ° C. and 3 hours at room temperature. The mixture is then evaporated to dryness in vacuo and the residue obtained is washed with ether. The sodium salt of the product is dissolved in water and the solution is acidified with concentrated hydrochloric acid ( The solid fraction is filtered off, washed with water, dried and recrystallized from chloroform. This gives the desired compound with a melting point of 174 to 176 ° C.
O.O-Diäthylthtoflophosphoryl-K-oxirnir.o-S-chlor-2-thicnylaccionhril O.O-diethylthtoflophosphoryl-K-oxirnir.o-S-chloro-2-thicnylaccionhril
Man trägt eine Lösung von H.3g (0,06 Mol) Diäthylchlorthiophosphat tropfenweise unter Rühren in eine Lösung von 11,16g (0,06 Mol) u-Oximino-S-chlor-I-lhienylacetonitril und 6,06 g (0,06 Mol) Triäthylarnin in 200 ml Diäthyläther ein. Man rührt das Gemisch 4 Stunden und wäscht es dann nacheinander mit Wasser, verdünnter Natronlauge und nochmals mit Wasser. Dann trocknet man die Lösung über Magnesiumsulfat, filtriert sie und engt das Filtrat ein, bis man ein öl erhält. Das öl wird nach Stehenlassen zur Kristallisation gebracht. Eine Umkristallisation aus Pentan liefert eine reine Substanz vom Fp. 46 bis 47 C.A solution of H.3g (0.06 mol) is carried Diethyl chlorothiophosphate dropwise with stirring into a solution of 11.16 g (0.06 mol) u-oximino-S-chloro-I-lhienylacetonitrile and 6.06 g (0.06 mol) of triethylamine in 200 ml of diethyl ether. One stirs that Mixture for 4 hours and then wash it successively with water, dilute sodium hydroxide solution and again with water. Then the solution is dried over magnesium sulfate, filtered and the filtrate is concentrated, until you get an oil. The oil will after standing brought to crystallization. Recrystallization from pentane gives a pure substance with a melting point of 46 bis 47 C.
O^-Dirneihylthionophosphoryl-u-oximino-S-chlor-O ^ -Dirneihylthionophosphoryl-u-oximino-S-chloro-
2-thienylacetonitril2-thienylacetonitrile
Man versetzt eine Lösung von 6,1 g (0,033 Mol) ι-Oximino-5-chlor-2-thienylacetonitril und 3,4g (0,033 Moij Triäthylamin in 200 ml Diäthyläther mit einer Lösung von 5,2 g (0,033 Mol) Dimethylchlorthiophosphat in 25 ml Diäthyläther. Das erhaltene Gemisch wäscht man nacheinander mit Wasser, verdünnter Natronlauge und nochmals mit Wasser. Man trocknet die Lösung über Magnesiumsulfat, filtriert sie und engt das Filtrat ein, bis man ein öl erhält. Das öl wird dann zur Kristallisation gebracht. Nach Umkristallisation aus Pentan erhält man ein Produkt vom Fp. 48 bis 50 C.A solution of 6.1 g (0.033 mol) is added ι-oximino-5-chloro-2-thienylacetonitrile and 3.4g (0.033 Moij triethylamine in 200 ml of diethyl ether with a solution of 5.2 g (0.033 mol) of dimethylchlorothiophosphate in 25 ml of diethyl ether. The mixture obtained is washed successively with water, diluted sodium hydroxide solution and again with water. The solution is dried over magnesium sulfate, filter it and concentrate the filtrate until an oil is obtained. The oil is then caused to crystallize. After recrystallization from pentane, a product of melting point 48 to 50 ° C. is obtained.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21595771A | 1971-12-20 | 1971-12-20 | |
| US21595771 | 1971-12-20 |
Publications (3)
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| DE2262189A1 DE2262189A1 (en) | 1973-06-28 |
| DE2262189B2 DE2262189B2 (en) | 1975-08-07 |
| DE2262189C3 true DE2262189C3 (en) | 1976-03-11 |
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