DE2261402C3 - Adhesive based on a dispersion of homo- or copolymers of vinyl stern - Google Patents

Description

Die wasserlöslichen, niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharze werden erhalten durch Kondensation von Harnstoff und Formaldehyd im Molverhältnis 1:1 bis 1:4, vorzugsweise 1: 2 bis 1: 3 und hegen in Form einer wäßrigen Lösung mit 40 bis 70 Gewichtsprozent Harzgehalt vor. Die Lösungen enthalten überwiegend die einfachen Methylolharnstoffverbindungen Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylolharnstoff. Das erfindungsgemäße Klebemittel enthält etwa 1,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, der wäßrigen Lösung des niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes.The water-soluble, low-condensation urea-formaldehyde resins are obtained by the condensation of urea and formaldehyde in a molar ratio 1: 1 to 1: 4, preferably 1: 2 to 1: 3 and are in the form of an aqueous solution with 40 to 70 percent by weight resin content. The solutions contain mainly the simple methylolurea compounds mono-, di-, tri- and tetramethylolurea. The adhesive according to the invention contains about 1.5 to 3 percent by weight, based on the total mixture, the aqueous solution of the low-condensation urea-formaldehyde resin.

Als wasserlösliche, saure Metallsalze -verden solche Metallsalze verwendet, die mit Polyvinylalkohol unter Vernetzung reagieren, beispielsweise Salze des Aluminiums, Eisens, Chroms, Titans, Zirkons oder Vanadins. Geeignete Salze sind Ammoniumnitrat, Eisen(HI)-chlorid, Chrom(III>-nitrat, Titanylsulfat, ZirkonoxycJilorid oder Vanadylsulfat, vorzugsweise Aluminiumchlorid. Die Zusatzmengen betragen 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent (fest) bzw. 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, einer 10°/_oigen wäßrigen Lösung.The water-soluble, acidic metal salts used are those metal salts which react with polyvinyl alcohol with crosslinking, for example salts of aluminum, iron, chromium, titanium, zirconium or vanadium. Suitable salts are ammonium nitrate, iron (HI) chloride, chromium (III> nitrate, titanyl sulfate, zirconium oxychloride or vanadyl sulfate, preferably aluminum chloride. The added amounts are 0.05 to 0.3 percent by weight (solid) or 0.5 to 3 percent by weight , based on the total mixture, of a 10 ° / _o aqueous solution.

Weiterhin können zur Verbesserung der Filmbildung des Klebemittels bei Raumtemperatur die bekannten Filmbildehilfsmittel, z. B. Glykolsäurebutylester oder Butyldiglykolacetat, in Mengen von etwa 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, zugesetzt werden.Furthermore, to improve the film formation of the adhesive at room temperature, the known Film-forming aids, e.g. B. butyl glycolate or butyl diglycol acetate, in amounts of about 1 to 3 percent by weight, based on the total mixture.

Das erfindungsgemäße Einkomponentenklebemittel ergibt Holz- und Papierverklebungen, die längeren Feuchtraum- und Kaltwasserlagerungen ausgesetzt werden können, ohne daß sich die Verklebung löst, wofür bisher wäßrige Polyvin>lesterdispersionen nicht oder nur als Zweikomponentensystem geeignet waren. Die Lagerbeständigkeit beträgt mindestens ein Jahr, ohne daß das Klebemittel seine Gebrauchsfähigkeit verliert, und entspricht damit der Lagerbeständigkeit der bekannten Dispersionsklebemittel. Auch die sonstigen vorteilhaften Eigenschaften ^uter Dispersionsklebemittel wie lange offene Zeit, kurze Abbindezeit, hohe Bindefestigkeit und gute Temperaturbeständigkeit der Klebfuge werden beibehalten. Das erfindungsgemäße Klebemittel eignet sich ferner zum Verkleben von Preßschichtstoffen, Schaumstoffen, Textilien, Leder, Asbestzement und anderen porösen Materialien.The one-component adhesive according to the invention results in wood and paper bonds, the longer ones Can be exposed to damp rooms and cold water without the adhesive loosening, for which previously aqueous polyvinyl ester dispersions were not suitable or only suitable as a two-component system. The shelf life is at least one year without affecting the usability of the adhesive loses, and thus corresponds to the shelf life of the known dispersion adhesives. Also the other advantageous properties of dispersion adhesives such as long open time, short setting time, high bond strength and good temperature resistance the glue line are retained. The adhesive according to the invention is also suitable for Bonding of pressed laminates, foams, textiles, leather, asbestos cement and other porous materials Materials.

Beispiel 1example 1

Ein Klebemittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:An adhesive of the following composition was produced:

95,5 Gewichtsteile einer 50 %igen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 7% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid,95.5 parts by weight of a 50% aqueous, homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 7% polyvinyl alcohol as protective colloid,

1,5 Gewichtsteile einer 50%igen wäßrigen Lösung eines niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes, 1.5 parts by weight of a 50% aqueous solution of a low-condensation urea-formaldehyde resin,

1,5 Gewichtsteile einer 10%igen wäßrigen Lö- °o sung von Aluminiumchlorid,1.5 parts by weight of a 10% aqueous Lö- ° o solution of aluminum chloride,

1,5 Gewichtsteile Glykolsäurebutylester.1.5 parts by weight of butyl glycolate.

Ein getrockneter Film aus diesem Klebemittel läuft nach längerer Wasserlagerung nicht weiß an und reemulgiert auch nicht, während Filme aus bekannten Dispersionsklebemitteln stark quellen oder vollkommen reemulgierbar sind.A dried film made from this adhesive does not turn white after prolonged storage in water and re-emulsifies neither, while films made from known dispersion adhesives swell strongly or completely are re-emulsifiable.

Beispiel 2
Ein Klebemittel ausExample 2
An adhesive off

38,0 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 10% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid, 57,5 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit ίο 5% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid,38.0 parts by weight of a 50% strength aqueous, homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 10% polyvinyl alcohol as protective colloid, 57.5 parts by weight of a 50% aqueous homopolymer Polyvinyl acetate dispersion with ίο 5% polyvinyl alcohol as protective colloid,

1,5 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung eines niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes, 1.5 parts by weight of a 50% aqueous solution of a low-condensation urea-formaldehyde resin,

1,5 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von Aluminiumnitrat und1.5 parts by weight of a 10% aqueous solution of aluminum nitrate and

1,5 Gewichtsteilen Glykolsäurebutylester1.5 parts by weight of butyl glycolate

wurde zu einem Film vergossen. Zum Vergleich wurde eine bekannte wäßrige homopolymere Polyvinyiacetatdispersion mit 50 Gewichtsprozent Feststoffgehalt und 5% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in gleicher Weise behandelt. Vor der Filmherstellung wird dem erfindungsgemäßen Klebemittel und der VergleichsdisDersion etwas Wasser zugesetzt, um die Luftblasenwas shed into a movie. For comparison was a known aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with a solids content of 50 percent by weight and 5% polyvinyl alcohol treated as protective colloid in the same way. Before the film is made, the Adhesive according to the invention and the comparative dispersion, a little water was added to remove the air bubbles

as zu entfernen. Durch Aufgießen einer abgewogenen Menge auf eine ebene, mit einem umlaufenden Rand versehene Polyäthylenplatte werden Filme mit einer Trockenfilmdicke von 0,8 mm erhalten, die 7 Tage bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit klimatisiert werden. as to remove. By pouring a weighed amount onto a flat polyethylene plate provided with a circumferential edge, films with a dry film thickness of 0.8 mm are obtained, which are conditioned for 7 days at 23 ° C. and 50% relative humidity.

Die Wasssraufnahme der Filme wird durch Einlegen in Wasser von 20⁰C und anschließendes Wiegen nach 15, 60, 120, 240 Minuten und 24 Stunden Wasserlagerung bestimmt. Ein Film aus dem erfindungsgemäßen Klebemittel ist wesentlich wasserbeständiger als ein solcher aus der Vergleichsdispersion, wie die nachstehende Tabelle I zeigt:The Wasssraufnahme of the films is determined by immersion in water at 20 ⁰ C and then weighing after 15, 60, 120, 240 minutes and 24 hours storage in water. A film made from the adhesive according to the invention is significantly more water-resistant than one made from the comparison dispersion, as Table I below shows:

Tabelle ITable I.

Wasseraufnahme in % einesWater absorption in% of a

Klebemittel- Films aus derAdhesive film from the

Films nach Vergleichs-Films by comparison

Beispiel 2 dispersion
45Example 2 dispersion
45

NachTo 15 Min.15 minutes. 66th 1818th NachTo 60 Min.60 min. 1010 3030th NachTo 120 Min.120 min. 1?1? 3232 NachTo 240 Min.240 min. 1313th nicht mehrno longer meßbarmeasurable NachTo 24 Std.24 hours 1313th Film zerfälltFilm is falling apart Beispiel 3Example 3 DasThe KlebemittelAdhesive bestand ausconsisted of

93,0 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen, homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 7% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid,93.0 parts by weight of a 50% aqueous, homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 7% polyvinyl alcohol as protective colloid,

3,0 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung eines niedrigkondensierten Harnstoff-Formaldehydharzes, 3.0 parts by weight of a 50% aqueous solution of a low-condensation urea-formaldehyde resin,

2,5 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von Chrom(III)-nitrat und2.5 parts by weight of a 10% aqueous solution of chromium (III) nitrate and

1,5 Gewichtsteilen Glykolsäurebutylester.1.5 parts by weight of butyl glycolate.

Mit diesem Klebemittel sowie mit einem Vergleichsklebemittel in Form einer bekannten wäßrigen homopolymeren Polyvinylacetatdispersion mit 50 Gewichtsprozent Feststoffgehalt und 5% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid wurden Prüfkörper aus Buchenmassivholz nach DIN 53 254 verklebt und nach Lagerungsfolge 1 sowie auf Wasserbertändigkcit nach Lagerungsfolge 4 und 5 (DIN 53 254) überprüft. Lagerungsfolge 1 besteht aus einer 7tägigen Klimatisierung der Prüfkörper bei 20⁰C und 65% rel. Luftfeuchtigkeit, Lagerungsfolge 4 aus einer 7tägigen Klimatisierung bei 20⁰C und 65% rel. Luftfeuchtigkeit und anschließender 24stündiger Wasserlagerung, während Lagerungsfolge 5 daran nochmals eine 7tägige Klimatisierung bei 20⁰C und 65% rel. Luftfeuchtigkeit anschließt. We Bindefestigkeit nach Lagerungsfolge 5 wird auch als Wiedertrocknungsfestigkeit bezeichnet.With this adhesive and with a comparative adhesive in the form of a known aqueous homopolymeric polyvinyl acetate dispersion with 50 percent by weight solids content and 5% polyvinyl alcohol as protective colloid, test specimens made of solid beech wood according to DIN 53 254 were bonded and according to storage sequence 1 and water resistance according to storage sequence 4 and 5 (DIN 53 254) checked. Storage sequence 1 consists of a 7-day air-conditioning of the test specimens at 20 ⁰ C and 65% rel. Humidity, storage sequence 4 rel from a 7-day conditioning at 20 ⁰ C and 65%. Humidity and subsequent 24 hours of storage in water, while storage sequence 5 from a 7-day air-conditioning rel again at 20 ⁰ C and 65%. Humidity connects. We bond strength according to storage sequence 5 is also referred to as re-drying strength.

Die nachstehende Tabellen veranschaulicht die erhaltenen Ergebnisse:The table below illustrates the Results obtained:

Tabelle IITable II

BindefestigkeitBond strength in kp/cm^! nachin kp / cm ^! after mit einemwith a DIN 53254 der verklebtenDIN 53254 of the glued VergleichsmittelComparison means PrüfkörperTest specimen mit einemwith a 120120 KlebemittelAdhesive 00 nach Beispiel 3according to example 3 00 120120 1818th 115115

Nach Lagerungsfolge 1According to storage sequence 1

Nach Lagerungsfolge 4According to storage sequence 4

Nach Lagerungsfolge 5According to storage sequence 5

Die Bindefestigkeit der Verklebung mit dem erfindungsgemäßen Klebemittel ist nach 24stündiger Wasserlagerung noch meßbar, während die Prüfkörper mit »5 dem Vergleichsklebemittel in Wasser zerfallen. Die Wiedertrocknungsfestigkeit der Prüfkörper mit dem erfindungsgemäßen Klebemittel erreicht nahezu den Wert der Ausgangsbindefestigkeit (nach LagerungsfoJge 1).The bond strength of the bond with the adhesive according to the invention is after storage in water for 24 hours still measurable while the test specimens disintegrate in water with the comparison adhesive. the The dryness resistance of the test specimens with the adhesive according to the invention almost reaches that Value of the initial binding strength (according to storage situation 1).

Claims (1)

1 21 2 spersion von Homo- oder Copolymerisaten von Vinyl-spersion of homo- or copolymers of vinyl Patentanspnich: estern untereinander oder mit weiteren äthyleniächPatent claim: esters with one another or with other ethylene layers ungesättigten Monomeren, wobei der Anteil an einKlebemittel, bestehend aus einem wäßrigen, 1 bis polymerisiertem Vinylester im Polymerisat mindestens 15 Gewichtsprozent Polyvinylalkohol, bezogen auf 5 50 Gewichtsprozent beträgt, 1,5 bis 3 Gewichtsprozent den Polymerisatanteil der Dispersion, als Schutz- eines wasserlöslichen Harnstoff-Formaldehydadduktes kolloid enthaltenden Dispersion von Homo- oder mit einem Molverhältnis von Harnstoff zu Form-Copolymerisaten von Vinylestern untereinander aldehyd von 1: 1 bis 1:4, das überwiegend aus Mono-, oder mit weiteren äthylenisch ungesättigten Mono- Di-, Tri- und Tetramethyiolharnstoff besteht, 0,05 bis meren, wobei der Anteil an einpolymerisiertem io 0,3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen sauren Me-Vinylester im Polymerisat mindestens 50 Gewichts- tallsalzcs und gegebenenfalls 1 bis 3 Gewichtsprozent Prozent beträgt, 1,5 bis 3 Gewichtsprozent eines eines üblichen Filmbildehilfsmittels,
wasserlöslichen Harnstoff-Formaldehydadduktes Ais wäßrige Polyvinylester persionen sind PoIy-unsaturated monomers, where the proportion of an adhesive consisting of an aqueous, 1 to polymerized vinyl ester in the polymer is at least 15 percent by weight of polyvinyl alcohol, based on 5 50 percent by weight, 1.5 to 3 percent by weight of the polymer proportion of the dispersion, as protective a water-soluble urea Formaldehyde adduct colloid-containing dispersion of homo- or with a molar ratio of urea to form copolymers of vinyl esters with one another aldehyde of 1: 1 to 1: 4, which is predominantly mono- or with other ethylenically unsaturated mono-, di-, tri- and tetramethyl urea consists, 0.05 to mers, the proportion of polymerized io 0.3 weight percent of a water-soluble acidic Me-vinyl ester in the polymer at least 50 weight metal salts and optionally 1 to 3 weight percent, 1.5 to 3 weight percent of a conventional film-forming aid ,
water-soluble urea-formaldehyde adducts Ais aqueous polyvinyl ester persions are poly- mit einem Molverhältnis von Harnstoff zu Form- merisatdispersionen von Homo- oder Copolymerialdehyd von 1:1 bis 1:4, das überwiegend aus 15 säten von Vinylestern untereinander oder mit weiteren Mono-, Di-, Tri- und Tetramethyiolharnstoff be- äthylenisch ungesättigten Monomeren geeignet, wobei steht, 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent eines wasser- der Anteil an einpolymerisiertem Vinylester im Polylöslichen sauren Metallsalzes und gegebenenfalls merisat mindestens 50 Gewichtsprozent beträgt. Als 1 bis 3 Gewichtsprozent eines üblichen Filmbilde- Vinylester werden die Vinylester gesättigter aliphatihilfsmittels. ao scher Monocarbonsäuren mit 1 bis 18 C-Atomen verwith a molar ratio of urea to molded dispersions of homo- or copolymerialdehyde from 1: 1 to 1: 4, which predominantly consists of 15 seeds of vinyl esters with one another or with others Mono-, di-, tri- and tetramethyiolurea ethylenically unsaturated monomers are suitable, with is 0.05 to 0.3 percent by weight of a water content of polymerized vinyl ester in the poly-soluble acidic metal salt and optionally merisate is at least 50 percent by weight. When The vinyl esters of saturated aliphatic auxiliaries are 1 to 3 percent by weight of a conventional film-forming vinyl ester. ao shear monocarboxylic acids with 1 to 18 carbon atoms ver wendet, z. B. Vinylformiat, Vinylacetat, Vinyfpropionat, Vinylisobutyrat, Vinyllaurat, Vinylester von gesättigten, verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bisturns, z. B. vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl isobutyrate, vinyl laurate, vinyl esters of saturated, branched monocarboxylic acids with 9 to 11 C-Atomen oder Vinylstearat, vorzugsweise Vinyl-11 carbon atoms or vinyl stearate, preferably vinyl 25 acetat. Weitere äthylenisch ungesättigte Monomere, die mit den Vinylestern copolymerisiert werden können, sind Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Ester mit gesättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, Mono- oder Diester von25 acetate. Other ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized with the vinyl esters, are acrylic or methacrylic acid or their esters with saturated monohydric aliphatic alcohols with 1 to 8 carbon atoms, mono- or diesters of Klebemittel vom Polyvinylester-Typ sind bekannt. 30 \,/?-äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren wie Sie werden als Lösungen, als Schmelzklebstoffe oder in Malein-, Fumar-, Itacon- oder Citraconsäure mit ge-Form von wäßrigen Polymerisatdispersionen einge- sättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit setzt. Ein Nachteil der Dispersionsklebemittel ist die 1 bis 8 C-Atomen, äthylenisch ungesättigte Kohlengeringe Wasserbeständigkeit, die mit durch die An- Wasserstoffe, z. B. Äthylen, * - Olefine mit 3 bis Wesenheit von wasserlöslichen Stoffen wie Emulgatoren 35 12 C-Atomen, Styrol, Vinyltoluol oder Vinylxylol, und Schutzkolloiden in der wäßrigen Dispersion be- halogeniert ungesättigte aliphatische Kohlenwasserdingt ist. Man kann die Wasserbeständigkeit durch stoffe, z. B. Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinyliden-Zusatz von Harnstoff harzen verbessern (E. R a k η e s chlorid oder Vinylidenfluorid, sowie stickstoffhaltige in »Holz als Roh- und Werkstoff«, Bd. 19 [1961], S. 239 Derivate der Acryl- oder Methacrylsäure, z. B. Acrylbis 247). Solche Mischungen sind jedoch instabil und 40 nitril, Acrylamid oder N-Methylolacrylamid. Die wäßhaben nur eine begrenzte Lagerungszeit bis zu maxi- rigen Polyvinylesterdispersionen können gegebenenmal einigen Wochen. Sie müssen meist zusammen mit falls auch bis zu 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die einem Härter verarbeitet werden. Gesamtmenge aller Monomeren, vernetzende Mono-Polyvinyl ester type adhesives are known. 30 \, /? - Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as They are available as solutions, as hot melt adhesives or in maleic, fumaric, itaconic or citraconic acid with ge form of aqueous polymer dispersions with saturated monohydric aliphatic alcohols puts. A disadvantage of the dispersion adhesives is the 1 to 8 carbon atoms, ethylenically unsaturated carbons Water resistance, which with by the to hydrogen, z. B. ethylene, * - olefins with 3 to Essence of water-soluble substances such as emulsifiers 35 12 carbon atoms, styrene, vinyl toluene or vinyl xylene, and protective colloids in the aqueous dispersion halogenated unsaturated aliphatic hydrocarbons is. You can use the water resistance by fabrics such. B. vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene additive improve urea resins (E. R a k η e s chloride or vinylidene fluoride, as well as nitrogen-containing in "Wood as raw and material", Vol. 19 [1961], p. 239 derivatives of acrylic or methacrylic acid, z. B. Acrylbis 247). However, such mixtures are unstable and are nitrile, acrylamide or N-methylolacrylamide. Who have only a limited storage time up to a maximum of polyvinyl ester dispersions can be given some weeks. You must usually together with if also up to 10 weight percent, based on the processed with a hardener. Total amount of all monomers, crosslinking mono- Aus der DT-OS 15 94 194 ist es bekannt, polyvinyl- mere mit mindestens zwei äthylenischen Doppelbinalkoholhaltige, wäßrige Polyvinylacetatdispersionen 45 düngen im Molekül im Polymerisat einpolymerisiert mit einem sauren Metallsalz als Härter zu versetzen, enthalten, z. B. Diallylphthalat, Diallylmaleinat, Triwobei wasserfeste and schnell aushärtende Binde- allylcyanurat, Tetraallyloxyäthan, Divinylbenzol, Bumittelansätze entstehen. Diese Ansätze haben jedoch tandiol-l,4-dimethacrylat oder Triäthylenglykol-dinur eine Lagerbeständigkeit von höchstens 48 Stunden. methacrylat.From DT-OS 15 94 194 it is known to polyvinyl mers with at least two ethylenic double binal alcohol-containing, aqueous polyvinyl acetate dispersions 45 fertilize the molecule in polymerized form to be treated with an acidic metal salt as a hardener, contain z. B. diallyl phthalate, diallyl maleate, triwobei water-resistant and fast-hardening binding allyl cyanurate, tetraallyloxyethane, divinylbenzene, cement mixtures develop. However, these approaches have tanediol-1,4-dimethacrylate or triethylene glycol-dinur a shelf life of 48 hours or less. methacrylate. Aus der GB-PS 10 99 720 sind ferner Klebemittel 50 Die wäßrigen Polyvinylesterdispersionen enthalten auf Dispersionsbasis bekannt, die Harnstoff-Form- ferner als Schutzkolloid 1 bis 15 Gewichtsprozent, voraldehyd-Vorkondensate enthalten, wodurch Verkle- zugsweise 4 bis 12 Gewichtsprozent, bezogen auf das bungen mit erhöhter Wasserfestigkeit erhalten werden. Polymerisat, an Polyvinylalkohol, der vor, während Bei der Herstellung dieser Klebemittel ist es aber not- oder nach der Polymerisation zugegeben werden kann, wendig, die Dispersion zunächst mit einem hoch hy- 55 Zur Erzielung bestimmter anwendungstechnischer drolysierten Polyvinylalkohol zu erhitzen, was zusatz- Eigenschaften des Klebemittels wie offene Zeit, Ablichen Energie- und Zeitaufwand bedeutet. Weiter ist bindezeit, Bindefestigkeit und Temperaturbeständigein bestimmtes Härtersystem nötig aus einem Amin- keit ist es häufig von Vorteil, Mischungen verschiedener salz, Ammoniumchlorid und dem Salz aus einer wäßriger Polyvinylesterdispersionen zu verwenden, starken Säure und einem Metall, dessen Hydroxid t>o Bevorzugt werden wäßrige Polyvinylacetatdisperneutral oder schwach basisch reagiert. Dieses Härter- sionen, insbesondere homopolymere Polyvinylacetatsystem muß durch Wärmezufuhr bei der Verklebung dispersionen, eingesetzt. Der Feststoffgehalt der wäßaktiviert werden. Trotzdem ist die Lagerfähigkeit der rigen Polyvinylesterdispersionen beträgt etwa 40 bis Klebemittel beschränkt. 60 Gewichtsprozent.From GB-PS 10 99 720 there are also adhesives 50 which contain aqueous polyvinyl ester dispersions known on a dispersion basis, the urea form - also as protective colloid 1 to 15 percent by weight, pre-aldehyde precondensates contain, whereby Verkle- preferably 4 to 12 percent by weight, based on the Exercises with increased water resistance can be obtained. Polymer, of polyvinyl alcohol, before, during In the production of these adhesives it is necessary or can be added after the polymerization, agile, the dispersion initially with a high hy- 55 To achieve certain application-technical Drolyzed polyvinyl alcohol to heat what additional properties of the adhesive such as open time, decay Energy and time expenditure means. Next is the bond time, bond strength and temperature resistance If a certain hardener system is required, it is often advantageous to use mixtures of different to use salt, ammonium chloride and the salt from an aqueous polyvinyl ester dispersion, strong acid and a metal whose hydroxide t> o Aqueous polyvinyl acetate disperse-neutral are preferred or reacts weakly basic. This hardening ion, in particular homopolymeric polyvinyl acetate system must be used due to the supply of heat when bonding. The solids content of the water-activated will. Nevertheless, the shelf life of the polyvinyl ester dispersions is about 40 to Limited adhesive. 60 percent by weight. Gegenstand der Erfindung ist ein Klebemittel, be- 65 Die Herstellung der wäßrigen Polyvinylesterdisperstehend aus einem wäßrigen, 1 bis 15 Gewichtsprozent sionen erfolgt in bekannter Weise durch radikalische Polyvinylalkohol, bezogen auf den Polymerisatanteil Polymerisation der Monomeren in wäßriger Disperder Dispersion, als Schutzkolloid enthaltenden Di- sion und wird hier nicht beansprucht.The subject of the invention is an adhesive, which relates to the production of the aqueous polyvinyl ester dispersions from an aqueous, 1 to 15 percent by weight sions is carried out in a known manner by free radicals Polyvinyl alcohol, based on the polymer content. Polymerization of the monomers in an aqueous disperser Dispersion, as a dispersion containing protective colloid, and is not claimed here.