DE2256194B2 - Detergent for textiles made from synthetic fibers with a content of anti-graying additives - Google Patents

Description

Es ist bekannt. Wasch- und Reinigungsmitteln, die grenzflächenaktive Verbindungen enthalten. Stoffe zuzusetzen, die das Schmutztragevermögen der Waschflotten verbessern. Derartige, im folgenden als Vergrauungsinhibitoren bezeichnete Stoffe verhindern eine Resorption des abgelösten Schmutzes auf den gereinigten Oberflächen. Es handelt sich dabei meist um Polymere, die entweder aus Naturstoffen, wie Cellulose, Gelatine oder Leim oder durch Polymerisation von Vinylverbindungen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Vinylacetat und Vinylpyrrolidon hergestellt werden. Auch die Polysulfonate von Vinylpolymeren sowie Polyester und Polyamide mit einem Gehalt an zur Salzbildung befähigten Carboxylgruppen wurden schon als vergrauungsinhibierende Zusätze zu Wasch· und Reinigungsmitteln empfohlen. Von den infrage kommenden Verbindungen hat jedoch nur die Carboxymethylcellulose eine größere technische Bedeutung erlangt, zumal sie in ihrer vergrauungsinhibierenden Wirkung die Mehrzahl der für diesen Zweck vorgeschlagenen synthetischen Polymeren übertrifft. Die Carboxymethylcellulose bestitz jedoch den Nachteil, daß ihre vergrauungsverhütende Wirkung auf CeIIuIosefasem beschränkt ist, während sie beim Waschen von synthetischem Fasermaterial nur wenig wirksam ist Dieser Nachteil macht'sich insbesondere gegenüber weißen Textilien aus Polyesterfaser- und Polypropylenfaser und deren Mischgeweben mit Cellulosefasem bemerkbar, die beim Gebrauch trotz häufigen Waschens vergrauen und somit unansehnlich werden können.It is known. Detergents and cleaning agents that contain surface-active compounds. Fabrics add, which improve the dirt-carrying capacity of the washing liquors. Such, hereinafter referred to as graying inhibitors The designated substances prevent the detached dirt from being resorbed on the cleaned Surfaces. These are mostly polymers that are either made from natural substances such as cellulose, Gelatin or glue or by polymerizing vinyl compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, Maleic acid, vinyl acetate and vinyl pyrrolidone can be produced. Also the polysulfonates of vinyl polymers as well as polyesters and polyamides containing carboxyl groups capable of forming salts already recommended as graying-inhibiting additives to detergents and cleaning agents. Of the in question However, only carboxymethyl cellulose has a greater technical importance obtained, especially as their graying-inhibiting effect makes them the majority of those proposed for this purpose synthetic polymers. However, the carboxymethyl cellulose has the disadvantage that their anti-graying effect on cellulose fibers is limited, while it is little effective in washing synthetic fiber material This disadvantage is particularly evident in relation to white textiles made from polyester fiber and polypropylene fiber and their blended fabrics with cellulose fibers that are noticeable during use despite frequent washing gray and thus become unsightly.

ίο Es bestand die Aufgabe, ein Mittel zu entwickein, das die obengenannten Nachteile nicht besitztίο The task was to develop a means that does not have the above disadvantages

Gegenstand der Erfindung sind zum Waschen von Synthesefasern enthaltenden Textilien geeignete Waschmittel mit einem Gehalt an mindestens einer oberflächenaktiven Waschaktivsubstanz und mindestens einem Aufbausalz aus der Klasse der Polymerphosphate, Sequestrierungsmittel and Waschalkalien, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent das Alkalimetallsalz eines Cellulosemischäthers enthält der pro Anhydrogiukoseeinheit 1,4 bis 2,1 Methyigruppen und 0,05 bis 0,25 Carboxymethylgruppen aufweistThe invention relates to textiles suitable for washing synthetic fiber-containing textiles Detergent with a content of at least one surface-active detergent substance and at least a building salt from the class of polymer phosphates, sequestering agents and washing alkalis, which are characterized in that they contain the alkali metal salt in amounts of 0.1 to 10 percent by weight of a cellulose mixture contains 1.4 to 2.1 methyl groups per anhydrogiucose unit and Has 0.05 to 0.25 carboxymethyl groups

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Cellulosemischäther geht man von einer Methylcellulose aus, die pro Anhydrogiukoseeinheit etwa 1,4 bis 2,1, insbesondere 1,6 bis 1,8, Methylgruppen enthält Die Viskosität der 2%igen wäßrigen Lösung des Ausgangsproduktes bei 20°C (nach Brookfield) kann zwischen 100 und 10 000 cp liegen. Die Einführung der Carboxymethylgruppen geschieht in bekannter Weise, z. B. durch Kneten der Methylcellulose mit hochprozentiger Natronlauge und Monochloressigsäure bzw. deren Natriumsalz bei Temperaturen zwischen 50 und 80° C. Selbstverständlich kann die Umsetzung auch mit anderen Alkalilaugen oder auch in organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. Sie verläuft nahezu quantitativ. Die Menge der Chloressigsäure wird so bemessen, daß der Cellulosemischäther zwischen 0,05 und 0,25, vorzugsweise jedoch zwischen 0,1 und 0,2 Carboxymethylgruppen pro Anhydrogiukoseeinheit enthält.In the production of the mixed cellulose ethers to be used according to the invention one starts from one Methyl cellulose containing about 1.4 to 2.1, in particular 1.6 to 1.8, methyl groups per anhydrogiosis unit contains The viscosity of the 2% aqueous solution of the starting product at 20 ° C (according to Brookfield) can be between 100 and 10,000 cp. The introduction of the carboxymethyl groups takes place in a known manner Way, e.g. B. by kneading the methyl cellulose with high percentage sodium hydroxide solution and monochloroacetic acid or their sodium salt at temperatures between 50 and 80 ° C. Of course, the reaction can can also be carried out with other alkaline solutions or in organic solvents. She runs almost quantitative. The amount of chloroacetic acid is calculated so that the mixed cellulose ether is between 0.05 and 0.25, but preferably between 0.1 and 0.2, carboxymethyl groups per anhydrogiosis unit contains.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkalisalze der Cellulosemischäther weisen in 2%iger wäßriger Lösung eine Viskosität von 1000 bis 500OcP, vorzugsweise von 1500 bis 3500 cP auf. Sie kommen bevorzugt in Form der Natriumsalze zur Anwendung. Sie können den übrigen Waschmittelbestandteilen in fester Form oder als wäßrige Lösungen zugesetzt und mit diesen zusammen weiterverarbeitet, d. h. '<* pulverförmige,The alkali salts of the mixed cellulose ethers to be used according to the invention have a viscosity of 1000 to 500 ocP, preferably 1500 to 3500 cP, in a 2% strength aqueous solution. They are preferably used in the form of the sodium salts. They can be added to the remaining detergent ingredients in solid form or as aqueous solutions and processed further together with them, ie '<* powdery,

so granulierte, stückige Waschmittel oder auch in flüssige Konzentrate überführt werden.So granulated, lumpy detergents or also in liquid Concentrates are transferred.

Außer den vorgenannten Cellulosemischäthern enthalten die Waschmittel übliche oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen, wie anionische, nichtionische und zwitterionische Detergentien, ferner nichtoberflächenaktive Aufbausalze, beispielsweise kondensierte Phosphate, Sequestrierungsmittel und Waschalkalien sowie gegebenenfalls weitere, in Waschmittelrezepturen übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.In addition to the aforementioned cellulose mixers, the detergents contain customary surface-active substances Active washing substances, such as anionic, nonionic and zwitterionic detergents, and also non-surface-active substances Building salts, for example condensed phosphates, sequestering agents and washing alkalis and optionally other auxiliaries and additives customary in detergent formulations.

«i Geeignete Waschrohsloffe sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecylbenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer ixier sekundärer aliphatischer Monoolefine«I Suitable washing raw materials are those from the sulfonate or sulfate type, for example alkylbenzenesulfonates, in particular n-dodecylbenzenesulfonate, also olefin sulfonates, such as, for example, by sulfonation of primary ixier secondary aliphatic monoolefins

&5 mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation erhältlich sind. Geeignet sind& 5 with gaseous sulfur trioxide and then alkaline or acidic hydrolysis can be obtained, as well as alkyl sulfonates, such as those obtained from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation are available. Are suitable

ferner α-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen.also α-sulfo fatty acid esters, primary and secondary Alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols.

Weitere Verbindungen dieser Klasse, die gegebenenfalls in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate in Frage.Other compounds of this class, if applicable The higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters can be present in the detergents of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of the Glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. There are also sulfates of ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols, as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates in question.

Weitere geeignete anionische Waschrohrstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z. B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine in Frage, z. B. das 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylanwnonium)-propan-l-sulfonat und 3-(N₁N-Dimethyi-N-aikyiammonium)-2-hydroxypropan-1 -suifonat Other suitable anionic wash pipe materials are alkali soaps of fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. B. the sodium soaps of coconut, palm kernel or tallow fatty acids. As zwitterionic detergent raw materials, alkyl betaines and especially alkyl sulfobetaines come into question, z. B. 3- (N, N-dimethyl-N-alkylanonium) propane-1-sulfonate and 3- (N ₁ N-dimethyl-N-aikyiammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oderTriäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatom« aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwas:;rstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten i»n Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.The anionic detergent raw materials can be in the form of the sodium, potassium and ammonium salts and also as salts organic bases such as mono-, di- or triethanolamine, are present. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned are aliphatic Have hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and 8 to 22 carbon atoms « exhibit. In the compounds with an araliphatic hydrocarbon residue, they preferably contain unbranched alkyl chains average 6 to 16 Carbon atoms.

Als nichtionische oberflächenaktiv? Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwaserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Brauchbar sind ferner wasserlösliche Polyglykolätherderivate, die sowohl Äthylenglykoläthergruppen als auch Propylenglykoläthergruppen enthalten. Diese zeichnet sich durch ein sehr geringes Schaumvermögen aus.As a nonionic surface active? Washing active substances Polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols are primarily used Question that contain 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon residue. Polyglycol ether derivatives in which the number of ethylene glycol ether groups is 5 to 15 are particularly suitable and their hydrocarbon residues differ from straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 Carbon atoms or of alkylphenols with a straight-chain, 6 to 14 carbon atoms Derive alkyl chain. Water-soluble ones can also be used Polyglycol ether derivatives that contain both ethylene glycol ether groups and propylene glycol ether groups contain. This is characterized by a very low foaming capacity.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Other suitable nonionic detergent raw materials are the water-soluble, 20 to 250 ethylene glycol ether groups and polyethylene oxide adducts containing 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, Ethylene diamino polypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The compounds mentioned usually contain 1 per propylene glycol unit up to 5 ethylene glycol units. Also non-ionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated usable.

Zu den Aufbausalzen zählen die Tripolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat. Die Triphosphate können auch im Gemisch mit höher kondensierten Phosphaten, wie Tetraphosphaten, oder ihren Hydrolyseprodukten, wie sauren oder neutralen Pyrophosphaten, vorliegen.The tripolyphosphates, especially pentasodium triphosphate, are among the building salts. the Triphosphates can also be mixed with more highly condensed phosphates, such as tetraphosphates, or their hydrolysis products, such as acidic or neutral pyrophosphates, are present.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessjgsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende VerseifungThe condensed phosphates can also be completely or partially organic, complexing agents Aminopolycarboxylic acids replaced. These include in particular alkali salts of nitrilotriacetic acid and Ethylenediaminetetraacetic acid. The salts of diethylenetriaminopentaessylic acid are also suitable the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned. These homologues can, for example by polymerizing an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification

ίο zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind PoIy-(Ki-bernsteinsäure)-äthylenimine und Poly-(N-tricarballysäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.
Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z. B. die Äikaiisaize von Aminopoiyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure, Methylenphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.ίο to carboxylic acid salts or by reacting polyamines with a molecular weight of 500 to 10,000 with chloroacetic acid or bromoacetic acid salts in an alkaline medium. Further suitable aminopolycarboxylic acids are poly (succinic acid) ethylene imines and poly (N-tricarballyic acid) ethylene imines with an average molecular weight of 500 to 500,000, which are obtainable analogously to the N-acetic acid derivatives.
Furthermore, complexing polyphosphonic acid salts can be present, for. B. the Äikaiisaize of aminopoiyphosphonic acids, in particular aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylenephosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures of the aforementioned complexing agents can also be used.

Weitere Ersatzstoffe für Phosphate sind die Alkalisalze von aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen, monomeren, homopolymeren oder copolymeren Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren und Äthercarbonsäuren, z. B. Citronensäure, Diglykolsäure bzw. mit Diglykolsäure verätherte mehrwertige Alkohole, Tetrahydrofurantetetracarbonsäure, Pyromellithsäure, MeI-Iithsäure sowie Homopolymere bzw. Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Hydroxyacryl-, Malein-, Itacon- und Mesaconsäure, ferner deren Copolymere mit Olefinen und Vinyläthern sowie die durch Polymerisation bzw. Copolymerisation von Acrolein iwd anschließende Umlagerung nach Cannizarro erhältlichen. Polyformylcarbonsäuren. Other substitutes for phosphates are the alkali salts of aliphatic, cycloaliphatic ^ aromatic, monomeric, homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids and ether carboxylic acids, z. B. citric acid, diglycolic acid or polyhydric alcohols etherified with diglycolic acid, tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, Pyromellitic acid, MeI-Iithäure and homopolymers or copolymers of Acrylic, methacrylic, hydroxyacrylic, maleic, itaconic and mesaconic acids, as well as their copolymers with olefins and vinyl ethers as well as the subsequent iwd by polymerization or copolymerization of acrolein Relocation to Cannizarro available. Polyformyl carboxylic acids.

Als Waschalkalien kommen z. B. Alkalisilikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na2Ü : S1O2 1 :3,5 bis 1:1 beträgt. Weiter geeignete Waschalkalien sind Carbonate, Bicarbonate und Borate des Natriums oder Kaliums. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge 8 bis 11 beträgt.As washing alkalis z. B. alkali silicates in question, especially sodium silicate, in which the ratio of Na2Ü: S1O2 is 1: 3.5 to 1: 1. Further suitable washing alkalis are carbonates, bicarbonates and borates of sodium or potassium. The amount of alkaline substances including alkali silicates and phosphates should be dimensioned so that the The pH of a usable lye is 8 to 11.

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffperhydrat in Frage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet.Oxygen-releasing bleaches such as alkali perborates, -percarbonates, -perpyrophosphates and -persilicates as well as urea perhydrate in question. Is preferred Sodium perborate tetrahydrate is used.

Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70°C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel, können Bleichaktivatoren aus der Klasse der N- und O-Acylverbindungen, insbesondere Tetraacetyläthylendiamin oder Tetraacetylglykoluril, als Pulverbestandteil enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikeln können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren, Fettsäuren oder aufgranulierten Salzen, wie Alkalisilikaten, Natriumsulfat oder Dinatriumhydrogenphosphat, überzogen sein, um eine Wech-To stabilize the per compounds, the agents can contain magnesium silicate, for example in Amounts from 3 to 20% by weight, based on the amount of perborate. For washing textiles at temperatures Agents to be used below 70 ° C, so-called cold detergents, can contain bleach activators from the Class of N- and O-acyl compounds, in particular tetraacetylethylenediamine or tetraacetylglycoluril, contained as a powder component. Those consisting of the bleach activator or the per compound Powder particles can be coated with coating substances such as water-soluble polymers, fatty acids or granulated Salts such as alkali silicates, sodium sulfate or disodium hydrogen phosphate, be overdone for a change

selwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.interaction between the per connection and the Avoid activator during storage.

Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere solche, die auf Polyesterfasern aufziehen. Es handelt sich dabei um Verbindungen nachfolgender Struktur:The detergents can also contain optical brighteners, especially those based on polyester fibers wind up. These are compounds with the following structure:

(IV)(IV)

(V)(V)

R, NR, N

wobei R und R' Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Diese Aufheller liegen in Anteilen von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%, vor. Bevorzugt werden Aufheller der Formeln III, IV und V verwendet.where R and R 'denote hydrogen or alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms. These brighteners are present in proportions of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight. Brighteners of the formulas III, IV and V are preferably used.

Waschmittel, die zur Behandlung von Mischgeweben aus Polyester und Cellulosefaser, ζ. Β. Baumwolle, bestimmt sind, können außerdem Aufheller aus der Klasse der Dimonostilbendisulfonsäuren bzw. deren Alkalimetallsalze nachstehender Formel VI enthalten:Detergents that are used to treat mixed fabrics made of polyester and cellulose fiber, ζ. Β. Cotton, are determined, brighteners from the class of dimonostilbene disulfonic acids or theirs can also be used Alkali metal salts of the following formula VI contain:

^{H HH H}

in der X und Y die folgende Bedeutung haben:in which X and Y have the following meaning:

NH₂, NH-CH₃, NH-CH₂-CH₂OH,
CH₃-N- CH₂CH₂OH, N(CH₂- CH₂OH)₂,
Morpholino, Dimethylmorpholino,
NH-C₆H₅. NH-C₆H₄-SO₃H,NH ₂ , NH-CH ₃ , NH-CH ₂ -CH ₂ OH,
CH ₃ -N- CH ₂ CH ₂ OH, N (CH ₂ - CH ₂ OH) ₂ ,
Morpholino, dimethylmorpholino,
NH-C ₆ H ₅ . NH-C ₆ H ₄ -SO ₃ H,

wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eini? Methyiamino-, Diäthanolamino- oder Morpholincigruppe darstellen. Diese Aufheller können ebenfalls in Anteilen von 0,01 bis 1, vorzugsweise von 0,05 bis 0;5 Gew.-% vorliegen.where X and Y can be the same or different. Particularly suitable are those compounds in which X an anilino and Y a? Methyiamino-, diethanolamino- or represent a morpholine group. These Brighteners can also be present in proportions of from 0.01 to 1, preferably from 0.05 to 0.5% by weight.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptoyces griseus gewonnene enzynmtische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionische Waschaktivsubsiianzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen 50 und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.The agents can also contain enzymes from the class of proteases, lipases and amylases or mixtures thereof. Are particularly suitable from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis and Streptoyces griseus obtained enzynmtische agents used, which are relatively resistant to alkali compounds and anionic Waschaktivsubsiianzen and will not be significantly inactivated at temperatures 50 and 70 ⁰ C.

Weitere Bestandteile, die: in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und Salicylanilide sowie halogenierte Diphenylmethane, ferner Faxb- und Duftstoffe.Other ingredients that: may be contained in the agents according to the invention are neutral salts, in particular sodium sulphate, bacteriostatic substances, such as halogenated phenol ethers and thioethers, halogenated carbanilides and salicylanilides as well as halogenated ones Diphenylmethane, also faxes and fragrances.

Gegebenenfalls können ü<; Waschmittel noch bekannte Schaumdämpfungsmittel e tthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride oder Trialkylmelamine.If necessary, ü <; Detergents still contain known foam suppressants, such as saturated fatty acids or their alkali metal soaps with 20 to 24 carbon atoms, higher molecular weight fatty acid esters or triglycerides or trialkylmelamines.

Zur weiteren Steigerung des Schmutztragevermögens können noch weitere bekannte Vergrauungsinhibitoren, insbesondere Natriumcelluloseglykolat (Carboxymethylcellulose) zugesetzt werden. Die gemeinsame Verwendung der erfindungsgeinäßen Cellulosemisch-To further increase the dirt-carrying capacity, other known graying inhibitors, in particular sodium cellulose glycolate (carboxymethyl cellulose) can be added. The common Use of the cellulose mixture according to the invention

jo äther und des Celluloseglykolats ist insbesondere bei der Reinigung von Textilien aus Cellulosefasern und Polyesterfasern enthaltenden Mischgeweben von Vorteil. jo ether and cellulose glycolate is particularly important in the Cleaning of textiles made from cellulose fibers and mixed fabrics containing polyester fibers is advantageous.

Die qualitative und quantitative Zusammensetzung der Waschmittel hängt weitgehend von deren Einsatzgebiet ab. Der Gehalt an den erfindungsgemäß zu verwendenden Vergrauungsinhibitoren beträgt in den zusammengesetzten Waschmitteln 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent. Die Differenz von 90 bis 99,9, vorzugsweise 95 bis 99,8 Gew.-% entfällt auf sonstige Waschmittelbestandteile, deren quantitative Zusammensetzung folgendem Schema entsprechen kann (Angaben in Gewichtsprozent):The qualitative and quantitative composition of detergents largely depends on their area of application away. The content of the graying inhibitors to be used according to the invention is in the composite detergents 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5 percent by weight. The difference of 90 up to 99.9, preferably 95 to 99.8% by weight are allotted to other detergent constituents, their quantitative Composition can correspond to the following scheme (data in percent by weight):

1 bis 40% mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen,
10 bis 80% mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes,1 to 40% of at least one compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances,
10 to 80% of at least one non-surface-active, cleaning-enhancing or complexing building salt,

10 bis 30% einer Perverbindung, insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies Natriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren,
0,1 bis 20% sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.10 to 30% of a per-compound, in particular sodium perborate containing water of crystallization or anhydrous, and mixtures thereof with stabilizers and activators,
0.1 to 20% other auxiliaries and additives.

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 70%, aus Verbindungen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu i00%, vorzugsweise 5 bis 40%, aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100%, vorzugsweise 10 bis 50%, aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95%, aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100%, vorzugsv/eise 5 bis 50%, aus einem Alkaiimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100%, vorzugsweise 5The washing active substances can be up to 100%, preferably 5 to 70%, from compounds from Sulphonate and / or sulphate type, up to 100%, preferably 5 to 40%, from nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100%, preferably 10 to 50%, consist of soap. the Builder salts can contain up to 100%, preferably 25 to 95%, from alkali metal triphosphates and mixtures thereof with alkali metal pyrophosphates, up to 100%, preferably 5 to 50%, from an alkali metal salt of a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid and up to 100%, preferably 5

bis 75%, aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.up to 75%, from at least one compound from the class of the alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates.

Zu den sonstigen H'lfs- und Zusatzstoffen zählen neben den optischen Aufhellern insbesondere die Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge bis zu 5%, vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 3%, anwesend sein können, ferner die Enzyme, die in einer Menge bis zu 5%, vorzugsweise 0,2 bi'j 3% vorliegen können und die Carboxymethylcellulose, deren Anteil bis zu 5%, vorzugsweise 0,2 bis 3%, betragen kann.The other auxiliaries and additives include In addition to the optical brighteners, in particular the foam inhibitors which are used in the inventive Agents in an amount of up to 5%, preferably in an amount of 0.2 to 3%, can be present, furthermore the Enzymes, which can be present in an amount of up to 5%, preferably 0.2 to 3% and the carboxymethyl cellulose, their proportion can be up to 5%, preferably 0.2 to 3%.

Die Tatsache, daß die Cellulosemischether in Waschmitteln der vorgenannten Zusammensetzung die Vergrauung von Textilien aus Polyester- bzw. Polypropylenfaser wirksam verhindern, ist als überraschend anzusehen, zumal die gleichen Mischäther bei Anwendung auf Textilien aus Baumwolle sowie hochveredelter Baumwolle nicht nur völlig wirkungslos sind, sondern im Gegenteil deren Vergrauung deutlich verstärken.The fact that the cellulose mixed ethers in detergents of the aforementioned composition Effectively preventing graying of textiles made of polyester or polypropylene fibers is surprising to look at, especially since the same mixed ethers when used on textiles made of cotton as well as highly refined Cotton are not only completely ineffective, but on the contrary significantly increase their graying.

BeispieleExamples

Die vergrauungsinhibierende Wirkung der Cellulosemischether wurde nach der bekannten »Soil-Redeposition«-Methode geprüft (vgl. H. S tu pel, »Textil-Praxis«, Bd. 3, Seite 264 [1954]). Dabei werden in einer Laborwaschmaschine jeweils 4 Läppchen aus dem zu untersuchenden Gewebe von 8,3 g Gesamtgewicht zusammen mit 1,3 g eines künstlich angeschmutzten Baumwollgarns 30 Minuten bis zu dreimal gewaschen. Danach wird der Reflexionswert mit einem Photometer ermittelt.The graying-inhibiting effect of the mixed cellulose ethers was determined using the well-known “soil redeposition” method checked (see H. Stupel, "Textil-Praxis", Vol. 3, page 264 [1954]). In a laboratory washing machine, 4 lobes are removed from the to examining tissue of 8.3 g total weight together with 1.3 g of an artificially soiled Washed cotton thread up to three times for 30 minutes. After that, the reflection value is measured with a photometer determined.

Die zur Anschmutzung benutzte praxisnahe Staub/ Hautfettkombination bestand aus einem Gemisch von Kaolin, Eisenoxidschwarz, Ruß und synthetischem Hautfett (aus '/3 Fettsäuren, '/3 Fett und '/3 Kohlenwasserstoffen). Dieses Gemisch wurde in Tetrachlorkohlenstoff dispergiert und auf die Textiiproben aufgesprüht.The practical dust / sebum combination used for soiling consisted of a mixture of Kaolin, black iron oxide, soot and synthetic skin oil (made from '/ 3 fatty acids,' / 3 fat and '/ 3 hydrocarbons). This mixture was dispersed in carbon tetrachloride and sprayed onto the textile samples.

Verwendet wurde ein Waschmittel der Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):A detergent of the composition (in percent by weight) was used:

8% n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-SaIz)8% n-dodecylbenzenesulfonate (sodium salt)

3% Oleylalkohol mit lOÄthylenglykoläthergruppen 3% oleyl alcohol with 10 ethylene glycol ether groups

3% Na-Seife aus gesättigten3% Na soap from saturated

Ci 2 - C22- Fettsäuren
40% Pentanatriumtriphosphat
22% NatriumperboratCi 2 - C22 fatty acids
40% pentasodium triphosphate
22% sodium perborate

3,5% Natriumsilikat (Na₂O: SiO₂= 1 : 3.3)3.5% sodium silicate (Na ₂ O: SiO ₂ = 1: 3.3)

2.5% Magnesiumsilikat2.5% magnesium silicate

0.2% Na-Nitrilotriacetat0.2% Na nitrilotriacetate

0,2% Optischer Aufheller gemäß Formel V0.2% optical brightener according to formula V

Diesem Mittel wurden 4% an Vergrauungsinhibitor zugesetzt. Die Differenz bis 100% entfiel auf Natriumsulfat. 4% graying inhibitor was added to this agent. The difference up to 100% was due to sodium sulfate.

Die Waschbadtemperatur betrug 6O⁰C, die Anwendungskonzentration der Waschmittel 5 g/l, die Härte des Wassers 10°dH und das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschflotte (Flottenverhältnis) I : 30. Nach einer Waschdauer von 30 Minuten wurden die Textiiproben viermal mit destilliertem Wasser gespült. Nach einer bzw. drei Waschbehandlungen wurde der Weißgrad der Proben auf photometrischem Weg bestimmt. Zum Vergleich wurden Waschversuche ohne Anwendung eines Vergrauungsinhibitors durchgeführt. Die Kenn^ahlen der verwendeten Cellulosemischether und die Ergebnisse der Waschversuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.The wash bath was 6O ⁰ C, the application concentration of the detergent 5 g / l, the water hardness 10 ° dH and the weight ratio of textile material to wash liquor (liquor ratio) I: 30. After a washing period of 30 minutes, the textile samples were washed four times with distilled water flushed. After one or three washing treatments, the whiteness of the samples was determined photometrically. For comparison, washing tests were carried out without the use of a graying inhibitor. The characteristics of the mixed cellulose ethers used and the results of the washing tests are compiled in the following table.

Aus den Remissionswerten geht hervor, daß bei Anwendung des Cellulosemischäthers eine geringere Vergrauung der Textilfasern eintritt. Verwendete man anstelle der erfindungsgemäßen Mittel Carboxymethylcellulose, so wurde keine nennenswerte Verbesserung gegenüber dem Vergleichswert ohne Vergrauungsinhibitor erzielt, d. h., die Zunahme der Remissionswerte lag unter 1%.The reflectance values show that when the cellulose mixture is used, a lower one Graying of the textile fibers occurs. If, instead of the agents according to the invention, carboxymethyl cellulose was used, there was no significant improvement over the comparison value without a graying inhibitor achieved, d. That is, the increase in remission values was less than 1%.

Beispielexample TextilmaterialTextile material Auf eine Anhydroglykose-On an anhydroglycosis
einheit entfallendeunit omitted Carboxyme-Carboxyme
thylgruppenethyl groups Viskositätviscosity
(2 Gew.-%,(2% by weight, RemmissionRemmission nachafter Methylmethyl
gruppengroups 0,160.16 20 C)20 C)
cPcP 1 Wäsche1 wash 3 Waschen3 washing 11 Polyesterpolyester 1,71.7 0,180.18 25002500 76,776.7 72,372.3 22 1,81.8 0,160.16 23002300 76,576.5 72,172.1 33 1,91.9 -- 28002800 77,077.0 72,572.5 Vergleichcomparison -- 0,160.16 -- 67,667.6 58,458.4 44th PolypropylenPolypropylene 1,71.7 0,180.18 25002500 58,058.0 52,052.0 55 1,81.8 0,160.16 23002300 57,857.8 52,152.1 66th 1,91.9 -- 28002800 58,458.4 52,652.6 Vergleichcomparison -- 0,160.16 -- 3434 2525th Vergleichcomparison Baumwollecotton 1,71.7 -- 25002500 67,567.5 56,956.9 Vergleichcomparison -- 0,160.16 -- 73,873.8 68,868.8 Vergleichcomparison Baumwolle
hochveredeltcotton
highly refined 1,71.7 25002500 65,465.4 56,156.1

Vergleichcomparison

65,865.8

63,263.2

Claims (8)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Waschmittel, das zum Waschen von Synthesefasern enthaltenden Textilien geeignet ist, mit einem Gehalt an mindestens einer oberflächenaktiven Waschaktivsubstanz und mindestens einem Aufbausalz aus der Klasse der Polymerphosphate, Sequestrierungsmittel und Waschalkalien, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent das Alkalimetallsalz eines Cellulosemischäthers enthält, der pro Anhydroglukoseeinheit 1,4 bis 2,1 Methylgruppen und 0,05 bis 0,25 Carboxymethylgruppen aufweist1. Detergent that is suitable for washing synthetic fiber-containing textiles with a Content of at least one surface-active washing substance and at least one building salt from the class of polymer phosphates, sequestering agents and washing alkalis, characterized in that they are used in amounts from 0.1 to 10 percent by weight of the alkali metal salt of a cellulose mixture, which per anhydroglucose unit 1.4 to 2.1 methyl groups and 0.05 to 0.25 carboxymethyl groups 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Cellulosemischäther pro Anhydroglukoseeinheit 1,6 bis 1,8 Methylgruppen und 0,1 bis 2 Carboxymethylgruppen aufweist2. Means according to claim 1, characterized in that the mixed cellulose ether per anhydroglucose unit 1.6 to 1.8 methyl groups and 0.1 to 2 carboxymethyl groups 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Cellulosemischäther in 2gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 20" C eine Viskosität von 1000 bis 5000 aufweist3. Composition according to claim 1 and 2, characterized in that the cellulose mixed ether in 2 weight percent aqueous solution at 20 "C has a viscosity of 1000 to 5000 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Cellulosemischäther in 2gewichtsprozentiger Lösung eine Viskosität von 1500 bis 3500 aufweist4. Means according to claim 1 to 3, characterized in that the cellulose mixed ether in 2 percent by weight solution has a viscosity of 1500 to 3500 5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen zum Aufhellen von Polyesterfasern geeigneten optischen Aufheller in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-% enthält5. Means according to claim 1 to 4, characterized in that there is at least one for Lightening of polyester fibers suitable optical brighteners in an amount of 0.01 to 1 wt .-% contains 6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufheller sich von der Verbindungsklasse der Bis-(benzoxazolyl)-thiophene, der Aminocumarine und der Carbostyril ableitet.6. Composition according to claim 5, characterized in that the brightener differs from the class of compound derived from bis (benzoxazolyl) thiophenes, aminocoumarins and carbostyril. 7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Carboxymethylcellulose in einer Menge von 0,2 bis 3 Gew.-% enthält.7. Composition according to claim 1 to 6, characterized in that it is carboxymethyl cellulose in contains in an amount of 0.2 to 3 wt .-%. 8. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der vorgenannten Ansprüche zum Waschen von Textilien mit einem Gehalt an Polyester- und/oder Polypropylenfasern.8. Use of an agent according to one or more of the preceding claims for washing of textiles with a content of polyester and / or polypropylene fibers.