DE2252619B2 - Thermoplastische formmasse - Google Patents
Thermoplastische formmasseInfo
- Publication number
- DE2252619B2 DE2252619B2 DE19722252619 DE2252619A DE2252619B2 DE 2252619 B2 DE2252619 B2 DE 2252619B2 DE 19722252619 DE19722252619 DE 19722252619 DE 2252619 A DE2252619 A DE 2252619A DE 2252619 B2 DE2252619 B2 DE 2252619B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- weight
- graft
- latex
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 29
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- -1 divinyl compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 28
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 13
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 6
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 6
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHYHXLLRSHJLTK-UHFFFAOYSA-N C=C.[Na].[Na].[Na].[Na] Chemical group C=C.[Na].[Na].[Na].[Na] HHYHXLLRSHJLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- ODBOHXZOCLCQEV-UHFFFAOYSA-L [Na+].[K+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O Chemical compound [Na+].[K+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ODBOHXZOCLCQEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRGNPJFAKZHQPS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethene Chemical group C=C.ClC=C KRGNPJFAKZHQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical class CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005671 poly(vinyl chloride-propylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940080350 sodium stearate Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Es sind bereits verschiedene Formmassen bekannt, welche aus einem Vinylchloridpolymerisat und einem
Acrylnitril- Butadien-Copolymeren bestehen oder aus einem Vinylchloridpolymerisat und einem Pfropfpolymerisat
mit einem Kautschuk aus einem konjugierten Dien als Pfropfgrundlage und mit einem Pfropfreis aus
Styrol und Acrylnitril oder aus Styrol und Methylacrylat. Einige dieser Massen haben zwar eine hohe Schlagfestigkeit.
Ihre Transparenz ist jedoch relativ gering, und sie werden bei Biegebeanspruchung weiß. Andere
dieser Kunststoffmassen haben zwar eine gute Transparenz und sie werden bei Biegebeanspruchung nicht
weiß. Diese Massen haben aber eine relativ geringe Schlagfestigkeit, und es bilden sich bei der Blasformung
ungleichmäßige Oberflächen.
Aus der DT-AS 14 70 866 ist eine thermoplastische Formmasse aus einem Vinylchloridpolymerisat und
einem Pfropfpolymerisat bekannt, welches eine Pfropfgrundlage in Form eines Copolymeren aus Butadien und
einem Monoolefin aufweist und ein Pfropfreis aus Methylmethacrylat, Styrol und Acrylnitril. Diese bekannten
thermoplastischen Formmassen zeigen jedoch eine unbefriedigende Schlagfestigkeit und eine unbefriedigende
Lichtdurchlässigkeit.
Bei dieser bekannten Formmasse soll der Anteil des Acrylnitril beim Pfropfreis nicht unterhalb 10% liegen,
da sonst die Formprodukte eine gelbliche Trübung und gleichzeitig eine geringe Zähigkeit aufweisen.
Aus der DT-OS 17 69 992 sind thermoplastische
Formmassen aus einem Vinylchloridpolymerisat und einem Pfropfpolymerisat bekannt, welches als Pfropfgrundlage
ein mit oder ohne Zugabe eines Vernetzungsmittels hergestelltes Butadien-Styrol-Copolymerisat
aufweist und als Pfropfreis ein Gemisch aus Methylmethacryiat
und Styrol. Das Pfropfreis kann dabei geringe Mengen Divinylbenzol enthalten. Auch diese
Massen haben eine unzureichende Schlagfestigkeit und eine unzureichende Transparenz.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine thermoplastische Formmasse zu schaffen, welche eine
hohe Schlagfestigkeit und eine gute Transparenz aufweist sowie gute Witterungsbeständigkeit und gute
Glanzeigenschaften und welche bei Biegebeanspruchungen nicht weißlich wird.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine thermoplastische Formmasse gelöst, welche aus
I) 75-95 Gew.-% eines Vinylchloridpolymerisats und
II) 5-25 Gew.-% eines Pfropfmischpolymerisats besteht, das nach üblichen Polymerisationsverfahren
hergestellt worden ist, aus:
A) 35-65 Gewichtsteilen eines vernetzten Mischpolymerisats als Pfropfgrundlage, hergestellt
durch übliche Polymerisation von
a) 55-85Gew.-%Butadien-l,3,
b) 5-30Gew.-%Styrol,
c) 3_40Gew.-% Methylmethacrylat,
d) 0,1 -1 Gew.-% einer Divinylverbindung als Vernetzungsmittel,
B) 65-35 Gewichtsteilen eines Monomer-Gemisches als Pfropfreis aus
e) 3 -46 Gew.-% Methylmethacrylat,
f) 51 - 90 Gew.-°/o Styrol,
f) 51 - 90 Gew.-°/o Styrol,
g) 3-9Gew.-% Acrylnitril.
In der nachfolgenden Beschreibung beziehen sich die Prozent- und Teilangaben auf Gewichtsprozent und
Gewichtsteile. Die Monomermischung von 55 bis 85% 1,3-Butadien, 5 bis 30% Styrol und 3 bis 40%
Methylmethacrylat wird durchmischt und mit 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent einer Divinylverbindung versetzt. Die
Mischung wird in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Persulfat durch Emulsionspolymerisation copolymerisiert,
wobei ein wäßriger Latex entsteht. Die elastischen Teilchen des Latex haben einen Quellindex
von 5 bis 25 und eine im Benzol unlösliche Komponente von 90% sowie einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser
von 0,05 — 0,2 μ.
Wenn der Gehalt an 1,3-Butadien unterhalb von 55% liegt, so ist die Schlagfestigkeit nicht groß genug,
während bei einem Gehalt von 1,3-Butadien von mehr als 85% bei Biegebeanspruchung das Produkt weißlich
wird und eine Fischaugen-Oberfläche erhält. Auch die Mengen an Styrol und Methylmethacrylat, welche mit
dem Butadien copolymerisiert werden, sowie die Zugabe der Divinylverbindung stellen wichtige Faktoren
dar.
Ein Latex aus einem 1,3-Butadien-Styrol-Copolymeren
oder ein Latex aus einem Butadien-Methylmethacrylat-Copolymeren führt bei Vermischung mit einem
Vinylchlorid-Kunststoff nicht zu einer Masse mit ausgewogener Schlagfestigkeit und Transparenz. Wenn
die Menge des Styrols, welche mit 1,3-Butadien und Methylmethacrylat copolymerisiert wird, geringer als
5% ist, so ist die Schlagfestigkeit des Produktes gering,
während bei einem Gehalt oberhalb 30% bei Biegebeanspruchung das Produkt weißlich wird. Wenn die
Menge ac Methylmethacrylat geringer als 3% ist, so hat das Produkt eine geringe Transparenz und einen
geringen Glanz, während bei einem Gehalt von mehr als 40% die Festigkeitseigenschaften gering sind.
Die Divinylverbindung wird zur Herstellung des Latex in einem Bereich von 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Monomer-Mischung, angewendet, und es ist erforderlich, die Divinylverbindung schon zu
Beginn der Polymerisation einzusetzen. Wenn bei Beginn der Polymerisation keine Divinylverbindung
vorhanden ist, so sind die Oberflächeneigenschaften des
Endproduktes minderwertig. Der Grund hierfür ist nicht geklärt Es wird jedoch angenommen, daß die durch die
Vernetzung mit der Divinylverbindung hervorgerufene MikroStruktur sich auf die Oberflpcheneigenschaften
des Endproduktes auswirkt
Als typische Divinylverbindungen kommen Divinylbenzol, Diallylphthalat, Polyäthylenglykol-dimethacrylat-ester
in Frage. Wenn die Menge der Divinylverbindung geringer als 0,1% ist, so ist die Glattheit des
Endproduktes gering, während bei einem Gehalt von mehr als 1,0% die Zahl der »Fischaugen« auf der
Oberfläche des Endproduktes zunimmt. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Latex liegt im
Bereich von 0,05 bis 0,2 μ. Wenn der durchschnittliche
Teilchendurchmesser unterhalb 0,05 μ liegt, so ist die Transparenz des Endproduktes zwar gut, die Schlagfestigkeit
ist jedoch sehr gering. Wenn andererseits die Teilchengröße oberhalb 0,2 μ liegt so ist die Transparenz
sehr schlecht
Durch Koagulation des Latex unter Rühren und Zugabe von einer 2%igen wäßrigen Natriumchloridlösung
werden Latexpartikeln erhalten. Diese werden abfiltriert gewaschen und getrocknet. Sie haben die
nachstehenden Eigenschaften:
100% Modul
Zugfestigkeit
Dehnung
Härte (A)
Bleibende
Verformung
Reißfestigkeit
(B-Typ)
15-25 kg/cm2
25 -32 kg/cm2
100-200%
50-60
25 -32 kg/cm2
100-200%
50-60
0,7 -1,5%
ASTM-D-412-67 ASTM-D-412-67 ASTM-D-412-67 ASTM-D-676-67
ASTM-D-412-67
10-13 kg/cm ASTM,D-624-67
40
45
Als Polymerisationskatalysator kommt vorzugsweise wäßriges Persulfat in Frage, wie z. B. Kaliumpersulfat
oder Ammoniumpersulfat Die Menge des Katalysators liegt im Bereich von vorzugsweise 0,01-5 Teilen,
insbesondere 0,05-3 Teilen bezogen auf 100 Teile der Mischung aus Butadien, Styrol und Methylmethacrylat.
Als Molekulargewichts-Regler kann man Alkylmercaptane einsetzen, wie z. B. Methylmercaptan, Äthylmercaptan,
n-Dodecylmercaptan, t-Dodecylmercaptan. Vorzugsweise wird der Molekulargewichtsregler der
Monomer-Mischung in Mengen von 0,01-2 Teilen, insbesondere von 0,05 -1 Teil zugeset zt ■
Als Emulgatoren kommen, Metallsalze von Fettsäuren in Frage, wie Natriumstearat, Kaliumstearat,
Natriumpalmitat Kaliumpalmitat, Kaliumoleat, Natriumoleat und Natriunv oder Kaliumsalze der Harzsäure
oder Mischungen derselben. Es ist bevorzugt, den Emulgator in Mengen von 0,5 -10 Teilen insbesondere
von 1—5 Teilen auf 100 Teile der Mpnomer-Mischung zuzusetzen. Als Emulsionsstabilisatoren kommen oberflächenaktive
Mittel in Frage, wie Alkylbenzolsulfonat.
Diese werden in Mengen von vorzugsweise 0,01—2 Teilen, insbesondere 0,05-1 Teil auf 100 Teile der
Monomer-Mischung zugesetzt Als Viskositäts-Regler für den Latex können wäßrige Alkalimetallsalze
zugesetzt werden, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid und Kalziumchlorid. Diese werden der Monomer-Mischung
in Mengen von vorzugsweise 0,05—5 Teilen und insbesondere von 0,1-3 Teilen auf 100 Teile der
Monomer-Mischung zugesetzt Das Verhältnis von Wasser zu der Monomer-Mischung liegt vorzugsweise
im Bereich von 50-500 Teilen, vorzugsweise 80-300 Teilen von sauerstoffbefreiten Wassers auf 100 Teile der
Monomer-Mischung. Die Polymerisations-Temperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 30—900C und
insbesondere im Bereich von 40—8O0C Die Polymerisations-Dauer
hängt von der Polymerisations-Temperatur ab. Sie liegt vorzugsweise im Bereich von 8—30 h und
insbesondere von 10—20 h. Der pH des Latex liegt vorzugsweise im Bereich von 5—10 und insbesondere
von 6—9.
Das erfindungsgemäße Pfropf-Polymere kann auf folgende Weise erhalten werden:
35-65 Teile des Kautschuks, welcher nach vorgenanntem Verfahren hergestellt wurde, werden eingesetzt.
65-35 Teile der Monomeren werden aufgepfropft. Wenn die Menge des Kautschuks außerhalb des
Bereichs von 35 — 65 Teilen liegt, so ist die Verarbeitbarkeit
des Produkts herabgesetzt und es bilden sich Fischaugen aus und bei Biegebeanspruchung nimmt das
Produkt eine weißliche Färbung an. Auch die Schlagfestigkeit ist sehr niedrig. Daher wird bei einem derartigen
Verhältnis der erfindungsgemäße Zweck nicht erfüllt. Das Verhältnis der für die Pfropfung verwendeten
Monomeren zu den Latexpartikeln beträgt 3-46% Methylmethacrylat, 51-90% Styrol und 3-9% Acrylnitril.
Wenn das Methylmethacrylat unterhalb 3% liegt, so ist die Lichtdurchlässigkeit des Endproduktes gering,
während bei einem Wert oberhalb 46% die Schlagfestigkeit herabgesetzt ist. Wenn der Styrolgehalt
unterhalb 51% liegt, so ist die Verarbeitbarkeit des Endproduktes herabgesetzt während bei einem Wert
von mehr als 90% das Produkt bei Biegebeanspruchung weiß wird. Wenn das Acrylnitril in Mengen von weniger
als 3% vorliegt, so ist die Transparenz des Endproduktes herabgesetzt, während bei einem Wert von mehr als
9% der Glanz des Endproduktes nur gering ist. Wenn die Mengen aller drei genannten Monomeren außerhalb
den genannten Bereichen liegen, so hat das Endprodukt
eine geringe Transparenz.
Die Pfropfpolymerisation wurd durch Emulsionspolymerisation unter Zusatz eines Katalysators, und falls
erforderlich, eines Reduktionsmittels, sowie unter Zusatz eines Emulgators, eines Molekulargewichts-Reglers
und eines Emulsionsstabilisators für <}en Latex
durchgeführt. Als Katalysator kann wasserlösliches Persulfat dienen, wie Kaliumpersulfat, oder Amrnoniumpersulfat.
Ferner kommen organische Peroxyde ir Frage, wie Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd, Diisopro
pyl-benzoyl-peroxyd, Dicumyl-peroxyd.
Die Menge des Katalysators liegt vorzugsweise irr Bereich von 0,001-5 Teilen und insbesondere vor
0,1-3 Teilen auf 100 Teile der drei Monomerer Methylmethacrylat, Styrol und Acrylnitril.
Als Reduktionsmittel kommen vorzugsweis< 0,0001-0,05 Teile, insbesondere 0,001-0,01 Teil«
Eisen(III)-Sulfat in Frage sowie 0,001-0,1 Teile insbesondere 0,005 — 0,05 Teile Tetranatrium äthylen
diamin-tetraacetat und 0,05-0,7 Teile, insbesondere
0,1-0,4 Teile Formaldehyd-natriumsulfoxylat, auf 100 Teile der aufzupfropfenden Monomeren in einem
Redox-Katalysator-System.
Der pH-Wert des Polymerisations-Systems liegt vorzugsweise im Bereich von 5—9 und insbesondere im
Bereich von 6—8. Wenn der pH-Wert außerhalb des genannten Bereiches liegt, so wird eine Hydrolyse des
Methylmethacrylats unter Ausbildung von Methacrylsäure gebildet Hierdurch wird das Systeir instabil. Als
Emulsions-Stabilisator kann man vorzugsweise 0,1 -1
Gewichtsteil, insbesondere 03-0,8 Gewichtsteile eines oberflächenaktiven Mittels, wie z.B. eines Sulfonats
oder eines Sulfats einsetzen. Die Polymerisations-Temperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 30-900C
und insbesondere von 40—80° C Die Polymerisationsdauer hängt von der Polymerisations-Temperatur ab.
Sie liegt vorzugsweise im Bereich von 3 bis 12 h und insbesondere im Bereich von 4 bis 8 h. Das erhaltene
Pfropf-Copolymere wird von der Emulsion abgetrennt, wobei es in Form eines Pulvers anfallt
Die Emulsion des erhaltenen Pfropf-Copolymeren wird mit Elektrolytsalzen vermischt, wie z. B. mit
Natriumchlorid, Kalziumchlorid, Magnesiumsulfat, Kalziumsulfat und Aluminiumchlorid, falls erforderlich oder
mit einer Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure und Essigsäure, um das Pfropf-Copolymere auszufällen.
Die Menge des Elektrolytsalzes liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 20 Gewichtsteilen, insbesondere von
5-15 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Pfropf-Copolymeren. Vorzugsweise wird die Säure
eingesetzt, um den pH-Wert auf einen Bereich von vorzugsweise 1 -7 und insbesondere 3-6 einzustellen.
Die koagulierte Aufschlämmung des Pfropf-Copolymeren wird vorzugsweise auf 50 -100" C und insbesondere
auf 60-800C während 5 bis 120 min und insbesondere
während 10 —60 min erhitzt, um die Koagulation zu vervollständigen.
Das Mropf-Copolymere wird abfiltriert und von
Wasser befreit und danach bei 30 —90°C und insbesondere bei 40-800C getrocknet. Das erhaltene Pfropf-Copolymere liegt in Form eines weißen Pulvers vor, es
wird in einem geeigneten Verhältnis mit dem Vinylchloridpolymerisat vermischt. Das Mischungsverhältnis
hängt von der erforderlichen Schlagfestigkeit ab. Es ist bevorzugt, 5-25 Teile des Pfropf-Copolymeren auf
95-75 Teile des Vinylchloridpolymerisats einzusetzen.
Wenn die Menge des Vinylchloridpolymerisats oberhalb 95 Teilen liegt, so ist die Festigkeit gering,
während bei einem Wert unterhalb 75 Teilen die Transparenz gering ist Die Mischung kann nach
herkömmlichen Mischverfahren unter Verwendung eines Extruders, heißer Walzen oder eines Kneters
(Bunbary) hergestellt werden, um zu einer gleichförmigen Durchmischung zu kommen. Die Masse kann mit
Farbstoff, thermischen Stabilisatoren, Photostabilisatoren und Gleitmitteln versetzt werden.
Das Vinylchloridpolymerisat kann aus Polyvinylchlorid bestehen. Es kommen ferner Copolymere des
Vinylchlorids mit mehr als 90% Vinylchlorid-Struktureinleiten und anderen Comonomeren in Frage, wie z. B.
Vinylchlorid-Vinylacetat-copolymeres, Vinylchlorid-Äthylen-copolymeres, Vinylchlorid-Propylen-copolymeres.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. In den Beispielen bezeichnet M Methylmethacrylat, S Styrol, A
Acrylnitril und B 1.3-Butadien.
75 Teile Butadien, 5 Teile Methylmethaciyiat und 20
Teile Styrol werden in einen Autoclaven bei 6O0C während 20 h unter Rühren in Gegenwart von 0,4 Teilen
Divinylbenzol und anderen Zusatzstoffen in Fonr; von
0,1 Teil Kaliumperoxid, 0,2 Teilen t-Dodecylmercaptan,
3 Teilen Natriumstearat, 03 Teilen KCl und 0,1 Teil Natriumalkylbenzoisulfonat und 200 Teilen Wasser
copolymerisiert, wobei durch Emulsionscopolymerisation ein Latex entsteht Die nicht umgesetzten
Monomeren werden im Vakuum zurückgewonnen. Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Latex sind
im folgenden zusammengestellt:
Der Latex wurde durch Zugabe von einer 2% igen wäßrigen Natriumchloridlösung unter Rohren koaguliert Die Latexteilchen wurden abfiltriert, gewaschen
und getrocknet Sie hatten die folgenden Eigenschaften:
Benzol unlöslicher Anteil | 98% |
Quellindex | 13 |
Brechungsindex | 13308 |
Modul | 20,6 kg/cm2 |
Zugfestigkeit | 303 kg/cm* |
Dehnung | 180% |
Härte | 53 |
Bleibende Verformung | 0,9% |
Reißfestigkeit | 11,0 kg/cm |
Die Latexteilchen mit 100 Teilen der Kautschuk-Feststoffteilchen wurde mit 030 Teilen Natriumlaurylsulfat
als Emulsions-Stabilisator vermischt 140 Teile von Sauerstoff befreites destilliertes Wasser wurden zu der
Emulsion gegeben.
Eine Lösung von 0,06 Teilen Tetranatriumäthylendiamintetraacetat, von 0,03 Teilen Teilen Tetranatriumäthylendiamintetraacetat, und von 0,2 Teilen Natriumform Eisen(III)-Sulfat in lOOTeilen Wasser wurde ferner
in den Autoklaven gegeben und die Mischung wurde bei 6O0C gerührt und 80 Teile einer Monomer-Mischung
von 34:60:6% M:S:A und 0,1 Teil Diisopropylbenzolhydroperoxyd als Katalysator wurden kontinuierlich während 6 h hinzugegeben, und die
Mischung wurde während 2 h bei 6O0C zur Vervollständigung der Polymerisation gehalten.
Nach beendeter Reaktion wurde eine Menge an In-HCI, welche dem Natriumstearat in der Mischung
äquivalent war hinzugesetzt, worauf 2000 Teile einer 2%igen Natriumchloridlösung zu der erhaltenen Reaktionsmischung unter Rühren gegeben wurden um das
Pfropf-Copolymere zu koagulieren. Sodann wurde das Polymere auf 70° C während 10 min erhitzt und danach
abfiltriert und getrocknet, wobei ein pulverförmiges Pfropf-Copolymeres erhalten wurde.
Das erhaltene Pfrop-Copolymere wurde in verschiedenen Gewichtsverhältnissen mit handelsüblichem
Polyvinylchlorid (Ji= 700) vermischt 100 Teile der erhaltenen Mischung und 3 Teile eines thermischen
Stabilisators vom Typ Zinnmaleat sowie 0,6 Teile Butylstearat als Gleitmittel und 03 Teile flüssiges
Paraffin sowie 03 Teile Wachs wurden zugemischt und das Ganze wurde 5 min in einer Walzenmühle bei 1500C
geknetet. Dabei entstand eine Bahn, welche einer 170° C
während 10 min unter einem Druck von 150 kg/cm2G in
eine Form gedrückt wurde. Die Zusammensetzung der jeweiligen Mischung und die charakteristischen Eigenschaften derselben sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Eigenschaften
Versuch Nr. Γ
PVC (ρ=700) (Teile) Pfropf-Copolymeres (Teile)
Walzmühle Izod-Schlagfestigkeit (kg-cm/cm)
Zugfestigkeit (kg/cm2) Dehnung (%) Lichtdurchlässigkeit (%)
Weißfärbung bei Biegebeanspruchung unter einem bestimmten Winkel (°)
Blasformung Glattheit der Oberfläche Zahl der Fischaugen auf 100 cm2 der
Oberfläche Bemerkungen:
O = glatt.
Δ = leicht uneben.
100 | 90 | 85 | 80 | 70 | 85 | 85 | 85 |
0 | 10 | 15 | 20 | 30 | 15 | 15 | 15 |
5* | 64 | 68 | 72 | 56** | 64 | 58** | 22** |
600 | 470 | 440 | 410 | 380 | 400 | 410 | 500 |
85 | 130 | 180 | 200 | 230 | 180 | 190 | 100 |
90 | 88 | 86 | 86 | 81 | 65** | 70 | 80** |
180 | 180 | 180 | 180 | 160 | 160 | 170 | 170 |
O | O | O | O | O | X** | Δ | X** |
20 | 20 | 21 | 22 | 24 | 60** | 43*· | 81** |
X = uneben.
(2 Versucht*
(3) Versuch 6*
(4) Versuch 7*
(5) Versuch 8*
Izod-Schlagfestigkeit Zugfestigkeit und Dehnung Lichtdurchlässigkeit
Weißfärbung bei Biegebeanspruchung Glattheit der Oberfläche Zahl der Fischaugen
P
Vergleich.
Es wurde nur PVC verwendet.
Der Kautschuk war der gleiche wie bei Versuchen 2 —5. Die Monomer-Mischung
für die Pfropfung war jedoch verschieden (M : S : A = 34 :50 :16) (Kautschuk-Monomer-Mischung
- 100:80).
Der Kautschuk war ein Copolymeres von S : B = 25 :75 und die Monomer-Mischung
für die Pfropfung war M :S : A = 39 :55 :6 (%) (Kautschuk : Monomer-Mischung = 100:80).
Der Kautschuk war das Copolymere von M : B : S = 40 :50 :10 und die Monomer-Mischung
für das Pfropfen war M :S : A = IO :84 :6 (Kautschuk : Monomer-Mischung
= 100:60).
ASTMD-256-56.
ASTMD-638-68.
ASTMD-256-56.
ASTMD-638-68.
Die Lichtdurchlässigkeit einer gepreßten Platte mit 1 mm Dicke wurde mit einer
Wellenlänge von 600 mu gemessen.
Eine Platte mit einer Dicke von 0,5 mm wurde gebogen.
Eine Platte mit einer Dicke von 0,5 mm wurde gebogen.
Die Masse wurde mit einem Henschel-Kneter geknetet und durch Blasen geformt.
Die Zahl der Fischaugen wurde auf eine Fläche von 100 cm2 berechnet. Durchschnittlicher Polymerisationsgrad.
Unerwünschter Wert.
Unerwünschter Wert.
Die Monomer-Mischungen gemäß Tabelle 2 wurden jeweils auf 100 Teile von Latex-Partikeln in einer
abgetrennt, gewaschen und getrocknet. 15 Teile des Pfropf-Copolymeren wurden mit 85 Teilen Polyrinylchlorid
versetzt, und die Mischung wurde fein vermischt und zu einer Platte verarbeitet Die physikalischen
Emulsion des Latex gemäß Beispiel 1 aufgepfropft, und 45 Eigenschaften der Platte sind in Tabelle 2 zusammengedas
Pfropf-Copolymere wurde durch Koagulation stellt.
Versuch Kautschuk- Pfropf-Monomer- Propf-Mono-
Nr Zusammensetzung Zusammensetzung mere/Latex-
M::B:S M:S:A Partikel
Izod-Schlagfestigkeit
(kg-cm/cm)
Lichtdurchlässigkeit
Weißfärbung
Biege-
beanspruchung
9* | 5:75:20 |
10· | 5:75:20 |
11* | 5:75:20 |
12* | 5:75:20 |
13· | 5:75:20 |
14 | 5:75:20 |
15 | 5:75:20 |
16 | 5:75:20 |
17 | 5:75:20 |
18 | 5:75:20 |
19· | 5:75:20 |
20· | 5:75:20 |
21* | 5:75:20 |
22· | 5:75:20 |
23· | 5:75:20 |
45:55: 0 | 150/100 | 44*· |
44:56: 0 | 120/100 | 48·* |
41 :59: 0 | 100/100 | 53·* |
39:61 : 0 | 80/100 | 58·* |
34:66: 0 | 60/100 | 62 |
41 :53: 6 | 150/100 | 60 |
39:55: 6 | 120/100 | 64 |
36:58: 6 | 100/100 | 68 |
34:60: 6 | 80/100 | 70 |
29:65: 6 | 60/100 | 78 |
34:51:15 | 150/100 | 30·* |
32:53:15 | 120/100 | 36·* |
29:56:15 | 100/100 | 41 — |
27:58:15 | 80/100 | 46·* |
22:63:15 | 60/100 | 52" |
79
78
78
75
71
88
86
86
85
83
84
81
78·'
76*·
76··
150*
150»
145·
140
140'
180
180
180
180
180
180
180
180
175
175
709S06/410
oz ο ι y
ίο
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Zusammensetzung des Latex und die 2
sarnmensetzung der Pfropf-Monomeren verändert wurden. Die physikalischen Eigenschaften der jeweiligen Pr
dukte wurden gemessen und in Tabelle 3 zusammengestellt.
Versuch
Nr.
Nr.
24
25
26
27
28
29
30
31
25
26
27
28
29
30
31
Kautschuk-
Pfropf-Monomer- Pfropf-MonoZusammensetzung Zusammensetzung mere/Latex-"
" " M:S:A Partikel
me
M :B:S
M :B:S
30:60:10
20 :60 : 20
15 : 60 :25
20 :60 : 20
15 : 60 :25
5:75:20
15:75:10
15:75:10
5:80 : 15
10:80:10
10:80:10
10:80:10
10:80:10
11 : 83 : 6 24 : 70 : 6 32 : 62 : 6 34 : 60 : 6
21:73:6 28 : 66 : 6 23:71 :6 14:80:6
60/100 60/100
60/100 80/100 80/100 80/100
80/100 60/100
Izod-Schlagfestigkeit
66 66 66 70 69 67 68 71 Lichtdurchlässigkeit
88 87 87 85 85 86 84 83
Weißfärbung bei Biegebeanspruchung (L")
180 180 180 180 180 180 180 180
Die Menge von Divinylbenzol wurde bei der Copolymerisation zur Herstellung des Emulsions-Latex gemäi
Beispiel 1 variiert. 15 Teile des Pfropf-Copolymeren wurden mit 85 Teilen Polyvinylchlorid vermischt und die
physikalischen Eigenschaften wurden gemäß Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
Versuch
Nr.
Nr.
Menge an
Divinylbenzol in den
Monomeren
Divinylbenzol in den
Monomeren
Izod-Schlagfestigkeit
Lichtdurchlässigkeit Glattheit
32*
33*
34
35
36
37
38*
39»
0,05
0,1
0,4
0,8
1,0
1.5
2,0
66
64
66
68
68
66
40·*
37**
70 81 83 85 86 86 85 84
Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Latex wurde als Kern-Polymeres verwendet, und ein Latex mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmsser von 0,2 μ wurde
durch Polymerisation damit hergestellt.
(33,3<)/o Festkörper)
Butadien
Styrol
t-Dodecylmercaptan
Δ
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
81**
70**
17
18
18
19
20
22
15 Teile 7 U Teile 4,8 Teile
19 Teile 0,095 Teile 0,76TeUe 0,19 Teile
0,85 Teile 190 Teile unS Ver Λ iWUrde die Pfropfpolymerisation
Pfronf Λ, yng d'eSeS Utex ^"geführt und das
ge rockrel: ,Ττ'Λ"^6 koaeuliert· gewaschen und
^ deS Pulve"gen Pfropf-Copoly-S
T ? Teiien Poly™3"<*lorid (ρ=7ob)
u GanZe wurde gemäß Beispiel 1 zu
ten sZ S τΓπ ,eIteL Die PMKälischen Eigenschaften
sind in Tabelle 5 zusammengestellt
55 Tabelle
50
Die Copolymerisation wurde bei 600C während 20 h
durchgeführt. Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Copolymeren sind im folgenden angegeben:
Durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,2 μ
Benzol unlösliche Komponente 99%
Quellindex 14
Brechnungsindex 1,5310
6o Versuch Nr. 40
^-Schlagfestigkeit (kg-cm/cm) Lichtdurchlässigkeit (%) ^ -"
Weißfärbung bei Biegebeanspruchung ( L°)
Ke?m yorid und dem durch die
ΗεΓ^1β11ί™ Pfröpf-Copolyme-
Telchend,?h ^ίεΧ VGn 0^*1 durchschn.rtr.4em
* urchmesser 2eigt e.ne eichnete Sch
ren
Gemäß Beispiel 1 wurde ein Latex mit verschiedenem durchschnittlichem Teilchendurchiriesser hergestellt
und pfropfpolymerisiert, koaguliert, gewaschen und
getrocknet. 15 Teile des pulverigen Pfropf-Copolyme ren wurden mit 85 Teilen Polyvinylchlorid ßf=70(
gemäß Beispiel 1 vermischt. Die physikalische Eigenschaften der Probe sind in Tabelle 6 zusammenge
stellt.
Tabelle: 6 | Durchschnitt- | Izod-Schlag- | Licht- | Weißfärbung |
Ver | icher Durch | fcstigkcit | durch- | bei Biegebe- |
such | messer der | lässig- | anspruchung | |
Nr. | Latex-Teilchen | keit | ||
(μ) | (kg-cm/em) | (O/o) | (L") | |
0,04 | 42** | 87 | 180 | |
41« | 0,08 | 63 | 86 | 180 |
42 | 0,12 | 76 | 85 | 180 |
43 | 0,18 | 82 | 82 | 170 |
44 | 0,23 | 92 | 61*· | 130** |
45* |
Zusammensetzung des Kautschuks:
M : B: S = 5: 75: 20 (100 Teile)
Zusammensetzung der Monomeren-Mischung für das Pfropfen: M : S : A = 34 : 60 : 6 (80 Teile)
Claims (1)
- Patentanspruch:Thermoplastische Formmasse, bestehend ausI) 75-95 Gew.-<%> eines Vinylchloridpolymerisats undII) 5-25 Gew.-% eines Pfropfmischpolymerisats, das nach üblichen Polymerisationsverfahren hergestellt worden ist, aus:
A) 35—65 Gewichtsteilen eines vernetzten Mischpolymerisats als Pfropfgrundlage, hergestellt durch übliche Polymerisation vonB)a) 55—85 Gew.-% Butadien-1,3,b) 5-30 Gew.-°/o Styrol,c) 3-40Gew.-% Methylmethacrylat,d) 0,1 -1 Gew.-% einer Divinylverbindung als Vernetzungsmittel,65-35 Gewichtsteilen eines Monomer-Gemisches als Pfropfreis ause) 3_ 46 Gew.-% Methylmethacrylat,
f) 51 -90Gew.-o/o Styrol,g) 3-9Gew.-% Acrylnitril.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP47100405A JPS5145303B2 (de) | 1972-10-06 | 1972-10-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2252619A1 DE2252619A1 (de) | 1974-05-02 |
DE2252619B2 true DE2252619B2 (de) | 1977-02-24 |
DE2252619C3 DE2252619C3 (de) | 1979-09-27 |
Family
ID=14273057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2252619A Expired DE2252619C3 (de) | 1972-10-06 | 1972-10-26 | T herrnoplastische Formmasse |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3845164A (de) |
JP (1) | JPS5145303B2 (de) |
BE (1) | BE790738A (de) |
CA (1) | CA979559A (de) |
DE (1) | DE2252619C3 (de) |
FR (1) | FR2204641B1 (de) |
GB (1) | GB1389115A (de) |
NL (1) | NL7214395A (de) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5126953A (en) * | 1974-08-29 | 1976-03-05 | Mitsubishi Rayon Co | Tainetsusei tomeisei taishogekiseiryokonarunetsukasoseijushisoseibutsu |
US4263420A (en) * | 1978-06-19 | 1981-04-21 | Labofina, S. A. | Process for preparing styrenic resins |
DE2853572A1 (de) * | 1978-12-12 | 1980-07-03 | Bayer Ag | Hochvernetzte thermoplastisch-elastomere pfropfpolymerisate |
JPS592704B2 (ja) * | 1980-10-23 | 1984-01-20 | 呉羽化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
US4393171A (en) * | 1981-02-26 | 1983-07-12 | Labofina, S.A. | Process for preparing rubbery polymer reinforced styrenic resins |
DE3229078A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, pfropfpolymeren und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
JPS6284109A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
US4714730A (en) * | 1986-06-04 | 1987-12-22 | Illinois Tool Works Inc. | Acid modified adhesive compositions |
GB2348879B (en) * | 1999-04-16 | 2004-03-31 | Hydron Ltd | Process |
KR102532948B1 (ko) * | 2019-09-26 | 2023-05-16 | 주식회사 엘지화학 | 코어-쉘 공중합체 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1086888A (en) * | 1965-01-25 | 1967-10-11 | Kanegafuchi Chemical Ind | Vinyl chloride-butadiene resin compositions and method of manufacture |
NL129981C (de) * | 1966-03-26 |
-
0
- BE BE790738D patent/BE790738A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-10-06 JP JP47100405A patent/JPS5145303B2/ja not_active Expired
- 1972-10-10 GB GB4670172A patent/GB1389115A/en not_active Expired
- 1972-10-25 NL NL7214395A patent/NL7214395A/xx unknown
- 1972-10-26 DE DE2252619A patent/DE2252619C3/de not_active Expired
- 1972-10-27 US US00301300A patent/US3845164A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-10-30 FR FR7238466A patent/FR2204641B1/fr not_active Expired
- 1972-10-31 CA CA155,271A patent/CA979559A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2204641A1 (de) | 1974-05-24 |
CA979559A (en) | 1975-12-09 |
GB1389115A (en) | 1975-04-03 |
BE790738A (fr) | 1973-04-30 |
FR2204641B1 (de) | 1976-05-21 |
NL7214395A (de) | 1974-04-29 |
US3845164A (en) | 1974-10-29 |
JPS5145303B2 (de) | 1976-12-03 |
DE2252619C3 (de) | 1979-09-27 |
DE2252619A1 (de) | 1974-05-02 |
JPS4958140A (de) | 1974-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0164513B1 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
DE68923023T2 (de) | Verfahrenshilfe für thermoplastisches Harz und thermoplastische Harzzusammensetzung, die dieses enthalten. | |
DE2253689B2 (de) | Thermoplastische Masse | |
DE2105576A1 (de) | Modifizierte Vinylhalogenidpolymere und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1107940B (de) | Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Produktes, das eine wesentliche Menge Pfropfmischpolymerisat enthaelt | |
DE68919579T2 (de) | Witterungsbeständige Schlagfestmacher für thermoplastische Harze und diese enthaltende Mischungen. | |
DE69219112T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Harzen mit ausgezeichneter Beständigkeit gegen Chlorfluorkohlenwasserstoffen | |
DE2252619C3 (de) | T herrnoplastische Formmasse | |
DE3687509T2 (de) | Klarer stoff zur erhoehung der schlagzaehigkeit von pvc. | |
DE1297866B (de) | Thermoplastische Formmassen zur Herstellung schlagfester Gegenstaende | |
DE2039022B2 (de) | Thermoplastische formmasse | |
DE2256301B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polymeren mit hoher Schlag-, Wetter- und Hitzefestigkeit | |
DE69002075T3 (de) | Vinylchlorid-Harzzusammensetzung. | |
DE3787157T2 (de) | Transparente Zusammensetzungen mit geringer Trübung und Verfahren zu deren Herstellung. | |
EP0258741B1 (de) | Thermoplastische Formmasse auf Basis von ABS | |
EP0161452B1 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
EP0374814B1 (de) | Pfropfpolymerisate | |
EP0074051A1 (de) | Thermoplastische Formmasse | |
DE2915178A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropfmischpolymerisaten und ihre verwendung | |
DE1269360B (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch-elastischen Formmassen | |
DE1494210B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen | |
DE1900134A1 (de) | Relativ transparente Polyblends und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3322747A1 (de) | Thermoplastische formmasse | |
EP0505799A1 (de) | ABS-Formmassen mit bimodaler Kautschukpartikelgrössenverteilung | |
DE2455726A1 (de) | Zweistufen-polymerisationsverfahren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |