DE2251319A1 - Printing pastes rapidly dried by U.V. radiation - contg a curable binder and U.V. sensitisers - Google Patents

Abstract

The binder is obtd. by heating a cyclopentadiene/indene/coumarone resin and a conjugated oil, esp. wood oil in a wt. ratio of 1:2 - 1:9 at =250 degrees C, and then opt. adding more conjugated oil, on cooling, to obtain the desired viscosity. The cyclopentadiene/indene/coumarone resin has a m.pt. of 80-180 degrees C and an I2 value of 50-200. The photo sensitiser is pref. a benzoin urethane alkyl cpd., obtd. by reacting benzoin with a 1-20C alkylisocyanate.

Description

Beschreibung zu der Patentanmeldung betreffend Durch UV-Bestrahlun schnell trocknende Druckfarben und deren HerstellunJ Druckfarbenmassen, die ein härtbares Bindemittel enthalten, welches dazu führt, daß die Druckfarben bei kurzer Einwirkung von UV-Strahlen schnell trocknen, haben so viele Vorteile, daß diese Art von Druckfarben immer grossere praktische Bedeutung erlangen. So ist es möffllich, lösungsmittelfrei zu arbeiten, wobei die Druckfarbmassen dennoch eine gute Pastenqualität aufweisen, Von besonderer Wichtipkeit ist aber das schnalle Trocknen der Farben auf dem Papier oder Bedruckstoff.Description of the patent application relating to UV irradiation Fast-drying printing inks and their production Contain curable binder, which leads to the printing inks at short Rapid drying exposure to UV rays have so many advantages that these Type of printing inks are becoming more and more practical. So it is possible to work solvent-free, whereby the printing ink masses still have a good paste quality However, it is of particular importance that the paints dry as quickly as possible on the paper or substrate.

Die bisher bekannt gewordenen Druckfarben, bei denen die Bindemittelkomponente auf Basis ungesättigter Harze beruhen und die in Gegenwart von UV-Aktivatoren bei der Bestrahlung schnell abtrocknen, genügen jedoch noch nicht den heitigen Anforderungen der Praxis, insbesondere hinsichtlich der Trockengeschwindigkeit. Die Druckereien ünschen Druckfarben, die es ermöglichen, in kürzester Zeit, d.h. in Bruckteilen von Sekunden, zu einem trockenen und wischfesten Druck zu gelangen. The previously known printing inks in which the binder component based on unsaturated resins and in the presence of UV activators the Drying off the irradiation quickly, however, is not enough requirements in practice, especially with regard to drying speed. The printing companies use printing inks that make it possible to print in a very short time, i.e. to achieve a dry and smudge-proof print in a split second.

Aus der OS 1 571 921 ist es bereits bekannt, daß durch Verkochen von öllöslichen Hartharzen, insbesondere Ketonharzen, mit Konjuenöl bei einer Temperatur unter 2600cm Bindemittel erhalten werden, die dann mit Pigmenten und Polymerisationskatalysatoren, welche als Photosensibilisatoren und Aktivatoren für die UV-Bestrahlung dienen, versetzt werden, Druckfarben ergeben, die unter dem Einfluß der UV-Bestrahlung trocknen. Auch andere Bindemittelkombinationen sind für diesen Zweck bekannt. So ist in der britischen PS 1 198 259 eine photopolymerisierbare Masse beschrieben, die Di- oder Triacrylatestern von mehrwertigen Alkoholverbindungen, ungesättigten Alkydharzen, konjugierten trocknenden Ölen, ölmodifizierten Alkydharzen, Formaldehydharzen, Epoxyharzen oder Diallylphthalat-Prepolymeren und Benzoin oder dessen Derivate als Photoaktivatoren enthalten. Auch in den US-PS 3 551 235, 3 551 246 und 3 551 311 sind derartige polymere Acrylsäureester enthaltende strahlunJshärtbare Mischungen beschrieben. From OS 1 571 921 it is already known that by overcooking of oil-soluble hard resins, especially ketone resins, with Konjuen oil at a temperature under 2600cm binder can be obtained, which then with pigments and polymerization catalysts, which serve as photosensitizers and activators for UV radiation, are added, result in printing inks that dry under the influence of UV radiation. Other binder combinations are also known for this purpose. So is in the British PS 1 198 259 describes a photopolymerizable composition which di- or Triacrylate esters of polyhydric alcohol compounds, unsaturated alkyd resins, conjugated drying oils, oil-modified alkyd resins, formaldehyde resins, epoxy resins or diallyl phthalate prepolymers and benzoin or its derivatives as photoactivators contain. Such polymers are also disclosed in U.S. Patents 3,551,235, 3,551,246, and 3,551,311 Radiation-curable mixtures containing acrylic acid esters are described.

Als Aktivatoren bzw. Photosensibilisatoren hat man die verschiedensten Substanzen verwendet. Neben Benzoinderivaten, insbesondere Benzoinäther (val. DDR-PS 75 637 und DDR-PS 75 638 sowie OS 1 923 266) sind bekannt: Thiuramdisulfide, Peroxyde und Azoverbindungen. Für ungesättigte Polyester ist aus der OS 2 043 352 ein Sensibilisator-System bekannt, das aus Naphthalin-2-sulfochlorid, m-Chlorsulfon Benzoylchlorid oder 2-Chlorantrachinon und einer Disulfid-bzw. Dixanthogenatverbindung besteht. Diese Aktivatoren bilden bei Einstrahlung von UV-Licht Radikale oder angeregte Zustände, die dann eine Polymerisation der ungesättigten Harz-Bindemittelkomponente der Druckfarbe initiieren. The most varied of activators or photosensitizers are used Substances used. In addition to benzoin derivatives, especially benzoin ethers (val. DDR-PS 75 637 and DDR-PS 75 638 and OS 1 923 266) are known: thiuram disulfide, peroxides and azo compounds. OS 2 043 352 describes a sensitizer system for unsaturated polyesters known that from naphthalene-2-sulfochloride, m-chlorosulfone Benzoyl chloride or 2-chloroanetrachinone and a disulfide or. Dixanthate compound exists. These activators form radicals or excited states when exposed to UV light, which then polymerizes the unsaturated resin binder component of the printing ink initiate.

Diese bisher bekannten Bindemittel für unter Bestrahlung schnell trocknender Druckfarben besitzen aber den Nachteil, daß diese polymerisierbaren Produkte, insbesondere die Ketonhrderivate, selbst eine deutliche Absorption gegenüber W-Licht aufweisen und daher das Licht nicht optimal zur Anregung der Aktivatoren dienen kann. Es wurde nunmehr festgestellt, daß man dadurch zu verbesserten und besonders schnell trocknenden Druckfarben gelangt, wenn als Bindemittel ein durch Erhitzen von Cyclopentadien-Inden-Oumaronharz und Konjuenöl auf Xemperaturen bis 2500C erhaltenes Reaktionsprodukt verwendet wird. Das Cyclopentadien-Tnden-Cumaronharz ist ein an sich ölunlösliches Kohlenwasserstoffharz mit hohem Anteil ungesättigter Bindungen, das beim Erhitzen mit dem Konjuenöl, wie Holzöl, ein Addukt im Sinne der Diels-Alder-Rektion bildet und so zu einem modifizierten öllöslichen Harzprodukt führen, das sowohl hinsichtlich der 9iskosität, Verträglichkeit mit den anderen Zusätzen in den Druckfarben, insbesondere der für die Strahlungshärtung notwendigen Aktivatoren und Sensibilisatoren besonders günstige Eigenschaften aufweist. Da bei den in der Druckfarbe üblichen Schichtdicken bis 4/u die bisher bekannten UV-Aktivatoren auch in relativ hohen Konzentrationen nur einen relativ geringen Anteil der UV-Strahlung absorbieren, ist es erstrebenswert, daß die Bindemittelanteile selbst besondere absorbtionsaktive Zentren besitzen, welche energetisch angehoben und in dieser Form in den Reaktionsablauf eingreifen können. Somit wird die eingestrahlte Energie wesentlich wirksamer genutzt. These previously known binders for under irradiation quickly However, drying printing inks have the disadvantage that they are polymerizable Products, especially the ketone derivatives, have a significant absorption compared to their own Have UV light and therefore the light is not optimal for stimulating the activators can serve. It has now been found that you can thereby improve and Particularly quick-drying printing inks get through when used as a binder Heating of cyclopentadiene-indene-oumarone resin and conjuene oil to temperatures of up to 2500C obtained reaction product is used. The cyclopentadiene-tenden coumarone resin is an inherently oil-insoluble hydrocarbon resin with a high proportion of unsaturated Bonds, which when heated with the Konjuenöl, such as wood oil, an adduct in the sense the Diels-Alder-Rektion forms and thus to a modified oil-soluble resin product lead, both in terms of viscosity and compatibility with the others Additives in the printing inks, especially those necessary for radiation curing Activators and sensitizers have particularly favorable properties. Included the usual layer thicknesses up to 4 / u in the printing ink, the previously known UV activators even in relatively high concentrations only a relatively small proportion of UV radiation absorb, it is desirable that the binder content itself special Have absorption-active centers, which are energetically raised and in this form can intervene in the reaction process. Thus, the radiated energy becomes essential used more effectively.

Als besonders geeignet haben sich die Cyclopentadien-Inden-Cumaronharze mit Jodzahlen vom 50 - 200 und Schmelzpunkten von 80 - 1800C erwiesen. Mit steigendem Schmelzpunkt nimmt die Öllöslichkeit ab, die aber bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Bindemittel durch Verkochen mit dem Konjuenöl wieder voll erhalten wird. The cyclopentadiene-indene-coumarone resins have proven to be particularly suitable with iodine numbers of 50 - 200 and melting points of 80 - 1800C. With increasing Melting point decreases the oil solubility, but in the process according to the invention to produce the binding agent by boiling it with the Konjuen oil will.

Das Mengenverhältnis von Cyclopentadien-Inden-Cumaronharz zu gonjuenöl soll 1 : 2 bis 1 : 9 betragen.The quantitative ratio of cyclopentadiene-indene-coumarone resin to gonjuen oil should be 1: 2 to 1: 9.

Unter Verwendung dieser durch Reaktion mit Konjuenöl modifizierten Cyclopentadien-Inen-Dumaronharze können nunmehr bei Verwendung hochaktiver Aktivatoren Trocknungszeiten erzielt werden, wie sie bisher mit Bindemitteln auf Konjuenölbasis nicht bekannt waren. Bereits nach einer nur 0,3 bis 0,4 Sekunden dauernden Bestrahlung mit Quecksilbermitteldruckstrahlern wird ein klebfreier Druck erhalten, der dann in kurzer Zeit bei der Lagerung vollständig durchhärtet und gute Abriebfestigkeit bei hohem Glanzwert zeigt. Wegen der guten Strahlungsdurchläigkeit der erfindungsgemäßen Bindemittelkomponenten der Druckfarbe im UV-Bereich über 300/um werden sogar bei Verwendung von Pigmenten, die UV-Licht in beschränktem Umfang in diesem Bereich absorbieren, doch noch brachbare Trocknungszeiten erreicht, insbesondere dann, wenn man hochwirksame Aktivatoren verwendet. Using this modified by reaction with conjuene oil Cyclopentadiene-inene dumarone resins can now with the use of highly active activators Drying times can be achieved as previously with binders based on conjuene oil were not known. After only 0.3 to 0.4 seconds of irradiation With medium pressure mercury lamps a tack-free print is obtained, which then completely cured in a short time during storage and good abrasion resistance shows at high gloss value. Because of the good radiation permeability of the invention Binder components of the printing ink in the UV range above 300 / µm are even at Use of pigments that emit UV light to a limited extent in this area absorb, but still achieved reasonable drying times, especially when one uses highly effective activators.

Im allgemeinen sind die hier in Frage kommenden Cyclopentadien-Inden-Cumaronharze nicht öllöslich. Sie können daher für die Herstellung von Druckfarben als solche nicht verwendet werden. Durch die erfindungsgemäße Umsetzung mit dem gonjuenöl, insbesondere Holzöl, wird aber eine gute O1-löslichkeit und Verträglichkeit mit anderen organischen Druckfarbenkomponenten erreicht. Aufgrund dieser Öllöslich keit der Addukte können diese dann auch mit Holzöl oder anderen ungesättigten Ölen bis zur gewünschten Viskosität ds Bindemittels verdünnt und so die gewünschte Druckfarbenkonsistenz eingestellt werden ohne Verwendung von Lösungsmitteln. Bei der Bestrahlung wird dann sowohl das Harzaddukt als auch das als Verdünnungsmittel dienende Holzöl schnell copolymerisiert. In general, the cyclopentadiene-indene-coumarone resins in question here are not oil soluble. They can therefore be used for the production of printing inks as such Not used. The inventive implementation with gonjuen oil, especially wood oil, but will have good O1 solubility and compatibility with other organic Ink components reached. Based on these Oil solubility of the adducts can then also be achieved with wood oil or other unsaturated compounds Oils diluted to the desired viscosity of the binder and thus the desired Ink consistency can be adjusted without the use of solvents. at The irradiation then becomes both the resin adduct and the diluent serving wood oil quickly copolymerizes.

Durch Fortfall des Lösungsmittelzusatzes stellen die neuen Druckfarben auch umweltfreundliche Systeme dar.By eliminating the addition of solvents, the new printing inks are created also represent environmentally friendly systems.

Es wurde auch noch festgestellt, daß spezielle neue Photosensibilisatoren oder -Aktivatoren für die erfindungs-. It was also found that special new photosensitizers or activators for the invention.

gemäßen Druckfarbenkomponenten von ganz besonderem Vorteil sind. Diese neuartigen Photosensibilisatoren sind Reaktionsprodukte des Benzoins mit Alkylisocyanat-Verbindung. Sie sind als BeStinurethanalkyl-Verbindungen zu bezeichnen und entsprechend folgender allgemeiner Formel. appropriate printing ink components are of particular advantage. These novel photosensitizers are reaction products of benzoin with an alkyl isocyanate compound. They are to be referred to as BeStinurethanalkyl -verbindungen and according to the following general formula.

worin R ein Alkylrest mit 1 - 20 C-Atomen ist. in which R is an alkyl radical having 1-20 carbon atoms.

Sie können leicht durch Addition von Benzoin an Alkylisocyanaten bei erhöhter Temperatur erhalten werden, wobei der Alkylrest der Isocyanatverbindung auf die Aktivität keinen entscheidenden Einfluß hat. Allerdings wird durch eine Verlängerung des Alkylrestes eine besonders gute Öllöslichkeit und Verträglichkeit der neuartigen Urethanverbindungen erhalten. You can easily by adding benzoin to alkyl isocyanates be obtained at elevated temperature, the alkyl radical of the isocyanate compound has no decisive influence on the activity. However, through a Extension of the alkyl radical a particularly good oil solubility and compatibility of the novel urethane compounds.

Wegen der außerordentlich hohen Aktivität dieser neuen Photosensibilisatoren genügen relativ geringe Mengen in der Druckfarbe, um die gewünschte schnelle Aushärtung bei der UV-Bestrahlung eintreten zu lassen. Diese neuen Benzoinurethane können natürlich auch In Verbindung mit anderen härtbaren Massen und Mischungen verwendet werden. Da aber die erfindungsgemäßen Bindemittel-Addukte selbst Absorptionswirkung gegenüber UV-Strahlen aufweisen, wird gerade bei der Kombination von erfindungsgemäßem Bindemittel und erfindungsgemäßem Photoaktivator ein optimales Zusammenwirken von härtbarem Bindemittel und Photoaktivator in der Druckfarbenmasse erreicht und damit besonders schnelle Härtung und Trocknung zu stapelfesten klebfreien Drucken auch bei etwas dickerem Auftrag. Im allgemeinen liegen die Druckfarbenfilme zwischen 0,8 und 3 /u, insbesondere bei 1 - 1,5 /u. Die maximale UV-Absorption der strahlungshärtbaren Kombinationen liegt meist bei 220 -300 nin. Da die neu entwickelten Photoaktivatoren und Bindemittel eine besonders hohe Aktivität bei 230 - 360 nm erkennen lassen, empfiehlt es sich, UV-Lampen zu verwenden, die in diesem Bereich besonders strahlungsaktiv sind. Because of the extraordinarily high activity of these new photosensitizers relatively small amounts in the printing ink are sufficient to achieve the desired rapid curing to let occur in the UV irradiation. These new benzoin urethanes can of course Can also be used in conjunction with other hardenable compounds and mixtures. Since, however, the binder adducts according to the invention themselves have an absorption effect Have UV rays, especially with the combination of binders according to the invention and photoactivator according to the invention an optimal interaction of curable Binder and photoactivator achieved in the printing ink mass and therefore special fast curing and drying to stackable, tack-free prints even with something thicker order. In general, the ink films are between 0.8 and 3 / u, especially at 1 - 1.5 / u. The maximum UV absorption of the radiation-curable Combinations are usually around 220-300 nin. As the newly developed photoactivators and binders show a particularly high activity at 230 - 360 nm, It is recommended to use UV lamps that are particularly active in this area are.

Im folgenden sei die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

Die in den Beispielen verwendeten neuen Benzc,inurcthanalX Photoaktivatoren bzw. die neuen Bindemittel Jer Druckfarbenmassen wurden wie folgt hergestellt: A) Herstelluncr der Photoaktivatoren: 1. In einem Rundkolben, welcher mit Rückflußkühler, '3aeY-mometer und Rührer versehen wurde, kamen 1 mol benzoin mit 1,2 mol tert. Butylisocyanat bei 1200C zur Reaktion.The new Benzc, inurcthanalX photoactivators used in the examples or the new binders Jer printing ink masses were prepared as follows: A) Manufacture of the photoactivators: 1. In a round bottom flask equipped with a reflux condenser, '3aeY-mometer and stirrer was provided, came 1 mol of benzoin with 1.2 mol of tert. Butyl isocyanate at 1200C for reaction.

Reaktonsdauer 6 Stunden. Reaction time 6 hours.

Als Reaktionsprodukt wurde eine kristalline Substanz mit einem Schmelzpunkt von 11800 erhalten. A crystalline substance having a melting point became a reaction product received from 11800.

II. Analog Versuch I wurden bei 1400C 1 mol Benzoin mit 0,5 mol Trimethylhexamethylendiisocyanat innerhalb von 6 Stunden umgesetzt. II. Analogously to experiment I, 1 mol of benzoin was mixed with 0.5 mol of trimethylhexamethylene diisocyanate at 1400.degree implemented within 6 hours.

Als Reaktionsprodukt wurde eine kristalline Substanz mit einem Schmelzpunkt von 760C erhalten. A crystalline substance having a melting point became a reaction product obtained from 760C.

III. In einem Rundkolben, welcher mit einem Rührer versehen war, wurden 215 g Trimethylkexamethylendiisocyanat mit 350 g Holzölfettsäure in Gegenwart von 3 g Ca-Octoat bei 1200C umgesetzt, bis eine Säurezahl von 0 erreicht nzoin wurde, anschließend wurde zoin die Reaktion fortgeführt, bis die Isocyanatzahl 0 betrug. Durch Zusatz von 217 g chinesisches Holzöl-wurde die Viskosität auf 540 Poise/200C eingestellt. III. In a round bottom flask fitted with a stirrer, 215 g of trimethylkexamethylene diisocyanate with 350 g of wood oil fatty acid were in the presence of 3 g Ca octoate reacted at 1200C until an acid number of 0 was reached nzoin, then the reaction was continued until the isocyanate number was zero. By adding 217 g of Chinese wood oil, the viscosity was increased to 540 poise / 200C set.

B) Herstellung der erfindunsGemäßen Bindemittel: I.500 g eines handelsüblichen Cyclopentadien-Inden-Cumaronharzes mit einem Schnelzpunkt von 12000, sowie einer Jodzahl von 180 wurde mit 500 g Holzöl versetzt und 30 min auf 2500C erhitzt. Durch Umsetzung der Doppelbindungen des Harzes mit denen des Holzöls im Sinne der Diels-Alder-Reaktion, bildete sich ein Harzöladdukt. Diese Reaktion bewirkt, daß das anfangs im Holzöl unverträgliche Harz nach der Verkochung eine glatte Verträglichkeit mit den Druckpastenkomponenten besitzt.B) Production of the binders according to the invention: 1.500 g of a commercially available one Cyclopentadiene-indene-coumarone resin with a melting point of 12000, as well as one 500 g of wood oil were added to the iodine number of 180 and the mixture was heated to 2500C for 30 minutes. By Implementation of the double bonds of the resin with those of the wood oil in the sense of the Diels-Alder reaction, a resin oil adduct was formed. This reaction causes the initially in the wood oil incompatible resin after boiling a smooth compatibility with the printing paste components owns.

Anschließend wird das Addukt mit weiteren 500 g chinesi chem Holzöl abgedünnt, wobei ein UV-aktivierbares Bindemittel mit einer Viskosität von 1500 Poise/ 20 0C resultiert. Der Absorptionsbereich lag bei 280 -230 nm, gemessen in einer Verdünnung von t : 10 000 in Cyclohexan. The adduct is then mixed with a further 500 g of Chinese wood oil thinned, using a UV-activatable binder with a viscosity of 1500 Poise / 20 0C results. The absorption range was 280-230 nm, measured in a dilution of t: 10,000 in cyclohexane.

II. 500 g eines handelsüblichen Cyclopentadien-Indenharzes mit einem Schmelzpunkt von 1600C, einer Jodzahl von 185, werden in einem Reaktionsgefäß zusammen mit 500 g eines südamerikanischen Holzöls innerhalb von 30 min bei 250 0C umgesetzt. Durch Addition der Doppelbindungen entsteht aus dem ursprünglich in pflanzlichen Ölen unverträglichen Kohlenwasserstoffharz ein gut verträgliches Harz-Öl-Addukt, welches mit weiteren 500 g Holzöl abgedünnt, ein UV-aktivierbares Bindemittel mit einer Viskosi'säG von 2300p/200C ergibt. Der Absorptionsbereich betrug 280 - 230 nm, gemessen in einer Verdünnung von 1 : 10 000 in Cyclohexan. II. 500 g of a commercially available cyclopentadiene indene resin with a Melting point of 1600C, an iodine number of 185, are put together in a reaction vessel reacted with 500 g of a South American wood oil within 30 min at 250 ° C. The addition of the double bonds gives rise to what was originally in herbal Oil incompatible hydrocarbon resin a well-tolerated resin-oil adduct, which is thinned with another 500 g of wood oil, a UV-activatable binder with a viscose saw of 2300p / 200C results. The absorption range was 280-230 nm, measured in a 1: 10,000 dilution in cyclohexane.

Beispiel I: Zur Herstellung einer UV-aktivierbaren Druckfarbe wurden 10 g eines Benzidingelbs (Color Indes Yellow Nr. 13) mit 75 g des Bindemittels B I zusammen mit 5 g des isocyanatmodifiziertern Benzoin (Photoaktivator AI), sowie 1 g Co-Siccativ (8 %-Co in Mineralöl) zu einer Druckfarbe angerieben. Die Konsistenzeinstellung erfolgte mit isomerisiertem Leinöl.Example I: To produce a UV-activatable printing ink, 10 g of a benzidine yellow (Color Indes Yellow No. 13) with 75 g of binder B I together with 5 g of the isocyanate-modified benzoin (photoactivator AI), as well as 1 g Co-Siccativ (8% Co in mineral oil) rubbed into a printing ink. The consistency setting was done with isomerized linseed oil.

Die auf Papier gedruckte Farbe wurde mit einem Quecksilbermitteldruck-Strahler * belichtet. Es wurde gefunden, daß nach einer Belichtung von 0,6 - 0,8 Sekunden klebfreie * Type Sylvania 457 (100 W/cm), parabolischer Reflektor Drucke erhalten wurden, welche nach anschließender 10-minütiger Lagerung bei Raumbedingungen völlig durchgehärtet waren, d.h., sie zeigten gute Abriebfestigkeiten und Glanzwerte. The color printed on paper was made with a medium pressure mercury lamp * exposed. It was found that after an exposure of 0.6-0.8 seconds non-tacky * type Sylvania 457 (100 W / cm), parabolic reflector Prints which were obtained after subsequent storage for 10 minutes under room conditions were fully cured, i.e. they showed good abrasion resistance and gloss values.

Bei einem Parallelversuch bei dem die Druckfarbe keinen Photoaktivator enthielt wurden Belichtungszeiten zwischen 1,5 und 2 Sekunden benötigt, um eine Klebfreiheit des Drucks zu erhalten. In a parallel experiment in which the printing ink does not have a photoactivator exposure times between 1.5 and 2 seconds were required to achieve a To keep the print free from tack.

Beispiel II.Example II.

Es wurde eine Druckpaste gemäß Beispiel I hergestellt, wobei 5 g AII verwendet wurden. A printing paste was prepared according to Example I, with 5 g AII were used.

Bei Belichtung der Andrucke mittels Quecksilber-UV-Strahler (Leistung100 W/cm) wurde gefunden, daß diese Druckpaste nach 0,4 - 0,6 Sekunden klebfrei angetrocknet war. When the proofs are exposed using mercury UV lamps (power 100 W / cm) it was found that this printing paste dried tack-free after 0.4-0.6 seconds was.

Nach anschließender Lagerung bei Raumtemperatur konnten innerhalb von 10 Minuten völlig abriebfeste und gut glänzende Drucke erreicht werden. After subsequent storage at room temperature, within Prints that are completely abrasion-resistant and have a good gloss can be achieved within 10 minutes.

Beispiel III.Example III.

10 g eines Benzidingelbs (Color-Indes-Yellow Nr. 13) wurden mit 75 g des Bindemittels BII zusammen mit 5 g Photoaktivator sowie 1 g Co-Siccativ (8 % Co- in Mineralöl) zu einer Druckfarbe angerieben. Die Konsistenzeinstellung erfolge mit Holzöl. 10 g of a benzidine yellow (Color-Indes-Yellow No. 13) were with 75 g of binder BII together with 5 g photoactivator and 1 g co-siccative (8 % Co- in mineral oil) rubbed into a printing ink. The consistency adjustment takes place with wood oil.

Die auf Papier gedruckte Farbe wurde mit einem Quecksilber-UV-Strahler (Leistung W/cm) belichtet. Diese Drucke waren nach 0,3 - 0,4 Sekunden klebfrei angetrocknet und nach weiteren 10 Minuten unter Raumbedingungen vollständig durchgetrocknet. The ink printed on paper was made with a mercury UV lamp (Power W / cm) exposed. These prints were tack-free after 0.3-0.4 seconds and dried completely after a further 10 minutes under room conditions.

Beispiel IV.Example IV.

18 g eines Litholrubin (Color-Index-Red Nr. 48) wurden mit 75 3 des BII, zusammen mit 5 g Benzoinisopropyläther als Photoaktivator sowie 1 g Co-Sikkativ (8 % Co-in Mineralöl) zu einer Druckfarbe angerieben. Die Konsistenzumstellung erfolgte mit isomieSsiertem Leinöl. 18 g of a lithol ruby (Color-Index-Red No. 48) were mixed with 75 3 des BII, together with 5 g of benzoin isopropyl ether as a photoactivator and 1 g of co-siccative (8% Co-in mineral oil) rubbed into a printing ink. The consistency change took place with isomized linseed oil.

Die auf Papier gedruckte Farbe wurde mit dem UV-Strshler belichtet. Es konnte festgestellt werden, daß die Drucke innerhalb von 0,3 - 0,4 Sekunden klebfrei trockneten und nach weiteren 10 Minuten Lagerung bei Raumbedingungen scheuerfest waren. The ink printed on paper was exposed to the UV lamp. It was found that the prints were tack-free within 0.3-0.4 seconds dried and after a further 10 minutes of storage under room conditions, they are rub-resistant was.

Beispiel V.Example V.

18 g eines Litholrubin (Color-Index-Red Nr. 48) wurden mit 75 g des Bindemittels BII zusammen mit 5 g Naphthalinthiol als Photoaktivator sowie 1 g Co-Sikkativ (8 % Co in Mineralöl) zu einer Druckfarbe angerieben. Die Konsistenzeinstellung erfolgte mit isomerisiertem Leinöl. 18 g of a lithol ruby (Color Index Red No. 48) were mixed with 75 g of des BII binder together with 5 g naphthalenethiol as photoactivator and 1 g co-siccative (8% Co in mineral oil) rubbed into a printing ink. The consistency setting was done with isomerized linseed oil.

Die auf Papier gedruckte Farbe war nach einer Belichtung von 0,3 - 0,4 Sekunden mittels des UV-Strahlers stapelfest getrocknet, nach weiteren 10 Minuten Lagerung an Luft waren die Drucke scheuerfest durchgetrocknet. The color printed on paper was 0.3 after exposure - Stacks dried for 0.4 seconds using the UV lamp, after a further 10 Minutes of storage in air, the prints were rub-resistant and completely dry.

Beispiel VI.Example VI.

16 g eines Phtalocyaninblau (Color-Index-Blue Nr. 15) wurden mit 75 g des Bindemittels BI sowie 5 g Butyl-perbenzoat als Photoaktivator und 1 g Co-Sikkativ (8 tn Mineralöl) zu einer Druckfarbe angerieben. Die Konsistenzeinstellung erfolgte mit Holzöl. 16 g of a phthalocyanine blue (Color Index Blue No. 15) were with 75 g of the binder BI and 5 g of butyl perbenzoate as a photoactivator and 1 g of co-siccative (8 tn mineral oil) rubbed into a printing ink. The consistency adjustment took place with wood oil.

Die auf Papier gedruckte Farbe trocknete bei Belichtung mittels des UV-Strahlers innerhalb von 0,3 - 0,4 Sekunden. The ink printed on paper dried on exposure by means of the UV lamp within 0.3 - 0.4 seconds.

Nach weiteren 10 Minuten Lagern, bei Raumtemperatur waren die Drucke scheuerfest durchgetrocknet bei guten Glanzwerten.After a further 10 minutes of storage at room temperature, the prints were Scrub-resistant, thoroughly dried with good gloss values.

Beispiel VII-.Example VII-.

16 g Furnace-Ruß werden zusammen mit 4 g des Wolfram-Molybdänlacks des Methylvioletts in 75 g des-Bindemittels BII angerieben, anschließend wurden 5 g Benzoinisopropyläther als Aktivator bnd 1 g Co-Sikkativ (8 o/o Co- in Mineralöl) zugegeben und. zur Druckfarbe hQmogenisiert. Die Konsistenzeinstellung erfolgte wieder mit Holzöl. 16 g of furnace black are used together with 4 g of the tungsten-molybdenum lacquer of the methyl violet rubbed in 75 g of the binder BII, then were 5 g benzoin isopropyl ether as activator and 1 g co-siccative (8 o / o co- in mineral oil) admitted and. hQmogenized to the printing ink. The consistency adjustment took place again with wood oil.

Die auf Papier gedruckte Farbe wurde mit dem UV-Strahler belichtet. Die Drucke waren innerhalb von 0,5 Sekunden klebfrei angetrocknet und nach weiteren 10 Minuten bei Raumtemperatur scheuerfest durchgetrocknet. The ink printed on paper was exposed to the UV lamp. The prints were tack-free within 0.5 seconds and dried after a few more seconds 100% rub-proof dry at room temperature.

Beispiel VIII.Example VIII.

16 g eines Phthalocyaninblaus (Color-Index-Blue Nr. 15) wurden zusammen mit 4O g des Bindemittels BI und 25 g des Photoaktivators AIII sowie 1 g Co-Sikkativ (8 % Co- in Mineralöl) zu einer Druckfarbe angerieben. Die»Konsistenzeinstellung erfolgte mit Holzöls Die auf Papier gedruckte Farbe war bei Belichtung mittels des UV-Strahlers innerhalb 0,3 - 0,4 Sekunden klebfrei. Nach weiteren .3 Minuten Lagerung bei Raumbedingungen waren die Drucke scheuerfest durchgetrocknet bei guten Glanzwerten. 16 g of a phthalocyanine blue (Color Index Blue No. 15) were combined with 40 g of binder BI and 25 g of photoactivator AIII and 1 g of co-siccative (8% Co- in mineral oil) rubbed into a printing ink. The “Consistency Setting done with wood oil. The color printed on paper was when exposed to the UV lamp tack-free within 0.3 - 0.4 seconds. After another 3 minutes of storage under room conditions, the prints were rub-resistant and thoroughly dried with good gloss values.

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS

Claims (4)

P a t e n t a n 5 p r ü c h e 1. Durch W-Bestrahlung schnell trocknende Druckfarbe auf Basis eines Reaktionsproduktes ungesättigter Harze mit Konjuenölen als Bindemittel sowie enthaltend W -Senw sibilisatoren und -Aktivatoren neben üblichen Pigmenten und Zusätzen, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß sie als Bindemittel ein durch Erhitzen von Cyclopcntadien-Inden-Cumaronharz und KonUuenöl, insbesondere Holzöl, erhaltenes Addukt enthalten. P a t e n t a n 5 p r ü c h e 1. Fast drying by UV irradiation Printing ink based on a reaction product of unsaturated resins with conjuene oils as a binder and containing W sensitizers and activators in addition to the usual Pigments and additives, noting that they are used as binders one by heating cyclopcntadiene-indene-coumarone resin and cone oil, in particular Contains wood oil, preserved adduct. 2. Druckfarbe nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß sie als Photosensibilisator eine Benzoinurethanalkylverbindung enthalten. 2. Printing ink according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that they contain a benzoin urethane alkyl compound as a photosensitizer. Ü 3. Verfahren zur Herstellung des Bindemittels der Druckfarbe nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß man ein Cyclopentadien-Inden-Cumaronharz mit einem Konjuenöl, vorzugsweise Holzöl, im Gewichsverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 9 bei Temperaturen bis zu 2'00C umsetzt, worauf man nach dem Abkühlen gegebenenfalls noch weiteres Konjuenöl zur Viskositätseinstellung des Bindemittels hinzufügt.Ü 3. Process for the production of the binder of the printing ink according to Claim 1, characterized in that a cyclopentadiene-indene-coumarone resin is used with a Konjuen oil, preferably wood oil, in a weight ratio of 1: 2 to 1: 9 at temperatures up to 2'00C, whereupon, after cooling, if necessary add more Konjuen oil to adjust the viscosity of the binder. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man ein Cyclopentadien-Inden-Cumaronharz mit Jodzahl von 50 bis 200 und einem Schmelzpunkt von 80 - 1800C verwendet. 4. The method according to claim 3, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that you have a cyclopentadiene-indene-coumarone resin with an iodine number of 50 to 200 and a melting point of 80-1800C is used. 50 Verfahren zur Herstellung des Photosensibilisators nach Anspruch 2, dadurch g e k e n n z e i c h n e t daß man Benzoin und-ein Alkylisocyanat, dessen Alkylrest 1 bis 20 C-Atome aufweist, unter Erwärmung zur Reaktion bringt.50 A method for producing the photosensitizer according to claim 2, by noting that one benzoin and -an alkyl isocyanate, whose Alkyl radical has 1 to 20 carbon atoms, reacts with heating.