DE2245919A1 - Abtrennungsverfahren von gallium - Google Patents
Abtrennungsverfahren von galliumInfo
- Publication number
- DE2245919A1 DE2245919A1 DE2245919A DE2245919A DE2245919A1 DE 2245919 A1 DE2245919 A1 DE 2245919A1 DE 2245919 A DE2245919 A DE 2245919A DE 2245919 A DE2245919 A DE 2245919A DE 2245919 A1 DE2245919 A1 DE 2245919A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gallium
- complexing agent
- extraction
- solvent
- complex formation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/306—Ketones or aldehydes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
'Abtrennungsverfahren von Gallium'
Priorität: 6. Oktober 1971 - Schweiz -' Nr.- 14 556/71
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein direktes Abtrennungsverfahren
von Gallium, welches-in NatriumaluiTiinatlaug^n
gelöst ist; das auf diese Weise abgetrennte Gallium kann anschliessend leicht durch an sich bekannte Verfahrenbehandelt
werden, damit es in metallischer'Form erhalten
wird. s . ' "
Man kennt bis heute keine eigentlichen Galliumerae. Dieses
Metall ist, obwohl es in der Natur verhältnismässig häufig
vorkommt, sehr stark verstreut. Es kann gegenwärtig als
Nebenprodukt der Extraktion von Zink, Germanium und vor
allem Aluminium erhalten werden. Der letzte Fall ist deshalb besonders günstig, weil das Gallium im allgemeinen schon in
wässrigen Laugen gelöst ist. Meistens handelt es sich um Laugen aus'den Bayer-Verfahren, welches an sich für die
Herstellung von Aluminiumoxid (oder Tonerde) gut bekannt ist;
disse Natriu;: -. laminatlaugen enthalten zum Beispiel Galliummengen
der Grösseriordnung 60 bis 90 ing (bezogen auf Ga) je
• 309815/074-2 t
100 g NaOH. · , - ■ !_ ■'
Im Hinblick auf eine? Extraktion des Galliums aus diesen Lösungen sind verschiedene Verfahren entwickelt worden* Darunter
sind besonders ein Verfahren zur fraktionierten-'Kar*"1
bonatbildung und ein anderes zur fraktionierten Kaur.tifizierung
der Aluminatlösungen. zu erwähnen; mit 'dem einen wie
mit dem anderen Verfahren will man Lösungen erhalten» in welchen die Konzentration von allen Elementen aussei· Gallium
herabgesetzt ist, und man will die genannten Lösungen durch Wiederholung der entsprechenden Arbeitsgänge immer mehr an
diesem Metall anreichern. Wenn der Galliurngehalt der Lösung
genügend hoch ist, kann man das Metall durch verhältnis"
massig einfache Mittel daraus extrahieren.
Ein jüngeres Verfahren, das von der Anmelderin erfunden und
industriell entwickelt worden ist, besteht darin, dass die 'Natriumaluminatlaugen mit einer bewegten Quecksilberkathode
elektrolysiert werden. Die Bewegung bewirkt, eine Erhöhung des Entladungspotentials der Protonen (H ) und, als Folge
davon, eine Erhöhung ihrer Reduktionsenergie, die zur Abscheidung des Galliums führt; wenn die Elektrode nicht entsprechend
bewegt würde, gäbe es gar keine Abscheidung. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass verhältnisnässiß
grosse Queckyiibermengen als Kathodenmaterial gebraucht werden,
einem kostspieligen Metall, welches ausserdem mit ganz be-
3 0 9 8 15/0742
sonderen Vorsichtsmassnahmen behandelt werden muss.
Man kennt ebenfalls Abtrennungsverfanre'n von Galliumsalzen
mittels Komplexbildung und Extraktion durch organische Lösungsmittel,- Aber diese Komplexe jwerden. meist^ens___in_saurem
Milieu erhalten, wie zum Beispiel.die zahlreichen Komplexe,
bei welchen das gut bekannte Tetrahalogenogallat der Formel GaX1. eine Rolle spielt,, wobei X ein Halogen bedeutet (P, Cl,
Br, I). Gewisse Komplexe werden auch in neutralem oder alkalischem Milieu erhalten, aber dann handelt es sich immer um
ionisierte Verbindungen, xtfie substituierte Thiocarbamate
oder komplexe Oxalate und Malonatj», welche aus diesem Grund
nicht mit einer organischen Phase extrahierbar sind.- Der einzige gegenwärtig bekannte, &μβ alkalischem Milieu extrahierbare Galliumkomplex wird mit dem 8-Hydroxichinolin gebildet;
aber in diesem Fall ist der Komplexbildner sehr teuer und ist daher eher in der analytischen als in der industriellen
Chemie von Bedeutung.
Das erfindungsgemässe Verfahren hat die Aufgabe, Gallium durch
direkte Behandlung der alkalischen, ja selbst stark alkalischen Lösungen, in welchen es gelöst ist, zu erhalten, ohne
auf bekannte Verfahren, wie den Gebrauch einer Quecksilberkathode, zurückzugreifen, dabei wird die Mutterlauge, wie
in diesem letzteren Fall, nicht verändert und kann so wieder
verwendet werden. Mit anderen V/orten will man mit dem er fin-
3 0 9815/0742
2245S19-tr-
dungsgemässen Verfahren dieselben Vorteile wie beim Verfahren mit der Quecksilberkathode erhalten, aber ebenso dessen
Nachteile vermeiden.
Es besteht darin, das in den wässrigen Laugen gelöste Gallium abzutrennen durch Komplexbildung mittels einer organischen
Verbindung und, vorzugsweise gleichzeitiger, Extraktion dieses Komplexes mit einer organischen Phase, die mit der wässrigen
Phase praktisch nicht mischbar ist.- Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner eine Verbindung
des Typs /?-Diketon ist, und dass Komplexbildung und
Extraktion in alkalischem Milieu ablaufen.....·
Vom praktischen Standpunkt aus betrachtet ist es tatsächlich
vorteilhaft, dass diese Komplexbildung und Extraktion in alkalischem Milieu durchgeführt v/erden können. Das erlaubt
beispielsweise, die Aluminatlaugen, die Gallium enthalten» direkt zu behandeln und sie, nach dessen Extraktion, wieder
im Produktionsablauf des Aluminiumoxids zu benützen". So werden die Aluminatlaugen, im Gegensatz zu sauren Extraktionsverfahren,
durch das erfindungsgemässe alkalische Extraktionsverfahren durchaus nicht "zerstört"; in diesem speziellen
Fall stellt man also keinen Verbrauch oder Verlust von Säure, Natronlauge oder Aluminiumoxid fest.- Das bedeutet einen beträchtlichen
Fortschritt gegenüber den bekannten sauren ExtraktionsVerfahren.
3098 15/0742
Entsprechende Untersuchungen der" Änrcci refer iffB"äT>en "zur"
Feststellung geführt, dass nicht nur die /3-Diktone, wie zum
Beispiel Aethylaoetoaoetat, Acetylaceton, Dibenzoylmethan
als Komplexbildner wirken können, sondern auch ihre Thioderivate, wie Thiobenzoylmethan, oder halogensubstituierte
Derivate, wie Trichloro-, Hexachloro- oder Fluoroacetylaceton,
Diese Verbindungen haben funktioneile β-Diketo-Gruppen, die
mit einer Enolform im Gleichgewicht sind: ■-—--
Q 0 OH
Die Enolform erlaubt eine kovalente Bindung mit· dem Gallium;
die erhaltene Verbindung wird stabilisiert durch die Einv/ir-· kung des freien Elektronenpaars des Keto-Sauerstoffs auf
das Gallium, was eine Koordinationsbindung ergibt:
Il
So werden für jedes Mol von dreiwertigem Gallium 3 Mole Dike
ton benötigt.
Ein anderer Bestandteil der Erfindung bezieht sich auf die geeignete Wahl eines organischen Lösungsmittels für die Extraktion
des Gallium-Diketonkomplexes aus der wässrigen Phase. In Bezug auf Ausbeute der Extraktion und Wirtschaftlichkeit des.
0-9 8 1 5 /074
Verfahrens sind von der Anrnelderin die booten Resultate erhalten
worden, wenn Isobutanol und seine Homologen (Isopropanol
usvj.) oder auch Benzol und seine Homologen (Toluol und
Xylol) verwendet wurden; man kann aber auch Lösungsmittel mit andern funktioneilen Gruppen benützen, «um Beispiel
Methylisobutylketon, Cyclohexanon usw.
Dagegen kann der Komplexbildner mit/3-Diketonfunktion durch
andere, weniger geeignete Lösungsmittel mehr oder weniger
stark beschädigt werden, indem das Kohlenstoffgerüst zerbrochen
wird.
Es ist' von Vorteil, wenn Komplexbildung und Extraktion gleichzeitig stattfinden.- Wenn man dagegen beispielsweise zuerst
den Komplexbildner zur Natriumaluminatlauge, In welcher das \
Gallium gelöst ist, gibt, so bildet sich im allgemeinen ein an Natriumhydroxid und Aluminiumoxid reicher Niederschlag;
die anschliessende Zugabe des organischen Extraktionslösungsmittels erlaubt, den Galliumkomplex, dessen Kovalenzen stabiler
sind, mit dem überflüssigen Komplexbildner in die organische Phase übergehen zu lassen, während sich die Verbindungen
mit Aluminium und Natrium wieder auflösen und in der wässrigen Phase zurückbleiben.- Um zu verhindern, dass
ein Niederschlag wieder aufgelöst werden muss, besteht die bevorzugte Durchführungsmethode des Verfahrens darin, dass
Komplexbildner und Lösungsmittel gleichzeitig zu der wässrigen
309815/0742
2245519
Lösung,- v;elche das zu extrahierende Galliumsalz enthält,
gegeben werden.
Die alkalische Konzentration der wässrigen Lösung kann eine
gewisse Rolle spielen. In der Praxis, ist das Verfahren selbst bei stark alkalischen Lösungen anwendbar-j die besten
Ergebnisse sind jedoch erhalten worden, wenn die Konzentration der Lauge, ausgedrückt in Na~O, l80 g/l nicht überschritten
hat. Uebrigens ist die Konzentration einer der wichtigsten Parameter, welche die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens
in industriellem Massstab beeinflussen; sie wird deshalb/in jedem einzelnen. Fall untersucht werden müssen.
Die Temperatur während der Komplexbildung und der Extraktion
ist nicht kritisch. Diese Operationen können bei Zimmertemperatur und ebenso bei höheren Temperaturen durchgeführt werden, zum Beispiel bei ungefähr 1)0-50 C; dies hängt vom ge-*
wählten Typ des Extraktionslösungsmittels, den Eigenschaften der wässrigen Lösung, usw. ab.
Die Aninelderin hat festgestellt, dass die Nebenelemente, d_ie
zum Beispiel in einer Natriumaluminatlauge enthalten sind,
den erfindungsgemässen Ablauf des Verfahrens überhaupt nicht stören; im Gegensatz zu dem, was sich bei den meisten üblichen
Verfahren abspielt.- Das ist ein beträchtlicher Vorteil und·
trägt dazu bei, dass Gallium von vorzüglicher. Qualität erhalten
wird.
3098 15/0742
Die nachstehend beschriebenen Beispiele }κ:ΐ/_·η alle industrielle
Natriumnluminatlaufren als Ausgangs lösung, v;ie sie im ϊϊρΐ"1-stellv.nsskreisiauf
von Aluminiumoxid gebraucht werden.
50 ml einer Aiuminatlauge, die unter anderem ungefähr
100 g/l Na2O, Vi.5 g/l Al3O3 und 0.12 g/l Ga enthalten, werden
mit einer Mischung behandelt, die aus 80 ml Isobutanol und 13 ml Acetylaceton besteht. Nach 10 Minuten heftiger Bewegung bei Zimmertemperatur werden die beiden Phasen getrennt.
Die· wässrige Lösung enthält keine analytisch feat-"
stellbare Galliummenge mehr ( 1 ppm); also ist praktisch alles Gallium in die organische Phase übergegangen.
25 ml von derselben Aluminatlauge wie in Beispiel 1 sind mit
einer aus 20 ml Benzol und 5 ml Acetylaceton bestehenden
Mischung behandelt worden. Nach 10 Minuten heftiger Bewegung bei Zimmertemperatur hat man festgestellt, äass 99$ des
in der wässrigen Phase enthaltenen Galliums in die organische
Phase übergegangen sind.
50 ml einer industriellen Natriumaluminatlaufre , die unter
anderem ungefähr· I80 g/l Na3O, 80 g/l Al3O- und 0.20 g/l Ga
3098 15/07 42 . __
2245313
■ . «9*
enthalten j werden mit einer "-iisehung behandelt} die aus -80 nil
Isobutanol und 25 nil Acetylaceton besteht. Nach 10 Minuten
heftiger Bewegung bei ZimiKerteraperatur ist die Galliumextraktion
aus der wässrigen Phase praktisch vollständig.
Das in der organischen Phase enthaltene Gallium kann dann
mit an sieh bekannten Methoden leicht abgetrennt werden (zum Beispiel: Abdestillieren des Lösungsmittels, Aussalzen);
das Lösungsmittel wird für nachfolgende Extraktionen wieder verwendet;, . ■
Wie schon gesagt, ist das Verfahren ganz besonders zur Ex,-tr-aktion
von Gallium geeignet, das in den Natriurnaluminatlaugen,
die im Kreislauf des Bayer-Verfahrens zur Aluminiumoxidherstellung
gebraucht werden, vorhanden ist. Aber es kann auch für die Behandlung von jeder andern alkalischen
Lösung, die Gallium enthält, verwendet werden.
■■ ' .''■'"
Andererseits kann man, dank dem sehr schnellen Ablauf der Komplexbildung und Extraktion,voraussehen, dass die zur
Durchführung des Verfahrens notwendigen Installationen verhältnismässig
einfach, platzsparend und wirtschaftlich sein werden,
Selbstverständlich können durch den Fachmann verschiedene'
Aenderungen am Verfahren, das nur mit nicht einschränkenden
309816/0742
BAD ORIGINAL
Beispielen beschrieben worden ist,
dass der Schutsbereich der Erfindung vtrlnssen wil*<l*
309815/0742
Claims (7)
- 22453^3AtPATEHTAIiSPRUECHEöt zur Abtrennung von Gallium, das in gelöstem Zustand in einer wässrigen Lauge enthalten ist, durch Komplexbildung mittels einer organischen Verbindung und Extraktion dieses Komplexes mit e&nem mit der wässrigen Phase praktisch nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner eine Verbindung des Typs H-Diketon ist, und dass Komplexbildung und Extraktion in alkalischem Milieu ablaufen. ■
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass "der Komplexbildner des Typs /2-Diketon Acetylaceton oder eines seiner substituierten Derivate ist.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner des Typs ß-Diketon Aethylacetoacetat oder eines seiner substituierten Derivate ist.
- 4. Verfahren nach Anspruch" 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner des Typs /?-Diketon Dibenzoylmethan oder sein Derivat Thiodibenzoy!methan ist.
- 5„ Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekenn-. . zeichnet, dass Komplexbildung und Extraktion gleichzeitig3098 1 5/07A2ablaufen, indem die wässrige Lauge durch eine Mischung den Lösungsmittels und des Komplexbildners behandelt wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Isobutanol oder eines seiner Homologen ist.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Benzol oder eines seiner Homologen Xylol oder Toluol ist.309815/0742
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1455671 | 1971-10-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2245919A1 true DE2245919A1 (de) | 1973-04-12 |
Family
ID=4401808
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2245919A Pending DE2245919A1 (de) | 1971-10-06 | 1972-09-19 | Abtrennungsverfahren von gallium |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3887681A (de) |
JP (1) | JPS4845411A (de) |
AU (1) | AU476350B2 (de) |
BR (1) | BR7206972D0 (de) |
CA (1) | CA969374A (de) |
CH (1) | CH546280A (de) |
DE (1) | DE2245919A1 (de) |
FR (1) | FR2156031B1 (de) |
GB (1) | GB1396753A (de) |
HU (1) | HU164521B (de) |
IT (1) | IT968717B (de) |
NL (1) | NL7213360A (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3971843A (en) * | 1974-07-12 | 1976-07-27 | Rhone-Poulenc Industries | Process for liquid/liquid extraction of gallium |
AU560201B2 (en) * | 1981-09-17 | 1987-04-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gallium recovery |
JP4713254B2 (ja) * | 2005-07-08 | 2011-06-29 | 株式会社岡村製作所 | 間仕切パネル装置 |
JP4713255B2 (ja) * | 2005-07-08 | 2011-06-29 | 株式会社岡村製作所 | 間仕切パネル装置 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3254948A (en) * | 1963-09-03 | 1966-06-07 | Stauffer Chemical Co | Process of removing iron from aluminum salt solutions |
-
1971
- 1971-10-06 CH CH1455671A patent/CH546280A/fr not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-09-19 DE DE2245919A patent/DE2245919A1/de active Pending
- 1972-10-03 HU HUSCHE413*1A patent/HU164521B/hu unknown
- 1972-10-03 NL NL7213360A patent/NL7213360A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-10-04 AU AU47385/72A patent/AU476350B2/en not_active Expired
- 1972-10-04 FR FR7235184A patent/FR2156031B1/fr not_active Expired
- 1972-10-05 CA CA153,391A patent/CA969374A/en not_active Expired
- 1972-10-05 GB GB4605472A patent/GB1396753A/en not_active Expired
- 1972-10-05 US US295277A patent/US3887681A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-10-06 IT IT30200/72A patent/IT968717B/it active
- 1972-10-06 BR BR006972/72A patent/BR7206972D0/pt unknown
- 1972-10-06 JP JP47100589A patent/JPS4845411A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH546280A (fr) | 1974-02-28 |
FR2156031A1 (de) | 1973-05-25 |
GB1396753A (en) | 1975-06-04 |
NL7213360A (de) | 1973-04-10 |
HU164521B (de) | 1974-02-28 |
BR7206972D0 (pt) | 1973-07-24 |
US3887681A (en) | 1975-06-03 |
CA969374A (en) | 1975-06-17 |
JPS4845411A (de) | 1973-06-29 |
AU4738572A (en) | 1974-04-11 |
IT968717B (it) | 1974-03-20 |
FR2156031B1 (de) | 1976-03-26 |
AU476350B2 (en) | 1976-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2542817A1 (de) | Oxime, verfahren zur herstellung derselben und verwendung derselben zur extraktion von metallen aus waessrigen loesungen | |
DE1592432B1 (de) | Verfahren zur Zinkabtrennung von Cadmium | |
DE1542249A1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Metallsalzes aus einem Metallchlorid und einer Saeure | |
DE2428380A1 (de) | Verfahren zum abbeizen von nickel von gegenstaenden und dabei verwendete zusammensetzung | |
DE2850707A1 (de) | Behandlungsverfahren fuer arsen- und metallhaltige rohmaterialien | |
DE2245919A1 (de) | Abtrennungsverfahren von gallium | |
DE1695071B2 (de) | 3-hydroxy-2-imino-1 (2h)-pyridinsulfonsaeure-monohydrat | |
EP0082542B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolinsäure | |
DE2232352B2 (de) | Verfahren zur gewinnung von glyoxylsaeure bzw. ihres natriumsalzes | |
DE2625631C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkaligoldsulfit | |
DE2325760A1 (de) | Methode zum trennen von metallen durch fluessig-fluessig-extraktion | |
DE1546126C3 (de) | Entlackung von zu entzinnenden Weißblechabfällen | |
DE2427133C2 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Metallen, insbesondere Zink aus einem Metallabfall, der Chloride und/oder andere Halogenide und andere unerwünschte Metallsalze, insbesondere Nitrate oder Phosphate bildende Anionen enthält | |
EP0533132B1 (de) | Verfahren zur Oxidation von Hydroxymethylpyridinderivaten zu Pyridincarbonsäurederivaten | |
EP0201055B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenidfreien quaternären Ammoniumsalzen | |
DE857501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden | |
DE2318822C2 (de) | Verfahren zum Abtrennen von Metallionen aus wäßrigen Medien | |
DE2726390C2 (de) | ||
DE10297840B3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallacetylacetonaten | |
DE2515084A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mono- o-beta-hydroxyaethyl-7 rutin | |
DE223694C (de) | ||
DE1518364C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaceton-2-keto-l-gulonsaurehydrat | |
DE965323C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure aus Acetylen, Kohlenoxyd und Wasser | |
DE2065186C3 (de) | Verfahren zum Entfernen von Kobalt aus einer Nickel (M)-salz-Lösung | |
DE1944585C (de) | Verfahren zur Herstellung von festem, weißem Natriumstannat aus technischen Natriumstann atlaugen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
OHW | Rejection |