DE2243999A1 - NEW DISAZOPIGMENTS, PROCEDURES FOR THEIR PRODUCTION AND USE - Google Patents

Description

CiUA-GCiGY AG, CH-4002 BaselCiUA-GCiGY AG, CH-4002 Basel

Dr. F. Zumetein sen. - Dr. E. Assmann ■ Dr.R.Koenigeborger - Dipl. Phys.R. Holzbauer Dr. P. Zumstain jun.Dr. F. Zumetein Sr. - Dr. E. Assmann ■ Dr.R.Koenigeborger - Dipl. Phys.R. Timber builder Dr. P. Zumstain jun.

Case 3-7733= Patmianwait«Case 3-7733 = Patmianwait "

8 München 2, Br0uhausstraß· 4/III " '8 Munich 2, Br0uhausstrasse 4 / III "'

DeutschlandGermany

Neue Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung.New disazo pigments, processes for their production and Use.

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der FormelIt was found that new valuable disazo pigments of the formula

309811/1049309811/1049

χ ζχ ζ

COCH-COCH-

N=N-CHCONHN = N-CHCONH

/ Halogen ' /Cyanogelangt, worin Z die Methyl-, Nitro-,oder Trifluormethylgruppe oder eine Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, X Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, die Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder eine Aminocarbonylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, wenn Z die Methyl- oder eine Alkoxygruppe bedeutet, X Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, die Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder eine Aminoearbonylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, wenn Z für die Trifluormethylgruppe steht, Y Wasserstoff, Halogen, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder die Trifluormethylgruppe bedeutet, wenn Z für die Trifluormethylgruppe steht, und Y für eine Alkylgruppe steht, wenn Z die Methylgruppe und X Chlor bedeuten, indem man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel/ Halogen '/ Cyanogang, where Z is the methyl, nitro, or trifluoromethyl group or an alkoxy group containing 1-4 carbon atoms, X denotes hydrogen, an alkyl or alkoxy group 1-4 C atoms, the nitro, cyano, trifluoromethyl or is an aminocarbonyl group containing 1-4 C atoms, if Z is the methyl or an alkoxy group, X is hydrogen, Halogen, an alkyl or alkoxy group containing 1-4 C atoms, the nitro, cyano, trifluoromethyl or a Aminoearbonyl group containing 1-4 C atoms, when Z stands for the trifluoromethyl group, Y denotes hydrogen, Halogen, an alkyl group containing 1-4 C atoms or the trifluoromethyl group when Z denotes the trifluoromethyl group is, and Y is an alkyl group when Z is methyl and X is chlorine, by one Diazo or diazoamino compound of an amine of the formula

mit einem Bis-acetoacetyl-p-pherylendlnTriir·, der Formelwith a bis-acetoacetyl-p-pherylendlnTriir ·, of the formula

CH₃COCH CONlI-^ y- NIICOCh₂COCH₃ CH ₃ COCH CONlI- ^ y- NIICOCh ₂ COCH ₃

309811/1049 ira Molverhiiltnis 2; L kuppelt. 309811/1049 in a molar ratio of 2; L couples.

■ - ■ - 3 -■ - ■ - 3 -

22439392243939

Von "besonderem Interesse sind Disazopigmente der FormelOf particular interest are disazo pigments formula

NHCOCH-NHCOCH-

worin X und Y Wasserstoff oder X die Methylgruppe und Y Chlor bedeuten.where X and Y are hydrogen or X is the methyl group and Y is chlorine mean.

Als Beispiele von Diazokomponenten seien 2-Methyl-Examples of diazo components are 2-methyl

4-Chloranilin, 2-Methoxy-4-Chloranilin, 2-Nitro-4-Chloranilin,4-chloroaniline, 2-methoxy-4-chloroaniline, 2-nitro-4-chloroaniline,

/ 2-Cyano- /2,4-Dichloranilin/ 2-cyano- / 2,4-dichloroaniline

4-Chloranilin und 2- Tri fluor methyl- 4- chlor anilin genannt.4-chloroaniline and 2-tri-fluoro-methyl-4-chloro aniline.

Man erhält die Kupplungskomponenten auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder AcetesBigester auf die entsprechenden Phenylendiamine, wie insbesondereThe coupling components are obtained in a simple manner Way by the action of diketene or AcetesBigester on the corresponding phenylenediamines, such as in particular

1,4-Phenylendiamin
ferner 2-Methyl-l,4-phenylendiamin1,4-phenylenediamine
also 2-methyl-1,4-phenylenediamine

2- Methoxy-1,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-1,4-phenylendiamin 2-propoxy-1,4-phenylendiamin 2-Isoproxy-1,4-phenyl endiamin 2"Butoxy-1,4-phenylendiamin 2- methoxy-1,4-phenylenediamine 2-ethoxy-1,4-phenylenediamine 2-propoxy-1,4-phenylenediamine 2-isoproxy-1,4-phenylenediamine 2 " butoxy-1,4-phenylenediamine

2-Nitro-1,4-phenylendiamin2-nitro-1,4-phenylenediamine

2-Cyan-1,4-phenylendiamin2-cyano-1,4-phenylenediamine

2-Methoxycarbonyl-1,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-carbonyl-1;4-phenylendiamin 2-Trifiuormethyl-l,4-phcmylendiamin _BAD ORIGINAL2-methoxycarbonyl-1,4-phenylenediamine 2-ethoxycarbonyl-1 ; 4-phenylenediamine 2-trifluoromethyl-1,4-phcmylenediamine _BAD ORIGINAL

3 0 9 8 11/10^93 0 9 8 11/10 ^ 9

2-Aminocarbonyl-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethy1-1,4-phenylendiamin 2, 5- Bis- tr if luormethyl-1,4- phenylendiamine 2-Chlor-5-me thyl-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-aethoxy-1,4-phenylendiamin2-aminocarbonyl-1,4-phenylenediamine 2,5-dimethyl-1,4-phenylenediamine 2, 5- bis-trifluoromethyl-1,4-phenylenediamines 2-chloro-5-methyl-1,4-phenylenediamine 2-methyl-5-methoxy-1,4-phenylenediamine, 2-methyl-5-ethoxy-1,4-phenylenediamine

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, oder 1,l'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsaure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloraethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.The coupling takes place preferably in a weakly acidic medium, expediently in the presence of customary coupling-promoting agents. Such dispersants may be mentioned in particular, for example aralkyl sulfonates, such as dodecylbenzenesulfonate, or 1,1'-dinaphthylmethane-2,2'-disulfonic acid or polycondensation products of alkylene oxides. The dispersion of the coupling component can also advantageously contain protective colloids, for example methyl cellulose or smaller amounts of inert organic solvents which are sparingly soluble or insoluble in water, for example optionally halogenated or nitrated aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene or nitrobenzene, and aliphatic halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride or trichlorethylene, and also water-miscible organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol or isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der WeiseOne can also use the clutch advantageously in this way

30981 1 / 10 430981 1/10 4

durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponenten und Kupplungskomponenten in aequimolekularen Mengen in der Mischdlise vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdlise bewirkt. Auch ist in der Mischdlise für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdlise laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.perform that one is an acidic solution of the diazonium salt with an alkaline solution of the coupling component in one Mischdlise continuously combined, with an immediate coupling of the components takes place. Care must be taken that diazo components and coupling components in equimolecular amounts in the Mischdlise are present, it proves to be advantageous to add a small excess of the diazo component use. The easiest way to do this is to check the p "value of the liquid in the mixing nozzle. Even is in the Mischdlise for a strong turbulence of the to take care of both solutions. The resulting dye dispersion is continuously withdrawn from the mixture and the dye through Filtration separated.

Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung des als Diazokomponenten zu verwendenden Amins mit dem Diacetöacetylphenylendiamin in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässrig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, erhitzt.The coupling can also be carried out in such a way that a diazoamino compound is used as the diazo component to be used amine with the Diacetöacetylphenylenediamine in an organic solvent, optionally in one aqueous-organic solvent, preferably in the presence of an acid, heated.

Die νerfahrungsgemäss zu verwendenden Diazoaminoverbindungen werden erhalten nach bekannten Verfahren durch Kupplung eines Diazoniumsalzes des als Diazokomponenten dienenden Amins mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Äethylamin, Aethanolamin, Propylamin,The diazoamino compounds to be used according to experience are obtained by known processes by coupling a diazonium salt as the diazo components Serving amine with a primary or preferably with a secondary amine. The various amines, for example aliphatic amines, such as methylamine, ethylamine, ethanolamine, propylamine,

30981 1 /104930981 1/1049

Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diaethylamin, Diaethanolamin, Methyl-aethanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoaethansulfonsäure, Methylaminoaethansulfönsäure, Butylamine, hexylamine and especially dimethylamine, diaethylamine, diaethanolamine, methyl-ethanolamine, dipropylamine or Dibutylamine, aminoacetic acid, methylaminoacetic acid, butylaminoacetic acid, Aminoethanesulfonic acid, methylaminoethanesulfonic acid,

Guanylaethynsulfonsäure, ß-Aminoaethylschwefelsäure, aliphatische Amine wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalinsulfosäure, l-Aminonaphthalin-2,4-di-sulfonsäure, heterocyclische Amine wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.Guanylaethynesulfonic acid, ß-aminoethylsulfuric acid, aliphatic amines such as cyclohexylamine, N-methylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, aromatic amines such as 4-aminobenzoic acid, sulfanilic acid, 4-sulfo-2-aminobenzoic acid, (4-sulfophenyl) -guanidine, 4-N-methylaminobenzoic acid, 4-ethylaminobenzoic acid, 1-aminonaphthalene sulfonic acid, l-aminonaphthalene-2,4-disulfonic acid, heterocyclic Amines such as piperidine, morpholine, pyrrolidine, dihydroindole and finally sodium cyanamide or dicyandiamide.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können, gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen fUr die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als
zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.As a rule, the diazoamino compounds obtained are sparingly soluble in cold water and can, if appropriate after salting out, be separated off from the reaction medium in crystallized form. In many cases, the moist press cakes can be used for further conversion. In some cases it can turn out to be
It has proven expedient to dehydrate the diazoamides prior to the reaction by vacuum drying or, after the moist press cake has been suspended in a solvent, to remove the water by azeotropic distillation.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindungen mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol,The coupling of the diazoamino compounds with the naphthol takes place in an organic solvent, for example Chlorobenzene, o-dichlorobenzene, nitrobenzene,

30 9 8 1 17 1 OA930 9 8 1 17 1 OA9

Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonömethyl- oder monoaethyläther, Dimethylformamid, Ii-Me thy lpyrrolidon, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsr mitteln, die mit Wasser mischbar.sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindung in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wasserfeuchten Nutschkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorausgehende Spaltung der ..iDiaZoaminoVerbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet ■ man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure erforderlich.Pyridine, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether, dimethylformamide, II-methyl pyrrolidone, Formic acid or acetic acid. When using solver agents that are miscible with water, it is not necessary to to use the diazoamino compound in anhydrous form. It can, for example, the water-moist Nutschkuchen be used. The cleavage of the ..iDiaZoamino connection preceding the coupling takes place in an acidic medium. Used ■ one neutral solvent, then adding a Acid, for example hydrogen chloride, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, chloroacetic acid required.

Die Kupplung wird Zweckmässig in. der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 1SO°C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.The coupling is expedient in. The heat, preferably carried out at temperatures between 80 to 150 ° C. and generally proceeds very quickly and completely.

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Es erweist sich als vorteilhaft, die erhaltenen Pigmente mit einem, vorzugsweise liber 100⁰C siedenden, organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sich, durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglycolmonomethyl- oder monoaethylaether, Amide, wie Dimethylformamid oder -N-Methy1-pyrrolidon, sowie SuIfoxon.Thanks to their insolubility, the pigments obtained can be isolated from the reaction mixtures by filtering them off. It proves to be advantageous to post-treat the pigments obtained with a preferably liber 100 ⁰ C boiling organic solvent. Benzenes substituted by halogen atoms, alkyl or nitro groups, such as xylenes, chlorobenzene, o-dichlorobenzene or nitrobenzene and pyridine bases such as pyridine, picoline or quinoline, and ketones such as cyclohexanone, ethers such as ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether, prove to be particularly suitable. Amides, such as dimethylformamide or -N-methyl-pyrrolidone, and sulfoxone.

30981 1 / 1 0 Λ 930981 1/1 0 Λ 9

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis 180⁰C, wobei in vielen Fällen eine Kornvergr'dberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.The aftertreatment is preferably carried out by heating the pigment in the solvent to 100 to 180 ^° C., which in many cases increases the grain size, which has a favorable effect on the fastness to light and migration of the pigments obtained.

Schliessliühkann die Kupplung auch in der Weise vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure", wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.The coupling can also be closed in this way be accomplished that the amine to be diazotized with the coupling component in a molar ratio of 2: 1 in one organic solvent suspended and with a diazotizing agent, in particular an ester of nitric acid ", such as methyl, ethyl, butyl, amyl or octyl nitrite treated.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, velche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseaethern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyaethylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäurester, thermoplastische oder härtbare Acrylharze, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.The new dyes are valuable pigments, and in finely divided form they are used for pigmenting high molecular weight organic material can be used, e.g. cellulose ethers and esters, superpolyamides or Super-polyurethanes or polyesters, acetyl cellulose, nitrocellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerization resins or condensation resins, e.g. aminoplasts, especially urea and melamine-formaldehyde resins, alkyd resins, Phenoplasts, polycarbonates, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, Polyacrylonitrile, polyacrylic acid ester, thermoplastic or curable acrylic resins, rubber, casein, silicone and silicone resins, individually or in mixtures.

309811/1049309811/1049

Dabei spielt es keine Rolle, ob'die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Ansrichstoffen, oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden. Die Präparate können beispielsweise neben dem Reinpigment noch Naturharze„ beispielsweise Abietinsäure oder deren Ester, Aethylcellulose, Celluloseacetobutyral, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin oder Rosinamin_s Vinylchlorid-Vinylacetat-Kopolymerisate, Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkalisalze enthalten.It does not matter whether the high molecular weight compounds mentioned are present as plastic masses, melts or in the form of spinning solutions, varnishes, paints or printing inks. Depending on the intended use, it proves to be advantageous to use the new pigments as toners or in the form of preparations. The preparations can, for example, in addition to the pure pigment still natural resins "for example, abietic acid or esters thereof, ethyl cellulose, Celluloseacetobutyral, alkaline earth metal salts of higher fatty acids, fatty amines, such as stearylamine or rosin amine _s vinyl chloride-vinyl acetate as copolymers, polyacrylonitrile or polyterpene or water-soluble dyes, for example, contain Farbstoffsulfonsäuren or their alkaline earth metal salts .

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird_s Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples the parts unless otherwise indicated mean _s weight, the percentages are by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.

0 9 8 11/100 9 8 11/10

Beispiel 1example 1

12,45 Teile 2-Methyl-4-chlor-anilin werden in Volumenteilen Eisessig mit 25 Volumenteilen konz. Salzsäure verrlihrt, wobei sich das Chlorhydrat der Base bildet. Dann wird durch Zugabe von 600 Teilen Eis auf -5° gekühlt und durch Zugabe von 24 Volumenteilen 4n Natriumnitrit diazotiert. Die gelbe Diazolösung wird bei 0-5° gerllhrt, bis nur noch Spuren von salpeteriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolösung unter Zugabe von etwas Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch Zugabe von 48 Teilen wasserfreiem krist. Natriumacetat auf p„ 4 gebracht.12.45 parts of 2-methyl-4-chloro-aniline are in Parts by volume glacial acetic acid with 25 parts by volume conc. Hydrochloric acid is stirred up, forming the hydrochloride of the base. then is cooled to -5 ° by adding 600 parts of ice and diazotized by adding 24 parts by volume of 4N sodium nitrite. The yellow diazo solution is stirred at 0-5 ° until only Traces of nitric acid are detectable. The diazo solution is then clarified by filtration with the addition of some decolorizing charcoal. The filtrate is by adding 48 parts of anhydrous crystalline. Sodium acetate brought to p "4.

Gleichzeitig löst man 11,00 Teile -1,4-bisacetoacetylaminobenzol mit 12 Volumenteilen Natronlauge 40% in 800 Teilen Wasser und fügt 5 Teile n-Butyl-sulforicinoleat hinzu. Diese Lösung wird mit 0,5 Teilen Entfärbungskohle klärfiltriert und dann unter gutem Rühren in 1-1% Stunden zur Diazolösung, hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt dabei auf 15-20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverbindung mehr nachweisbar. Man rlihrt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 80-85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95.100° im Vakuum erhält man 22,5 Teile eines orange-gelben Farbstoffes der. FormelAt the same time, 11.00 parts of 1,4-bisacetoacetylaminobenzene are dissolved with 12 parts by volume of 40% sodium hydroxide solution in 800 parts of water and adds 5 parts of n-butyl sulforicinoleate added. This solution is clarified by filtration with 0.5 part of decolorizing charcoal and then, with thorough stirring, in 1-1% hours Diazo solution, added dropwise. The temperature of the reaction mixture rises to 15-20 °. After the end of the dropping no more diazo compounds can be detected in the mixture. The mixture is stirred for one hour at room temperature, then heated in 1 hour at 80-85 °, filtered hot and washed salt-free with hot water. After drying at 95,100 ° in vacuo 22.5 parts of an orange-yellow dye are obtained. formula

30981 1/104930981 1/1049

ClCl

N NN N

CH₃COCHCONh-(^ y—NHOCCHOCCHCH ₃ COCHCONh - (^ y - NHOCCHOCCH

22 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 670 Volumenteilen o-Dichlorbenzol während 3,5 Stunden bei 180-190° verrührt. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man gelbliche kristalline Aggregate mit einer Länge von 5-10 u. Man filtriert bei 180°, wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol, bis das Filtrat farblos abläuft, verdrängt man das o-Dichlorbenzol durch Methanol und wäscht zum Schluss nochmals mit heissem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 18 Teile eines leuchtend gelben Pigmentfarbstoffes. Er färbt Kunststoffe wie PVC in grlinstichig gelben Tönen mit ausgezeichneter Migrationsechtheit. Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trocknung vorgenommen werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100-120° verrührt, filtriert, mit Methanol und anschliessend mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden, oder der feuchte Presskuchen wird in Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verrührt und durch azeotrope Destillation von Wasser befreit und dann wie oben beschrieben aufgearbeitet. 22 parts of the pigment thus obtained are in 670 parts by volume of o-dichlorobenzene for 3.5 hours 180-190 ° stirred. The dye takes on a uniformly crystalline form. Yellowish ones can be seen under the microscope crystalline aggregates with a length of 5-10 u. It is filtered at 180 °, washed with hot o-dichlorobenzene until the filtrate runs colorless, the o-dichlorobenzene is displaced by methanol and finally washed again with hot water. After drying, 18 parts of a bright yellow pigment dye are obtained. It colors plastics such as PVC in a grin-tinge yellow tones with excellent migration fastness. The treatment in the organic solvent can also be carried out directly can be made with the moist filter cake without prior drying. So can the moist press cake in picoline stirred at 100-120 °, filtered, washed with methanol and then with dilute hydrochloric acid, or the moist press cake is stirred in chlorobenzene, o-dichlorobenzene or nitrobenzene and subjected to azeotropic distillation freed from water and then worked up as described above.

In nachstehender Tabelle sind weitere FarbstoffeThere are other dyes in the table below

3 0 9 8 11/10 4 93 0 9 8 11/10 4 9

beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten Basen der Kolonne I mit den Bisacetessigaryliden der Diamine der Kolonne II erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.described by coupling the diazotized bases of the column I with the bisacetessigarylides of the diamines Column II can be obtained. Column III indicates the color of the PVC film colored with 0.2% of these pigments.

309811/1049309811/1049

Tabelle ITable I.

Beispiel
Nr.example
No.

Diazobase Bis-acetoacetylverbindung des DiaminsDiazo base bis-acetoacetyl compound of diamine

0,2% Färbung in PVC0.2% staining in PVC

2
3
4
5
6
7
8
92
3
4th
5
6th
7th
8th
9

10
11
12
13
1410
11
12th
13th
14th

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2- Me t hy 1- 4-Chloranilin 2- Met hy 1- 4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methy1-4-Chloranilin 2-methy1-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-methyl-4-chloroaniline

2-Methyl-4-Chloranilin 2-Methyl-1,4-phenylendiamin2-methyl-4-chloroaniline 2-methyl-1,4-phenylenediamine

2-Methoxy-1,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-1,4-phenylendiamin 2-Propyloxy-1,4-phenylendiamin 2-i.-Propyloxy-1,4-phenylendiamin 2-n. -- But.yloxy-1,4-phenylendiamin2-methoxy-1,4-phenylenediamine 2-ethoxy-1,4-phenylenediamine 2-propyloxy-1,4-phenylenediamine 2-i.-propyloxy-1,4-phenylenediamine 2-n. - butyloxy-1,4-phenylenediamine

hell gelblight yellow

gelbyellow

gelbyellow

gelbyellow

gelbyellow

gelbyellow

2-Methyl- 5-methoxy-1,4-phenylendiami ι gelb 2-Me thyl- 5- aethoxy-1,4- phenylendiami 2-Methyl- 5- propyloxy-1,4- phenylendia2-methyl-5-methoxy-1,4-phenylenediamine yellow 2-methyl-5-ethoxy-1,4-phenylenediami 2-methyl-5-propyloxy-1,4-phenylenedia

2-Methyl- 5- i-r propyloxy-1,4- phenylendiamin 2-methyl-5-i-r propyloxy-1,4-phenylenediamine

2-Methyl- 5-n-bu thy loxy-1,4-phenylendiamin 2-methyl-5-n-butyloxy-1,4-phenylenediamine

2,5- Dimethyl-1,4- phenylendiamin2,5-dimethyl-1,4-phenylenediamine

2-Methoxy-5-aethoxy-1,4-phenylendiamin 2-methoxy-5-ethoxy-1,4-phenylenediamine

gelb lin gelb gelb gelb gelbyellow lin yellow yellow yellow yellow

rotstichig gelbreddish yellow

309a 1 1/10A9309a 1 1 / 10A9

Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)

Bei
spiel
Nr.at
game
No. DiazobaseDiazo base Bis-acetoacetylverbindung ₍
des DiaminsBis-acetoacetyl compound ₍
of diamine •• 6,2% Färbung
in PVC6.2% staining
in PVC 1515th 2-Methyl-4-
Chloranilin2-methyl-4-
Chloraniline 2-Methoxy-5-propyloxy-1,4-phenylen-
diamin2-methoxy-5-propyloxy-1,4-phenylene-
diamine rotstichig
gelbreddish
yellow 1616 2-Methyl-4-
Chloranilin ·2-methyl-4-
Chloraniline 2-Chlor-5-methy1-1,4-phenylendiamin2-chloro-5-methyl-1,4-phenylenediamine rotstichig
gelbreddish
yellow 1717th 2-Methyl-4-
Chloranilin2-methyl-4-
Chloraniline 2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin2-trifluoromethyl-1,4-phenylenediamine grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow 1818th 2-Methyl-4-
Chloranilin2-methyl-4-
Chloraniline 2-Cyan-1,4-phenylendiamin2-cyano-1,4-phenylenediamine grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow 1919th 2-Methyl-4-
Chloranilin2-methyl-4-
Chloraniline 2-Nitro-1,4-phenylendiamin2-nitro-1,4-phenylenediamine grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow 2020th 2-Me thy I-A-
Chloranilin2-Me thy IA-
Chloraniline 2-Carbomethoxy-1,4-phenylendiamin2-carbomethoxy-1,4-phenylenediamine grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow 2121 2-Methyl-4-
Chloranilin2-methyl-4-
Chloraniline 2-Carboae thoxy-1,4-phenylendiamin2-Carboae thoxy-1,4-phenylenediamine grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow 2222nd 2-Methyl-4-
Chloranilin2-methyl-4-
Chloraniline 2-Aminocarbonyl-1,4-phenylendiamin2-aminocarbonyl-1,4-phenylenediamine gelbyellow 2323 2-Trifluor-
*4ethyl-4-Chlor
anilin2-trifluoro
* 4ethyl-4-chloro
aniline 1,4-Phenylendiamin1,4-phenylenediamine gelbyellow 2424 2-Trifluor-
tfethyl-4-
Chloranilin2-trifluoro
t-methyl-4-
Chloraniline 2-Chlor-1,4-phenylendiamin2-chloro-1,4-phenylenediamine gelbyellow

30981 1 /104930981 1/1049

•• DiazobaseDiazo base ··' •2243999·· '• 2243999 0,2% Färbung
in PVC0.2% staining
in PVC 2-Trifluor-
Methyl-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methyl-4-
Chloraniline Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued) gelbyellow •• 2-Trifluor-·
Methyl-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methyl-4-
Chloraniline -- orange gelborange yellow Bei
spiel
Nr. "at
game
No. " 2-Trifluor-
Me thy 1-4-
Chloranilin2-trifluoro
Me thy 1-4-
Chloraniline Bis-acetoacetylverbindung ,
des DiaminsBis-acetoacetyl compound,
of diamine 2525th 2-Trifluor-
Methy1-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methy1-4-
Chloraniline 2-Brom-1,4-phenylendiamin2-bromo-1,4-phenylenediamine orange gelborange yellow 2626th 2-Trifluor-
Methyl-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methyl-4-
Chloraniline 2- Tr if luorme thyl-1,4- phenylendiamin2- Trifluoromethyl-1,4-phenylenediamine orange gelborange yellow 2-Trifluor-
Methy1-4-
Chloraniiin2-trifluoro
Methy1-4-
Chloraniiin •• orange gelborange yellow 2727 2-Trifiuor-
Methyl-4-
Chloranilin2-trifluor-
Methyl-4-
Chloraniline 2- Cyano-1,4- phenylendiamin2-cyano-1,4-phenylenediamine 2828 2-Trifluor-
Methyl-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methyl-4-
Chloraniline 2-Nitro-1,4-phenylendiamin2-nitro-1,4-phenylenediamine orange gelborange yellow 2929 2-Trifluor-
Methy1-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methy1-4-
Chloraniline 2-Methy1-1,4-phenylendiamin2-methyl-1,4-phenylenediamine 2-Trifluor-
Me thy 1-4-
Chloranilin2-trifluoro
Me thy 1-4-
Chloraniline •• grlinstichiggrin-eyed 3030th 2-Methoxy-1,4-phenylendiamin2-methoxy-1,4-phenylenediamine .gelb.yellow grlinstichig
, ■ gelbgrin-eyed
, ■ yellow 3131 2-Aethoxy-1,4-phenylendiamin2-ethoxy-1,4-phenylenediamine grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow grlinstichig
gelbgrin-eyed
yellow 3232 2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine 3333 2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine 3434 2,5-Bis-Trifluormethyl-1,4-phenylen
diamin2,5-bis-trifluoromethyl-1,4-phenylene
diamine 309811/1049309811/1049

Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)

Bei
spiel
Nr.at
game
No. DiazobaseDiazo base Bis-acetoacetylverbindung ₄
des DiamineBis-acetoacetyl compound ₄
of the diamine 0,2% Färbung
in PVC0.2% staining
in PVC 3535 2-Trifluor-
Me thy I- 4-
Chloranilin2-trifluoro
Me thy I- 4-
Chloraniline 2- Chlor- 5-methoxy-1,4- phenylendiamin2-chloro-5-methoxy-1,4-phenylenediamine grlln st ichig
gelbGrlln st ichig
yellow 2-Trifluor- ■
Me thy 1-4-
Chloranilin2-trifluoro ■
Me thy 1-4-
Chloraniline grünstichig
gelbgreenish
yellow 3636 2-Trifluor-
Me thy 1-4-
Chloranilin2-trifluoro
Me thy 1-4-
Chloraniline 2-Chlor-5-aethoxy-1,4-phenylendiamin2-chloro-5-ethoxy-1,4-phenylenediamine grlln st ichig
gelbGrlln st ichig
yellow 3737 2-Trifluor-
Me thy 1-4-
Chloranilin2-trifluoro
Me thy 1-4-
Chloraniline 2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin2,5-dimethyl-1,4-phenylenediamine gelbyellow 38.38. 2-Trifluor-
Methyl-4-
Chloranilin2-trifluoro
Methyl-4-
Chloraniline 2-Methoxy-5-methyl-1,4-phenylendiamin2-methoxy-5-methyl-1,4-phenylenediamine 2- Cyano- 4-
chloranilih2- cyano- 4-
chloranilih gelbyellow 3939 MM. 2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylendiamin2-chloro-5-methyl-1,4-phenylenediamine ItIt gelbyellow 4040 2,4-Dichlor-
anilin2,4-dichloro
aniline 1,4-Phenylendiamin1,4-phenylenediamine ■ "■ " 41.41. IlIl 2-Chlor-1,4-phenylendiamin2-chloro-1,4-phenylenediamine grünstichig
' gelbgreenish
' yellow 4242 ItIt 2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin2-chloro-5-methoxy-1,4-phenylenediamine gelbyellow 4545 1,4-Phenylendiamin1,4-phenylenediamine gelbyellow 4444 2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin2-chloro-5-methoxy-1,4-phenylenediamine gelbyellow 4545 2- Chlor- 5- methyl-: 1,4- phenylendiamin
* 2-chloro-5-methyl-: 1,4-phenylenediamine
*

30981 1/104930981 1/1049

12,45 Teile 2-Methyl--4-chloranilin werden mit 11 Teilen 1,4-Bisacetoacetylaminobenzol in einem Gemisch von 400 Volumen-Teilen Cellosolve und 100 Volumen-Teilen Eisessig suspensiert. Anschliessend wird die Suspension auf 90 - 100° erwärmt und gerührt bis eine vollständige Lösung vorhanden' ist. Dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur kaltgerührt. In die vorliegende Lösung werden nun langsam 60 Volumen-Teile und-Butylnitrit, als 2n-Lösung in o-Dichlorbenzol gelöst, zugegeben. Dabei entsteht sofort eine gelbstichige feine Suspension, und die Temperatur steigt langsam auf 38°. Nach beendetem Zutropfen rührt man noch eine Stunde bei Raumtemperatur nach, wobei zuletzt eine orangegelbe Suspension vorliegt. Dann erwärmt man auf 80-90° und rührt die Mischung noch 15 Stunden,bei dieser Temperatur, Der Farbstoff erhält so eine einheitliche Form und unter dem Mikroskop erkennt man feine gelbe amorphe Aggregate in der Grosse von 5-10 yu.12.45 parts of 2-methyl-4-chloroaniline are mixed with 11 parts of 1,4-bisacetoacetylaminobenzene suspended in a mixture of 400 parts by volume of Cellosolve and 100 parts by volume of glacial acetic acid. The suspension is then heated to 90-100 ° and stirred until a complete solution is present. The mixture is then stirred until it is cold to room temperature. In the present 60 parts by volume of and butyl nitrite, dissolved as a 2N solution in o-dichlorobenzene, are now slowly added to the solution. A yellow-tinged fine suspension is immediately formed and the temperature slowly rises to 38 °. After finished The mixture is then stirred in dropwise for a further hour at room temperature, an orange-yellow suspension finally being present. The mixture is then heated to 80-90 ° and the mixture is stirred for a further 15 hours at this temperature. The dye is obtained such a uniform shape and under the microscope one can see fine yellow amorphous aggregates in the size of 5-10 yu.

Anschliessend wird bei 80° filtriert und mit heisser Cellosolve gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft= Danach wäscht man das Nutschgut mit etwas heissem Dimethylformamid und Aethanol nach und trocknet es bei 70° im Vakuum.It is then filtered at 80 ° and washed with hot Cellosolve until the filtrate runs colorless = The filter material is then washed with a little hot dimethylformamide and ethanol and dried at 70 ° in a vacuum.

So erhält man 14 Teile eines gelben Pigmentfarbstoffes. · ■14 parts of a yellow pigment dye are obtained in this way. · ■

Diese Menge kann nun zur Verbesserung der Form in 420 Volumen-Teilen Dimethylformamid aufgerührt werden_β This amount can now be stirred up in 420 parts by volume of dimethylformamide to improve the shape _β

309811/1049 30981 1/1049

Anschliessend wird auf 160-170° erwärmt und 15 Std. bei dieser Temperatur nachgerllhrt. Dabei entsteht eine feine gelbe Suspension und unter dem Mikroskop zeigen sich feine kristalline Aggregate von 5 μ in der Grosse.The mixture is then heated to 160-170 ° and stirred at this temperature for 15 hours. This creates a fine yellow suspension and fine crystalline aggregates of 5 μ in size can be seen under the microscope.

Danach wird bei 150° filtriert und mit siedendem Dimethylformamid gewaschen, bis das Filtrat noch schwach gefärbt ist. Dazu wird das Nutschgut mit siedender Cellosolve nachgewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft. Dann verdrängt man die Cellosolve mit etwas Aethanol und trocknet das Nutschgut bei 70° im Vakuum.It is then filtered at 150 ° and washed with boiling dimethylformamide until the filtrate is still weak is colored. For this purpose, the filter material is treated with a boiling cellosolve washed until the filtrate runs colorless. Then you displace the cellosolve with a little ethanol and dry the suction material at 70 ° in a vacuum.

Die Ausbeute beträgt 12 Teile, wobei die gelbe Farbe des Pigmentes gegenüber vor der Behandlung etwas leuchtender erscheint.The yield is 12 parts, the yellow color of the pigment being slightly compared to that before the treatment appears brighter.

309811/1049.309811/1049.

Beispiel 4 7Example 4 7

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und her gewalzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.65 parts of stabilized polyvinyl chloride, 35 parts of dioctyl phthalate and 0.2 part of that obtained in Example 1 Dyestuff are stirred together and then on a two-roll calender for 7 minutes at 140 ° and rolled here. A yellow-colored film of very good fastness to light and migration is obtained.

309811/1049309811/1049

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Disazopigmente der Formel1. Disazo pigments of the formula COCH₃ COCH ₃ NHCOCH-N=NNHCOCH-N = N /Halogen, /Cyano-/ Halogen, / cyano worin Z die Methyl-, Nitro-* oder Trifluormethylgruppe oder eine Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, X Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, die Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder eine Aminocarbonylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, wenn Z die Methyl- oder eine Alkoxygruppe bedeutet, X Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, die Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder eine Aminocarbonylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, wenn Z für die Trifluormethylgruppe steht, Y Wasserstoff, Halogen, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder die Trifluormethylgruppe bedeutet, wenn Z für die Trifluormethylgruppe steht, und Y für eine Alkylgruppe sthet, wenn Z die Methylgruppe und X Chlor bedeuten.where Z is the methyl, nitro * or trifluoromethyl group or denotes an alkoxy group containing 1-4 C atoms, X is hydrogen, an alkyl or alkoxy group containing 1-4 C atoms, the nitro, cyano, trifluoromethyl or an aminocarbonyl group containing 1-4 C atoms, when Z denotes the methyl or an alkoxy group, X denotes hydrogen, Halogen, an alkyl or alkoxy group containing 1-4 C atoms, the nitro, cyano, trifluoromethyl or an aminocarbonyl group containing 1-4 C atoms, when Z stands for the trifluoromethyl group, Y denotes hydrogen, halogen, a Alkyl group containing 1-4 carbon atoms or denotes the trifluoromethyl group when Z denotes the trifluoromethyl group, and Y is an alkyl group when Z is methyl and X is chlorine. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 309811/1049309811/1049 Disazopigmente der FormelDisazo pigments of the formula cncn 3 COCHo COCHo3 COCHo COCHo N=N- CHCONH// \V NHCOCH- N=IN = N- CHCONH // \ V NHCOCH- N = I CHCH Disazopigmente der FormelDisazo pigments of the formula CH,CH, COCHCOCH CH-CH- 3.3. N=N-CHCONHN = N-CHCONH > COCH, ·
NHCOCH-N=N> COCH, ·
NHCOCH-N = N CHCH ClCl Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten derProcess for the production of disazo pigments Formelformula Z X · Z Z X Z COCH₃ . 1 COCH₃ COCH ₃ . 1 COCH ₃ N=N-CHCONH-(^ V-NHCOCH- N=N-^ ^NVC1N = N-CHCONH- (^ V-NHCOCH- N = N- ^ ^N VC1 09811/10^909811/10 ^ 9 / Halogen, /Cyanoworin Z die Methyl-, Nitro-,oder Trifluormethyl-/ Halogen, / Cyanoworin Z the methyl, nitro, or trifluoromethyl gruppe oder eine Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, X Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, die Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl oder eine Aminocarbonylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, wenn Z die Methyl- oder eine Alkoxygruppe bedeutet, X Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, die Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder eine Aminocarbonylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet, wenn Z für die Trifluormethylgruppe steht, Y Wasserstoff^ Halogen,eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder die Trif-luormethylgruppe bedeutet, wenn Z für die Trifluormethylgruppe stehtjund Y für eine Alkylgruppe steht, wenn Z die Methylgruppe und X Chlor bedeuten,means a group or an alkoxy group containing 1-4 C atoms, X is hydrogen, an alkyl or alkoxy group containing 1-4 C atoms, nitro, cyano, trifluoromethyl or is an aminocarbonyl group containing 1-4 C atoms, if Z is the methyl or an alkoxy group, X is hydrogen, Halogen, an alkyl or alkoxy group containing 1-4 C atoms, the nitro, cyano, trifluoromethyl or a Aminocarbonyl group containing 1-4 carbon atoms, when Z stands for the trifluoromethyl group, Y is hydrogen ^ Halogen, an alkyl group containing 1-4 carbon atoms or the trifluoromethyl group when Z denotes the trifluoromethyl group and Y is an alkyl group when Z is methyl and X is chlorine, dadurch gekennzeichnet dass man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel characterized in that a diazo or diazoamino compound of an amine of the formula mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der Formel with a bis-acetoacetyl-p-phenylenediamine of the formula CH₃COCH₂CONH-O y-NHCOCH,COCH₃ CH ₃ COCH ₂ CONH-O y -NHCOCH, COCH ₃ im Molverhältnis 2:1 kuppelt. couples in a molar ratio of 2: 1. 309811/1049309811/1049 5. Verfahren gemäss Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, dass man von der Diazo- oder Diazoaminoverbindung des 2-Methyl-4-chlor-anilins ausgeht.5. The method according to claim 4, characterized in that that one of the diazo or diazoamino compound of 2-methyl-4-chloro-aniline goes out. 6. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der Formel6. The method according to claim 4, characterized in that that with a bis-acetoacetyl-p-phenylenediamine the formula CH COCH₂CONH-^ M-NHCOCH COCHCH COCH ₂ CONH- ^ M-NHCOCH COCH kuppelt.clutch. 7· . Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der Formel7 ·. Method according to claim 4, characterized in that that with a bis-acetoacetyl-p-phenylenediamine the formula NHCOCHgCOCH,NHCOCHgCOCH, kuppelt.clutch. 8. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe mit einem organischen Lösungsmittel nachbehandelt.8. The method according to claim 4, characterized in that the dyes obtained with a treated with organic solvents. 9- Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Vervrendung der Pigmente gemäss den Ansprüchen 1 bis 3. 9- Process for pigmenting high molecular weight organic material, characterized by the use of the pigments according to claims 1 to 3. 309811/10^9309811/10 ^ 9 10. Das gemäss Anspruch 9 erhaltene pigmentierte Material.10. The pigmented material obtained according to claim 9. PO 5-35 (Si)bw 17-Juli 1972PO 5-35 (Si) bw July 17, 1972 309811/1049309811/1049