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"Schwachschäumende Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel" Zusatz
zur Patentanmeldung P 21 32 898.3 (D 4266) Gegenstand des deutschen Patentes (Patentanmeldung
P 21 32 898.3) sind schaumregulierte Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel mit
einem Gehalt an mindestens einer reinigend oder komßexierend wirkenden Verbindung
aus der Klasse der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Waschaktivsubstanzen,
Polymerphosphate und Komplexbildner, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf
die Menge der vorgenannten reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindungen,
0,1 bis 10 Gew.-% mindestens einer schaumdämpfend wirkenden Verbindung aus der Klasse
der Acetale, Ketaie und Mercaptale folgender Formel enthält:
in der R1 und R2 für Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen,
dic Reste R3 und R!.t für Kohlenwasserstoffreste, die ggfO ringformig miteinander
verbunden sein können, mit 1 bis 48 Kohlenstoffatomen, X für Sauerstoff oder Schwefel,
m für 0 oder 1 und n für 0 bis 6 stehen und in der die Summe der in den Resten R1,
R2, R3 und R4 enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 30 betragen soll.
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Es wurde nun gefunden, daß man die schauminhibierende Wirkung noch
steigern kann, wenn man zusätzlich zu den Schauminhibitoren gemäß Hauptanmeldung
noch höhermolekulare Ketone
anwendet bzw. einen Teil der Schauminhibitoren
durch Ketone ersetzt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demzufolge schwach
schäumende Wasch-, Reinigungs-und Enthärtungsmittel gemäß Patent (Patentanmeldung
P 21 32 898.3), dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis
85 Gew.-* der schauminhibierend wirkenden Acetale, Ketale und Mercaptane durch Ketone
ersetzt sind, deren Alkylreste jeweils 11 bis 23 Kohlenstoffatome enthalten.
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Geeignete Ketone sind solche mit verzweigten, insbesondere jedoch
geradkettigen Alkylgruppen,z.B. Lauron, Myriston, Palmiton, Stearon, Arachinon und
Behenon, ferner Ketone, deren Alkylreste eine unterschiedliche Zahl an Kohlenstoffatomen
aufweisen sowie Gemische von Ketonen mit unterschiedlicher Kohlenstoffzahl. Derartige
Gemische sind beispielsweise durch Ketonisierung von Fettsäuregemischen natürlichen
Ursprungs, wie Cocos- und Talg- bzw. gehärteten Rüböl- odr Fischfettsäuren erhältlich.
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Die Schauminhibitoren gemäß Hauptanmeldung und die synergistisch wirkenden
Ketone können den Waschmitteln einzeln oder als Gemische zugesetzt werden. Das Maximum
der synergistischen Wirkung liegt im Bereich eines Mischungsverhältnis von 15 :
85 bis 85 : 15, insbesondere im Bereich von etwa 30 : 50. Von besonderem praktischen
Interesse sind Mischungell aus Ketalen und Ketonen, da man bei deren Herstellung
die als Ausgangsstoffe dienenden Ketone nur partiell zu acetalisieren braucht.
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Die in den Wasch-, Reinigungs- und Enthaltungsmitteln anzuwendenden
Mengen an synergistisch wirkenden Schauminhibitor-Gemischen richten sich nach der
Menge an schäumender
bzw. waschaktiver Substanz sowic nach der Größe
des gewünschten Effektes. Die für die Praxis wichtige Anwendungskonzentration reicht
von 0, 1 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Festsubstanz. Es ist
möglich, auch mit größeren Mengen als 5 Gew.-% zu arbeiten, jedoch ist dies in der
Praxis üblicherweise nicht erforderlich.
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Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Kombination der Schauminliibitoren
ist darin zu sehen, daß sie auch bei Anwendung in extrem weichem Wasser, beispielsweise
bei solchem von 30 dH und weniger, sowie bei gleichzeitiger Abwesenheit von Seife
sehr gut wirksam sind. Zwar war es aus der DOS 1 467 613 der Anmelderin bekannt,
daß auch Ketone fiir sich in Waschmitteln eine gute schaumdämpfende Wirkung besitzen.
Diese Wirkung geht jedoch bei Abwesenheit von Seifen--in sehr weichem Wasser verloren.
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Die erfindungsgemäßen, synergistisch wirkenden Scllaumdämpfungsmittel
können mit den übrigen Wasch-, Reinigungs- und Entkrustierungsmitteln in üblicher
Weise vermischt und gemeinsam mit ihnen verarbeitet, z.B. sprühgetrocknet oder granuliert
bzw. nach anderen bekannten Verfahren in feste, flüssige oder pastenförmige Gemische
überführt werden. Man kann die Verbindungen auch in geschmolzener oder gelöster
Enorm mit den als Pulver oder Granulat vorliegenden sonstigen Bestandteilen der
Mittel vermischen bzw. sie darauf aufsprühen oder aufgranulieren.
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Diese sonstigen Bestandteile bestehen aus mindestens einer waschend
oder komplexierend wirkenden Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen
oder zwitterionischen oberflächenaktiven Stoffe , Polymerphosphate und Komplex-
. bzw.
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Chelatbildner. Darüberhinaus können andere nielitoberflächenaktive
Aufbausalze, sauerstoffhaltige Bleiclunittel und
sonstige üblicherweise
in derartigen Mitteln enthaltene Zusatzstoffe anwesend sein. Diese Mischungsbestandteile
und ihre Zusammensetzung sind in der Hauptanmeldung aufgeführt.
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Beispiele Es wurden die folgenden, mit S1 bis S6 bezeichneten Schauminhibitoren
verwendet: S1 = Stearon-propylen-(1,2)-ketal S2 = Stearon-butylen-(1,3)-ketal 83
= Formaldehyd-di-octadecylacetal S4 = Acetaldehyd-di-hexadecylmercaptal S5 = Stearon
6= Keton aus gehärteten Talgfettsäuren (C14-C18) Zur Verwendung kamen ein seifenhaltiges
und ein seifenfreies Yollwaschmittel folgender Zusammensetzung (Gew.-% Festsubstanz)
A B Na-n-Dodecylbenzolsulfanat 7,5 7,5 Talgfettalkohol, 10-fach äthoxyliert 2,5
2,5 Na-Seife (Talg-Cocos 5 : 1 ) 2,5 Pentanatriumtriphosphat 40,0 40,0 Natriumsilikat
(Na2O:SiO2=1:3,3) 3,5 3,5 EDTA (Na-Salz) 0,3 0,3 Natriumperborat-tetrahydrat 25,0
25,0 Na-Carboxymethylcellulose 1,5 1,5 Magnesiumsilikat 1,5 1,5 Schauminhibitor,
Natriumsulfat Rest Rest Der Anteil der Schauminhibitoren ist der Tabelle 1 zu entnehmen.
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Das Schaumverhalten wurde in einer handelstiblicllen vollautomatischen
Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Waschtemperatur
geprüft.
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Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das
der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden
die folgenden Noten vergeben: Note Maximale Höhe des Schaumpegels O kein Schaum
1 1/4 des Schauglases 2 1/2 des Schauglases 3 3/4 des Schauglases 4 4/4 des Schauglases
5 Schaum im Einfüllstutzen sichtbar 6 Überschäumen Die Waschmaschine wurde mit 3
kg sauberer Wäsche beschickt.
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Die Waschiflittelkonzentration betrug 5 g/l, das Gewichtsverhältnis
von Textilgut zu Waschlauge 1 : 15. Die Härtegrade des Wassers wurden in deutschen
ilärtegraden angegeben (10 dH entspricht 1 mg CaO in 100 ml Wasser).
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Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
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Dic Vergleichsversuche sind mit Buchstaben, die erfindungsgemäßen
Beispiele mit Ziffern bezeichnet. Bci Abwesenheit der Schauminhibitoren trat bei
beiden Waschmitteln im ges anit en Temperaturbereich ein Überschäurnen der Waschlauge
ein.
| Schaum- Wasch- °dH Schaumhöhe bei |
| Beisp. |
| inhibitor mittel 30 50 70 90 95° C |
| A 1 % S1 A 3 4 3 1 3 5 |
| B 1 % S1 B 3 4 3 4 6 6 |
| C 1 % S2 A 3 3 1 1 2 3 |
| D 1 % S2 B 3 3 1 2 5 5 |
| E 1 % S3 A 3 3 1 1 3 4 |
| F 1 % S3 B 3 3 3 5 5 5 |
| G 1 % S4 A 3 3 1 1 2 4 |
| H 1 % S4 B 3 4 4 3 5 5 |
| J 1 % S5 A 3 4 4 1 3 4 |
| K 1 % S5 B 3 4 6 6 6 - |
| L 1 % S6 A 3 4 3 2 2 4 |
| M 1 % S6 B 3 4 6 6 6 - |
| 1 0,5 % S1 A 3 4 1 1 2 3 |
| 0,5 % S5 |
| 2 0,5 % S1 B 3 4 1 2 2 4 |
| 0,5 % S5' |
| 3 0,85 % S2 A 3 1 1 0 - 2 3 |
| 0,15 % S5² |
| 4 0,5 % S2 A 3 1 0 0 0 1 |
| 0,5 % |
| 5 0,85 % S2 B 3 2 1 2 4 4 |
| 0,15 % S5 |
| 6 0,5 % S2 B 3 3 1 1 1 2 |
| 0,5 % S5² |
| 7 0,15 % S2 B 3 4 1 1 3 4 |
| 0,85 % S5² |
| 8 0,5 % S3 A 3 3 1 0 1 2 |
| 0,5 % S5 |
| 9 0,5 % S3 B 3 3 3 1 1 4 |
| 0,5 % S5 |
| 10 0,5 % S4 B 3 4 1 1 2 4 |
| 0,5 % S5 |
Schaum- Wasch- °dH Schaumhöhe bei Beisp.
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inhibitor mittel 30 50 70 90 95°C 11 0,5 % S2 A 3 2 0 0 1 2 0,5 %
S6 12 0,5 % S2 B B 3 2 1 1 2 3 0,5 % S6² 13 0,5 % S2 A 16 1 0 0 0 1 0,5 $ 14 0,5
% So 13 16 1 0 0 1 2 0,5 % S6² 15 0,2 % S2 A 16 2 1 1 2 3 0,2 % S6² Die Ergebnisse
zeigen, daß der Schaum durch die erfindungsgemäße Kombination, insbesondere in dem
für eine Schaumdämpfung besonders kritischen Bereich geringer Wasserhärte, wirksamer
gedämpft wird als durch die Einzelverbindungen.