DE2237888B2 - Dye solvent composition for use in pressure sensitive copier paper - Google Patents
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Description
darstellen, worin R eine Alkylgrv7>De mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und m un ; jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und Rn unu i<n gleich oder unterschiedlich sind und die gesamte Zahl der Kohlenstoffatome von R 2 bis 6 beträgt.represent where R is an alkyl group> De having 1 to 6 carbon atoms and m is un; each is an integer from 0 to 4 and R n unu i < n are the same or different and the total number of carbon atoms of R is 2 to 6.
6. Lösungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20 bis 80 Gewichtsteile an Mineralölen pro 100 Teile der Farbstofflösungsmittelzusammensetzung enthält. 6. Solvent composition according to claim 1, characterized in that it is 20 to Contains 80 parts by weight of mineral oils per 100 parts of the dye solvent composition.
zusammengesetzt ist, worin R und R' jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellt.is composed, wherein R and R 'each represent hydrogen or a methyl group.
2. Lösungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Diarylmethane Verbindungen der allgemeinen ί ormel2. Solvent composition according to claim 1, characterized in that the diaryl methanes Compounds of the general formula
H / H /
C-/C- /
R'„,R '",
sind, worin R und R' jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und m und η jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R und R' 2 bis 6 beträgt.where R and R 'each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and m and η each is an integer of 1 to 3 and the total number of carbon atoms of R and R' is 2 to 6.
3. Lösungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylnaphthaline eine Mischung aus einer oder mehreren Verbindungen mit der allgemeinen Formel 3. Solvent composition according to claim 1, characterized in that the alkylnaphthalenes a mixture of one or more compounds with the general formula
darstellen, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, η eine ganze Zahl von I bis 4 und dann, wenn η gleich 2 bis 4 ist, R gleich oder unterschiedlich ist, jedoch die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R gleich 4 bis 6 beträgt.where R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, η is an integer from 1 to 4 and when η is 2 to 4, R is the same or different but the total number of carbon atoms of R is 4 to 6.
4. Lösungsmittelzusammensetzung naüt Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Triaryldimethane eine Verbindung der allgemeinen Formel4. Solvent composition according to claim 1, characterized in that the triaryldimethane is a compound of the general formula
sind, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist. 5. Lösungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkyl-Die Erfindung betrifft eine neue Lösungsmittelzusammensetzung für Farbstoffe zur Verwendung in druckempfindlichem Kopierpapier. Diese Farbstofflösungsmittel/usammensei/ung wird dabei in Mikrokapseln eingeschlossen und auf Papierblätter aufgetragen, und sie besitzt zu dem im allgemeinen in Kopierpapier verwendeten Farbstoffentwickler eine gute Affinität.where R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and m is an integer from 1 to 4. 5. A solvent composition according to claim 1, characterized in that the alkyl-The invention relates to a new solvent composition for dyes for use in pressure-sensitive copier paper. This dye solvent composition is enclosed in microcapsules and coated on sheets of paper, and it has a good affinity for the dye developer generally used in copier paper.
Bisher wurden chlorierte Bisphenyle (nachfolgend der Einfachheit halber als PCB bezeichnet) als Lösungsmittel Tür die Hersteilung von in Mikrokapseln eingeschlossenen Farbstoffen benutzt. Die Verwendung von PCB verursacht jedoch ernste Probleme bezüglich Umweltverschmutzung. So hat PCB einen niedrigen biologischen Abbauwert, so daß es sich in verschiedenen Arten von Tieren und Pflanzen ansammelt, wenn es in der Natur verstreut wird, in gleicher Weise, wie es bei den chlorhaltigen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie DDT, BHC u. dg!., der Fall ist, und so möglicherweise menschliche Lebewesen geschädigt werden. Weiterhin hat PCB ebenfalls den Nachteil, daß dann, wenn das mit Mikrokapseln eines Farbstoffes unter Verwendung von PCB als Lösungsmittel beschichtete Kopierpapier weggeworfen und verbrannt wird, das PCB Chlorwasserstoffgas entwickelt, welches an der Verbrennungsapparatur Korrosionsschäden verursacht und widerwärtige Gerüche erzeugt.So far, chlorinated bisphenyls (hereinafter referred to as PCBs for the sake of simplicity) have been used as solvents Used for the manufacture of dyes enclosed in microcapsules. The usage however, PCB causes serious pollution problems. So PCB has one low biodegradation value so that it accumulates in various species of animals and plants, if it is scattered in nature, in the same way as it is in the agricultural ones containing chlorine Chemicals such as DDT, BHC and the like, and so possibly human beings be harmed. Furthermore, PCB also has the disadvantage that when using microcapsules of a dye using PCB as a solvent-coated copy paper is thrown away and is incinerated, the PCB evolves hydrogen chloride gas, which at the incineration apparatus Causes corrosion damage and produces offensive smells.
Im Hinblick auf die vorstehend geschilderten Nachteile bei herkömmlichen Lösungsmitteln bestand daher ein starkes Bedürfnis, ein Lösungsmittel zu entwickeln, welches an Stelle von PCB für die Herstellung von Farbstoffmikrokapseln geeignet ist.In view of the disadvantages outlined above with conventional solvents there was therefore a strong need to develop a solvent, which is suitable for the production of dye microcapsules instead of PCB.
In den letzten Jahren wurden aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, d. h. Diarylmethane, Alkylnaphthaline. Triarylmethane und Alkyldiphenyle entwickelt, die an Stelle von PCB eingesetzt wurden.In recent years, aromatic hydrocarbon solvents, d. H. Diaryl methanes, alkyl naphthalenes. Triarylmethanes and alkyldiphenyls developed, which were used in place of PCBs.
mit dem Ergebnis, daß die vorstehend genannten von PCB verursachten Nachteile in gewisser Hinsicht behoben wurden. Andererseits wurden jedoch in jüngster Zeit saure Harze, wie Phenolharze u. dgl., sowie anorganische feste saure Materialien (z. B.with the result that the aforementioned disadvantages caused by PCBs in certain respects have been fixed. On the other hand, however, recently acidic resins such as phenol resins and the like have been used. as well as inorganic solid acidic materials (e.g.
saure aktive Tonerde) als Farbstoffentwickler für Kopierpapier verwendet. Es ist weiterhin anzunehmen, daß die sauren Harzentwickler ausgedehntere Verwendung in der Kopierpapierproduktion findenacidic active clay) is used as a dye developer for copy paper. It can still be assumed that the acidic resin developers find more extensive use in copy paper production
werden, auf Grund ihrer ausgezeichneten l.igenschaftea, weniger Feuchtigkeit und reäktiorw.nihige Materialien aus der Luft zu absorbieren als die vorgenannten anorganischen festen sauren Materialien und daß sie leicht auf einem Papierblatt aufgebracht werden können. Die aromalischen Kohlenwasserstoffiösungsmittel haben jedoch selbst eine niedrige Affinität zu Entwicklern, wie den vorstehend genannten sauren Harzen, so daß druckempfindliches Kopierpapier, welches mit einer Mischung von Mikrokapseln eines in einem solchen Lösungsmitte} gelösten Farbstoffes und einem sauren Harzentwickler überzogen ist, häufig eine schlechte Färbung verursacht Bei der Herstellung von druckempfindlichem Papier ist es daher erforderlich, die Affinität eines für die Herstellung der Farbstoffmikrokapseln verwendeten Lösungsmittels zu dem sauren Harzentwickler zu vergrößern.due to their excellent propertiesea, less moisture and materials that are not suitable for the future absorb from the air than the aforementioned inorganic solid acidic materials and that they can be easily applied to a sheet of paper. The aromatic hydrocarbon solvents however, themselves have a low affinity for developers such as the above-mentioned acidic resins, so that pressure-sensitive copier paper, which with a mixture of microcapsules one in one such solvents} dissolved dye and an acidic resin developer is coated, often one causes poor coloring In the manufacture of pressure sensitive paper it is necessary to the affinity of one for making the dye microcapsules solvent used to enlarge the acidic resin developer.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, eine Lösungsmittelzusammensetzung zu schaffen, die für die Herstellung eines in Mikrokapseln eingeschlossenen Farbstoffes geeignet ist, der bei der Produktion von druckempfindlichem Kopierpapier unter Verwendung eines sauren Harzes als Entwickler auf einem Blatt aufgebracht wird, wobei das Lösungsmittel keine Umweltverschmutzung ergibt.The object of the present invention is therefore to provide a solvent composition that for the production of a dye enclosed in microcapsules is suitable for use in production of pressure-sensitive copier paper using an acidic resin as a developer on a sheet, the solvent giving no environmental pollution.
Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, daß die Zusammensetzung aus 100 Teilen eines Lösungsmittels aus einem oder mehreren aromatischen Kohlenwasserstoffen, ausgewählt aus der Gruppe aus Diarylmethanen. Alkylnaphthalinen. Triaryldimethanen und Alkyldiphenylen, sowie 10 bis 100 Teilen einer oder mehrerer Verbindungen mit der allgemeinen FormelThis object is achieved in that the composition from 100 parts of a solvent made from one or more aromatic hydrocarbons, selected from the group consisting of diaryl methanes. Alkyl naphthalenes. Triaryldimethanes and Alkyldiphenylenes, as well as 10 to 100 parts of one or more compounds with the general formula
zusammengesetzt ist. worin R und R' jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen.is composed. wherein R and R 'each represent hydrogen or a methyl group.
Die Farbstofflöslichkeit ist in dem lösungsmittel wesentlich verbessert, und die Affinität des Lösungsmittels zu einem sauren Harzentwickler «sowie zu dem herkömmlichen anorganischen sauren Feststoffentwickler ist sehr groß, was zur Folge hat. daß die Färbung des Farbstoffes mit Hilfe des Entwicklers wesentlich verbessert wird.The dye solubility is significantly improved in the solvent, and the affinity of the solvent to an acidic resin developer «as well as to the conventional inorganic acidic solid developer is very large, which entails. that the coloring of the dye with the help of the developer is significantly improved.
Im nachfolgenden wird die Erfindung im einzelnen näher beschrieben.The invention is described in more detail below.
Eine erfindungsgemäße Verbindung (nachfolgend als Mittel zur Verbesserung der Farbstofflöslichkeit bezeichnet), die der vorstehend beschriebenen Formel entspricht, verbessert die Löslichkeit des in druckempfindlichem Kopierpanier verwendeten Farbstoffes, und sie umfaßt Naphthyl-phenyl-methan, Naphthylphenyl-äthan, Methyl-naphthyl-phen} i methan oder Methyl-naphthyl-äthan. Es ist allgemein bekannt, daß eine solche Verbindung eine ganze Anzahl von Isomeren besitzt, die sich voneinander nur durch die Stellungen der Substituenten unterscheiden. Es ist jedoch nicht notwendig, daß die erfindungsgemäße Verbindung eine reine Verbindung darstellt, und es ist möglich, Verbindungen von verschiedenen Arten der Isomeren oder eine Mischung der vorstehend genannten Verbindungen zu verwenden. Diese VerWindungen können in Form einer Flüssigkeit oder eines Feststoffes bei Normaltemperatur vorliegen. Weiterhin können diese Verbindungen leicht durch Kondensation von Naphthalin und/oder Methyinaphthalin und Benzylchlorid in Anwesenheit eines Katalysators aus Eisend I )-chIorid hergestellt werden. Die Naphthyl-phenyl-äthane können ebenfalls leicht durch Kondensation von Naphthalin und/oder Methyl-naphthalin und Styrol in Anwesenheit von Schwefelsäure od. dgl. hergestellt werden. Wenn diese Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung als Mittel zur Verbesserung der Farbstofflöslichkeit benutzt werden, dann beläuft sich die Menge des zuzugebenden Mittels im allgemeinen auf 10 bis 100 Teile, vorzugsweise 30 bis 70 Teile pro 100 Teile des Lösungsmittels, obgleich diese Menge mit der Art des jeweils verwendeten Lösungsmittels mehr oder weniger variiert werden kann. Wenn das Mittel zur Verbesserung der Farbstofflöslichkeit dem Lösungsmittel in einerA compound of the present invention (hereinafter referred to as an agent for improving dye solubility referred to), which corresponds to the formula described above, improves the solubility of the pressure-sensitive Copy breading used dye, and it includes naphthyl-phenyl-methane, naphthyl-phenyl-ethane, Methyl naphthyl phen} i methane or methyl naphthyl ethane. It is generally known, that such a compound possesses a number of isomers which can only be distinguished from one another by the Differentiate positions of the substituents. However, it is not necessary that the invention Connection represents a pure connection, and it is possible to have connections of different types of the isomers or a mixture of the above-mentioned compounds to be used. These twists can be in the form of a liquid or a solid at normal temperature. Furthermore, these compounds can be easily obtained by condensation of naphthalene and / or methyl naphthalene and benzyl chloride can be prepared from iron I) chloride in the presence of a catalyst. The naphthyl-phenyl-ethanes can also easily be produced by condensation of naphthalene and / or methyl-naphthalene and styrene or the like in the presence of sulfuric acid. When these connections used according to the present invention as an agent for improving dye solubility then the amount to be added will be Means generally to 10 to 100 parts, preferably 30 to 70 parts per 100 parts of the solvent, although this amount varies more or less with the kind of the particular solvent used can be. If the agent for improving the dye solubility is the solvent in a
iß Menge von weniger als 10 Teilen pro 100 Teile Lösungsmittel zugegeben wird, dann wird eine Verbesserung der Farbstofflöslichkeit in der Regel nicht festgestellt. Wenn andererseits mehr als 100 Teile zugegeben werden, dann wird die Viskosität der Farbstofflösung so hoch, daß Schwierigkeiten bei der Einkapselung des Farbstoffes auftreten. Darüber hinaus ist es vom wirtschaftlichen Standpunkt aus nachteilig, das Mittel zur Verbesserung der Farbstofflöslichkeit in einer überschüssigen Menge zu verwenden. If less than 10 parts per 100 parts of solvent is added, an improvement in dye solubility is generally not observed. On the other hand, if more than 100 parts are added, the viscosity of the dye solution becomes so high that it becomes difficult to encapsulate the dye. In addition, it is disadvantageous from an economical point of view to use the dye solubility improving agent in an excessive amount .
Das aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel des Farbstoffes für die Verwendung in dem druckempfindlichen Kopierpapier gemäß der vorliegenden Erfindung wird aus der Gruppe aus Diarylmethanen, Alkylnaphthalinen, Triaryldimethanen und Alkyldiphenylen ausgewählt. Wenn diese Verbindungen als ein Lösungsmittel verwendet werden, ist es unnötig, dasselbe allein zu verwenden, und das Lösungsmittel kann eine Mischung von Verbindungen aus jederThe aromatic hydrocarbon solvent of the dye for use in the pressure sensitive Copy paper according to the present invention is selected from the group of diarylmethanes, Alkylnaphthalenes, triaryldimethanes and alkyldiphenylenes. When these connections are saved as If a solvent is used, it is unnecessary to use the same alone and the solvent can be a mixture of compounds from each
Kategorie der vorgenannten Gruppe sowie aus Verbindungen von unterschiedlichen Kategorien sein.Category of the aforementioned group as well as of compounds from different categories.
In diesem Fall werden beispielsweise besonders bevorzugt: Diarylmethane mit der folgenden FormelIn this case, for example, are particularly preferred: Diarylmethanes with the following formula
R.R.
(worin R und R' jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und m und μ jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 sind, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R und R' 2 bis 6 beträgt), wenigstens eines der Alkylnaphthaline mit der folgenden allgemeinen Formel(wherein R and R 'are each hydrogen or an alkyl group represent having 1 to 4 carbon atoms and m and μ are each an integer from 1 to 3, where the total number of carbon atoms of R and R 'is 2 to 6), at least one of the alkylnaphthalenes with the following general formula
(worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-(where R is an alkyl group having 1 to 6 carbon
atomen darstellt, η eine ganze Zahl vag} bis 4 ist und R gleich oder unterschiedlich ist, wenn η gleich 2 bis 4 ist, wobei die Gesamtzahl der Kohienstoffatome in den Resten R gleich 4 bis 6 beträgt), Triarylmethane, die durch die folgende allgemeine Formel srepresents atoms, η is an integer from} to 4 and R is the same or different when η is 2 to 4, the total number of carbon atoms in the radicals R is 4 to 6), triarylmethanes, which are represented by the following general Formula s
IOIO
wiedergegeben werden (worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und m eine ganze Zahl vor« 1 bis 4 ist), und Alkyldiphenylen mit der nachfolgender allgemeinen Formel(where R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and m is a whole Number before «1 to 4), and alkyldiphenylene with the following general formula
2020th
(worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, m und « jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen und Rm und R, gleich oder unterschiedlich sind und die gesamte Zahl der Kohlenstoffatome in den R Resten 2 bis 6 beträgt).(wherein R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m and each represent an integer from 0 to 4, and R m and R, are the same or different and the total number of carbon atoms in the R groups is 2 to 6).
Typische Verbindungen der vorgenannten Gruppen sind beispielsweise: Cumylphenylmethan, Xylylphenylmethan, Dipropylnaphthalin, Methylpropylnaphthalin, Monomethyltriphenyldimethan, Isopropyldiphenyl u. dgl.Typical compounds of the aforementioned groups are, for example: cumylphenylmethane, xylylphenylmethane, Dipropylnaphthalene, methylpropylnaphthalene, monomethyltriphenyldimethane, isopropyldiphenyl and the like
Die Lösungsmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist ausgezeichnet zum Lösen eines Farbstoffes für druckempfindliches Kopierpapier, und sie hat die Wirkung nach dem Aufbringen auf dem Papierblatt eine bevorzugte Färbewirkung des Färbstoffes hervorzurufen.The solvent composition of the present invention is excellent for dissolving a Dye for pressure-sensitive copier paper, and it has the effect after application on the Paper sheet to bring about a preferred coloring effect of the dye.
Die Lösungsmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann für einen Leukofarbstoff verwendet werden, wie er allgemein bei der Herstellung von druckempfindlichem Kopierpapier benutzt wird, beispielsweise für Methylviolett, Kristallviolelt, Malachitgrün, Rhodamin B u. dgl., sowie Tür Farbstoffe wie o- Hydroxy benzalaceiophenon, Michlershydrolderivate, Fluoranderivate, Indolpyromellitsäurederivate usw. Weiterhin kann die Lösungsmittel-Zusammensetzung ebenfalls bei öllöslichen Farbstoffen, wie Azoblauschwarz, Nigrosin, ülschwarz, Sudan IV, Sudan IHu. dgl., Anwendung finden. Diese Farbstoffe können in einem Bereich von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise I bis 8 Gewichts-Prozent, verwendet werden Darüber hinaus können der erfindungsgemäßen Lösungsmittelzusammensetzung zur Verminderung der Produktionskosten des druckempfindlichen Kopierpapiers sowie zur Einstellung der Viskosität der Farbstofflösung, falls gewünscht, Mineralöl zugesetzt werden. Diese Mineralöle umfassen Erdölprodukte wie Kerosen, ein Leichtöl, ein Isolationsöl und ein Schmieröl. Die Menge der verwendeten Mineralöle liegt vorzugsweise unter 100 Volumtcilcn pro 100 Teile der Lösungsmittelzusammensetzung und kann üblicherweise im Bereich von 20 bis 80 Volumtcilcn Anwendung linden, in welchem Bereich die Lösungsmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung in einwandfreier Weise als Lösungsmittel wirkt und wobei diese Menge bei der praktischen Anwendung auch als wirtschaftlich angesehen werden kann.The solvent composition of the present invention can be used for a leuco dye as commonly used in the manufacture of pressure sensitive copier paper is used, for example, for methyl violet, crystal violet, malachite green, rhodamine B and the like, as well as door Dyes such as o-hydroxy benzalaceiophenone, Michlershydrolderivate, Fluorane derivatives, indole pyromellitic acid derivatives, etc. Furthermore, the solvent composition also with oil-soluble dyes, such as azo blue black, nigrosine, oil black, Sudan IV, Sudan IHu. Like., Application. These Dyes can be in a range from 0.5 to 15 percent by weight, preferably 1 to 8 percent by weight, In addition, the solvent composition of the invention can be used for reducing the production cost of the pressure-sensitive copier paper and for adjustment mineral oil can be added to the viscosity of the dye solution, if desired. These mineral oils include petroleum products such as kerosene, a light oil, an insulation oil, and a lubricating oil. the The amount of mineral oils used is preferably less than 100 parts by volume per 100 parts of the solvent composition and can usually be used in the range of 20 to 80 parts by volume, in which range the solvent composition of the present invention acts properly as a solvent and this amount in practical application can also be viewed as economical.
Bei der Herstellung von druckempfindlichem Kopierpapier unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Lösungsmittelzusammensetzung und des Farbstoffes können Verfahren Anwendung finden, wie sie beispielsweise in den USA--Patenten 2548366,2800457 und 2 800458 beschrieben sind Ein Herstellungsbeispiel, bei dem die erfindungsgemäfie Lösungsmittelzusammensetzung verwendet wird, umfaßt das Auflösen eines Farbstoffes in der Lösungsmittelzusammensetzung, die Emulgierung der erhaltenen Lösung in einer gemischten wäßrigen Lösung von Gelatine und Gummiarabikum und anschließendes Einkapseln der emulgierten öligen Tröpfchen unter Bildung von Colloiden nach einem Κατ jervierungsverfahren (coacervation method). Das druckempfindliche Kopierpapier kann dann durch Aufbringen der die feinen öligen Tröpfchen der Farbstofflösung enthaltenden Emulsion auf ein Papierblatt hergestellt werden.In the manufacture of pressure-sensitive copier paper using those described above The solvent composition and the dye can be applied to methods such as For example, in U.S. Patents 2548366, 2800457 and 2800458, a preparation example in which the solvent composition according to the invention is used comprises dissolving a dye in the solvent composition, emulsifying the resulting solution in a mixed aqueous solution of gelatin and gum arabic and then encapsulating the emulsified oily droplets with the formation of colloids after a Κατ jervation process (coacervation method). The pressure-sensitive copier paper can then be applied by applying the fine containing oily droplets of the dye solution Emulsion can be prepared on a sheet of paper.
Beispiele der Entwickler, die eine Farbentwicklung des Farbstoffes in den Mikrokapseln bewirken, sind anorganische saure Materialien, wie Bentonit. Zinkoxyd. Kaolin. Tonerde, aktive Tonerde, saure Tonerde, Zeolit, Talk, Colloidales Si linumdioxyd u. dgl., sowie saure Polymere wie ein Pheiolaldehydharz, ein Maleinsäurerosinharz, ein hydrolisiertes Produkt aus einem Styrolmaleinsäureanhydrid-copolymer. ein hydrolisiertes Produkt aus einem Äthylen-maleinsäureanhydrid-copolymer, Carboxypolyäthylen, ein hydrolisiertes Produkt aus Vinylriethyläther-maleinsäureanhydi id-copolymer. Ein zweites Blatt Tür das druckempfindliche Kopierpapier kann leicht durch überziehen eines Papierblattes mit einem dieser Entwickler hergestellt werden.Examples of the developers which cause color development of the dye in the microcapsules are inorganic acidic materials such as bentonite. Zinc oxide. Kaolin. Clay, active clay, acid clay, Zeolite, talc, colloidal silicon dioxide and the like, as well as acidic polymers such as a pheiolaldehyde resin, a maleic acid rosin resin, a hydrolyzed product of a styrene maleic anhydride copolymer. a hydrolyzed one Product of an ethylene-maleic anhydride copolymer, Carboxypolyethylene, a hydrolyzed product of vinylriethyl ether-maleic anhydride id-copolymer. A second sheet of door the pressure sensitive Copy paper can be easily made by coating a sheet of paper with one of these developers getting produced.
Aus der vorstehenden Beschreibung ist ersichtlich, daß die Lösungsmittelzusammcnsetzung gemäß der vorliegenden Erfindung eine niedrige Toxizität aufweist, wenn sie mit dem herkömmlichen PCB Lösungsmittel verglichen wird, und daß sie die Farbstofflöslichkeit sowie die Farbwirkung des verwendeten Farbstoffes sowie die Lichtbeständigkeit wesentlich verbessert, wobei insbesondere die Farbwirkung des verwendeten Farbstoffes in Kombination mit einem sauren Harzentwickler eine besonders große Verbesserung erfährt. Das druckempfindliche Kopierpapier, welches die Lösungsmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung enthält, kann von den herkömmlichen Kopierpapieren, die PCB enthalten, verschieden sein, und es kann weggeworfen und verbrannt werden, da es keine Umweltverschmutzung verursacht, die ansonsten durch die Erzeugung von Chlorwasserstoffsäure beim Verbrennen hervorgerufen wird. Aus diesem Grunde weist die erfindungsgemäße Lösungsmitteizusammensetzung in vieler Hinsicht ganz wesentliche Vorteile auf.From the above description it can be seen that the solvent composition according to FIG present invention has low toxicity, when compared to conventional PCB solvent, and that it has dye solubility as well as the color effect of the dye used and the light resistance are essential improved, in particular the color effect of the dye used in combination with a acidic resin developer experiences a particularly great improvement. The pressure-sensitive copier paper, containing the solvent composition according to the present invention can be from may be different from the conventional copy papers containing PCB, and it may be discarded and be incinerated as it does not cause any pollution that would otherwise be caused by the Generation of hydrochloric acid is caused by burning. For this reason, the Solvent composition according to the invention has very significant advantages in many respects.
Die Erfindung wird nunmehr an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with reference to the following examples.
Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt allgemein die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel zur Verbesserung der Farbslofflöslichkcit.The following table 1 shows in general the Properties of the agents according to the invention for improving dye solubility.
Naphthylphenylmethan Naphthylphenyl methane
Naphthylphenyläthan Naphthylphenyl ethane
Naphihylmethylphenyläthan
NaphthylmethylphenyläthanNaphthylmethylphenylethane
Naphthylmethylphenylethane
Siedepunktboiling point
JCIJCI
340 bis 350340 to 350
360
350 bis 360360
350 to 360
370370
Schmelzpunkt < Melting point <
49 bis 62 Spezifisches
Gewicht49 to 62 specific
weight
1078
I 0651078
I 065
BrechungsindexRefractive index
1 638
1 6321 638
1 632
Viskosität (25 C) (cSt)Viscosity (25 C) (cSt)
57 5957 59
Dipropylnaphthalin (Schmelzpunkt 297 b^ 3(K) C, Brechungsindex n'i. gleich 1,565, spezifisches Gewicht dl5 von 0,956) wurde als Lösungsmittel und Kristallviolettlakton als Farbstoff zur Bestimmung der Farbstofflöslichkeit in dem Lösungsmittel als solchem verwendet, sowie zur Bestimmung derjenigen Menge des erfindungsgemäßen Mittels, die zu dem Lösungsmittel zugegeben werden muß, um den Farbstoff in der Lösungsmittelzusammensetzung in einem Anteil von 10 g pro 100 ml aufzulösen. Die Testergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt. Aus der Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Farbstofflöslichkeit durch die vorliegende Erfindung ganz wesentlich verbessert wird.Dipropylnaphthalene (melting point 297 b ^ 3 (K) C, refractive index n'i equal to 1.565, specific gravity dl 5 of 0.956.) Was used as solvent, and crystal violet lactone as a dye for the determination of dye solubility in the solvent as such, and those for determining quantity of the agent according to the invention, which must be added to the solvent in order to dissolve the dye in the solvent composition in a proportion of 10 g per 100 ml. The test results are shown in Table 2 below. From Table 2 it can be seen that the dye solubility is improved quite significantly by the present invention.
löslichkeitDyeC-
solubility
löslicbkeit auf
10 g/100 ml (prothe dyeP-
solubility on
10 g / 100 ml (per
Um die farbstofflösende Wirkung des in der vorliegenden Erfindung als Mittel zur Verbesserung der Farbstoff lösung verwendeten Naphthylphenylmethans zu prüfen, wurde dasselbe in verschiedenen Mengen zu 100 Teilen eines jeden der Lösungsmittel Dipropvlnaphthalin und Xylylphenyiinethan (Schmelzpunkt: 0,987, Brechungsindex: wf 1,569. Viskosität: cst.^C gleich 44) zugegeben und. wie in Tabelle 3 gezeigt, die Löslichkeit von Kristallviolettlakton (CVL) in 100 ml der erfindungsgemäßen Lösungsrnittelzusammensetzung bestimmt. Wie aus den in Tabelle 3 gezeigten Testresultaten ersichtlich ist wurde die farbstofflösende Wirkung durch die Zugabe des Mittels zu dem Lösungsmittel ganz wesenilich gesteigert.To the dye dissolving effect of the present Invention naphthylphenylmethane used as a means of improving the dye solution To test, the same was added in various amounts to 100 parts of each of the solvents dipropolnaphthalene and xylylphenylinethane (melting point: 0.987, refractive index: wf 1.569. Viscosity: cst. ^ C equal to 44) and. as shown in table 3, the solubility of crystal violet lactone (CVL) in 100 ml of the solvent composition according to the invention determined. As shown in Table 3 The test results shown can be seen from the dye-dissolving effect of the addition of the agent to the solvent quite essentially increased.
MittelAdded
middle
mittelSolution
middle
löslichkeit
g/100 mlColourstolT
solubility
g / 100 ml
Naphthyl ZO
Naphthyl
Die Wirkungen des die Löslichkeit verbessernden Mittels in Verbindung mit anderen Lösungsmitteln sind in der nachfolgenden Tabelle 4 aufgerührt.The effects of the solubility enhancing agent in conjunction with other solvents are listed in Table 4 below.
löslichkeitDye
solubility
50solvent
50
zu erhalten (bezogen auf10 g CVL per 100 ml
to get (based on
Aus der Tabelle 4 ist ersichtlich, daß die die Farbstofflösung verbessernden Mittel ausgezeichnete Wirkungen zeigen.From Table 4 it can be seen that the dye solution improving agents show excellent effects.
409581/386409581/386
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung der Mikrokapseln des Farbstoffes unter Verwendung der erfindungsgemäßen Lösungsmittelzusammensetzurig und die Herstellung des druckempfindlichen Kopierpapiers, welches mit diesen Mikrokapseln beschichtet ist. Zu einer wäßrigen Lösung von 36 g Gummiarabikum in 108 g Wasser wurde eine farbstoffhaltige Lösung zugegeben, die durch Auflösen von 4,7 g Kristallviolettlakton und 2,9 g Leukomethylenblau in einem gemischten Lösungsmittel aus 42 g von jedem der in Tabelle 1 enthaltenen, die Lösung verbessernden Mittel und 84 g Dipropylnaphthalin erhalten worden war. Die erhaltene Lösung wurde durch kräftiges Schütteln in eine Emulsion übergeführt. Zu dieser Emulsion wurde unter kräftigem Rühren ein Sol hinzugegeben, welches durch Auflösen von 36 g Gelatine in 180 g Wasser erhalten worden war und welches einen isoelektrischen Punkt von pH 8 aufwies. Zu dieser Mischung wurde dann Natriumhydroxyd hinzugegeben, um den pH-Wert auf 9 zu steigern, und anschließend wurden 900 g warmes Wasser zugesetzt. Anschließend wurde Essigsäure zugegeben, um den pH-Wert auf 4,3 zu senken und dadurch die Koazervierung zu bewirken. Die Gelatine und das Gummiarabikum wurden abgeschieden und bildeten einen dichten Flüssigkeitsfilm um die den Farbstoff enthaltenden öligen Tröpfchen. 6,8 g einer 37%igen wäßrigen Formalinlösung wurden dann als Filmhärtungsmittel dem System zugesetzt, und die Temperatur des Systems wurde vermindert, um eine Gelbildung des Flüssigkeitsfilmes zu bewirken. Schließlich wurde Natriumhydroxyd zugesetzt, um den pH-Wert des Systems auf 9,5 anzuheben, und das System wurde in diesem Zustand belassen, so daß der dichte Flüssigkeitsfilm vollständig härtete und Mikrokapseln bildete. Die so erhaltenen Mikrokapseln wurden dann auf einer Außenseite eines Papierblattes unter Verwendung eines »Meyerstabes« (meyer bar) aufgetragen, so daß eine Beschichtung von 5 g/m2 erhalten wurde, und das mit den Mikrokapseln beschichtete Blatt wurde getrocknet und so das obere oder das Originalblatt des druckempfindlichen Kopierpapiers erhalten. Daneben wurden die Unterblätter hergestellt, die mit einem sauren aktiven Clay bzw. einem Phenolformaldehydharz beschichtet waren. Es wurden weiterhin Originalblätter unter Verwendung von PCB als Farbstofflösungsmittel in der gleichen Weise, wie es vorstehend beschrieben ist, hergestellt. Das druckempfindliche Kopierpapier, und zwar die Kombination der so erhaltenen Originalblätter und der Unterblätter wurde durch Handbeschriftung und durch Maschinenbeschriftung auf ihre Färbwirkung getestet. Die Ergebnisse dieser Tests sind in der nachfolgenden Tabelle 5 aufgeführt. Aus dieser Tabelle 5 ist ersichtlich, daß das druckempfindliche Kopierpapier, welches die Lösungsmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet, ausgezeichnete Testergebnisse zeigt.This example describes the preparation of the microcapsules of the dye using the solvent composition of the present invention and the preparation of the pressure-sensitive copying paper coated with these microcapsules. To an aqueous solution of 36 g of gum arabic in 108 g of water was added a dye-containing solution prepared by dissolving 4.7 g of crystal violet lactone and 2.9 g of leucomethylene blue in a mixed solvent of 42 g of each of those shown in Table 1 improvers and 84 g of dipropylnaphthalene. The resulting solution was converted into an emulsion by vigorous shaking. A sol which had been obtained by dissolving 36 g of gelatin in 180 g of water and which had an isoelectric point of pH 8 was added to this emulsion with vigorous stirring. Sodium hydroxide was then added to this mixture to raise the pH to 9 and then 900 g of warm water was added. Then acetic acid was added to lower the pH to 4.3 and thereby cause coacervation. The gelatin and gum arabic separated and formed a dense liquid film around the oily droplets containing the dye. 6.8 g of a 37% aqueous formalin solution was then added to the system as a film hardening agent, and the temperature of the system was lowered to cause the liquid film to gel. Finally, sodium hydroxide was added to raise the pH of the system to 9.5 and the system was left in that state so that the dense liquid film completely hardened and microcapsules formed. The microcapsules thus obtained were then applied to the outside of a sheet of paper using a "Meyer bar" so that a coating of 5 g / m 2 was obtained, and the sheet coated with the microcapsules was dried, and so was the top or obtain the original sheet of pressure-sensitive copier paper. In addition, the base sheets were produced, which were coated with an acidic active clay or a phenol-formaldehyde resin. Original sheets were further prepared using PCB as a dye solvent in the same manner as described above. The pressure-sensitive copier paper, namely the combination of the original sheets obtained in this way and the sub-sheets, was tested for its coloring effect by hand writing and by machine writing. The results of these tests are shown in Table 5 below. It can be seen from this Table 5 that the pressure-sensitive copying paper using the solvent composition of the present invention shows excellent test results.
tischessynthe
table
tischessynthe
table
aktiveacid
active
aktiveacid
active
naphthalin zugegeben
wur ewhich to Dipropyl
naphthalene added
wur e
A = Ausgezeichnet.
C - Schlecht.A = Excellent.
C - bad.
Die Lichtbeständigkeit wurde durch lOstündige Bestrahlung des Originalblattes mit einer Xenon-Lampe und anschließende Farberzeugung auf dem Unterblatt bestimmt. In den gezeigten Ergebnissen bedeutet A ausgezeichnete Farbbildung, während C eine schlechte Farbbildung anzeigt.The light resistance was determined by irradiating the original sheet with a xenon lamp for 10 hours and subsequent color generation on the sub-sheet is determined. In the results shown A means excellent color formation while C indicates poor color formation.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
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