DE2237006A1 - AZO CONNECTIONS, THEIR PRODUCTION AND USE - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Azoverbindungen₅ die den Rest eines 3-Acylaminomethyl-6-hydroxy-pyr-idons-(2)", der Formel · ' ' .The invention relates to azo compounds ₅ which are the residue of a 3-acylaminomethyl-6-hydroxypyridone- (2) ", of the formula ·".

enthalten,' worin R, und R2 je ein Wasser stoff atom, einen . Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest und X eine Acylatninomethylgruppe bedeutet. Der Rest der Formel (1) ist Über eine Azobriicke an den Rest eines Diazokomponente gebunden. Der Diazorest ist ein heteroeyclischer oder aromatischer Rest, der selbst eine Azogruppe enthalten kann oder der sich von einer Verbindung der Anthrachinone-, Kitroaryl-, Phthalocyanin- _y Forrnazan- Stilbenreihe oder der gleichen herleitet. Imibesandere ist der Di- contain, 'where R, and R2 each have a hydrogen atom, one. Alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical and X denotes an acylate ninomethyl group. The remainder of the formula (1) is bonded to the remainder of a diazo component via an azo bridge. The diazo radical is a heteroyclic or aromatic radical which itself can contain an azo group or which is derived from a compound of the anthraquinones, kitroaryl, phthalocyanine _y formazan-stilbene series or the like. Imibesandere is the di-

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SADSAD

CIiA-GEIGYAG - _ 2 -CIiA-GEIGYAG - _ 2 -

azorest ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder ein heterocyclischer Rest.azorest a residue of the benzene or naphthalene series or a heterocyclic radical.

Die Azoverbindungen der Erfindung können in mehreren tautomeren Forme existieren. Um die Beschreibung zu vereinfachen sind die Verbindungen in den Formeln nur in einer dieser tautomeren Formen dargestellt. Es sei jedoch ausdrücklich betont, dass sich die Beschreibung, hier wie auch im folgenden, insbesondere in den Ansprüchen, stets auf Verbindungen in irgendeiner dieser tautomeren Formen bezieht.The azo compounds of the invention can exist in several tautomeric forms. To the description too To simplify matters, the compounds in the formulas are only shown in one of these tautomeric forms. However, it is expressly emphasizes that the description, here as well as in the following, in particular in the claims, is always refers to compounds in any of these tautomeric forms.

Insbesondere soll der Begriff Pyridon auch die betreffenden, am Stickstoffatom des Pyridonringes durch ein Wasserstoffatom substituierten Verbindungen sowie die entsprechenden tautomeren 2,6-Dihydroxypyridine einschliessen. In particular, the term pyridone should also include the relevant, on the nitrogen atom of the pyridone ring one hydrogen atom substituted compounds and the corresponding tautomeric 2,6-dihydroxypyridines include.

Die erfindungsgemässen Azoverbindungen können frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie z.B. Sulfonsäure-, Carboxyl- oder quaternisierten Aminogruppen, sein; sie können insbesondere aber auch solche Gruppen enthalten. Vor allem können die Verbindungen im Molekül einen oder meh^ als einen reaktiven Rest, wie z.B. einen Halogentriazinrest, enthalten. Ausser durch wasserlöslichmachende Gruppen können die Azoverbindungen, und zwar sowohl im Rest der Diazokomponente, als auch in den Resten R, und R2, wie Üblich noch durch andere Atome öder Atomgruppen substituiert sein, z.B. durch llalogenatome, Hydroxy-, Amino-,The azo compounds according to the invention can be free of water-solubilizing groups, such as sulfonic acid, Carboxyl or quaternized amino groups, be; in particular, however, they can also contain such groups. Above all, the compounds in the molecule can unite or more than one reactive radical, such as a halotriazine radical, contain. In addition to water-solubilizing groups, the azo compounds, both in Remainder of the diazo component, as well as in the residues R, and R2, Substituted as usual by other atoms or groups of atoms be, e.g. by halogen atoms, hydroxyl, amino,

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O "A-GtIGY AG ■■ J ·· O "A-GtIGY AG ■■ J ··

Alkyl-,· Aryl-; Alkoxy-, Aryloxy·-, Acylamino-, Cyan-, 'Acyl-, Carboalkoxy-, Acyl oxy-, Nitrogruppen usw.. Enthält der Rest der Diazokomponente in ortho-Steilung zur Azobrlicke eine komplexbildende Gruppe, wie z.B. 'eine Hydroxy-, Amino- oder Carboxygruppe oder eine Alkoxygruppe, wie z.B. eine Methoxygruppe, so können die betreffenden Verbindungen gegebenenfalls vor der Einführung von Reaktivresten oder nachher, in ihre Schwermetallkomplexverbindungen umgewandelt werden.Alkyl-, aryl-; Alkoxy, aryloxy ·, acylamino, cyano, 'acyl, carboalkoxy, acyl oxy, nitro groups, etc .. If the remainder of the diazo component in ortho-position to the azo line contains a complexing group, such as. B. 'a hydroxy, amino or carboxy group or an alkoxy group, such as a methoxy group, the compounds in question can optionally be converted into their heavy metal complex compounds before the introduction of reactive radicals or afterwards.

Als komplexbildende,Metalle können z.B. Eisen, Mangan, Nickel, Kupfer, Kobalt und Chrom in Betracht korn-· men. Die Schwermetallkomplexe können ein oder zwei Moleküle von Azoverbindungen mit dem Rest der Formel (1) an ein Metallatom gebunden enthalten (1:1-bzw. 1:2-Komplexe). In 1:2-Komplexen kann aber auch eines der beiden Ligandenmoleklile eine Azoverbindung sein, die nicht den Rest der Formel (1) als Kupplungskomponente aufweist₃ also z.B. eine Verbindung vom Typus des Azobenzole, die entsprechende komplexbildende Gruppen enthält.For example, iron, manganese, nickel, copper, cobalt and chromium can be considered as complex-forming metals. The heavy metal complexes can contain one or two molecules of azo compounds with the remainder of the formula (1) bonded to a metal atom (1: 1 or 1: 2 complexes). In 1: 2 complexes, however, one of the two ligand molecules can also be an azo compound that does not have the remainder of the formula (1) as a coupling component ₃ , for example a compound of the azobenzenes type which contains the corresponding complex-forming groups.

Als Reaktivreste kommen zur Reaktion mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder den Aminogruppen von Polyamiden unter Bildung einer kovalenten chemischen Bindung befähigte Gruppierungen in Betracht. Eine solche Gruppierung stellt insbesondere einen niedrigmolekularen, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe sub-Reactive radicals react with the hydroxyl groups of cellulose or the amino groups of Polyamides capable of forming a covalent chemical bond into consideration. Such a group represents in particular a low molecular weight, sub-

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Cl"A-GEiGY AG - 4 -Cl "A-GEiGY AG - 4 -

stituierten Alkanoyl- oder Alkylsulfonylrest, einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Alkenoyl- oder Alkensulfonylrest, einen Über eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten carbo- oder heterocyclischen, 4-, 5- oder 6-Ringe enthaltenden Rest, oder einen direkt über ein Kohlenstoffatom gebundenen, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Triazin- : oder Pyrimidinrest dar oder enthält einen solchen. Bevorzugt ist als Reaktivrest ein Über eine -NH-Gruppe gebundener, Halogenatome enthaltender sechsgliedriger heterocyclischer Rest mit zwei oder drei Ringstickstoffatomen, insbesondere ein Chlor-l,3,5-triazinrest.Substituted alkanoyl or alkylsulfonyl radical, a low molecular weight, optionally by an atom which can be split off or a removable group substituted alkenoyl or alkenesulfonyl radical, via a carbonyl or Sulfonyl group, by a removable atom or a removable group substituted carbo- or heterocyclic, 4-, 5- or 6-ring containing radical, or a radical bonded directly via a carbon atom, by a cleavable one Atom or a removable group is substituted triazine: or pyrimidine radical or contains such. Preferred is as reactive radical a six-membered heterocyclic heterocyclic which is bonded via an -NH group and contains halogen atoms Radical with two or three ring nitrogen atoms, in particular a chlorine-1,3,5-triazine radical.

Die Erfindung betrifft insbesondere Azoverbindungen der FormelThe invention particularly relates to azo compounds of the formula

R₂ R ₂

/4/ 4

CH₉ - Ν' (2) , ^{L N}CO - RoCH ₉ - Ν '(2), ^{L N} CO - Ro

HO N. OHO N.O.

worin D den Rest einer Diazokomponente, R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest, R2 einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest, R einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest, eine Alkoxy-, Aryloxy- oder Aminogruppe und R^ ein Wasserstoffatom, fine niedrigmolekularewhere D is the radical of a diazo component, R is a hydrogen atom, an alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical Radical, R2 is an alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical Radical, R an alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical, an alkoxy, aryloxy or amino group and R ^ is a hydrogen atom, fine low molecular weight

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C.'.BA-GEIGYAG - 5 ·C. '. BA-GEIGYAG - 5

Alkylgruppe oder'eine rCO-Gruppe, die an das Stickstoffatom und an den Rest R gebunden ist bedeutet.Alkyl group or a rCO group attached to the nitrogen atom and is bonded to the radical R.

D ist insbesondere der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reibe. D sowie die Reste R (sofern dieser nicht Wasserstoff ist), R„, Ro und R, (sofern dieser nicht Wasserstoff oder -CO- ist) können weitersubstituiert sein, ζ:B./durch die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Substituenten. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein; unter niedrigmolekularen Alkylresten sind Alkylreste mit nicht mehr als sechs Kohlenstoffatomen zu verstehen. Als Alkylreste kommen auch Aralkylreste in Betracht; die Arylreste sind vorzugsweise Phehylreste..Sofern Ro eine Aminogruppe ist, kann diese eine H^N-Gruppe oder auch eine:' substituierte Aminogruppe, z.B. eine Methylaminogruppe, sein. Wenn R, eine -CO-Gruppe ist, die sowohl an das Stickstoffatom als auch an den Rest R« gebunden ist, liegt ein N-heterocyclischer Rest vor, der vorzugsweise ein Phthalimidrest ist. Bevorzugt sind ferner Verbindungen, die Reaktivreste, z.B. Halogentriazin-, Halogenpyrimidinreste oder aliphatische Reaktivreste, wie den a-Bromacryl-a^ß-Dibrom-' propionyl-, Chloracetyl-, Sulfatoäthylsulfonyl- oder Vinylsulfonylrest bzw. cycloaliphatische Reaktivreste, wie z.B. einen Ilalogency.clobutylrest, und ausserdem wasserlöslichmnchende Gruppen aufweisen,, wobei die Reaktivreste sowohlD is in particular the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series or of the heterocyclic series Rub. D and the radicals R (if this is not hydrogen), R ", Ro and R, (if this is not hydrogen or -CO-) can be further substituted, ζ: B./by the substituents mentioned in the explanation of the formula (1). The alkyl radicals can be straight-chain or branched be; low molecular weight alkyl radicals are to be understood as meaning alkyl radicals with not more than six carbon atoms. Aralkyl radicals are also suitable as alkyl radicals; the Aryl residues are preferably Phehylreste..Sofern Ro a Is amino group, this can be an H ^ N group or a: ' substituted amino group, e.g. a methylamino group, be. If R 1 is a —CO group which is bonded both to the nitrogen atom and to the radical R ″, is a N-heterocyclic radical, which is preferably a phthalimide radical is. Also preferred are compounds which have reactive radicals, e.g. halotriazine, halopyrimidine radicals or aliphatic reactive radicals, such as the a-bromoacryl-a ^ ß-dibromo- ' propionyl, chloroacetyl, sulfatoethylsulfonyl or vinylsulfonyl radical or cycloaliphatic reactive radicals, such as an ilalogencyclobutyl radical, and also water-soluble ones Have groups, the reactive radicals both

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CIUA-GfIGYAG - £ -CIUA-GfIGYAG - £ -

im Rest der Diazokomponente, als auch im Pyridonrest enthalten sein können. In vielen Fällen sind 3-Acylaminomethyl- !,A-dialkyl-ö-hydroxy-pyridon-(2)-reste bevorzugt.may be contained in the remainder of the diazo component, as well as in the pyridone residue. In many cases 3-acylaminomethyl- !, A-dialkyl-δ-hydroxypyridone (2) radicals are preferred.

Spezielle Gruppen der erfindungsgemässen Azoverbindungen sind Verbindungen der Formel ".Special groups of the azo compounds according to the invention are compounds of the formula ".

^R2 ... D-N= N-U^HpCH₂ - NH - CO - R₃ (3) , ^R 2 ... DN = NU ^ HpCH ₂ - NH - CO - R ₃ (3),

worin D, R,, R₂ und R- die bei der Erläuterung der Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben, sowie Verbindungen derwherein D, R ,, R ₂ and R- have the meanings given in the explanation of the formula (2), and compounds of the

Formel „Formula "

D-N= N-(T⁵V" CH₀ - N /R ¹¹ ' 2 ^CCT 3DN = N- (T ⁵ V "CH ₀ - N / R ¹¹ '2 ^ CCT 3

.. HO ' " N ^ O.. HO '"N ^ O

worin D, R, und R^ die bei der Erläuterung der Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben und R~ einen gegebenenfalls substituierten 1,2-Phenylenrest oder einen Alkylenrest darstellt. wherein D, R, and R ^ those in the explanation of the formula (2) have given meanings and R ~ an optionally substituted 1,2-phenylene radical or an alkylene radical.

Eine weit«, ire Gruppe der erfindungsgemässen Verbindungen sind diejenigen der FormelA broad group of the compounds according to the invention are those of the formula

CH₂-NH-CO-R₃ (5)CH ₂ -NH-CO-R ₃ (5)

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CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

~ 7 —~ 7 -

worin D¹ ein Sulfobenzolrest, R₁, R und R die bei der Erläuterung der Formel (2) genannten Bedeutungen haben und ein Y ein Halogenatom und das andere Y ein Halogenatom oder der Rest eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans ist. Der Benzolrest kann ausser einer oder zwei SuIfonsäuregruppen, wie bereits erwähnt, v/eitere" Substituenten tragen.wherein D ^{1 is} a sulfobenzene radical, R ₁ , R and R have the meanings given in the explanation of the formula (2) and one Y is a halogen atom and the other Y is a halogen atom or the radical of an amine, alcohol, phenol or mercaptan. In addition to one or two sulfonic acid groups, the benzene radical can, as already mentioned, carry further substituents.

Besonders wertvolle Verbindungen sind solche der Formel (5), worin D' ein Monosulfobenzolrest, insbesondere ein solcher, der ausser einer SuIfonsäuregruppe keine weiteren Substituenten enthält, ein Y ein Halogenatom und das andere Y der Rest einer Aminobenzol (oder -naphthalin)-disulfonsäure und R₁ und Rp je ein Methyl- oder Aethylrest ist und R^, die bei der Erläuterung der Formel (2) angegebene Bedeutung hat. . -Particularly valuable compounds are those of the formula (5) in which D 'is a monosulfobenzene radical, in particular one which contains no further substituents apart from a sulfonic acid group, one Y is a halogen atom and the other Y is the radical of an aminobenzene (or naphthalene) disulfonic acid and R ₁ and Rp are each a methyl or ethyl radical and R ^ has the meaning given in the explanation of the formula (2). . -

Die Herstellung der erfindungsgemassen Azoverbindungen kann durch Kupplung und gegebenenfalls Metallisierung, Qüaternisierung oder Acylierung zwecks Einführung eines Reaktivrestes erfolgen.The preparation of the azo compounds according to the invention can by coupling and optionally metallization, quaternization or acylation for the purpose of introduction of a reactive residue.

Die Herstellung durch Kupplung ist dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazokomponente, insbesondere eine solche der Benzolreihe, mit einem 5-Acylaminornethyl-6-hydroxypyridon-(2), der FormelThe production by coupling is characterized by that a diazo component, especially one of the benzene series, with a 5-acylaminomethyl-6-hydroxypyridone- (2), the formula

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CIBA-GEIGYAG - 8 ~CIBA-GEIGYAG - 8 ~

(8) , . HO(8th) , . HO

worin X, R, und R« die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, gekuppelt wird, und dass gegebenenfalls die erhaltene Azoverbindung durch Umsetzung mit einem schwermetallabgebenden Mittel in einen Schwefmetallkomplex Übergeführt bzw. auf andere Weise ein Rest in die Azoverbindung eingeführt wird. Vorzugsweise geht man von Diazokomponenten aus, die einen Reaktivrest und eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten. Als Kupplungskomponenten der Formel (8) kommen insbesondere 3-Acylaminomethyl-l,4-dialkyl-6-hydroxypyrid-2-one in Betracht.in which X, R, and R «are the same as in the explanation of the formula (1) have given meanings, is coupled, and that optionally the azo compound obtained by reaction with a heavy metal donor into a sulfur metal complex Converted or introduced in some other way a residue in the azo compound. Preferably goes from diazo components which contain a reactive radical and a water-solubilizing group. As coupling components of the formula (8) come in particular 3-acylaminomethyl-1,4-dialkyl-6-hydroxypyrid-2-ones into consideration.

Die Diazotierung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit. Die Kupplung mit dem Pyridon erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden in saurem bis schwach alkalischem Medium. The diazotization takes place according to methods known per se, e.g. with the help of hydrochloric acid and sodium nitrite. The coupling with the pyridone is also carried out by methods known per se in an acidic to weakly alkaline medium.

Die Umsetzung mit dem schwermetallabgebenden Mittel erfolgt nach Üblichen Verfahren, je nach der Löslichkeit der Komponenten in verschiedenen Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser, Aethanol, Formamid, Glycolether, Pyridin u.a., gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, in schwach saurem bis alkalischem Medium.The reaction with the heavy metal releasing agent takes place according to customary methods, depending on the solubility of the components in various solvents, such as water, ethanol, formamide, glycol ether, pyridine among other things, if necessary at elevated temperature, in a weakly acidic to alkaline medium.

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CBA-GEIGYAG _ qCBA-GEIGYAG _ q

Enthält die durch Kupplung erhaltene Azoverbindung (z.B. in der Acylarainomethy!gruppe) noch reaktionsfähige Substituenten (z.B. Halogenatome), so können diese gegebenenfalls vor oder nach der Kupplung durch andere Gruppen (z.B. Aminogruppen) ersetzt werden.If the azo compound obtained by coupling (e.g. in the acylarainomethyl group) still contains reactive Substituents (e.g. halogen atoms), these can optionally be replaced by others before or after the coupling Groups (e.g. amino groups) are replaced.

Als Diazokomponente!!, die für die Herstellung.der erfindungsgemässen Verbindungen mit dem Rest der Formel (1) bzw. der entsprechenden Schwermetallkomplexe verwendet werden können, seien die Diazoverbindungen der folgenden Amine genannt:As a diazo component !!, which is used for the production of the compounds according to the invention with the remainder of the formula (1) or the corresponding heavy metal complexes can be used can include the diazo compounds of the following amines:

Aminobenzol, 'Aminobenzene, '

l-Amino-4-chlorbenzol, .l-amino-4-chlorobenzene,.

l-Amino-4-brombenzol, · 1-Amino-4-methy!benzol,l-amino-4-bromobenzene, 1-amino-4-methy! benzene,

l-Amino-4-nitrobenzol, ' · 'l-amino-4-nitrobenzene, '·'

1-Amino~4~cyanbenzöl, l-Amino'-Z^-dicyanberizol, 1-Amino-4-methylsulfony!benzo1, l-Amino-4-carbalkoxybenzol, l-Amino-2,4-dichlQrbenzolj l-Amino-2j4-dibrombenzol, l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, l-Ainino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-carbonic thoxy-4-chlorbenzol, l-Alnino-2-carbbmethoxy-4-nitrobenzol,1-amino ~ 4 ~ cyanobenz oil, l-Amino'-Z ^ -dicyanberizole, 1-Amino-4-methylsulfony! Benzo1, l-amino-4-carbalkoxybenzene, l-amino-2,4-dichlorobenzene l-amino-2j4-dibromobenzene, l-amino-2-methyl-4-chlorobenzene, l-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene, l-amino-2-cyano-4-chlorobenzene, 1-Amino-2-carbonic thoxy-4-chlorobenzene, l-Alnino-2-carbbmethoxy-4-nitrobenzene,

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CHiA-GEIGYAG . ,. .CHiA-GEIGYAG. ,. .

l-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2~brom-4-nitrobenzol, 1-Λΐηΐηο-2-chlor 74-carbäthoxyben^ol, l-Amino-2-chlor-4-methylsulfony!benzol,'l-amino-2-chloro-4-cyanobenzene, l-amino-2-chloro-4-nitrobenzene, l-amino-2-bromo-4-nitrobenzene, 1-Λΐηΐηο-2-chloro 74-carbethoxyben ^ ol, l-Amino-2-chloro-4-methylsulfony! benzene, '

l-Amino-2-methylsulfonyl-4"-chlorbcnzol, ·l-Amino-2-methylsulfonyl-4 "-chlorobenzene, ·

l-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2 i4-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol» l-Amino-2,4-dinitro~6-(2'-chloräthylsulfonyl)-benzol, l-Amino-2-inethylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Aniino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, l-Aiuino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol, ΙτΛιηίηο-2,6-dich lor -4 -cyanbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l-Amino-^^-dicyan-o-chlorbenzol,l-amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzene, l-Amino-2 i4-dinitro-6- (2'-hydroxyethylsulfonyl) -benzene » l-amino-2,4-dinitro ~ 6- (2'-chloroethylsulfonyl) -benzene, l-amino-2-ynethylsulfonyl-4-nitrobenzene, l-Aniino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzene, l-amino-2,4-dinitrobenzene, l-Aiuino-2,4-dicyanobenzene, l-amino-2-cyano-4-methylsulfonylbenzene, ΙτΛιηίηο-2,6-dichloro -4 -cyanbenzene, l-amino-2,6-dichloro-4-nitrobenzene, l-amino - ^^ - dicyan-o-chlorobenzene,

4-Aminobenzoesaure-cyclohe:cylefiter, .4-aminobenzoic acid cyclohe: cylefiter,.

l-Arnino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere l-Amino-2~cyan-4-nitrobenzol, l-Aminobcnzol-2-, -3- oder -^--sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimethyl- oder -Diäthylamid,l-amino-2,4-dinitro-6-chlorobenzene and in particular l-Amino-2-cyano-4-nitrobenzene, l-aminobenzene-2-, -3- or - ^ - sulfonic acid amides, like that N-methyl or Ν, Ν-dimethyl or diethylamide,

2-Arninonaphthalin-6-sul fonsäure-N, 7-isopropyloxypropylafnid,2-aminonaphthalene-6-sulphonic acid-N, 7-isopropyloxypropylafnid,

l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-SuIfOn oxypropylamid,l-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfon oxypropylamide,

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CI'JA-GEIGYAG " U "CI'JA-GEIGYAG "U"

l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure-N-isopropylamid,l-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid-N-isopropylamide,

1-Aminobenzole-, -3- oder -4--sulfonsä'ure-N-7-methoxyprop2^rl~ amid, . ■ ■ ■'1-aminobenzenes-, -3- or -4-sulfonic acid-N-7-methoxyprop2 ^r l ~ amide,. ■ ■ ■ '

l-Aminobenzol-2-:, -3- oder..-4-sulfonsäiire-NjN-bis- (ß -hydroxy·l-aminobenzene-2- :, -3- or ..- 4-sulfonic acid-NjN-bis- (ß-hydroxy

äthyl)-amid, . 'ethyl) amide,. '

l-Amino~4-chlorben£ol-2-sulfoneäureamid, und die N-substituierten Derivate, 2-, 3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-, -5- oder -6-methylphenylsulfamat, 2-Amino-5-methoxy-phenylsul£ainat, · S-Amino-o-chlorphenylsul'famat, 3-Amino-2,6-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-amiriophenylsulfamat, N,E-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat, · ' NjN-Dimethyl^-amino^-chlorphenylsulfamat, Njn-Propyl-S-aminoptienylsulfamat, NjN-Di-n-butyl-S-aminophenylsulfamat, .l-Amino ~ 4-chlorobenzene ol-2-sulfone acid amide, and the N-substituted derivatives, 2-, 3- or 4-aminophenyl sulfamate, 2-amino-4-, -5- or -6-methylphenylsulfamate, 2-amino-5-methoxyphenyl sulfate, · S-amino-o-chlorophenyl sulphamate, 3-amino-2,6-dichlorophenyl sulfamate, 4-amino-2- or -3-methoxyphenyl sulfamate, N, N-dimethyl-2-amiriophenylsulfamate, N, E-di-n-butyl-2-aminophenylsulfamate, ' NjN-dimethyl ^ -amino ^ -chlorophenylsulfamate, Njn-Propyl-S-aminoptienylsulfamat, NjN-di-n-butyl-S-aminophenylsulfamate,.

0(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat," ' . .0 (3-aminophenyl) -N-morpholine-N-sulfonate, "'..

0 (3-Aminophenyl)-N-piperidin-rsui f onat, N-Cyclohexyl-O- (3-aminophenyl) -sulfamat, N (N-Methylanilin) -O- (3-aminophenyl) -sulfonat, N,N~Diäthyl~3-amino-6-methylphenyl-sulfamat, N-Aethylenimin-0-(4-aminophenyl)-sulfonat, N₅N-D ime thy1-4-aminopheny1su1famat,0 (3-aminophenyl) -N-piperidine-sulfonate, N-cyclohexyl-O- (3-aminophenyl) -sulfamate, N (N-methylaniline) -O- (3-aminophenyl) -sulfonate, N, N ~ Diethyl 3-amino-6-methylphenyl-sulfamate, N-ethyleneimine-0- (4-aminophenyl) -sulfonate, N ₅ ND ime thy1-4-aminophenyl sulfamate,

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CIBA-GEIGYAG - 12 -CIBA-GEIGYAG - 12 -

O-(n-Propyl)-0-(3-aminophenyl)-sulfonat, Ο,/3-Chloräthyl-O- (2-aminophenyl) -sulfonat, O-Benzyl-0-(3-aminophenyl)-sulfonat, und 0-Aethyl-0-(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)-sulfonat, 2-Aminothiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 3-Amino-5,7-dibrom-benzisothiazol, S-Amino-S-chlor-benzisothiazol, 3-Amino-4-chlor-benzisothiazol, S-Amino-S-chlor-y-brom-benzisothiazol, .S-Amino-S-nitro-benzisothiazol, 2-Amino-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4^f-nitro)-phenylthiazol, 3-Aminopyridin, 3"Aminochinolin, 3-Aminopyrazol, . 3-Amino-l-phenylpyrazol, 3-Aminoindazol, 3-Amino-l,2,4-triazol, 5-(Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl) 3-amino-l,2,4-triazol_} O- (n-propyl) -0- (3-aminophenyl) -sulfonate, Ο, / 3-chloroethyl-O- (2-aminophenyl) -sulfonate, O-benzyl-0- (3-aminophenyl) -sulfonate, and 0-Aethyl-0- (4-amino-2,6-dimethyl-phenyl) -sulfonate, 2-aminothiazole, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-amino-5-methylsulfonyl-thiazole, 2-amino-5- cyanthiazole, 2-amino-4-methyl-5-nitrothiazole, 3-amino-5,7-dibromobenzisothiazole, S-amino-S-chlorobenzisothiazole, 3-amino-4-chlorobenzisothiazole, S-amino S-chlor-y-bromo-benzisothiazole, S-amino-S-nitro-benzisothiazole, 2-amino-4-methylthiazole, 2-amino-4-phenylthiazole, 2-amino-4- (4'-chloro) - phenylthiazole, 2-amino-4- (4 ^f -nitro) -phenylthiazole, 3-aminopyridine, 3 "aminoquinoline, 3-aminopyrazole, 3-amino-1-phenylpyrazole, 3-aminoindazole, 3-amino-1,2, 4-triazole, 5- (methyl-, ethyl-, phenyl- or benzyl) 3-amino-l, 2,4-triazole _}

209886/1218209886/1218

3-Amino-l-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, \ 2-Aminobenzthiazol, 2~Amino-6-methyIbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, 2~Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-rhodanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol, 2-Amino-(4- oder -6)-methylsulfonylbenzthiazol, 2-Amino-l,3,4-thiadiazol, 2-Amino-1,3,5-thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl- oder -4-aethyl-l,3,5-thiadiazol, • 3-Amino-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-y-rbrom-benzisothiazol, 3,5-Diamino-benzisothiazol, 2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol, 2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophen, 2-Amino-3,5-bis-(methy!sulfonyl)-thiophen, 5-Amino-3-methy1-isothiazol·, 2-Amino-4-cyano-pyrazol 2- (4'-Nitrophenyl)-3-amino-4-cyanopyrazol, 4-Aminoazobenzol, 3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-rnethoxy-4-aminoazobenzol,"3-Amino-1- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, \ 2-aminobenzothiazole, 2 ~ amino-6-methyIbenzthiazole, 2-amino-6-methoxybenzthiazole, 2-amino-6-chlorobenzothiazole, 2 ~ amino-6-cyanobenzothiazole, 2-amino-6-rhodanbenzthiazole, 2-amino-6-nitrobenzthiazole, 2-amino-6-carboethoxybenzthiazole, 2-amino- (4- or -6) -methylsulfonylbenzthiazole, 2-amino-l, 3,4-thiadiazole, 2-amino-1,3,5-thiadiazole, 2-amino-4-phenyl- or -4-ethyl-1,3,5-thiadiazole, • 3-Amino-benzisothiazole, 3-Amino-5-nitro-y-rbromo-benzisothiazole, 3,5-diamino-benzisothiazole, 2-amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophene, 2-amino-3,5-bis (methy! Sulfonyl) thiophene, 5-Amino-3-methy1-isothiazole, 2-amino-4-cyano-pyrazole 2- (4'-nitrophenyl) -3-amino-4-cyanopyrazole, 4-aminoazobenzene, 3,2'-dimethyl-4-aminoazobenzene, 2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzene, "

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGYAG - I^ -CIBA-GEIGYAG - I ^ -

4-Air>.ino-2-nitroazobenzol, '4-Air> .ino-2-nitroazobenzene, '

2 , 5-Dimethoxy--4~amxnoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy--4~aminoazobenzol,2, 5-Dimethoxy - 4 ~ amxnoazobenzol, 4'-methoxy-4-aminoazobenzene, 2-methyl-4'-methoxy - 4 ~ aminoazobenzene,

3,6,4·'-Trimethoxy-4-aminoazobcnzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol, 4-Aminoazobenzol~4'-sulfonsäureamid, 1- oder 2-Aminonaphthalin, 4-Metboxy-5-chlor-2-aminophenol, 6-Acetylamino-4-chlor-2-aminophenol, 6-Nitro-4-chlor-2-aminopbenol, 6-Nitro--4-methyl-2-aminopbenol₎ 3-Amino-4-hydroxy-acetophenon, 6-Nitro-4-acetylaπlino-2-amillophenol, S-lHtro-S-amino-^-hydroxy-acetophenon, 2-Aminophenol-4-carbonsäureamid, 4,6-Dichlor-2-aminophenol, 3,4,6-Trichlor-2-aminophenol, 4~Nitro-6-chlor-2-aminophenol, 6-Nitro- oder o-Chlor^-aminophenol^-sulfonsäureamid, 4-Nitro-2-aminophenol-5- oder -6-sulfoiisäureamid, 2-Aπlinophenol-5-Inethyl.sulfon, 2-Aminophenol,3,6,4'-trimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-chloro-4-aminoazobenzene, 2'- or 3'-chloro-4-aminoazobenzene, 3-nitro-4-amino-2 ', 4'- dichlorazobenzene, 4-aminoazobenzene ~ 4'-sulfonic acid amide, 1- or 2-aminonaphthalene, 4-metboxy-5-chloro-2-aminophenol, 6-acetylamino-4-chloro-2-aminophenol, 6-nitro-4-chloro 2-aminopbenol, 6-nitro-4-methyl-2-aminopbenol ₎ 3-amino-4-hydroxy-acetophenone, 6-nitro-4-acetylaπlino-2-amillophenol, S-1Htro-S-amino- ^ - hydroxy acetophenone, 2-aminophenol-4-carboxamide, 4,6-dichloro-2-aminophenol, 3,4,6-trichloro-2-aminophenol, 4-nitro-6-chloro-2-aminophenol, 6-nitro or o-chloro ^ -aminophenol ^ -sulphonic acid amide, 4-nitro-2-aminophenol-5- or -6-sulfoiisäureamid, 2-Aπlinophenol-5-Inethyl.sulfon, 2-aminophenol,

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGYAG -.15 - .CIBA-GEIGYAG -.15 -.

4- oder S-Nitro^-aminophenol,4- or S-nitro ^ -aminophenol,

4- oder 5-Chlor-2-aminophenols4- or 5-chloro-2-aminophenols

4,5~Dichlor-2~aminophenol,4,5 ~ dichloro-2 ~ aminophenol,

4-Chlor~5-nitro₇2-aminophenol,4-chloro ~ 5-nitro ₇ 2-aminophenol,

2-Aminophenols-, oder -5-sulfonsäure, 3,4.J 6 -Tr ichloraminophenol,2-aminophenols, or -5-sulfonic acid, 3,4.J 6 -trichloraminophenol,

4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsMure, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsMure, 6~Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol~4,6-disulfonsäure,.4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 6 ~ nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 2-aminophenol ~ 4,6-disulfonic acid ,.

4_J6-Dinitro-2-amiiiophenol, . ■ '4 _J 6-Dinitro-2-amiiiophenol,. ■ '

6-Acetylamino~2-aminophenol-4-sulfonsäur€, 4~Acetylamino^;-2-aminophenöl-6-sul£onsäure, 4-Meth.yl-2-aminophe.nol,6-acetylamino ~ 2-aminophenol-4-sulfonic acid €, 4 ~ acetylamino ^; -2-aminophenöl-6-sul £ onic acid, 4-meth.yl-2-aminophe.nol,

4-Methoxy~2-aminophenol_} 4-methoxy ~ 2-aminophenol _}

2-Aminophenol-4-sulfonamid,2-aminophenol-4-sulfonamide,

2-Aminophenol-4-sulfon-N-ß-hydroxyä■thylamidJ, 2-Aminophenolr4-sulfon-N-methylamidj2-aminophenol-4-sulfone-N-ß-hydroxyä ■ thylamidJ, 2-aminophenolr4-sulfone-N-methylamidj

2*~Aminophenol-5-sulfonamid, ' ·2 * ~ aminophenol-5-sulfonamide, '·

4-Chlor-2-aminophenol-5- oder -6-sulfonamid, 2-Aminophenol-4-sulfoii-]S!-,N-dimethylamid_J 2-Aminophenol-4-methylsulfonL,4-chloro-2-aminophenol-5- or -6-sulfonamide, 2-aminophenol-4-sulfoii-] S -, N-dimethylamide _J 2-aminophenol-4-methylsulfonL,

2-Aminophenol-4-äthylsulfon,2-aminophenol-4-ethyl sulfone,

o-AcetylaminoS-nitro^-aminophenol,o-AcetylaminoS-nitro ^ -aminophenol,

20 9 8 86/ 1 2.1 820 9 8 86/1 2.1 8

CIBA-GIHGYAG _ ^£ _CIBA-GIHGYAG _ ^ £ _

2-Aminopheiiol"4,ß-hydroxyäthylsulfcm, Anthranilsäure,2-Aminopheiiol "4, ß-hydroxyäthylsulfcm, Anthranilic acid,

2~Amino-3~naphthoesäure, 4- oder 5-Chloranthranilsäure, 4- oder 5-Nitroanthranilsäure, 4- oder 5~Acetylaniinoanthranilsäure,2 ~ amino-3 ~ naphthoic acid, 4- or 5-chloroanthranilic acid, 4- or 5-nitroanthranilic acid, 4- or 5-acetylaniinoanthranilic acid,

4- oder 5-SuIfonanthranilsäure, Anthranilsäure-4-sulfonamid>4- or 5-sulfonanthranilic acid, Anthranilic acid-4-sulfonamide>

Anthranilsäure-4- oder -5 ,ß-hydroxyiithylsulfön, Antrhanilsäure-4- oder -5-äthylsulfon, 4-Chlor-2-aminopheno1-5 -sulfonsäure-N-methylamid, 4- oder 5-Benzoylaminoanthranilsäure, 2-Anisidin,Anthranilic acid-4- or -5, ß-hydroxyiithylsulfön, Anthranilic acid-4- or -5-ethyl sulfone, 4-chloro-2-aminopheno1-5 -sulfonic acid-N-methylamide, 4- or 5-benzoylaminoanthranilic acid, 2-anisidine,

4- oder 5-Chlor-2-anisidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin, 2-Anisidin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Methoxy-5-methylariilin, 2,5-Dimethoxyanilin,4- or 5-chloro-2-anisidine, 4- or 5-nitro-2-anisidine, 2-anisidine-4- or -5-sulfonic acid, 2-methoxy-5-methylariiline, 2,5-dimethoxyaniline,

2-Anisidin-4- oder ~5-ß-hydroxyäthylsulfon, 2-Amino-l-naphthol-4,8-disulfonsäure, 1-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, 1-Amino-2-naphthol-4-sul fonaiftid, 6-Nitro-1-amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, 6-Acetylamino-1-amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, 4-(2' ,5'-Disulfophenylazo)^-methoxy-S-methylanilin,2-anisidine-4- or ~ 5-ß-hydroxyethyl sulfone, 2-amino-l-naphthol-4,8-disulfonic acid, 1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, 1-Amino-2-naphthol-4-sul fonaiftid, 6-nitro-1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, 6-acetylamino-1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, 4- (2 ', 5'-disulfophenylazo) ^ - methoxy-S-methylaniline,

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGYAG _ 27 -CIBA-GEIGYAG _ 27 -

4-(2',5'-Disulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4- (2 ' ,5 ' -Disulfophenylazo) ^-methoxy-l-naphthylamiiio-ösulfonsäure, . . -4- (2 ', 5'-disulfophenylazo) -2,5-dimethoxyaniline, 4- (2 ', 5' -Disulfophenylazo) ^ -methoxy-1-naphthylamiiio-esulfonic acid, . . -

4-(1'5.'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2',3'- oder 4'-Sulfophenylazö)-2-methoxyanilin, Dianisidin,4- (1'5 .'- Disulfonaphth-2'-ylazo) -2 , 5-dimethoxyaniline, 4- (2 ', 3'- or 4'-sulfophenylazo) -2-methoxyaniline, dianisidine,

Benzidin-3,3¹-dicarbonssure,Benzidine-3,3 ¹ -dicarboxylic acid,

4-(2^r-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2-methoxy-5-methylanilin, 4-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2',5'- oder 3',5'-Disulfophenylazo)-2«methoxyanilin, 4-(3',5'-Disulfophenylazo)-2_rmethoxy-5~methylanilin, 4-(3',5'-Disulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 4-(2'-Carboxy-4'- oder -5'-sulfophenylazo)-2-methoxyanilin, 4-(2'-Carboxy-4- oder -5 '-sulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin·, , 4-(2'-Carboxy-4'- oder -5'-sulfophenylazo)-2-methoxy-5-methy!anilin, . '4- (2 ^r -, 3'- or 4'-sulfophenylazo) -2-methoxy-5-methylaniline, 4- (2'-, 3'- or 4'-sulfophenylazo) -2,5-dimethoxyaniline, 4- (2 ', 5' or 3 ', 5'-Disulfophenylazo) -2' methoxyaniline, 4- (3 ', 5'-Disulfophenylazo) -2 _r ~ methoxy-5-methylaniline, 4- (3', 5'- Disulfophenylazo) -2,5-dimethoxyaniline, 4- (2'-carboxy-4'- or -5'-sulfophenylazo) -2-methoxyaniline, 4- (2'-carboxy-4- or -5'-sulfophenylazo) - 2,5-dimethoxyaniline,, 4- (2'-carboxy-4'- or -5'-sulfophenylazo) -2-methoxy-5-methy! Aniline,. '

4- (6',8'-Disul f onaphth-2'-ylazo)-2-methoxyanilin, 4- (6 \ 8'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-methoxyanilin, 4-(6',8'-Disulfanaphth-2'-ylazo)-2-me thoxy-5-methoxyanilin, 4- (6 ' ,8' -Disulfonaphth-2 ' -ylazo) -2,5-dimethoxyanilin, 4-Phenylazo-2-aminophenol,
Metanilsäure,4- (6 ', 8'-disulfonaphth-2'-ylazo) -2-methoxyaniline, 4- (6 \ 8'-disulfonaphth-2'-ylazo) -2-methoxyaniline, 4- (6', 8 '-Disulfanaphth-2'-ylazo) -2-methoxy-5-methoxyaniline, 4- (6', 8 '-disulfonaphth-2'-ylazo) -2,5-dimethoxyaniline, 4-phenylazo-2-aminophenol,
Metanilic acid,

SuIfani!säure, ■ .SuIfani! Acid, ■.

Orthanilsäure,Orthanilic acid,

l-Arnino-^-methylbenzol^-sulfonsäure, \ ■l-Amino - ^ - methylbenzene ^ -sulfonic acid, \ ■

Anilin-2,5-disulfonsäure,Aniline-2,5-disulfonic acid,

2 09886/12 t8 .2 09886/12 t8.

CIBA-GEIGYAG - 2g -CIBA-GEIGYAG - 2g -

2-Naphthylamin-1-sulfonsäure, 2-Naphthylamin--l,5-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,6,8- bzw. -3,6, 8-trisulfonsäure, l-Amino-4-(0-sulfatoäthyl-sulfonyl)-benzol, l-Araino-3- (/3-sulfatoäthylrSulfonyl) -benzol,2-naphthylamine-1-sulfonic acid, 2-naphthylamine - 1,5-disulfonic acid, 2-naphthylamine-4,6,8- or -3,6,8-trisulfonic acid, l-Amino-4- (0-sulfatoethyl-sulfonyl) -benzene, l-Araino-3- (/ 3-sulfatoethyl-sulfonyl) -benzene,

l-Amino-2-methoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-5-methyl-benzol, l-Amino-4- (ß-sulfatoäthylsulfonarnido) -benzol, 1*-Amino~4- (ß-hydroxya"thylsulfonyl) -benzol,l-Amino-2-methoxy-4- (ß- sulfatoethylsulfonyl) -5-methyl-benzene, l-amino-4- (ß-sulfatoäthylsulfonarnido) -benzene, 1 * -amino ~ 4- (ß-hydroxya "thylsulfonyl) -benzene,

Die Erfindung betrifft ferner die zur Herstellung der erfindungsgemässen Azoverbindungen verwendeten Ausgangsstoffe der Formel (8).The invention also relates to the starting materials used to prepare the azo compounds according to the invention of formula (8).

Diese Kupplungskomponenten sind durch Umsetzung von in 3-Stellung unsubstituierten Pyridonen der FormelThese coupling components are obtained by reacting pyridones of the formula which are unsubstituted in the 3-position

mit N-methylolsubstituierten Carbonsäureamiden, insbeson dere der Formel ".with N-methylol-substituted carboxamides, in particular dere of the formula ".

HO-CH₉-N (10)HO-CH ₉ -N (10)

oder den entsprechenden N-chlormethylsubstituierten Carbon säureamiden, wie z.B. N-Methylolchloracetamid oder N-Chlor methy!benzamid, erhältlich.or acid amides to the corresponding N-chloromethyl substituted carbon, such as N-methylolchloroacetamide or N-chloro me thy! benzamide available.

20 98 86/121820 98 86/1218

CIBA-GElGY AG " 19 -CIBA-GElGY AG "19 -

Die Umsetzung wird.'.vorzugsxieise in saurem Medium, insbesondere in Schwefelsäure höherer Konzentrationen durchgeführt. .The implementation is. '. Preferably in an acidic medium, carried out in particular in higher concentrations of sulfuric acid. .

Statt-einer Verbindung der Formel (10) kann auch ein Gemisch eines CarbonsMureamids der FormelInstead of a compound of the formula (10), a mixture of a carboxymureamide of the formula

H-N (11) ■■H-N (11) ■■

\j\J —* IX'-) \ j \ J - * IX'-)

ό . ό .

mit Formaldehyd verwendet werden; der"Formaldehyd wird in wässriger Lösung als Paraformaldehyd oder Trioxan eingesetzt. Gegebenenfalls können die Methylolverbindungen in situ ohne vorherige Isolierung durch Umsetzung der Carbonsäureamide (oder -nitri-1 ■) mit Formaldehyd oder seinen Polymerisationsprodukten oder formaldehydabgebenden Mitteln hergestellt werden.used with formaldehyde; The formaldehyde is used in aqueous solution as paraformaldehyde or trioxane. If necessary, the methylol compounds can be prepared in situ without prior isolation by reacting the carboxamides (or -nitri-1 ■) with formaldehyde or its polymerization products or formaldehyde-releasing agents.

Als für die Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel (8) verwendete N-MethylοIverbindungen der Formel (10) können insbesondere solche der FormelnAs for the preparation of the coupling components of the formula (8) used N-methyl oil compounds of Formula (10) can in particular be those of the formulas

HO - CH₂ - NH - CO - R₃ ' (12)HO - CH ₂ - NH - CO - R ₃ '(12)

HO - CH₉ - N^HO - CH ₉ - N ^

CO'CO '

bzw. als Carbonsäureamide der Formel (11) insbesondere Verbindungen der Formelnor, as carboxamides of the formula (11), in particular compounds of the formulas

HO - CH₉ - N RoHO - CH ₉ - N Ro

Ö ,Ö,

H₂N - CO - R₃ (14)H ₂ N - CO - R ₃ (14)

209886/1218209886/1218

CiPA-GEIGYAGCiPA-GEIGYAG

-2Ö --2Ö -

HNHN

(15)(15)

in Betracht.into consideration.

In den voranstehenden Formeln '(9) bis (15) haben die Reste R, bis R, die bei der Erläuterung der Formel (1) bzw. (2) angegebenen Bedeutungen.In the above formulas (9) to (15), the radicals R 1 to R 1 have the same values as in the explanation of the formula (1) and (2) given meanings.

Die Verbinduiigen der Formel (8) stellen sehr gute .Ausgangsverbindungen flir die. Herstellung von Azofarbstoffen dar. . .The compounds of the formula (8) are very good starting compounds for the. Manufacture of azo dyes represent.. .

Als Kupplungskomponenten kommen vor allem Verbindungen der FormelCompounds of the formula are primarily used as coupling components

CH₂ - NCH ₂ - N

CO -CO -

(16)(16)

und insbesondere Verbindungen der Formelnand in particular compounds of the formulas

CH₂ - NH"- CO -CH ₂ - NH "- CO -

R,R,

undand

CH₂ - NCH ₂ - N

R-R-

^N^O ^N ^ O

(17) (18)(17) (18)

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

in Betracht, worin R-, bisinto consideration, wherein R-, to

die bei der Erläuterung der . Formel (2) angegebenen Bedeutungen haben.those used in explaining the. Formula (2) have given meanings.

Als spezielle Kupplungskomponenten seien die Verbindungen der nachstehenden Formeln genannt: ·The compounds of the following formulas may be mentioned as special coupling components:

CILCIL

Ch₂NHCOCII₂CICh ₂ NHCOCII ₂ CI

daraus hergestellt made from it

CH.CH.

CH₂NHCOCH₃ CH ₂ NHCOCH ₃

oder 'or '

HO 'HO '

.N
CH.N
CH

CH₂NHCOCH₂SO₃HCH ₂ NHCOCH ₂ SO ₃ H

CH₀NHCOCH₀N - RCH ₀ NHCOCH ₀ N - R

CH₂COOR - _!_^ CH₂NH-CO ~/ \CH ₂ COOR - _! _ ^ CH ₂ NH-CO ~ / \

209886/1218209886/1218

SADSAD

CI'IA-GHIGYAGCI'IA-GHIGYAG

CICI

CH₂NH-COCH ₂ NH-CO

— κο.- κο.

Azoverbindungen rail: dem Rest der Formel (1) bzw, die entsprechenden Schwarniei:a]J.koniplexe, die eine oder mehrere Reaktivgruppen enthalten, kb'nnen in der Weise hergestellt werden, dass man Diazo- bzw. Kupplungskomponenten verwendet:, die bereits Reaktivgruppen enthalten. In vielen Fällen ist es aber auch möglich, Reaktivgruppen nachträglich in die Azoverbindungen einzuführen. Die Einführung kannAzo compounds rail: the remainder of the formula (1) or, the corresponding Schwarniei: a] J.koniplexe, the one or more Containing reactive groups can be prepared in such a way that one diazo or coupling components used: which already contain reactive groups. In many In some cases, however, it is also possible to subsequently introduce reactive groups into the azo compounds. The introduction can

> nach der Kupplung oder nach der Metallisierung geschehen.> after the coupling or after the metallization.

Von besonderem Interesse sind solche Verbindungen mit dem Rest der Formel (1) die einen Über eine Aminogruppe gebundenen sechsgliedrigen heterocyclischen Reaktivrest enthalten. Of particular interest are those compounds with the remainder of the formula (1) which have one bonded via an amino group contain six-membered heterocyclic reactive radical.

Die Einführung des Reaktivrestes geschieht vorzugsweise durch Acylierung entsprechender Amino-Azoverbindungen bzw. Kupplungskomponenten, die eine acylierbare Aminogruppe enthalten, bzw. entsprechender Diazokomponenten, die ausser der zu diazotierenden Aminogruppe noch eine weitere, acylierbare Aminogruppe, oder eine Gruppe, die ji.B, durch Reduktion oder Verseifung in eine acyliorbare Aminogruppe Uberführbax*The reactive radical is preferably introduced by acylation of the corresponding amino-azo compounds or coupling components which have an acylatable amino group contain, or corresponding diazo components, except the amino group to be diazotized yet another, acylatable amino group, or a group, the ji.B, by reduction or saponification into an acylable amino group.

SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

2 0 9 8 8 6/12182 0 9 8 8 6/1218

ist, wie z.B. die Nitrogruppe oder die Acetylaminogruppe, enthalten. · -is, such as the nitro group or the acetylamino group, contain. -

Als entsprechende Diazokomponente!!, die, wie oben beschreiben, für die Einführung eines Reaktivrestes geeignet sind, seien z.B. genannt:
1,3~Diaminobenzol-4--sulfonsäure,
1,3--Diaminobenzol-4,6--disulfonsäU3:e, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
l,4-Diaminobenzol-2,5- oder -2,6-disulfon.sMure, l~Amino-4--nitrobenzol, ..
l-Amino-2~chlor-4-nitrobenzol,
1,3-Diamino-4-methy!benzol-6-sulfonsäure, 6~AcetylaminO"4-chlor--2--amJ.iiophsnol, 6-Nitro~4~raethyl-2-aminophenol,
4-Nitro~2»aminophenol~6-sulfonsäure, 6-Acetylamino-l~amirio--2--naphthol~4-sulfonsäure u.a. z.B. in der Aufzählung möglicher Diazokomponente! bereits genannte Verbindungen.' - .As a corresponding diazo component !!, which, as described above, are suitable for the introduction of a reactive radical, there may be mentioned, for example:
1,3 ~ diaminobenzene-4-sulfonic acid,
1,3 - diaminobenzene-4,6 - disulfonic acid: e, 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid,
1,4-diaminobenzene-2,5- or -2,6-disulfon.sMure, l ~ amino-4 - nitrobenzene, ..
l-amino-2 ~ chloro-4-nitrobenzene,
1,3-diamino-4-methy! Benzene-6-sulfonic acid, 6 ~ acetylaminO "4-chloro - 2 - amphsnol, 6-nitro ~ 4 ~ aethyl-2-aminophenol,
4-nitro ~ 2 »aminophenol ~ 6-sulfonic acid, 6-acetylamino-1 ~ amirio - 2 - naphthol ~ 4-sulfonic acid, among others in the list of possible diazo components! already mentioned connections. ' -.

Als Aminoazoverbindungen, in die nach der Kupplung die Reaktivreste eingeführt werden können, kommen z.B. die Kupplungsprodukte der oben genannten Diazokomponenten mit entsprechenden Pyridonen in Betracht.As aminoazo compounds in which after the coupling the reactive radicals can be introduced, for example the coupling products of the above-mentioned diazo components with corresponding pyridones into consideration.

Als Acylierungsmittel, die aussser der acylierenden Stele noch einen Reaktivrest enthalten, kommen insbesondere die Halogenide oder Anhydride organischer SäurenAs acylating agents other than the acylating agents Stele still contain a reactive radical, the halides or anhydrides of organic acids come in particular

BAUBUILDING

209886/1218209886/1218

CIIiA-GEIGYAG _ ^j „ -CIIiA-GEIGYAG _ ^ j "-

in Betracht, die leicht austauschbare Atome oder Atoiiigruppen enthalten.into consideration, the easily interchangeable atoms or atomic groups contain.

Als einen Reaktivrest: enthaltende Acylierungsmittel seien beispielsweise die folgenden genannt: Chlor- oder Bromacetylchlorid,
ß-Chlor- oder ß-Brompropiony]chlorid, α,β-Dichlor- oder α,β-Dibroinpropionylchlorid, Chlormaleinsäureanhydrid,
Carbylsulfat,
Ary!chlorid,As a reactive radical: acylating agents containing, for example, the following may be mentioned: chlorine or bromoacetyl chloride,
ß-chloro- or ß-bromopropionyl chloride, α, β-dichloro- or α, β-dibroinpropionyl chloride, chloromaleic anhydride,
Carbyl sulfate,
Ary! Chloride,

β-Chlor- oder ß-Bromacrylchlorid, α-Chlor- oder a-Broinacrylchlorid, α,β-Dichlor- oder -Dibromacrylchlorid, Trichloracrylchlorid, Chlorcrotonylchlorid, Propiolsäurechlorid,β-chloro- or ß-bromoacrylic chloride, α-chloro- or a-broinacrylic chloride, α, β-dichloro- or dibromoacrylic chloride, trichloroacrylic chloride, Chlorocrotonyl chloride, propiolic acid chloride,

^jS-Dinitro-A-chlorbenzol-sulfonsäure- oder -carbonsäurechlorid, ^ jS-Dinitro-A-chlorobenzene sulfonic acid or carboxylic acid chloride,

3-Nitro-4-c'hlorbenzol~sulfonsäure- oder -carbonsa'urechlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-Ccirbonsäurechlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-acrylsäurechlorid, β-Chloräthylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid, 3-nitro-4-chlorobenzene sulfonic acid or carboxylic acid chloride, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-cirboxylic acid chloride, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl acrylic acid chloride, β-chloroethylsulfonyl-endomethylene-cyclohexanecarboxylic acid chloride,

Acry1sulfonyl-endomethy1en-cyclohexancarbonsäurechlorid, und vor allem heterocyclische Säurehalogenide und derenAcry1sulfonyl-endomethylene-cyclohexanecarboxylic acid chloride, and especially heterocyclic acid halides and their

209886/1218 bad original209886/1218 bad original

CIBA-GEIGYAG. - 25 ~CIBA-GEIGYAG. - 25 ~

Derivate, wie dieDerivatives like the

2-Chlorbenzoxazolcarbonsäurechloride,2-chlorobenzoxazole carboxylic acid chlorides,

2-Chlorbenzthiazolearbon- oder sulfonsäurechloride und vor allem die folgenden, mindestens 2 Stickstoffatome als Heteroatomen eines 6-gliedrigen Heterocycles aufweisenden2-chlorobenzothiazole carbon or sulfonic acid chlorides and especially the following, having at least 2 nitrogen atoms as heteroatoms of a 6-membered heterocycle

Verbindungen:Links:

4,5-Dichlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlo-4,5-dichloro-l-phenylpyridazonocarbon or sulfonic acid chloro

4,5-Dichlorpyridazonpropiönsäurechlorid,4,5-dichloropyridazonopropionic acid chloride,

lj^-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,lj ^ -Dichlorphthalazincarbon- or -sulfonsäurechlorid,

2,3-Dichlorchinoxalincarbon- oder sulfonsäurechlorid,2,3-dichloroquinoxaline carbonic or sulfonic acid chloride,

i^-Dichlorchinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,i ^ -Dichlorquinazolinecarbyl or sulfonic acid chloride,

2-Methansulfonyl-4-chlor~6-methylpyrimidan,2-methanesulfonyl-4-chloro ~ 6-methylpyrimidane,

2 ^-Bis-methansulfonyl-ö-methylpyrimidin, 2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetfabrompyrimidin, 2-Methansülfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Diclilorpyrimidin-5-sulfonsäure, 5-Nitro- oder 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin, 2,6-Bis-methansuiforiylpyridiπ-4-carbonsäürechl·orid, 2,4-Dichlor-5-chlormethyl-6-methyi-pyrimidinj 2,4-Dibrom-5-broπunethyl-6-methyl-pyrίmidin, 2,4-Dichlor-5-chiormethylpyrimidiri, 2 ^-Dibrom-S-brommethyipyrimidiri,2 ^ -Bis-methanesulfonyl-ö-methylpyrimidine, 2,4,6-tri- or 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine, 2,4,6-tri- or 2,4,5,6-tetfabromopyrimidine, 2-methanesulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2,4-diclilorpyrimidine-5-sulfonic acid, 5-nitro- or 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine, 2,6-bis-methansuiforiylpyridiπ-4-carboxylic acid chloride, 2,4-dichloro-5-chloromethyl-6-methyl-pyrimidine 2,4-dibromo-5-bromine-ethyl-6-methyl-pyrimidine, 2,4-dichloro-5-chloromethylpyrimidiri, 2 ^ -dibromo-S-bromomethyipyrimidiri,

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CHiAGEIGYAG _ P5 -CHiAGEIGYAG _ P5 -

2,5, o-Triehlor^-rnethylpyrimidxn,2,5, o-Triehlor ^ -mnethylpyrimidxn,

2,o-Dichlor^-trichlormethylpyrimidin oder insbesondere 2 ,4--Bismethylsulfonyl-5~chlor--6-methylpyriniidin, 2,4,6-Triiv)ethylsulfonyl-l,3,5-triazin, 2,4-DichlorpyrimIdin,
3,6-Dichlorpyrimidin, '2, o-dichloro-trichloromethylpyrimidine or in particular 2, 4-bismethylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyriniidine, 2,4,6-triiv) ethylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-dichloropyrimidine,
3,6-dichloropyrimidine, '

3,o-Dichlorpyridazin-S-carbonsaurechlorid, 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrom~4~carboäthoxypyrimidin, 2,4,5-Trichlorpyrimidin,3, o-dichloropyridazine-S-carboxylic acid chloride, 2,6-dichloro- or 2,6-dibromo ~ 4 ~ carboethoxypyrimidine, 2,4,5-trichloropyrimidine,

2,4-DLchlörpyrilnidin-6-carboneäurechlorid, 2 ^.'•-Dichlorpyriniidin-S-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dibrorapyrimidin--4- oder ~5-carbonsäure- oder -sulfonsäureamide bzw.2,4-DLchloropyrilnidine-6-carbonic acid chloride, 2 ^. '• -Dichloropyriniidin-S-carboxylic acid chloride, 2,6-dichloro- or 2,6-dibrorapyrimidine - 4- or ~ 5-carboxylic acid- or sulfonic acid amides or

-4- oder -S-sulfonsäurechlorid,-4- or -S-sulfonic acid chloride,

2,4,5,6-Tetrachlorpyridazin, 5 -Brom-2,4,6-Trichlorp3'rimidin, 5-Acetyl-2,4,6-trichlorpyrimidin, 5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlo3:pyrimidin, 2-Chlorbenzrhiazol-G-carbonsäurechlorid, 2-Chlorbenzthiazol-6-sulfonsäurechlorid, 5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrimidill, 2,4,6-Trichlor-5-brompyrimidin, 2 ,4,5 , 6~Tet;raf luorpyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2·,4,6-Trif luor--5-chlorpyrimidin,2,4,5,6-tetrachloropyridazine, 5 -Bromo-2,4,6-Trichlorop3'rimidine, 5-acetyl-2,4,6-trichloropyrimidine, 5-nitro-6-methyl-2,4-dichlo3: pyrimidine, 2-chlorobenzrhiazole-G-carboxylic acid chloride, 2-chlorobenzothiazole-6-sulfonic acid chloride, 5-nitro-6-methyl-2,4-dichloropyrimidill, 2,4,6-trichloro-5-bromopyrimidine, 2, 4,5, 6 ~ Tet; raf luoropyrimidine, 4,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2 ·, 4,6-trifluoro - 5-chloropyrimidine,

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CIBA-GEiGYAG " - 27 _ -CIBA-GEiGYAG "- 27 _ -

2,4,5- Tr if luo'r py r imidin,2,4,5- Tr if luo'r py r imidin,

2,4,6-Trichlor- (-Tribrom- oder -Trifluor) --1,3,5-triazine, sowie 4,6-Dichlor (Dibrom·- oder -Difluox-)-1,3,5-triazine, die in 2-Steilung substituiert sind durch einen Aryl» oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-·, Methyl·- oder Aethylrest, oder durch den Rest einer aliphatischen öder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxy!verbindung oder insbcsoridere durch eine NH^-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Steilung an den Triäzinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden -erwähnt:2,4,6-trichloro- (-tribromo- or -trifluoro) -1,3,5-triazines, as well as 4,6-dichloro (dibromo - or - difluox -) - 1,3,5-triazine, which are substituted in the 2-position by an aryl »or Alkyl radical, e.g. a phenyl, methyl or ethyl radical, or by the remainder of an aliphatic or aromatic mercapto bonded via the sulfur atom or via the oxygen atom bonded hydroxy! compound or especially by an NH ^ group or by the rest of a via the Aliphatic, heterocyclic or aromatic amino compound bonded to nitrogen atom. As such connections, their residues by reaction with trihalotriazines in a 2-position can be bound to the triazine nucleus, for example the following are mentioned:

aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxylver bindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thiophenole, Alkoxyalkanole, Metlrpl-, Aethyl-, Isopropy!alkohol, GIykolsäure, Phenol, Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- · und' -sulfonsäuren, Naphthole, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondei-e aber Ammoniak und acylierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenyl-• hydrazin, Phenylhydrazinsulfonsäuren, Glykolmonoalkyläther, Methyl·-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropylamin, Dimethyl-, Dili thy 1-, Methy !phenyl-, Aeth^'lenphenylamin-,-Chloräthylamin, Aethanolainine, Propanolamine, Benzylaniin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlen-aliphatic or aromatic mercapto or hydroxyl compounds, such as thio alcohols, thioglycolic acid, thiophenols, alkoxyalkanols, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, glycolic acid, Phenol, chloro- or nitrophenols, phenol carbon and sulfonic acids, naphthols, naphtholsulfonic acids, etc., but especially ammonia and acylatable amino groups containing compounds, such as hydroxylamine, hydrazine, phenyl • hydrazine, phenylhydrazine sulfonic acids, glycol monoalkyl ethers, Methyl, ethyl, isopropyl, methoxyethyl, methoxypropylamine, Dimethyl-, Dili thy 1-, Methy! Phenyl-, Aeth ^ 'lenphenylamin -, - Chloräthylamin, Ethanolainine, Propanolamine, Benzylaniine, Cyclohexylamine, morpholine, piperidine, piperazine, amino carbon

209886/1218 ."*° °^miNAL 209886/1218. "* ° ° ^miNAL

•■|ÜA-RfiGVAG - 28' -·• ■ | ÜA-RfiGVAG - 28 '- ·

säureester, Amino as sigsäureäthyl enter, Aminoäthansul fonsäure, N--Methylaminoäthansulf onsäure, vor allem aber aromatische Amine, ν/ie Anilin, N-Methy!anilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline, p- bzw. m-Aminoacctanilid, Aminophenole, Anisidin, Phenetidin.und insbesondere saure-Gruppen enthaltende Aniline, Sulfanil-, Methanil-, Orthanilsäure, Anilidinsulfonsäure, AminobenzyIsulfonsäure, Anilin- <j -methansulfonsäure, Aininoberizoldicarbonsäure, Kaphthylansinornono-, -di- und -trisulfonsäure, Aminobenzocsäuren, wie 2-Hydroxy--5.-aminobenzoesäure, ferner auch gefärbte Verbindungen, bzw. Verbindungen mit Farbstoffcharakter, z.B. 4-Nltro-4'-amino-stilbendisulfonsäure, 2--Nitro-4 ' -amino-diphenylamino-4,3 ' -stilben-disulfonsäure, 2--Nitro-4 ' ~aminodiphenylamin-4,3 ' -disulfon·- säure und insbesondere Aminoazofarbstoffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe enthalten.acid esters, amino acetic acid ethyl enter, aminoethane sulfonic acid, N - methylaminoethanesulphonic acid, but mainly aromatic Amines, ν / ie aniline, N-methy! Aniline, toluidines, xylidines, Chloranilines, p- or m-aminoacctanilide, aminophenols, anisidine, Phenetidin.and especially containing acidic groups Aniline, sulfanil, methanil, orthanilic acid, anilidine sulfonic acid, Aminobenzyisulfonic acid, aniline- <j -methanesulfonic acid, Aminoberizoldicarboxylic acid, kaphthylansinonono-, di- and trisulfonic acid, Aminobenzoic acids, such as 2-hydroxy - 5.-aminobenzoic acid, also colored compounds, or compounds with a dye character, e.g. 4-Nltro-4'-amino-stilbene disulfonic acid, 2 - nitro-4'-amino-diphenylamino-4,3'-stilbene-disulfonic acid, 2 - Nitro-4 '~ aminodiphenylamine-4,3'-disulfone - acid and especially aminoazo dyes or aminoanthraquinones or phthalocyanines which still contain at least one reactive amino group.

Die Einführung des 5.n 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit dem Ausgaigidjarnin oder nach der erfindungsgernässen Umsetzung zur Azoverbindung mit dem Rest der Formel (1) geschehen.The introduction of the 5.n 2-position of the triazine residue standing substituents can also after the condensation with the Ausgaigidjarnin or after the inventive implementation happen to the azo compound with the remainder of the formula (1).

Aussser den durch Acylierung einfuhrbaren seien als faserreaktive Reste noch erwähnt, z.B. die VinyIsulfon-, die β-SuIfato- oder -Thiosulfatoäthylculfon-, ß-Thiosulfatopropionylamid-, die ß-Thiosulfatoäthylsulfonylamid- oder die Sulfonsäure-R.ß-sulfatoäthylamidgruppe, die auf andere Weise,In addition to those which can be introduced by acylation, there may be mentioned as fiber-reactive radicals, for example the vinyl isulfone, the β- sulfato or thiosulfatoethyl sulfone, β-thiosulfatopropionylamide, the β-thiosulfatoethylsulfonylamide or the other sulfonic acid R.ß-sulfatoethyl amide group Way,

ii^'fiVr.'" ■■■'■■-■ ii ^ 'fiVr.'" ■■■ '■■ - ■

BAD ORIGfNALBAD ORIGfNAL

209886/1218209886/1218

CRA-Gi-Ii VAGCRA-Gi-Ii VAG

z.B. durch Ester- oder Thioestcrbildung In die Diazokomponente eingeführt werden.e.g. by ester or thioester formation into the diazo component to be introduced.

Als Vorbindungen, die einen nicht durch Acylierung einfuhrbaren Faserreaktivrest enthalten, in denen der Faserreaktivrest also vorzugsweise nicht über- eine Aminogruppen, sondern direkt an den Benzolrest gebunden ist, seien insbesondere die Sulfoester folgender Sulfone erwähnt: 1-vAmino-2 ~methoxy-5-(ß-hydroxyl thy I) -phenylsulfon, l~Amin.obenzol.-3- oder -4-ß-hydroxyäthylsulfon, 1-Amino-2--me thy 1 -benzol -5 ~ß -hydroxy ä thy Is ul fön, 1-Amino-4-(β-hydroxyäthylsulfonylpropionylaminomethyl)-benzol, 1-Amino-4-(β-hydroxyäthylsulfonylamino)-benzol, sowie auch Über entsprechende Mcthylole nach Einhorn erhältliche reaktive Verbindungen, wie z.B. 1-Amino-4-chloracetylaminomethyl-benzol oder 1-Amino-3-chioracetylaminomethyl-benzol-6-sulfonsaure.The sulfoesters of the following sulfones, in particular, may be mentioned as preconditions which contain a fiber-reactive radical which cannot be introduced by acylation, in which the fiber-reactive radical is preferably not bonded via an amino group but directly to the benzene radical: 1-v-amino-2-methoxy-5- (ß-hydroxyl thy I) -phenylsulphone, l ~ amine.obenzene-3- or -4-ß-hydroxyethylsulphone, 1-amino-2-methy 1 -benzene -5 ~ ß- hydroxy a thy Is ul fön , 1-Amino-4- (β-hydroxyäthylsulfonylpropionylaminomethyl) -benzene, 1-Amino-4- (β -hydroxyäthylsulfonylamino) -benzene, as well as reactive compounds obtained via corresponding methylols according to Einhorn, such as 1-Amino-4-chloroacetylaminomethyl- benzene or 1-amino-3-chloroacetylaminomethyl-benzene-6-sulfonic acid.

Die Kondensation mit den Säurehalogeniden oderThe condensation with the acid halides or

Anhydriden oder mit den heterocyclischen Halogenidverbindungcn führt man zweckniässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie z.T>. Na trluiiicarboiiat, aus. Bej all diesen Reaktionen ist selbstversl'ändj ich so vorzugehen, dass im fertigen Produkt noch chic ungesättigte Bindung oder ein aus tauschbares HaIogcii.'i t Olli iihr i '_tl \. I c i bt.Anhydrides or with the heterocyclic halide compounds are expediently carried out in the presence of acid-binding agents, such as in some cases. Na trluiiicarboiiat, from. Bey all these reactions is selbstversl'ändj I proceed so that the finished product yet chic unsaturated bond or one of tauschbares HaIogcii.'i t Olli IIHR i _'tl \. I ci bt.

8AD8AD

CIBA-GEIGV AGCIBA-GEIGV AG

- 50 -- 50 -

In den Azoverbindungen, die einen Rest der Formel (l), enthalten und auch in den als Ausgangsstoffen verwendeten Pyridonen der Formel (8) kann man die in ~j>Stellung des Pyridonringes gebundene Aeylaminornethylgruppc? noch weiter abwandeln _t z.B. durch Abspaltung und/oder Substitution. Insbesondere kann man an die Acylaminomethylgruppe tiii'.v/. an den durch Abwandlung daraus erhaltenen Rest noch andere Acylreste binden. Das kann beispielsweise dadurch geschehen, dass die Acetylaminomethylgruppe verseift und anschliessend (f'aserreaktlv) acyliert wird» Dies ist eine weitere Möglichkeit, Faserreaktivreste in die Kupplungskomponente einzuführen. So kciiin man z.B. aus dor Acetylarninomethylgruppe den Acetylrest durch Verseifung abspalten und die entstandene freie Aminomethylgruppe mit Cyanurchlorid umsetzen.In the azo compounds which contain a radical of the formula (1) and also in the pyridones of the formula (8) used as starting materials, the aylamino-methyl group bonded in the position of the pyridone ring can be found. further modify _t eg by elimination and / or substitution. In particular, one can connect to the acylaminomethyl group tiii'.v /. still bind other acyl radicals to the radical obtained therefrom by modification. This can be done, for example, by saponifying the acetylaminomethyl group and then acylating it (fiber reactivity). This is a further possibility of introducing fiber reactive radicals into the coupling component. For example, the acetyl radical can be split off from the acetylaminomethyl group by saponification and the resulting free aminomethyl group is reacted with cyanuric chloride.

Insbesondere dann, wenn die in ^-Stellung des Pyridons gebundene Gruppe eine Halogenacetylaminomehtylgruppe, v;ie die Chloracety I ami nornethy !gruppe ist, lässt sich das Halogenalorn durch Umsetzung mit Ammorü.ak oder mit einem primären Atnin leicht durcli eine Amiriogruppe ersetzen. Diese kann dann wieder acyl i.ei-t werden, z.U. mit eine^r;i ra^c;.rrea!:.i Iv^f-ri Acy.1 i CT'ungsin.i. I:toi . D^bol wird der Reaktivrest übe·:¹ ein andci-er. l'rLickt:ri;vl.led ;ai df:ii Vy r- Icior.ri nc gr·- l'i'.ndcti .·. \ ι: fin üoaki. i vrest, der du''.o^:: Vcrsoi ('mir; der lc^li.-ii nor ^r'' \ ■· LfT-Hp;. . ι.ικΙ : η:·ι .:h ! Lt '.'-,suml: ^:\cy 1 i c r.\u ;; ο in ·;■'· i'':i:-·^:.In particular, when the group bonded in the ^ -position of the pyridone is a haloacetylaminomethyl group, v; ie the chloroacetylamino nornethy! Group, the haloalorn can easily be replaced by an amirio group by reaction with Ammorüak or with a primary atom. This can then again become acyl i.ei-t, zU with a ^r ; i ra ^ c; .rrea!:. I Iv ^ f-ri Acy.1 i CT'ungsin.i. I: toi. D ^ bol is the reactive residue over: ¹ an andci-er. l'rLickt: ri; vl.led; ai df: ii Vy r- Icior.ri nc gr · - l'i'.ndcti. ·. \ ι: fin üoaki. i like Preset, which you ^': me, the lc ^ bend left-ii nor ^r' 'o: Vcrsoi (.''\ ■ · LFT Hp ;. ι.ικΙ. η · ι: h Lt.!' ^: -: i: ·;: .'-, ^suml: ■ '* i''\ cy 1 ic r \ u ;; ο in ·..

8AD ORIGINAL i I μ S f! β / 1 2 1 d8AD ORIGINAL i I μ S f! β / 1 2 1 d

CIBA-GEIGYAG .CIBA-GEIGYAG.

Auch durch Umsetzung mit anderen Verbindungen ■ kann das Halogenatom in der Halogenaeetylaminomethylgruppe durch einen andersartigen Substituenten ersetzt werden. Wichtig ist die Umsetzung der Cliloracetylaminomethylgruppe mit einem Sulfit., wobei das Chloratora gegen die Sulfonsäuregruppe ausgetauscht wird. Auf diese Weise kann die . Wasserlüslichkeit der Verbindung erhöht werden.The halogen atom in the haloaeetylaminomethyl group can also be reacted with other compounds be replaced by a different type of substituent. What is important is the reaction of the Cliloracetylaminomethylgruppe with a sulfite., The Chloratora against the sulfonic acid group is exchanged. In this way, the. Water solubility of the compound can be increased.

Die nach 'dem vorliegenden Verfahren und dessen Varianten erhältlichen Azoverbindungen sowie deren Schwer-The azo compounds obtainable by the present process and its variants and their heavy

209886/1218 ^{ü 0}*'Q1NaL 209886/1218 ^{ü 0} * 'Q1NaL

Ü'.A-C'. K.VAG *■Ü'.A-C '. K.VAG * ■

metallkomplexe sind neu; f. ic. eignen sich £uni Färben und Bedrucken verschiedenster mteri al i cn , v.u. ο z.B. Seide, Leder, V/olle, synthetischer Fasern aus Supcrpolyarniden, Superpoly ·- urethane);, Polyester- oder Polyacrylnitril fasern, polyhydroxy-Jierlcr Materialien, v.'ic si.B. ccl 1 ulosehr;! i.iger Ma tor la la on fa£-:r:r:i.ger Struktur, wie Leiii.-n, Zellr.toff, regenerierte Cellulose, Baunv.vollc uiul dergl eiclien.metal complexes are new; f. ic. Suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, leather, wool, synthetic fibers made from super polyamides, super poly urethane), polyester or polyacrylonitrile fibers, polyhydroxy materials, etc. ic si.B. ccl 1 ultra ;! i.iger Ma tor la la on fa £ -: r: r: i.ger structure, such as Leiii.-n, Zellr.toff, regenerated cellulose, Baunv.vollc uiul dergl eiclien.

Eine besondere Bedeutung als Farbstoffe haben die crfindungi?.g(ur,iissen niclrtmetal] isierten Azoverbindungen.The cr

Die v-⁷25^s.2£ülLLi'^sl^:'-^c-'^^CiJl Verbindungen eignen sieh als Dispers ions farbstoffe für die Färbung von halbsynthetischen oder vollsynthetischen Fasern, insbesondere für das Färben, von Polyestermaterial.The v- ⁷ 25 ^s .2 £ ülLLi ' ^s l ^: ' - ^c - '^ ^Ci Jl compounds are suitable as dispersion dyes for the dyeing of semi-synthetic or fully synthetic fibers, especially for dyeing polyester material.

Die acetonlb'slichen, sul fonamidgruppenhaltigen Verbindungen können zum Färben von Celluloseestern in der Spinnmasse verv/endet v/erden.The acetone-common, sulphonamide-containing Compounds can be used to color cellulose esters in the spinning dope.

Die v^a_sser_lü3l ich en bas:i selten, d.h. eine quat.ernisierte oder quaternisiorbare Andnogruppe enthaltenden Verbindungen sind fur das Farben von Polyacrylnitril- oder Polyesterfasern aus v.'iiKsriger Lösung geeignet.The v ^ a_sser_lü3l i en bas: i rare, i.e. a quat.ernized or containing quaternizable andno group Compounds are suitable for coloring polyacrylonitrile or polyester fibers from a solid solution.

Am wich ti.gs ten sind aber diejenigen erfiudungs·- geinässon Azoverbindungen, die einen Rcciktivrest und eine vjasserl i5sl iclimachende Gruppe, insbesondere eine SuI fön·- s«^:iurc>,';rupi)e enthalten. Diese Farbrtoffe v.⁷erden vorzugsv/eise für das Farben, von stickstof Dial tagen JV::;e'rn, v.'i e z.li. von Most important, however, are those azo compounds according to the invention which contain a functional radical and a possibly limiting group, in particular a suI fon-s " ^: iurc>, '; rupi) e. These dyes v. ⁷ ground preferential for the colors, from nitrogen dial days JV ::; e'rn, v.'ie z.li. from

209886/1218 ^6AD 209886/1218 ^6AD

■ 2237008■ 2237008

Suporpolyaraiden.., SuperpolyureÜKUun, Seide, Leder und insbesondere Uo J. Ic,. z.B. aus fiel wach saurem, neutralem oder schwach alkalischem Bade, gegebenenfalls unter Zusatz dor -libliehen Ililfsmlütel, z.B. von Aothylenoxydkondensntionsprodukten . , hochmolekularer Amine, und vor allein von Gel.IuI osematorialievi, insbesondere Baumv/olle, z.B. nach dem Auszie.hyerIaIireu aus langer Flotte, aus alkalischem, gegebenenfalls stark salzlialt i.f^eia vässerigem Bade und in.sl)csondei:e nach dem Foulard färbeverfahren, vjonach die l-Jare mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflosungen itiipra'gniert \;ird, und die FarbsLorfe nach einer Alkalibe-^ hcindlung oder in Gegenv/art von Alkali, gf!gebenen.fal,ls unter Wärmeeinwirkung, fixiert werden,, verwendet. _ ... .. ..„ Suporpolyaraiden .., SuperpolyureÜKUun, silk, leather and in particular Uo J. Ic ,. E.g. from fell awake acidic, neutral or weak alkaline bath, if necessary with the addition of dor -libliehen Ililfsmlütel, e.g. of ethylene oxide condensation products. , high molecular weight amines, and above all from Gel.IuI osematorialievi, especially trees, e.g. after pulling them out from long liquor, from alkaline, if necessary strongly salzlialt i.f ^ eia watery bath and in.sl) csondei: e after the foulard dyeing process, vjonach the l-jare with watery and optionally also salt-containing dye solutions \; ird, and the FarbsLorfe after an alkali- ^ hcindlung or in the counterv / kind of alkali, if necessary, can be fixed under the action of heat, are used. _ ... .. .. "

Die erfindungsgeniässcvn was series liehen ,Reaktivfarbstoffe zeigen ein ausgezeichnetes Aufbauvermb'gen. Sie ■ . eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Bau0SvOll,e, , . ' ebenso aber auch zum Be-drucken von stickstofflialtigen Fasern,z. IV. von V.'olle, Seide oder Wolle enthaltenden .. _: Mischgeweben, ·The inventive was borrowed reactive dyes show an excellent structure. You ■. are also suitable for printing, especially on Bau0SvOll, e,,. 'but also for printing nitrogen-containing fibers, e.g. IV. Of V. olle, silk or wool containing .. _: blended fabrics, ·

Die Färbungen und Drucke zeichnen sich durch in- .. teressante und wertvolle ^gelbe., sehr reine .und brillante Nuancen- aus. Die. Färbungen und Drucke zeigen eine gute- · ., Säure- und Alkalibeständigkeit -sowie eine-gute Beständig-. keit gegenüber KunstharZausrUstungsmitteln, eine gute.,. . , -... iMehtechtheit und, insbesondere auf Baumwolle, eine her·- _; ,The dyeings and prints are characterized by interesting and valuable yellow, very pure and brilliant nuances. The. Dyeings and prints show good resistance to acids and alkalis as well as good resistance. ABILITY TO SYNTHETIC RESIN EQUIPMENT, A GOOD.,. . , -... iMehtechtheit and, especially on cotton, a her · - _; ,

CIi"./.-GΓU-:V AG -CIi "./.- GΓU-: V AG -

■* 223700B■ * 223700B

voj'i'c'i^ondc- Nassechtheit. Erv.vilim-nsv/ert ist ferner der hohe FJx Lorun^i^rnd und die ^u te Entfernbarkeit 'nicht, fixierter Fm:bs tof.fante lie. voj'i'c'i ^ ondc- wet fastness. Erv.vilim-nsv / ert is also the high FJx Lorun ^ i ^ rnd and the ^ u te removability 'not, fixed Fm: bs tof.fante lie.

Zv:'ccks Verbesserung der Nassec-litheiten empfiehlt es sich, ά\ v. erlml tenon ]'*äri>Lui<',en und Drui-ke einen! griindliclien iJpitien mit lu-ilteui iuha lieinfem V'asser, gegebenenf al la ii)iLt:r Zuv.i'ity. eines c! ί spcrp/i erend \7irK'ende;v und die Diffu-. : sion de): nicht fixierten Anteile fordernden Mittels zu unteiv.'C!rfen. ■Zv: For the purpose of improving the wetness, it is recommended that ά \ v. Erlml tenon] '* äri> Lui <', en and Drui-ke one! Basic iJpitien with lu-ilteui iuha lieinfem V'asser, if necessary al la ii) iLt: r Zuv.i'ity. a SC! ί spcrp / i erend \ 7irK'ende; v and the diffu-. : sion de): Unteiv.'C! rfen not fixed proportions demanding means. ■

In (lon nc!chfoJ-£'er;den lieispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben v;ix*d, Gev/ichtsteile, die Prozente Gev/ichtsj)rozenf(;, und die Temperaruren sind in Gel siusi-,raden angej;eben. Zv.nr.chan Gev.^Tichts~ und Volumen^ teil on bestellt das gleiche Verliäl tnis v.'ie ?,v;isehen Gramm und Kublkz-entiineLer.In (lon nc! ChfoJ- £ 'er; den liei examples the parts mean v; ix * d, Gev / ichtsteile, the percent Gev / ichtj) rozenf (;, and the temperatures are in Gel siusi-, raden angej; just. Zv.nr.chan Gev. ^T icht ~ and volume part on ordered the same relationship v.'ie?, v; isehen grams and Kublkz-EntiineLer.

20^886/1218 bad om_GINAL 20 ^ _{886/1218 bad om GINAL}

CiHA-GEIGYAG . - ^CiHA-GEIGYAG. - ^

. ^;. *& 22370Q6. ^; . * & 22370Q6

Beispiel 1 " ·-,.." Example 1 "· -, .."

17,3 Teile 2^:-Aminol>erizolsulfonsäure werden diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung wird zu einer Lösung von 25,9 Teilen l-Aetbyl-3-(a-cliloracetylaminometliyl)-4--methyl-6-hydroxypyridon~2 in 500 Teilen Eiswasscr und 15 Teilen Natriumcarbonat hinzugefügt. Der entstandene gelbe Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz vollständig ausgefällt- Er färbt Wolle und andere Polyamidfasern in grünstichig gelben Tönen von guten Nassechtheiten.17.3 parts of 2 ^: aminol> erizolsulfonic acid are diazotized and the diazo compound obtained is converted into a solution of 25.9 parts of 1-acetyl-3- (a-chloroacetylaminomethyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2 in 500 parts Ice water and 15 parts of sodium carbonate were added. The resulting yellow dye is completely precipitated by adding sodium chloride. It dyes wool and other polyamide fibers in greenish yellow shades with good wet fastness properties.

Die vervjendete Kupplungskomponente wird wie folgt erhalten:The coupling component used is obtained as follows:

153 Teile l-Aethyl-4-methyl-6-hyd3:oxypyridon-2 werden in 500 Teile 98%-ige Schwefelsäure eingetragen. Bei 0-5° fügt man innert 30 Minuten 125 Teile K-Methylolchloracetamid hinzu, rührt 1 Stunde bei 0-5°, dann noch 2 Stunden bei 15-20°. Wenn im Reaktionsgemisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist, giesst man auf 5000 Teile eines Gemisches von Eis und Wasser und,saugt das kristalline Produkt ab.153 parts of l-ethyl-4-methyl-6-hyd3: oxypyridon-2 are in 500 parts of 98% sulfuric acid entered. At 0-5 °, 125 parts of K-methylolchloroacetamide are added within 30 minutes added, stirred for 1 hour at 0-5 °, then for a further 2 hours at 15-20 °. When there is no more starting material in the reaction mixture is detectable, it is poured onto 5000 parts of a mixture of ice and water and the crystalline product is filtered off with suction.

Λ 1 2i 8Λ 1 2i 8

CIDA-GIrICV Mi CIDA-GIrICV Wed

V.'eitcre Farbstoffe erhält man geniäss den .Inge· ben des Beispiels, v.'enn man anstelle von 2-An)inqbenzol.'5iilfonsäure Diasokoüvponenten I.¹ der nachfolgenden Tabelle mit PvT-idon-Kijpplungskomponenten der allgemeinen FormelV.'eitcre dyestuffs are obtained geniäss the .Inge · ben of the example v.'enn one instead of 2-An) inqbenzol.'5iilfonsäure Diasokoüvponenten I. ¹ of the following table with PVT idon-Kijpplungskomponenten of the general formula

kuppelt, worin R,,L und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben. Sie färben Fasern aus natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern in der angegebenen Nuance.couples, wherein R ,, L and X are those given in the table Have meanings. They dye fibers made of natural or synthetic polyamide fibers in the specified shade.

Nuancenuance

2-Amiriobenzoesäure Methanj!saure2-amiriobenzoic acid Methanj! Acid

Anilin«2,5-disulfosäure Aniline «2,5-disulfonic acid

2--iiaphthylarnin<~lsulfonsäure 2 - iaphthylamine <~ isulphonic acid

Sulfane!säure l-Arnino-3- (ß-sulf atoäthyl-sulfonyl)- benzolSulfanic acid l-Amino-3- (ß-sulf atoethyl sulfonyl) - benzene

2-An;ino-.^r3-sulfobeiJ-zoesäure 2-an; ino-. ^r 3-sulfobeiJ -zoic acid

-Ij-Ij

-CH.,-CH.,

-CH NHCOCH-CH NHCOCH

/"<TT S / "<TT S

-CIL-CIL

-CIL
-CH--CIL
-CH-

X^OCHX ^ OCH

■CiyiHCOCgH,-■ CiyiHCOCgH, -

.CH₀KHCOOC₀H₁
2.CH ₀ KHCOOC ₀ H ₁
2

gelb gelbyellow yellow

gelbyellow

rotstichig gelb gelb gelbreddish yellow yellow yellow

-CiI₀C₆H₁.-CiI ₀ C ₆ H ₁ .

-CH₂OCII-CH ₂ OCII

jfaüpOJi,jfaüpOJi,

gelbyellow

209886/ 121Ö209886 / 121Ö

■AD OWQiNAt■ AD OWQiNAt

COPYCOPY

C:Γ./·.·C-M-IGY AQC: Γ. / ·. · C-M-IGY AQ

1-ΛιπΙηο-ο- (ß-Kulfatoi'tbyl--sulfonyl-·) benzol ■Ί -AmJ /jo-';}-chlorllen-S5 öl im.! for: säure AnilIn-T-¹J ^-riisu.l-Γ o,^c ΰϊ. uto1-ΛιπΙηο-ο- (ß-Kulfatoi'tbyl - sulfonyl- ·) benzene ■ Ί -AmJ / jo - ';} - chlorllen-S5 oil im.! for: acid aniline-T- ¹ J ^ -riisu.l-Γ o, ^c ΰϊ. uto

ben7.cor»aben7.cor »a

o-O-

- ?₃ i?' -di r.ul f o--? ₃ i? ' -di r.ul f o-

ijV -]).i aminodlphe-ijV -]). i aminodlphe-

R.R.

-CII.-CII.

dlfsul fön säuredlfsul hair dryer acid

-CH-CH

-CH.-CH.

-CH,-CH,

-CII.-CII.

/CO-CH
* / CO-CH
*

-CH N-CH N

I'IuancoI'Iuanco

gelbyellow

gelbyellow

gelbyellow

gelbyellow

βcbarlachβcbarlach

2Ua88B/l21ö2Ua88B / l21ö

BAD ORIGINAL
COPYBATH ORIGINAL
COPY

CItTA-OtIGYAGCITTA-OtIGYAG

25,9 Teile l-Aethyl-3-(a-chloracetylaminomethyl)-4-met:hyl-G-hydroxypyridon-2 v/erden in Wasser unter Zusatz
von Katronlauge bei pH 8,5 gelöst. Man fügt 20 Teile wasserfreies Natriumsulfat zu und rührt 1 Stunde bei 80°, bis beim Ansäuern keine Ausfällung mehr erfolgt. Die erhaltene Lösung gibt man nach dem Erkalten zu einer Diazosuspension, erhalten durch Diazotieren von 36 Teilen2-(3'-amino)-phenylamino-A-isopropoxy-o-chlor-l,3,5-triazin-4'-sulfonsäure, v/obei
rasch eine intenisv gelbe Lösung entsteht. Man stellt durch
Zutropfen von Natronlauge auf pH 7 und fällt den gelben
Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid aus. Er färbt Cellulosefasern in echten grUnstichig-gelben Nuancen.25.9 parts of 1-ethyl-3- (a-chloroacetylaminomethyl) -4-met: hyl-G-hydroxypyridone-2 v / earth in water with addition
dissolved by sodium hydroxide solution at pH 8.5. 20 parts of anhydrous sodium sulfate are added and the mixture is stirred at 80 ° for 1 hour until no more precipitation occurs on acidification. After cooling, the resulting solution is added to a diazo suspension obtained by diazotizing 36 parts of 2- (3'-amino) -phenylamino-A-isopropoxy-o-chloro-1,3,5-triazine-4'-sulfonic acid, v / obei
an intensely yellow solution quickly develops. You put through
Add dropwise sodium hydroxide solution to pH 7 and drops the yellow
Dye by adding potassium chloride. It dyes cellulose fibers in real greenish-yellow shades.

Verwendet man als Diazokomponente anstelle vonUsed as a diazo component instead of

2- (5¹ -Arninu )"p}ienylamino-'ⁱl-isopropoxy-6~chlor-l_J5j5-tr'ia2in-''i' sulfonsäure eine aequivaleiite Mence 2-(3'-Amino)-phenylan)ino~-!" methoKy-6-chlcr-l, 5*Lj-triazui-^Jl '-sulfonsäure oder P- (5' -Amino)-phenylam'Ino-^-amino-6-chlor-l, J5,r)-triazin-'l '-sulfonsäure oder 2- (5'-Arnino)«phenylamino-^,6-dichlor-l,5i 'j-triazin-4'-sulfonsäut'e, r>o erhält man v/citere grünstichig-gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.2- (5 ¹ -Arninu) "p} ienylamino- ' ⁱ l-isopropoxy-6 ~ chloro-1 _J 5j5-tr'ia2in -''i' sulfonic acid an equivalent Mence 2- (3'-amino) -phenylan) ino ~ -! " methoKy-6-chlcr-l, 5 * Lj-triazui- ^J l '-sulfonic acid or P- (5' -amino) -phenylam'Ino - ^ - amino-6-chloro-l, J5, r) -triazine- 'l' -sulphonic acid or 2- (5'-amino) «phenylamino- ^, 6-dichloro-l, 5i'j-triazine-4'-sulphonic acid, r> o one obtains v / citere greenish-yellow dyes with similar characteristics.

BAD ORIGINAL 209886/121»BATH ORIGINAL 209886/121 »

ClBVGClGY AGClBVGClGY AG

Beispiel 3Example 3

2j55 Teile 4-Chi oranil in werden in wässrig-salz-ε a ui-ej: Lösung diazotiert. Zur Diazolcsung gibt man eine
Losung von 3~Ben2oylamiiioißothyl~4-iriOtbyl"2, 6~dihydro:xy pyridin in .50%-igem wässrigem Alkohol und stellt anschliessend durch Katriumacetat auf pH 5. Der abfiltrierte Farbstoff wird in einer Kugelmühle unter Zusatz von Dinaphthylroethan~ disulfosjiure.gemahlen. Er färbt Polyesterfasern aus wässrigem Bad in echten grlinstichig gelben Tönen. .2j55 parts of 4-Chi oranil in are diazotized in aqueous-salt-ε a ui-ej: solution. For diazolization one gives one
Solution of 3-benzoylamiiioissothyl-4-iriOtbyl "2,6-dihydro: xy pyridine in .50% aqueous alcohol and then adjusts to pH 5 with sodium acetate. The filtered dye is ground in a ball mill with the addition of dinaphthylroethane-disulfonic acid It dyes polyester fibers from an aqueous bath in real bright yellow tones.

Weitere Farbstoffe erhält man gemäss den Angaben des Beispiels, wenn man anstelle von H-Chloranilin Diazokornpo· nenten D der nachfolgenden Tabelle mit Pyridon-Kupplungskomponenten der allgemeinen FormelFurther dyestuffs are obtained in accordance with the details of the example if, instead of H -chloroaniline, diazo components D in the table below are used with pyridone coupling components of the general formula

kuppelt, worin R₁, Rp und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben. Sie färben Fasern aus-Polyalkylenterephthalat oder Celluloseacetat in der angegebenen Nuance.couples, in which R ₁ , Rp and X have the meanings given in the table. They dye fibers made of polyalkylene terephthalate or cellulose acetate in the specified shade.

209886/12.18 ^BAD 209886 / 12.18 ^BAD

CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

NrNo ι ■ ^d ι ■ ^d sulfonyl-^J(-chlor-sulfonyl- ^J (-chlor- ^Rl ^R l -II-II 2 0 9 ί2 0 9 ί -CH₅ -CH ₅ XX Nuancenuance : I
I: I.
I. -CKg(H(CH )COCHgCl gelb-CKg (H (CH) COCHgCl yellow gelbyellow gelbyellow ;; 11 2-Chloranilin2-chloroaniline bcnzolbcnzol -CH,-CH, -^C6^H5- ^C 6 ^H 5 -CH₂HHCOCH₃ -CH ₂ HHCOCH ₃ gelbyellow ^CO-CHg^ CO-CHg i
gelb ii
yellow i 22 1-Amino-·'!-cyan-1-amino- · '! - cyano- 1] :i-/vinino-i?,6-di-1]: i- / vinino-i?, 6-di- -Ch₀NIICOIIH₀
d d -Ch ₀ NIICOIIH ₀
dd gelbyellow Λ ^S
— L>lip—IM j
fCTi ^ Λ ^p
- L> lip — IM j
fCTi ^ gelbyellow tt benzolbenzene ί
!chi or-•'!-cyan-ί
! chi or- • '! - cyan- -H-H -^CH2^C6^H5- ^CH 2 ^C 6 ^H 5 •• 2 52 5 55 l-Amino-2,5-di-l-amino-2,5-di- -C H OCH-C H OCH -CH₅ -CH ₅ II. ΊΊ cyanbenzol
l-Amino-2,^-dicyanobenzene
l-amino-2, ^ - di chlorbenzolchlorobenzene benzolbenzene -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -CHgl/ ^J_nJ)-CHgl / ^ J _n J) gelbyellow 55 l-Amino-2-tri-l-amino-2-tri- fluormethyl-4-fluoromethyl-4- -CH₂NHCO-^-Q-CH ₂ NHCO - ^ - Q gelb *yellow * chlorbcnzolchlorobenzene \N\ N 66th ^l - Aminobenzoe ξ äu-^ l - aminobenzoe ξ äu- -CH₅ -CH ₅ -CH₅ -CH ₅ -CH₀HHCOC^I-L-
d op-CH ₀ HHCOC ^ IL-
d op gelbyellow re-2' -methoiiy-re-2 '-methoiiy- äthylesterethyl ester -CII(CH )g-CII (CH) g C₅H₇ C ₅ H ₇ -CHgHHCOCHgOH-CHgHHCOCHgOH I
gelb I.
yellow 77th l-Amino-2-chlor-l-amino-2-chloro ii -h-ni trobenzol- h -ni trobenzene -CgH₄OJI-CgH ₄ OJI -CH₅ -CH ₅ -CHgNHCOCHgSOgCH-CHgNHCOCHgSOgCH 88th 1-Arnino-■'!-methyl-1-Amino- ■ '! - methyl- sulfonylbenzolsulfonylbenzene -^C ₄H₉ - ^C ₄ H ₉ -CH₅ -CH ₅ 99 l-Amino-2-chlor-4-l-amino-2-chloro-4- -CHpNHCOCH,-CHpNHCOCH, carbäthoxy-benzolcarbethoxy-benzene -^C6^H5- ^C 6 ^H 5 -CH₀OII-CH ₀ OII 10 jl-Amino-2-äthyl-10 jl-amino-2-ethyl- !! -CH₅ -CH ₅ -CIIgOCH-CIIgOCH 86/121886/1218

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

COPYCOPY

CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

NrNo DD. 1616 i so propyloxy-pro-i so propyloxy-pro- 1818th N- rnor pholin-N- sul-N- rnor pholin-N- sul- ^Rl ^R l R₂ R ₂ XX Nuancenuance jj gelbyellow >> = 12= 12 '1-Amino-2,4-dlcyan·'1-Amino-2,4-dcyanone pylamidpylamid fon.atfon.at ·» -C H· »-C H -CH-.
t> -CH-.
t> -CH₂HIICOC₂H₅ ■-CH ₂ HIICOC ₂ H ₅ ■ 1
gelb1
yellow 6-chlorbenzol6-chlorobenzene N_JN-Dimethyl-2-N _J N-dimethyl-2- 1919th 2-Ainlno-5-'nitro-2-Ainlno-5-'nitro- 1515th i~Amino-2~cyan-4-i ~ amino-2 ~ cyano-4- aminophenyl-sul-aminophenyl-sul- thiazolthiazole -CHgC₆H₅ -CHgC ₆ H ₅ -CH-CH -CH^NHCOCHpOClI- CH ^ NHCOCHpOClI gelbyellow gelbyellow nitrobenzolnitrobenzene famatfamat 2020th 5-Amino-5-chlor-5-amino-5-chloro 1414th 1-Aminobenzole»1-aminobenzenes » 17 io-(5-Aminophenyl)-
!17 io- (5-aminophenyl) -
! 2121 bcnzisoth.iazol -bcnzisoth.iazol - -H-H -CH₅ -CH ₅ -CHg-N^ ^P^Xj -CHg-N ^ ^P ^ Xj gelbyellow sul f ons äured i-sul f ons aured i- tt 5-Amlnopyridin5-aminopyridine << gelbyellow ' Mthy1amid'Mthy1amide 2-Amino-6-methoxy-2-amino-6-methoxy- 15 l-Aminobenzol-2-15 l-aminobenzene-2- benzthiazolbenzthiazole •sulfonsäure-N,7-• sulfonic acid-N, 7- -CH₅ ■-CH ₅ ■ -C₂I^-C ₂ I ^ -CH₀NHCOOC₀H-
2 2 "j -CH ₀ NHCOOC ₀ H-
2 2 "j orangeorange orange -orange - -C₂H₄OCH₅ -C ₂ H ₄ OCH ₅ -CII-CII -CHgN(CgH )COCH,-CHgN (CgH) COCH, gelbyellow gelb ·yellow · -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -C₆H₅ -C ₆ H ₅ -CHgNHCOC₄Hg-CHgNHCOC ₄ Hg -C₂H₅ -C ₂ H ₅ -CH₅ -CH ₅ -CHgNHCOC-H-CHgNHCOC-H -CH₅ -CH ₅ -H.-H. -CHgNHCOCHgCl-CHgNHCOCHgCl -C₂H₄Cl-C ₂ H ₄ Cl -CHgOCH-CHgOCH -CHgNHCOCHCIg-CHgNHCOCHCIg -ΙΓ-ΙΓ -CH-CH -CH₂NHCONII₂ -CH ₂ NHCONII ₂

209888/1218 bad original copy209888/1218 bad original copy

C'BA-GPIGY AGC'BA-GPIGY AG

DD. "l"l ^H2 ^H 2 XX Nuance
■nuance
■ 2-Amino-4-phenyl-
1*5* 5-thiadiazol
2-Amino-5-plienyl-
1*3,4-thiadiazol
4-Aminoazobenzol
4¹-Meihoxy-4-ami-
noazobensol
2,^,5-Trichlor-
anilin2-amino-4-phenyl-
1 * 5 * 5-thiadiazole
2-amino-5-plienyl-
1 * 3,4-thiadiazole
4-aminoazobenzene
4 ¹ -Meihoxy-4-ami-
noazobensol
2, ^, 5-trichloro
aniline -^caⁿ5- ^c a ⁿ 5
-C₄H₉ -C ₄ H ₉ -CH₅
-CH₅
-CH₅
-CH₅ -CH ₅
-CH ₅
-CH ₅
-CH ₅ -CH N J
^CO-CH
-CHglIHCOCII
-CH₀NHCOCHt₁Cl
2 O 4
-CH₂NHCOC₆HkNO₂ -CH NJ
^ CO-CH
-CHglIHCOCII
-CH ₀ NHCOCHt ₁ Cl
2 O 4
-CH ₂ NHCOC ₆ HkNO ₂ gelb
!
gelb !
orange
orange ;yellow
!
yellow !
orange
orange; W
-C,
-H W.
-C,
-H

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

209886/1218209886/1218

JOPYJOPY

Cl I, A-GKIGY AGCl I, A-GKIGY AG

Bο.i i'·η5 elBο.i i 'η5 el

Eine GO VoI. -Teile 2n-Katr:Iumnit:ritlb'sung verbrauchende Menge der Verbindung der FormelA GO VoI. -Parts 2n-Katr: Iumnit: ritlb'sung consuming Amount of the compound of the formula

KiPc -3 —KiPc -3 -

(SOJl)₁ (SOJl) ₁

. KH,. KH,

(hergestellt: durch Kondensation von Kickelpbthalocyanintrisulfochloridmonosulfonsäure mit 1,3-Phenylendiamin-4-sulfon-säure in Gegenwart von /unnioniurnbydroxyd) wird in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von Katriumhydroxyd neutral gelöst und auf 0° gekühlt. Dann v?orden unter gutem Rühren nacheinander 63 Vol.-Teile 2n--Natriuranit:ritlb'3ung und 35 Vol.-Teile konz. .Salzsäure zugegeben. Nach zv»eistündigem Rühren bei 5 bis 10° V7ird ein allüiilliger Nitritüberschuss mit Sulfaminsäure vernichtet.(produced: by condensation of kickelpthalocyanine trisulfochloride monosulfonic acid with 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid in the presence of / unnionium hydroxide) is used in 800 parts of water dissolved neutrally with the addition of sodium hydroxide and cooled to 0 °. Then before stirring well successively 63 parts by volume of 2n - natriuranite: ritlb'3ung and 35 parts by volume conc. . Hydrochloric acid added. After two hours Stirring at 5 to 10 ° C creates an all-out excess of nitrite destroyed with sulfamic acid.

31 Teile der Verbindung der Formel31 parts of the compound of formula

werden 'in 200 Teilen V/asser unter· Zusatz von 50 VoI Teilen 2n-Katriumcarbonatlüsung gelöst und zur Dia>;are 'in 200 parts v / water with the addition of 50 vol Share dissolved 2N sodium carbonate solution and add to slide>;

209886/1218209886/1218

GOPV BAD ORIGINALGOPV BAD ORIGINAL

CIUiVGLIGYAGCIUiVGLIGYAG

pension gegeben. Das Rupplungsgerni sch wird mit Katriumbydroxydlosung schwach sauer bis neutral gestellt.pension given. The Rupplungsgerni sch is made with a sodium hydroxide solution slightly acidic to neutral.

Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefärbt, abfiltriert und im Va kuum getrocknet. Er färbt nach den angegebenen Verfahren Cellulosefasein Wolle und Polyamide in brillanten» nass- und lichtechten Tonen.After coupling has ended, the dye is colored by adding sodium chloride, filtered off and dried in the Va vacuum dried. He stains according to the specified procedures Cellulose fiber wool and polyamides in brilliant »wet and lightfast clays.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

209886/1218209886/1218

C! η Λ-= ϊ El G Y AG H^C! η Λ- = ϊ El G Y AG H ^

Beispiel 5 ■Example 5 ■

Eine 60 Vol.-Teile 2n-Natrimi-d.tr it lösung verbrau chende Menge der Verbindung der FormelConsume 60 parts by volume of 2N -Natrimidtr it solution corresponding amount of the compound of the formula

-(SO-H)_{1 ?}
NxPc-3- -- (SO-H) _1?
NxPc-3- -

(SO₂NH-(SO ₂ NH-

"I"I.

⁷I 2 ⁷ I 2

deren Herstellung weiter unten beschrieben ist, wird unter Zusatz von Natriumhydroxyd' in 2000 Teilen Wasser neutral gelöst und auf 0° abgekühlt. Unter gutem Rühren werden zuerst 63 VoI . -Teile 2n-NatriuiTinitritlb"sung und 'dann 40 Vol.-Teile konz. Salzsäure zugegeben. Ein. allfälliger Nitritüberschuss wird, nach Z¹VZe is tun dig em Rühren bei 5 bis 10°, mit Sulfaminsäure zerstört.the preparation of which is described below, is dissolved neutral in 2000 parts of water with the addition of sodium hydroxide and cooled to 0 °. With thorough stirring, 63 vol. -Parts 2n-NatriuiTinitritlb "sung and 'then 40 parts by volume of conc. Hydrochloric acid. An. Of any excess nitrite is, according to Z ¹ is VZE do dig em stirring at 5 to 10 °, destroyed with sulfamic acid.

Zur erhaltenen Suspension der Diazoverbindung wird jetzt eine wässerig, schwach sodaalkalische Lösung von 31 Teilender Verbindung der FormelAn aqueous, weakly soda-alkaline solution of 31 is now added to the suspension of the diazo compound obtained Dividing compound of formula

CH₂NHCOCH₂ClCH ₂ NHCOCH ₂ Cl

gegeben. Das Kupplungsgemisch wird.hierauf mit Natriumhydroxydlösung schvzach sauer bis neutral gestellt.given. The coupling mixture is then mixed with sodium hydroxide solution schvzach sour to neutral.

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CIBA-Gr.lGYAGCIBA-Gr.lGYAG

Nach beendeter Kupplung gibt wan eine wässerig neutrale Lösung zu, die 41 Teile der Verbindung der FormelWhen the coupling is complete, an aqueous neutral solution containing 41 parts of the compound of the formula is added

ClCl

ClCl

NH-NH-

SO₃HSO ₃ H

enthält. Das Gemisch wird auf 40 bis 50° eruä'rmt und durch Zutropfen von verdünnter Natriumhydroxydlb'pung bei pH 6,8 bis 7,2 gehalten. Der Farbstoff der Formelcontains. The mixture is heated to 40 to 50 ° and cooked through Addition of dilute sodium hydroxide solution dropwise at pH 6.8 held to 7.2. The dye of the formula

NiPc-3~NiPc-3 ~

-(SOoH)- (SOoH)

1,31.3

-(SO₂NH-/ V-SO₃II- (SO ₂ NH- / V-SO ₃ II

"VV"VV

CH,CH,

N=NN = N

CH₂NH-COCH₂ClCH ₂ NH-COCH ₂ Cl

wird nach beendeter Kondensation durch Zusatz von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosefasern in brillanten, licht- und nassechten grtinen Tönen.is precipitated after the end of condensation by adding sodium chloride, filtered off and dried in vacuo. It dyes cellulose fibers in brilliant, lightfast and wetfast green tones.

Die verwendete Phthalocyanindia^okomponente wird in folgender Weise hergestellt :The phthalocyanine diol component used is manufactured in the following way:

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SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

A-GKlGY AG .. j^A-GKlGY AG .. j ^

N ickelphtlialocyanint rl sill f ο chlor id-mono sulfonsäure (in bekannter Weise erhalten aus 57 Teilen Nickelphthalocyanin durch Verrühren mit 550 Teilen Chlorsulfonsäure bei 130 bis 14O° und anschliessendem Ausgiessen auf Eis) wird als saure Paste in 500 Teilen Eiswasser verruhx't. Nacheinander werden. 24,5 Teile 1,3-Phenylendiamiri—4-sulfonsäure und 19,8 Teile Aetb^lendiaminmonocarbamat zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 20 Stunden bei 20 bis gerührt und durch Zutropfen von verdünnter Natriumhydroxyd-Ib'sung bei pH 6 gehalten. Dann wird die Temperatur auf 50 bis 55° und der pH auf 7 erhöht. Nach beendeter Kondensation gibt man bis zu einer Konzentration von 5% festes Natriumhydroxyd zu. Die nachfolgende Verseifung 'erfolgt durch vierstündiges Verrühren bei 90 bis 95°. Anschliessend setzt man konz. Salzsäure zu bis zur stark kongosauren Reaktion. Das Produkt wird mit Natriumchlorid vollständig ausgefällt, bei 30° abfiltriert und mit 57o~iger Salzsäure gewaschen, bis im Filtrat kein diazotierbares Amin mehr nachweisbar ist.N ickelphtlialocyanint rl sill f ο chlorid-mono sulfonic acid (Obtained in a known manner from 57 parts of nickel phthalocyanine by stirring with 550 parts of chlorosulfonic acid at 130 ° to 140 ° and then pouring out onto ice) is rruhx't as an acidic paste in 500 parts of ice water. Be one after the other. 24.5 parts 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid and 19.8 parts of ethylenediamine monocarbamate were added. The reaction mixture is stirred for 20 hours at 20 bis and diluted sodium hydroxide solution is added dropwise kept at pH 6. Then the temperature is increased to 50 to 55 ° and the pH to 7. After the condensation has ended, solids are added up to a concentration of 5% Sodium hydroxide too. The subsequent saponification takes place by stirring for four hours at 90 to 95 °. Then you set conc. Hydrochloric acid up to the strong Congo acid Reaction. The product is completely precipitated with sodium chloride, filtered off at 30 ° and treated with 57o ~ iger Washed hydrochloric acid until no more diazotizable amine can be detected in the filtrate.

Man erhält einen Farbstoff mit ähnlich guten Eigenschaften, wenn man vom Kupfer- statt vom Nickelphthalo-'cyanin ausgeht. Er färbt Cellulosefasern in weniger gelbstichigen GrUntönen. . -A dye with similarly good properties is obtained if one uses copper instead of nickel phthalo-cyanine goes out. It dyes cellulose fibers in less yellowish green tones. . -

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CIDA-CiUlCiVACi " «iff- "CIDA-CiUlCiVACi "« iff- "

223700R223700R

Der in Beispiel 5, Absatz 1-2, beschriebene Zviischcnfarbstcff v/ird mit: einer acei.onischen Lösung von 30 Teilen 2,4-DJ chlor-ö-motlioxy-l ,3,5-triajiin versetzt. Das Gemisch v/ird auf 3^r) bis 4 V erwärmt und" durch Zutropfen von verdünnter Katriuuihydroxydiösung ein pH-Wert von 6,8 bis 7,5 eingehalten. Kach beendeter Acylierung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosefasern in licht·- und nassechten grimen Tönen.The intermediate colorant described in Example 5, paragraphs 1-2, is mixed with: an acetic solution of 30 parts of 2,4-chloro-O-Mioxy-1,3,5-triacin. The mixture v / ith at 3 ^r) to 4 V is heated and adhered to "by dropwise addition of dilute Katriuuihydroxydiösung a pH value of 6.8 to 7.5. Kach acylation is complete, the dye is precipitated by addition of sodium chloride, filtered off and dried in vacuo It dyes cellulose fibers in light and wet-fast grim shades.

Weitere Farbstoffe, die Cellulosefasern in licht- und nassechten grünen Tönen färben, erhält man, wenn mrm die. in der folgenden Tabelle aufgeführten Phthalocyaninverbindungen diazotiert und die erhaltenen Diazoverbindungen mit 3-Acylamino~methy] -C-hydroxy-pyridonen- (2) , Λ-jie z.B. dem in Beispiel 4 genannten l-Aethyl-A-methyl-3-chlpr· acet3^rlaminomelhyl-6--hydroxy~pyridon- (2) , kuppelt.Other dyes that dye cellulose fibers in light- and wet-fast green tones can be obtained when mrm die. phthalocyanine compounds listed in the table below are diazotized and the diazo compounds obtained are treated with 3-acylamino-methy] -C-hydroxypyridones- (2), Λ-jie, for example, the l-ethyl-A-methyl-3-chlpr mentioned in Example 4 acet3 ^r laminomelhyl-6-hydroxy ~ pyridon- (2), couples.

BAD OfltGINALBAD OfltGINAL

209886/1218209886/1218

CUSZ-Gi-IOY AGCUSZ-Gi-IOY AG

üuVc--'früuVc - 'fr

—(S- (p

ClCl

eh —c^c-nih(/>-so.,heh -c ^ c-nih (/> - so., h

J » '! 1 '^J J »'! 1 ' ^J

HiPc-3-HiPc-3-

-do iiH-do iiH

?^S( ? ^{S (}

1,21.2

Cl ■Cl ■

ClCl

UOJlUOJl ClCl titi \\ 7 T7 T JJ /c<P\ IT
(yo^n / c <P \ IT
(yo ^ n >-SO_vH> -SO _v H jj (SO Wl(SO Wl

8AD8AD

2093IS/121I2093IS / 121I

ci'iA-c;i':ir,r agci'iA-c; i ': ir, r ag

soso

Phthal ocyaYiXYis's-ofarl'i'toLfe mit ähnlich guten Eigenschaften erhält ninn ferner, wenn rann' Phthalocyaninverbindungen der allgemeinen FormelPhthalic ocyaYiXYis's ofarl'i'toLf-e with similarly good properties is obtained ninn further when ran 'phthalocyanine compounds of the general formula

MePcMePc

-(SO₂KH-R),- (SO ₂ KH-R),

SO₃IISO ₃ II

NILNILE

worin Il ein Substituent, v;ie z.B. Hetliyl, Ae thy 1, β "Hydroxy, iithyl, β--Sulfaüoathyl, ß-Chloräthyl oder Ilorpholyl, He einwhere Il is a substituent, v; ie e.g. Hetliyl, Ae thy 1, β "hydroxy, iithyl, β-sulfaüoethyl, ß-chloroethyl or Ilorpholyl, He

kompl.exbildr.ndes Schworniotall, insbesondere Kupfer, Nickel oder Kobnlt und Pc der Phthnlocyaninrest ist, und A:orin x,y und ζ den liedinguu^cji x-ly-iü - 3 biß A, K = I bis 1,5 und x-0 bis 3 genügen, als Diazokoraponenten verwendet und diese mit den genannten 3-Acylaminomethyl-6-hy<]roxypyridonen-· (2) kuppelt.complete exbildr.ndes Schworniotall, especially copper, nickel or cobalt and Pc is the phthalocyanine residue, and A: orin x, y and ζ den liedinguu ^ cji x-ly-iü - 3 bit A, K = I to 1.5 and x-0 to 3 are sufficient, used as diazocoraponents and these are coupled with the aforementioned 3-acylaminomethyl-6-hy <] roxypyridonen- · (2).

SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

209011/1211209011/1211

ClBA-GEIGY AGCLBA-GEIGY AG

Beispiel 7Example 7

Zu einer neutralen Lösung von 26,8 Teilen 1,5-Diaminobenzol~4,6-disulfoiisäure in 500 Teilen "Wasser von O bis 5 gibt man eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton und hält den pH-Wert während der Kondensation' durch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7· Nach erfolgter Kondensation wird das erhaltene I'ionokondensationsprodukt bei 0 bis5 in üblicher Weise diazotiert. Zur Lösung des Diazoniumsalzes gibt man hierauf eine neutrale Lösung, .von 25.,8-Teilen l-Aethyl-6~hydroxy~3-chloracetylaminomethyl-^-methyl-pyridon-(2). Durch Zugabe von 2-n Natriumhydroxydlösung wird das Kupplungsgemisch im Laufe von ca. 1 Stunde auf pH 7 gestellt. Die Lösung des Dichlortriazinfarbstoffes wird hierauf mit einer neutralen Lösung von 17*3 Teilen l~Aminoben.2ol~3-sulfonsaure versetzt und auf ^O bis 45 erwärmt, wobei der pH-Wert durch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7 gehalten wird.Durch Einstreuen von Kochsalz wird der entstandene Farbstoff isoliert, abfiltriert und getrocknet. Das Produkt färbt Baumwolle in sehr reinen gelben Tönen.To a neutral solution of 26.8 parts of 1,5-diaminobenzene-4,6-disulfoiic acid in 500 parts "water of O to 5 are given a solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 50 parts of acetone and maintains the pH value during condensation ' by adding dropwise 2N sodium hydroxide solution between 6 and 7 · After condensation has taken place, the one obtained is I'ionocondensation product at 0 to 5 in the usual way diazotized. A neutral solution of 25.8 parts of 1-ethyl-6-hydroxy-3-chloroacetylaminomethyl - ^ - methyl-pyridone- (2) is then added to the solution of the diazonium salt. By adding 2N sodium hydroxide solution, the coupling mixture is im Set to pH 7 in the course of about 1 hour. The solution of the dichlorotriazine dye is then neutralized with a Solution of 17 * 3 parts of 1 ~ aminoben.2ol ~ 3-sulfonic acid added and heated to ^ 0 to 45, the pH being adjusted by dropwise addition is kept between 6 and 7 by 2N sodium hydroxide solution. The resulting Dye isolated, filtered off and dried. The product dyes cotton in very pure yellow tones.

Ein gleicher Farbstoff wird auch erhalten, wennThe same dye is also obtained when

das primäre Mono-Kondensationsprodukt aus 1,5-Diaminobenzol- ^,6-dlsulf'onsäure und Cyanurchlorid zuerst mit l~Aminobenzol-3-sulfonsäure kondensiert und anschliessend auf 1-Aethyl-6-hydrox3?--5-chlor-acetylaminomethyl-4-raethyl-pyridon-(2) gekuppelt wird.the primary mono-condensation product from 1,5-diaminobenzene ^, 6-dlsulf'onic acid and cyanuric chloride first with 1 ~ aminobenzene-3-sulfonic acid condensed and then to 1-ethyl-6-hydrox3? - 5-chloro-acetylaminomethyl-4-raethyl-pyridon- (2) is coupled.

209886/1218209886/1218

Viii/ -GEIGY AG Viii / -GEIGY AG

-gT~ 223700R-gT ~ 223700R

Beispiel 8Example 8

Zu einer neutralen Lösung von 26,8 Teilen 1,3-Diamino-benzol-'¹1,6-disulfonsMure in 500 Teilen Wasser gibt man 23 Teile 2-Isopropoxy-^,6-dichlor-l,3*5-triazin und erwärmt das Jicak.tionsgemisch auf ^iO bis A'5 . Durch Zutropfen von IN-Nati'iuinhydroxydlösung wird der pH-Wert während der Kondensation zwischen 6 und '( gehalten. Nach beendeter Kondensation wird die so erhaltene Verbindung in üblicher Weise durch Zugabe von 23 Teilen 4n-Katriumnitritlösung und 25 Teilen 30 /j-iger Salzsäure diazotiert. Hierauf wird die rein gelbe Aufschlämmung des Diazoniumsalzes mit einer neutralen Lösung von 25*8 Teilen l~Aethyl-3-chlor-acetylaminomethyl-ö-hydroxy-^-methyl-pyridon-(2) versetzt. Durch Eintropfen von 21J-Katriuinhydroxydlösung wird das Kupplungsge-· misch neutralisiert. Der entstandene Farbstoff wird hierauf mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Das Produkt färbt Baumwolle in sehr reinen gelben Tönen.To a neutral solution of 26.8 parts of 1,3-diamino-benzene- ' ¹ 1,6-disulfonic acid in 500 parts of water are added 23 parts of 2-isopropoxy- ^, 6-dichloro-1,3 * 5-triazine and heats the mixture of ingredients to between 10 and A'5. By adding dropwise IN-sodium nitrite solution, the pH value is kept between 6 and '( during the condensation. After the condensation has ended, the compound thus obtained is in the usual way by adding 23 parts of 4N sodium nitrite solution and 25 parts of 30% The pure yellow suspension of the diazonium salt is then treated with a neutral solution of 25.8 parts of ethyl-3-chloroacetylaminomethyl-6-hydroxy- ^ -methyl-pyridone- (2). The coupling mixture is neutralized and the resulting dye is salted out with potassium chloride, filtered off and dried. The product dyes cotton in very pure yellow shades.

Verwendet man als Kupplungskomponente die entsprechende Menge 1-Methyl-3-chior-acetylaminomethyl-6-hydroxy-4-methylpyridon-(2), so erhält man einen Farbstoff mit sehr ähnlichen Eigenschaften.If the corresponding amount of 1-methyl-3-chloro-acetylaminomethyl-6-hydroxy-4-methylpyridone- (2) is used as the coupling component, this gives a dye with very similar properties.

Verwendet man anstelle von 1,3-Diaminobenzol-''!, 6-disulfonsäure die in nachfolgender Tabelle in Kolonne II aufgeführten Diamine, anstelle von 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-3,3>5-triazin die in Kolonne III aufgeführten Acylierunns-If, instead of 1,3-diaminobenzene '' !, 6-disulfonic the diamines listed in the following table in column II in place of 2-isopropoxy-4,6-dichloro-3, 3> 5-triazine in the column III listed acylation

2 0 9 886/1218 ^{ßAD 0R!GlNAL} 2 0 9 886/1218 ^{ßAD 0R! GlNAL}

ClDA-GEIGV / GClDA-GEIGV / G

■si■ si

mittel und anstelle von l-Aethyl-^-chlor-acetylaminornethylr- ^-niethyl-o-hydxOxypyridon-(2) die in Kolonne IV· aufgeführten Pyridon-Kiipplungnkompnent'en der· allgemeinen Formelmedium and instead of l-ethyl - ^ - chloro-acetylaminornethylr- ^ -niethyl-o-hydxOxypyridon- (2) those listed in column IV Pyridone coupling components of the general formula

HO " ^NOHO ^"N O

^El ^E l

So erhält man weitere gelbe Farbstoffe,This is how you get more yellow dyes,

wmwnn ^₀ wmwnn ^ ₀

ateate OJOJ ^KN^ KN KNKN CVICVI inin KNKN KNKN r-lr-l 11 UlUl C\lC \ l II. KNKN inin II. OJOJ ιι I iiI ii *·"—s* · "—S I
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φ r-lr-l KNKN OJ OJOJ OJ KNKN OJOJ 22370062237006 KNKN •• OJOJ KNKN φφ p;p; CJCJ ► ^TJ► ^T J JXjJXj tudo tudo C)C) iJiJ U! tU! t O CJO CJ Λ CiΛ Ci OJOJ I CtI Ct OO tudo UU r-ir-i ruru jUjU tudo οο OO CJCJ tudo VOVO CJCJ CJCJ OJOJ -^/- ^ / C) ϋC) ϋ CJ ϋCJ ϋ VOVO __ J __ J "> O"> O O KOK a> 3 a> 3 OJOJ OO O OO O OO OO OO OO ρ.ρ. C)C) II. OO CJCJ II. 11 tudo II. II. <~\ "i<~ \ "i ϋ Oϋ O I- --ΛI- --Λ ¹¹ \/\ / 11 OO ti
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rl J>J> C)C) OO r;r; XJ SmXJ Sm I CJ I CJ Ii TiIi ti C)C) rlrl .-I.-I O ;!O;! m οm ο X -rlX -rl • -·• - · ι:ι: xixi ·. .,I·. ., I O U O U C)C) C)C) OJ UJOJ UJ -^ p.- ^ p. fi Ofi O r:r: •rl -I• rl -I 5?5? II. CJCJ II. XJ XiXJ Xi rlrl OO r-l Φr-l Φ O OO O HH (!)(!) OO •rl• rl O CiO Ci Sh Ü)Sh Ü) r-lr-l 1 >1> ππ P,P, M :i M : i Q S-,Q S-, rlrl > t> t CJCJ QQ d :«id: «i r-l 3r-l 3 OO (!) Q)(!) Q) CiCi <u w<u w XJ :··*ίXJ: ·· * ί CJCJ Λ 5 CiΛ 5 Ci P,P, VOVO ^C) c J^ C) c J a Oja Oj OO ο ;·ο; · LiLi i- ;i-; ο οο ο •rH CJ• rH CJ CiCi Ci KiCi Ki OO CJ 1-1 CJ 1-1 ρ ορ ο r:r: τ! C)τ! C) J₁ J ₁ ·. I r-i·. I r-i I XJ.I XJ. C)C) rlrl :? cJ:? cJ /J/ J £3 ;i£ 3; i r^N i-ir ^ N i-i rlrl 1 I1 I. ¹; ¹ ; Ci CJCi CJ •rl• rl (ii Ul (ii ul OO ... ι c_ht ... ι c _ht f-1f-1 •rl tI• rl tI οι οοι ο 1111 I) r-l I) rl II. Π ^JΠ ^ J I :iI: i ■-'λ■ -'λ I II I •r I• r I -..; 0}- ..; 0} ·,·, KNVOKNVO ■ ;■; η Iη I f!f! η ·»η · » rl CVIrl CVI I
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209886/1218209886/1218

8AD ORIGINAL8AD ORIGINAL

II.

IIII

Nr.!Diazokomponente No. ! Diazo component

IIIIII

A cyli erdungsmittel IV KupplungskomponenteA cyli grounding agent IV coupling component

ϊ 12 ·. 1,3-Diaminobenzoi-) 14,6-disulfonsäureϊ 12 ·. 1,3-diaminobenzoi-) 14,6-disulfonic acid

j 13j 13

2,4 y 6-Tribrompyrimidin2,4 y 6-tribromopyrimidine

" I 2,6-Bis-mefchansulfonyl-"I 2,6-bis-mefchansulfonyl-

pyridin-4-carbonsäurechloridpyridine-4-carboxylic acid chloride

" j 2,4-Dichlorpyrimidin-5-"j 2,4-dichloropyrimidine-5-

carbonsäurechlorid * ' . i
1.15 1,4-Diaminobenzol- j 2,4.,5,6-Tetrachlorpyridazincarboxylic acid chloride * '. i
1.15 1,4-diaminobenzene- j 2,4., 5,6-tetrachloropyridazine

j 2,4,6-Trifluor-5-chlorpjrrimidirj 2,4,6-trifluoro-5-chloropjrrimidir

j 2,^,6-Tribfom-l,5,5-triazin j-H 6 3j 2, ^, 6-Tribfom-l, 5,5-triazine j-H 6 3

■ \ αβ ■ \ αβ

! 17 I! 17 I.

|l,4-Di| 1, 4-Tue

jbenzol-5-sulfonsäure'benzene-5-sulfonic acid '

1919th

1,4-Diaminobenzol
Z₃ 6-disulfonsäure1,4-diaminobenzene
Z ₃ 6-disulfonic acid

II.

{ 22{22

2-Phenyl-4,6-dichlor-l,5,5-triazin 2-phenyl-4,6-dichloro-1,5,5-triazine

2-Methyl-4,6-dichlor-l,3,5-triazin 2-methyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine

2-Phenoxy-4, β-dichlor-l, J>, 5-2-phenoxy-4, β-dichloro-1, J>, 5-

triazintriazine

j 2-Methoxy-4_J6-dichlor-l,3,5-triazin j 2-methoxy-4 _J 6-dichloro-1,3,5-triazine

2-Amino-4_J6-dichlor-l,5,5-triazin ■2-amino-4 _J 6-dichloro-l, 5,5-triazine ■

R₂ R ₂

-CH₂OH
-CH₀CONH,-CH ₂ OH
-CH ₀ CONH,

dd cc

-CH-CH

-CH₀OCH
-H
-CH₃ -CH ₀ OCH
-H
-CH ₃

-CH,-CH,

-CH_-CH_

-H-H

-CH--CH-

-CH₂NHCOOC₂H,-CH ₂ NHCOOC ₂ H,

-CH₂NHCOCgH^OCH-CH ₂ NHCOCgH ^ OCH

-CH₀NHCOC_oH_r -CH ₀ NHCOC _o H _r

•N-• N-

-CH₀NHCOCH--CH ₀ NHCOCH-

-CK₂N(CH ) COCH₂Cl-CK ₂ N (CH) COCH ₂ Cl

.CH₂NHCOCH₂Cl.CH ₂ NHCOCH ₂ Cl

-CH_nNHCOCH^Cl-CH _n NHCOCH ^ Cl

-CH₂NHCOCH₂OH-CH ₂ NHCOCH ₂ OH

-CH₂NHCOOCH,-CH ₂ NHCOOCH,

GO -«J CDGO - «J CD

Nr.No.

IIII

DiazokomponenteDiazo component

III
Acylierungsmittel IV KupplungskomponenteIII
Acylating agent IV coupling component

1,3-Dianiinobenzol
4-sulfonsäure1,3-dianiinobenzene
4-sulfonic acid

>ς t> ς t

2626th

2727

(-C₂H₄OK(-C ₂ H ₄ OK

2-Phenylamino-4,β-dichlor-1,3,5-triazin-2'-sulfonsäure 2-phenylamino-4, β-dichloro-1,3,5-triazine-2'-sulfonic acid

2-Phenylamino-4,6-dichlor-1,3* 5-triazin-3'-sulfonsäure2-phenylamino-4,6-dichloro-1,3 * 5-triazine-3'-sulfonic acid

2-Phenylamino-4_i 6-dichlor-1,3* 5-triazin-2',5'-disulfonsäure 2-phenylamino-4 _i 6-dichloro-1,3 * 5-triazine-2 ', 5'-disulfonic acid

2-Phenylamino-4,6-dichlortriazin-2'-carbonsäure 2-phenylamino-4 , 6-dichlorotriazine-2'-carboxylic acid

2-(2'-Carboxyphenylamino)-4,6-dichlor-l,3,5-triazin-4'-sulfonsäure 2- (2'-Carboxyphenylamino) -4,6-dichloro-1,3,5-triazine-4'-sulfonic acid

2-(α-Sulfotoluylamino)-4,6-dichlor-l,3*5-triazin 2- (α-Sulfotoluylamino) -4,6-dichloro-1,3 * 5-triazine

l:l-Mischung von 2-Phenyl-l: l mixture of 2-phenyl

amino-4,6-dichlor-l,3* 5-amino-4,6-dichloro-l, 3 * 5-

triazin-2¹- und -4'-sulfonsäuren -C_OH_C triazine-2 ¹ - and -4'-sulfonic acids -C _O H _C

1:1-Mischung von 2-Phenylamino-4,6-dichlor-l_i3*5-triazin-2',5'- und -2',4^!- disulfonsäure i 1: 1 mixture of 2-phenylamino-4,6-dichloro-l _i 3 * 5-triazine-2 ', 5'- and -2', 4 ^! - disulfonic acid i

-CH.-CH.

-CH.-CH.

-CH--CH-

-H-H

-CH.-CH.

.CH₂NHCOCH₂Cl.CH ₂ NHCOCH ₂ Cl

-CH₂NHCONH₂ -CH ₂ NHCONH ₂

-CK₂NHCOCH-CK ₂ NHCOCH

-CH.-CH.

-CH₂OCH-CH ₂ OCH

--CH₂NHCOCHCi₂ --CH ₂ NHCOCHCi ₂

-CH^NHCOCHgCl-CH ^ NHCOCHgCl

-CH₂NHCOCH₂Cl-CH ₂ NHCOCH ₂ Cl

CH₂N(CH₃)COCClCH ₂ N (CH ₃ ) COCCl

O •O •

C:BA-ßEiGY AGC: BA-ßEiGY AG

Beispiel 9Example 9

25,8 Teile l~Aethyl-~>-chloracetylaniinornethyl-4«niethyl~6-rhydraxypyridon--2 v/erden in 200 Teilen Wasser unter Zusatz von 10 Teilen 40-prozentiger· Natronlauge ge·*· lo@t. Man kühlt auf 0 und gibt dann eine in üblicher Weise hergestellte Suspension der Diazoverbindung von 25^,3 Teilen Anilin«2j, 5"dlsulfansäure zu, Das Kupplungsgemiseh wird durch Zutropfen von Natronlauge auf einen pH-*Viert von 7.» 5 gestellt und aus der intensiv gelben Lösung der Farbstoff durch. Zu« gäbe von Kochsalz ausgefällt. Der'feuchte Farbstoff wird in 500 Teilen Wasser suspendiert. Man fügt 4.0 Vol^Teile einer 39"Prozentigen Methylaminlösung zu und rührt 2 Stunden unter Rückfluss. Durch Zugabe, von Kochsalz- wird der-Farbstoff dei* Formel25.8 parts of ethyl-chloroacetylaniinomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 v / ground in 200 parts of water with the addition of 10 parts of 40 percent caustic soda ge * * lo @ t. Cool to 0 and then give one in the usual way prepared suspension of the diazo compound of 25 ^, 3 parts Aniline «2.5» dlsulfanoic acid to, the coupling mixture is through Adding sodium hydroxide solution dropwise to a pH * Four of 7. » 5 posed and from the intense yellow solution the dye through. To «would have precipitated from table salt. The 'moist dye is in 500 parts of water suspended. One adds 4.0 vol ^ parts of a Add 39 "percent methylamine solution and stir in for 2 hours Reflux. Through the addition of table salt, the dye is dei * formula

BQ₃UBQ ₃ U

CIi₀NHGOOH₀NHCH ^{2 1} CIi ₀ NHGOOH ₀ NHCH ^{2 1}

aus der Lösung abgeschieden. Man saugt ab-, wäscht mit ge~ ßättigter Kochsalzsole aus und trocknet_f deposited from the solution. It is suctioned off, washed with ge ~ ßättigter saline brine and dried _f

28 Teile des erhaltenen Farbstoffes (als Di« natriumsalz) werden in 400 Teilen V/asser bei 25 ' gelöst. Man gibt 10,4- Teile 2~Isapropoxy"4,6-diQhlor~l_J3,5~triazin ZUj, erwärmt auf- JQ « 35 und kondensiert bei dieser Temper , viobei durch glelehzeitigeij Zutropfen von 2N Natron«28 parts of the dye obtained (as the disodium salt) are dissolved in 400 parts of v / water at 25 '. Priority 10,4- parts 2 ~ Isapropoxy "4,6-diQhlor ~ l _J ~ 3.5 triazin ZUJ heated up JQ" 35 and condensed at this temper viobei glelehzeitigeij by dropwise addition of 2N soda "

ClBA-GEIGY AG -CLBA-GEIGY AG -

lauge ein pH-V/ert von 6,8 - 7,5 eingehalten v/ird. Sobald alles Acylierungsmittel aufgebraucht und die theoretische Menge an Natronlauge verbraucht ist, wird der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt, apfiltriert und ge« trocknet. Er färbt Baumwolle in reinen, stark grünstichig gelben Tönen.lye a pH value of 6.8 - 7.5 is maintained. As soon all acylating agent used up and the theoretical Amount of sodium hydroxide solution is consumed, the dye is precipitated by adding sodium chloride, apfiltered and ge « dries. It dyes cotton in pure, strongly greenish yellow tones.

Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften erhält man, wenn man anstelle von 2-IsQPrOpQXy-^., 6-dichlor-1,>,5-triazin aequivalente Mengen der in Kolonne III der Tabelle im Anschluss an Beispiel 8 angegebenen Acylierungsmittel verwendet.Dyes with similar coloring properties are obtained if, instead of 2-IsQPrOpQXy- ^., 6-dichloro-1,>, 5-triazine equivalent amounts of the acylating agents given in column III of the table following Example 8 used.

Weitere Farbstoffe der allgemeinen FormelFurther dyes of the general formula

D-N=N Xv CH₂NHCOCH₂-N—XDN = N Xv CH ₂ NHCOCH ₂ -N-X

erhält man, wenn man gemäss den Angaben des Beispiels komponenten D-MH₀ diazotiert und auf Pyridone der Formel _{is obtained if you diazotized components D-MH 0} according to the information in the example and pyridones of the formula

kuppelt, anschliescend mit einem Amin der Formel Π-.-ΝΗ umsetzt und mit einer Verbindung der Formel X-HaIt acyllortcoupled, then with an amine of the formula Π -.- ΝΗ and with a compound of the formula X-HaIt acyllort

209886/121· M_{0 0R1G1NAt} 209886/121 · M _{0 0R1G1NAt}

Nr.No.

ίί

Anilin-2,4-disulfonsäure t-HAniline-2,4-disulfonic acid t-H

coco

< SS<SS

UiUi

CQCQ

4-Amino-5-sulfpbenzoesäure4-amino-5-sulfopbenzoic acid

2-Naphthylamin-ⁱ3i 6,8-trisulfonsäure 2-naphthylamine- ⁱ 3i 6,8-trisulfonic acid

-^j5,4'-- ^ j5,4'-

trisulfonsäuretrisulfonic acid

NiPcNiPc

J *· J * ·

-NH--NH-

> V 1,2· ■NIL· J > V 1.2 · ■ NIL · J

7 8-7 8-

-C₂H₄OH-C ₂ H ₄ OH

CH.CH.

-C₂H₅ -C ₂ H ₅

-C₂H₅ -C ₂ H ₅

-H-H

■CH.■ CH.

t-CI-L,t-CI-L,

rCH.rCH.

f^CH f ^CH

f^CH5f ^CH 5

■ CH, -H■ CH, -H

-CH.-CH.

S c- ^r S c- ^r

JH.JH.

X-HaI.X-HaI.

JNaunceJNaunce

2-Amino-4'j β-dichlor-2-amino-4'j β-dichloro

2-(2',4'-Disulfophenylamino )-4,6-dichlor-l, 5* 5·
triazin2- (2 ' , 4'-Disulfophenylamino) -4,6-dichloro-1,5 * 5 ·
triazine

2,4,6-Trichlor-l,5,5-triazin 2, 4,6-trichloro-l, 5,5-triazine

2-υΓείαο-4,6-dichlor-1,5*5-triazin 2-υΓείαο-4,6-dichloro-1,5 * 5-triazine

2-(2'-Aethoxy)-äthoxy- grün 4,6-dichlor-l,5*5-triazin2- (2'-ethoxy) ethoxy green 4,6-dichloro-1,5 * 5-triazine

gelbyellow

gelbyellow

gelbyellow

orange \ orange \

2,4^ β-Trifluor-5-chlor
pyrimidin 2, 4 ^ β-trifluoro-5-chloro
pyrimidine

grüngreen

IlIl grun.green. K)
K>K)
K> 2-Amino-4,6-dichlor-
1,5*5-triazin2-amino-4,6-dichloro
1.5 * 5-triazine grüngreen coco •• 70067006

iL'i -GEIGY AGiL'i -GEIGY AG

Bei spiel 10Example 10

44,8 Teile l-Aethyl-j5-acetylaminomethyl~4-44.8 parts of 1-ethyl-j5-acetylaminomethyl ~ 4-

methyl-6-hydroxypyridon-2 werden in 4OO Teilen Wasser durch Zutropfen von 20 Vol.-Teilen )0 fo-iger Natronlauge bei ■ pH 8,5 gelöst. Man kühlt auf 0° und gibt dann eine in üblicher Weise aus 50,6 Teilen Anilin-2,4--disulfonsäure hergestellte Diazolösung zu. Man erhält sofort eine intensiv gelbe Farbstofflösung, aus der der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen v/ird. Man saugt ab, löst den Farbstoff in 800 Vol.-Teilen IN Salzsäure und kocht 2 Stunden unter Rückfluss. Nach vollständiger Verseifung dermethyl-6-hydroxypyridon-2 are dissolved in 400 parts of water Dropwise addition of 20 parts by volume) 0% sodium hydroxide solution with ■ pH 8.5 dissolved. One cools to 0 ° and then gives one in the usual way Way from 50.6 parts of aniline-2,4-disulfonic acid Diazo solution too. An intensely yellow dye solution is immediately obtained, from which the dye is added by adding salted out by sodium chloride. It is suctioned off, the dye is dissolved in 800 parts by volume of IN hydrochloric acid and 2 boiled Hours under reflux. After complete saponification of the

Acetylgruppe fällt der Farbstoff der FormelAcetyl group drops the dye of the formula

CILCIL

aus dem Reaktionsgemlsch aus. Man lässt auf Raumtemperatur erkalten, saugt ab und trocknet.from the reaction mixture. It is allowed to cool to room temperature, suction filtered and dried.

22.3 Teile des Farbstoffpulvers werden in 500 Teilen Wasser suspendiert und mit Natronlauge ein pH-Wert von 7,5 eingestellt. Man fügt nun eine Suspension des primären Kondensationsproduktes aus 8,7 Teilen 2-Aminobenzolsulfonsäure und 9*5 Teilen Cyanurchlorid zu, erwärmt auf 50 und kondensiert bei dieser Temperatur, wobei man durch gleichzeitiges Zutropfen von 211 Natronlauge einen pH-V.'ert von 6,8 - 7,5 aufrechterhält. Die gelbe Färbstofflösung wird22.3 parts of the dye powder are divided into 500 Suspended parts of water and adjusted to a pH of 7.5 with sodium hydroxide solution. A suspension of the primary is now added Condensation product from 8.7 parts of 2-aminobenzenesulfonic acid and 9 * 5 parts of cyanuric chloride, warmed up 50 and condenses at this temperature, whereby one through simultaneous dropwise addition of 211 sodium hydroxide solution brings the pH to level from 6.8 - 7.5 maintains. The yellow dye solution will

209886/1218209886/1218

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

CIBA-GiHiGYAGCIBA-GiHiGYAG

unter Vakuum zur Trockene eingedampft. Der Farbstoff färbt Baumwolle in reinen, intensiv grünstichig gelben Tönen.evaporated to dryness in vacuo. The dye stains Cotton in pure, intensely greenish yellow tones.

Verwendet man anstelle von Anilin-2,4~disulfonsäure eine aequivalente Menge 2-Naphthylamin-4,6.,8-trisulfonsäure als Diazokomponente und verfährt im übrigen gemäss den Angaben des Beispiels., so- erhält man einen -Farbstoff mit etv;as röterer Nuance.Used instead of aniline-2,4-disulfonic acid an equivalent amount of 2-naphthylamine-4,6,8-trisulfonic acid as a diazo component and if the rest of the procedure is as described in the example, a dye is obtained with a redder shade.

Verwendet man als Diazokomponente ein Phthalocyanin der FormelIf a phthalocyanine is used as the diazo component the formula

MPcMPc

-SO₃H-SO ₃ H

!*8!*8th

SO-I -NH₂ SO-I -NH ₂

1,21.2

kuppelt und verseift gemäss den Angaben des Beispiels und kondensiert ansehliessend mit dem primären Kondensationsprodukt aus Anllin~2_i5~disulfonsäure und Cyanurchloride so erhalt man einen Farbstoff der Formelcoupling and saponified according to the procedure of Example ansehliessend and condensed with the primary condensation product of Anllin 2 ~ _i 5 ~ disulfonic acid and Cyanurchloride so one obtains a dye of formula

2,82.8

SQ₂NH-SQ ₂ NH-

SO₅H fh -N=N- SO ₅ H fh -N = N-

iiii

dcr BaUiüV/olle in reinen Gfüntönori färbt.dcr BaUiüV / olle colors in pure Gfüntönori.

209886/121S209886 / 121S

8AD ORIIQiNAL8AD ORIIQiNAL

CIBA-OEIGY AGCIBA-OEIGY AG Beispiel 11Example 11

Man verfährt wie in Beispiel 2, verwendet jedoch eine Diazosuspension aus 58 Teilen 2-(5'-Amino)-phenylamino-4,6-dichlor-l,3j5-triazin~^Jf'-sulfonsäure. Den abgeschiedenen gelben Farbstoff, der pro Molekül 2 reaktive Chloratome enthält, löst man in 600 Teilen Wasser und fügt dann eine neutrale wässrige Lösung von 53*3 Teilen der l-Amino-4-(5*-aminophenyl)-aminoanthraehinon-2_J4'-disulfonsaure zu. Man erv/ärmt auf HO - 45 und kondensiert bei die ser Temperatur, wobei man durch Zutropfen von Natronlauge den pH-V/ert bei 6-7 hält. Nach beendeter Kondensation iso^ liert man den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid. Er färbt Gewebe aus Cellulosefasern in reinen Grüntönen *The procedure is as in Example 2, except that a diazo suspension of 58 parts of 2- (5'-amino) -phenylamino-4,6-dichloro-1,3j5-triazine- ^J f'-sulfonic acid is used. Contains the deposited yellow dye per molecule 2 reactive chlorine atoms, is dissolved in 600 parts of water, and then inserts a neutral aqueous solution of 53 parts of l * 3-Amino-4- (5 * aminophenyl) -aminoanthraehinon-2 _J 4 '-disulfonic acid too. The mixture is warmed to HO -45 and condensed at this temperature, the pH value being kept at 6-7 by adding sodium hydroxide solution dropwise. When the condensation has ended, the dye is isolated by adding sodium chloride. It dyes cellulose fiber fabrics in pure green tones *

Verwendet man anstelle von l-Amino-4-(J'-amino phenyl)-aminoanthrachinon-2,4^t-disulfonsäure eine aequivalente Menge des Phthalocyaninfarbstoffes der FormelIf, instead of l-amino-4- (J'-amino phenyl) -aminoanthraquinone-2,4-disulfonic acid ^t an equivalent amount of the phthalocyanine dye of the formula

(SO₃H)₂ (SO ₃ H) ₂

CuPc-CuPc-

H--<I>—SO,H-- <I> - SO,

NH.NH.

oder des Aminoformazanfarbstoffes der Formelor the aminoformazan dye of the formula

Il SO^H C-O 0 ^Il SO ^ H C-O 0 ^

N /ti N / ti

209ΘΘ6/1218209ΘΘ6 / 1218

CiSA-GEIGY AGCiSA-GEIGY AG

„ g^. _" G ^. _

so erhält man ebenfalls Farbstoffe, die Gewebe aus Cellulosefasern in echten Grüntönen färben.in this way one also obtains dyes, the tissue made from cellulose fibers dye in real shades of green.

Beispiel 12Example 12

31 Teile ^>~kmirioace^Jcanilia~^}\j 6-disulfonsäure
werden in üblicher Weise diazotiert und die erhaltene Diazove.rbindung mit 19*6 Teilen 3-Acetaminomethyl-4-methyl~
2,6-dioxypyridin in neutraler Lösung gekuppelt. Der abgeschiedene gelbe Farbstoff wird mit 600 Vol-Teilen IN Salzsäure 2 Stunden unter Rückfluss gekocht und der nach Abspaltung der beiden Äcetylgruppen ausgefallene Farbstoff ·. nach dem Erkalten abfiltriert. Man löst in.700 Vol.-Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge bei einem pH-Wert von und fügt dann eine Stispension des primären Kondensationsproduktes von 17»3 Teilen Anilin-3-sulfonsäure und 18,5
Teilen Cyanurchlorid zu. Man kondensiert bei 35 - ^O > wobei man durch Zutropfen von 2N Natronlauge den pH-Wert bei etwa 5 hält. Nach vollständiger Acylierung der aromatischen Aminogruppe kühlt man ab bis 0 und giesst eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton zu. Man kondensiert bei 0-5 und einem pH-Wert zwischen 7 und 8. Nach31 parts ^> ~ kmirioace ^J canilia ~ ^} \ j 6-disulfonic acid
are diazotized in the usual way and the resulting Diazove.rbünden with 19 * 6 parts of 3-acetaminomethyl-4-methyl ~
2, 6-dioxypyridine coupled in neutral solution. The deposited yellow dye is refluxed with 600 parts by volume of 1N hydrochloric acid for 2 hours and the dye which has precipitated after the two acetyl groups have been split off. filtered off after cooling. It is dissolved in 700 parts by volume of water with the addition of sodium hydroxide solution at a pH of and then a suspension of the primary condensation product of 17-3 parts of aniline-3-sulfonic acid and 18.5 is added
Allocate cyanuric chloride. Condensing at 35 - ^ O> being maintained by dropwise addition of 2N sodium hydroxide the pH value at about. 5 After complete acylation of the aromatic amino group, the mixture is cooled to 0 and a solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 50 parts of acetone is poured in. The condensation is carried out at 0-5 and a pH between 7 and 8. After

beendeter Kondensation wird der Farbstoff der Formel Clwhen the condensation is complete, the dye of the formula Cl

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden. Er färbt Baumwolle in reinen grünstichig gelben Tönen.deposited by adding sodium chloride. He colors Cotton in pure greenish yellow tones.

Beispiel 13Example 13

25,8 Teile l-Aethyl-6-hydro?:y-3-chloracetylamino-4-methylpyridon-2 werden in JOO Vol.-Teilen V/asser suspen?· diert und durch Zutropfen von Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 8,5 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man nun 100 VoI,-Teile 4N Natriumacetatlösung und anschliessend eine auf übliche V/eise hergestellte Diazolösung aus 12,75 Teilen 2-Chloranilin. Der entstandene gelbe Farbstoff wird abfiltriert und mit V/asser gev/aschen. Man suspendiert in 400 Vol.-Teilen Aethanol, fügt 40 Teile Pyridin zu und kocht so lange unter Rückfluss, bis alles in Lösung gegangen ist und im Dunnschichtchromatogramm kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Der Alkohol wird im Vakuum entfernt, der Rückstand in 500 Vol.-Teilen Wasser gelöst und der gelbe kationische Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt. Er färbt Material aus Polyacrylnitril, sauer modifizierten Polyester oder Polyamidfasern in grünstichig gelben Tönen.25.8 parts of 1-ethyl-6-hydro?: Y-3-chloroacetylamino-4-methylpyridone-2 are suspended in 500 parts by volume of water and, by adding dropwise sodium hydroxide solution, up to a pH value solved by 8.5. 100% vol. Parts are now added to this solution 4N sodium acetate solution and then a diazo solution prepared in the usual way from 12.75 parts 2-chloroaniline. The resulting yellow dye is filtered off and with v / ater gev / ash. It is suspended in 400 parts by volume of ethanol, 40 parts of pyridine are added and boils under reflux until everything has gone into solution and no starting material in the thin layer chromatogram is more detectable. The alcohol is removed in vacuo and the residue is dissolved in 500 parts by volume of water and the yellow cationic dye is precipitated by adding sodium chloride. He colors material made of polyacrylonitrile, acid modified polyester or polyamide fibers in greenish yellow tones.

Derselbe Farbstoff entsteht auch, wenn man zunächst l-Aethyl-ö-hydroxy-J-acetylamJnomethyl-^-methylpyridon-2 mit Pyridin umsetzt und anschliessend mit diazotierten) 2-Chloranilin kuppelt.The same dye is also produced if 1-ethyl-6-hydroxy-1-acetylam-methyl-methyl-2-methylpyridon-2 reacted with pyridine and then coupled with diazotized) 2-chloroaniline.

Gelbe Farbstoffe mit ähnlichen färberischenYellow dyes with similar coloring

209886/1218209886/1218

ClBA-GEIGY AGCLBA-GEIGY AG

Eigenschäften erhält man, wenn man zur Amidierung anstelle von Pyridin aequivalente Mengen Trimethylamin, Dimethylbenzylamin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylhydrazin, Triäthylamin, Morpholin, Ν,Ν-Dimethylmethoxyamin, Dirnethylcyclohexylamin, N-Aminopiperidin oder 1,'4-Diaza- (2,2,2 )-octan verwendet..Properties are obtained when amidation is used instead of pyridine equivalent amounts of trimethylamine, dimethylbenzylamine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylhydrazine, triethylamine, Morpholine, Ν, Ν-dimethylmethoxyamine, dirnethylcyclohexylamine, N-aminopiperidine or 1,4-diaza- (2,2,2) -octane used..

Beispiel l4.Example l4.

200 Teile einer wässerig-salzsäuren Losung, enthaltend ^6,6 Teile S-Aniino^^-nitro-^'^Caj.N
amiiio)-acetyldiphehylather werden'bei 10 - 15 durch Zugabe von 25 Teilen einer 4M Natriumnitritlösung diazotiert» Die erhaltene Losung lässt man zu einer Losung von 22,4 Teilen i-Aethyl-3-acetylaminömethyi-4"methyl-6~hydrox'ypyridon-2 in 200 Teilen 0,5N Natronlauge bei 0° aufHessen Und gibt anschließend 5ö Teile kristallisiertes Natriiimacetat zu. Nach beendeter Kupplung wird die Abscheidung des Farbstoff fes durch Zugabe von Natriumchlorid vervollständigt, der Farbstoff abfiltriert und getrocknet* Der erhaltene Farbstoff der Formel200 parts of an aqueous hydrochloric acid solution containing ^ 6.6 parts of S-Aniino ^^ - nitro - ^ '^ Caj.N
Amiiio) acetyldiphehyl ethers are diazotized at 10-15 by adding 25 parts of a 4M sodium nitrite solution. The resulting solution is allowed to add to a solution of 22.4 parts of i-ethyl-3-acetylaminomethyl-4 "methyl-6-hydroxypyridone -2 in 200 parts of 0.5N sodium hydroxide solution at 0 ° and then add 50 parts of crystallized sodium acetate.After the coupling is complete, the separation of the dye is completed by adding sodium chloride, the dye is filtered off and dried

f 3f 3

ÖELNHöOÖiL,ÖELNHöOÖiL,

färbt Polyacrylnitril^- oder säuer fflodifizierte Polyester'-aus Wässrigem: Mad in echten gelben Nuancen*colors polyacrylonitrile or acid modified polyester Watery: Mad in real yellow nuances *

CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

Verwendet man anstelle der obengenannten Diazokomponente die in nachstehender Tabelle in Kolonne II angeführten Diazokomponenten, so erhält man weitere kationische Farbstoffe, die Polyacrylnitrilfasern in der in Kolonne III angegebenenIf, instead of the above-mentioned diazo component, the diazo components listed in the table below in column II are used, this gives further cationic dyes, the polyacrylonitrile fibers in the column III

Nuance anfärben.Color nuance.

209886/1218 _COPy209886/1218 _COP y

'.,-IBA-GEIGY AG'., - IBA-GEIGY AG

209886/1218209886/1218

. Kr.'
I . Kr. '
I. •• Diazokomponente
• II · .Diazo component
• II ·. Nuance auf
PoIy a c ryIn i t ri1
IIINuance on
PoIy ac ry In it ri1
III ■ ■■ ■ IlIl * r** r * 11 H3C -
OCH CH-^ \H3C -
OCH CH- ^ \ gelbyellow 22 ..'■ lay···' '.... '■ lay ···' '.. IlIl
** IlIl 3 -3 - CH CH
;η₂-κ_γκη₂ · .CH CH
; η ₂ -κ _γ κη ₂ . ** •• ' 0
• Ii'0
• Ii 44th P 2 ^] 2 .2
L -
* P 2 ^] 2 .2
L -
* (|S~-C H "'■■·.(| S ~ -C H "'■■ ·. 55 " -^? K C-NH₂ .
Cl" ClL ^S--.."- ^? K C-NH ₂ .
Cl "ClL ^S - .. 6,6, < · K-CH₀ CH-CH_oKHS0_o-<~~~>-2JH_o
Xv^ 2j 2 2 ^-— 2·
Cl"" OH .._:·'<· K-CH ₀ CH-CH _o KHS0 _o - <~~~> -2JH _o
Xv ^ 2j 2 2 ^ -— 2 ·
Cl "" OH .._: · ' ^COKH<^^ ' ·^ COKH <^^ '

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

COPYCOPY

CIBA-GEIGYAGCIBA-GEIGYAG Beispiel 15Example 15

Han kuppelt zunächst wie in Beispiel 15 angegeben diazotiertes 2-Chloranilin auf l-Aethyl-6-hydroxy-5-chloracetylaminomethyl-4-methylpyridon~2. Der erhaltene Farbstoff wird in 300 VcO.-Teilen 50-prozentiger Essigsäure suspendiert, die'Suspension mit 40 Vol.-Teilen 96-prozentiger Schwefelsäure versetzt und solange unter Rückfixass gekocht, bis eine klare Lösung entstanden ist und im Dünnschichtchromatogramm kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Man lässt erkalten, giesst die Lösung in 1000 Vol.-Teile 15-prozentige Kochsalzlösung und filtriert den Farbstoff der FormelHan first couples as indicated in Example 15 diazotized 2-chloroaniline on 1-ethyl-6-hydroxy-5-chloroacetylaminomethyl-4-methylpyridone ~ 2. The dye obtained is dissolved in 300 parts by volume of 50 percent acetic acid suspended, die'Suspension with 40 parts by volume 96 percent Sulfuric acid is added and the mixture is boiled under Rückfixass until a clear solution has formed and in a thin-layer chromatogram no more starting material is detectable. It is allowed to cool and the solution is poured into 1000 parts by volume 15 percent saline solution and filtered the dye of the formula

5 +5 +

ab. Er färbt Polyacry-lnitrilfasern in echten, grünstichig gelben Tönen.away. It dyes polyacrylonitrile fibers in real, green tones yellow tones.

Beispiel 16Example 16

Der in Beispiel 4 erhaltene Farbstoff wird in 800 Teilen V/asser gelöst und mit 1^5 Vol.-Teilen hO fS-iger Methylaminlösung versetzt. Die Lösung wird in einem KolbenThe dye obtained in Example 4 is dissolved in 800 parts by volume of water and mixed with 1 ^ 5 parts by volume of HO fS methylamine solution. The solution is in a flask

\und dann 2 Stunden bei 80 - 85°/ \ and then 2 hours at 80 - 85 ° /

mit Kühler während 15 Stunden bei 20 - 25^u/gerührt. Die Reaktionslösung wird anschliessend bei 20 - 30 mit konz. Salzsäure auf pH 1,5 bis 2,0 gestellt, das ausgefallene Pro-stirred with a condenser for 15 hours at 20-25 ^u /. The reaction solution is then at 20-30 with conc. Hydrochloric acid adjusted to pH 1.5 to 2.0, the precipitated product

209886/1218209886/1218

CIBA-GUlGY AGCIBA-GUlGY AG

dukt abgenutscht und dann mit I5OO Vol.-Teilen 5 #-iger Salzsäure gewaschen.sucked off duct and then with 1500 parts by volume of 5 # hydrochloric acid washed.

Die so erhaltene saure Paste wird in lOOG Teilen Wasser, unter Zusatz von Natronlauge, neutral gelöst. Unter sehr gutem Rühren werden innert 1 Stunde 30 Teile 2,4-Dichlor~6~(ß~äthoxy)-äthoxy-l,3>5-triazin zugetropft. Anschlies-v send wird das Reaktionsgemisch innert 2 Stunden auf 40 erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten, 'The acid paste thus obtained is divided into 100 parts Water, with the addition of sodium hydroxide solution, dissolved neutrally. With very good stirring, 30 parts of 2,4-dichloro ~ 6 ~ (β ~ ethoxy) ethoxy-1,3> 5-triazine are added within 1 hour added dropwise. The reaction mixture is then heated to 40 within 2 hours and kept at this temperature for 1 hour, '

Durch Zutropfen von verdünnter Natriumhydroxydlösung wird ständig pH 7*0 bis 7*5 eingehalten. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff der Formel ,By adding a dilute sodium hydroxide solution dropwise pH 7 * 0 to 7 * 5 is maintained at all times. After finished Acylation becomes the dye of the formula

OG₀H, 0G₀, GH. .242OG ₀ H, 0G ₀ , GH. .242

N=N ζ ^-GH₉NHGQCH₉N-—χ ^J- GlN = N ζ ^ -GH ₉ NHGQCH ₉ N -— χ ^ J- Eq

-.3 /' ^HChx-N-.3 / ' ^HChx -N

-(SO₉NH <Z>-SCLH I- (SO ₉ NH <Z> -SCLH I

² — 3 G_oH_r ² - 3 G _o H _r

unter Zusatz von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und - im "Vakuum bei βθ getrocknet. Er färbt nach den angegebenen Verfahren Cellulosefaser!! in brillanten, nass- und lichtechten grünen Tönen.precipitated with the addition of sodium chloride, filtered off and - dried in a vacuum at βθ. It colors according to the specified Process cellulose fiber !! in brilliant, wet and lightfast green tones.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften v/erden erhalten, wenn das im Absatz 1 verwendete Methylamin ersetzt wird durch Aethylami.n, oder Aethanolamin, oder Ammoniak.Dyes with similarly good properties are obtained if the methylamine used in paragraph 1 replaces is made by Aethylami.n, or ethanolamine, or ammonia.

Weitere Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, v/enri das in Absatz 1 beschriebene Zwischenprodukt₄ statt mit 2,4-Dichlo.r~6- (ß-äthaxy)-äthoxy--, mit den folgenden Verbindungen in bekannterFurther dyes with similarly good properties are obtained, v / enri intermediate product ₄ described in paragraph 1 instead of 2,4-dichloro-6- (ß-ethaxy) -ethoxy-, with the following compounds in a known manner

20 9886/1218 sadowginai20 9886/1218 sadowginai

ClBA GEIGY \GCLBA GEIGY \ G

V/eise reaktiv acyliert wird: 2,^-Dichlor-6-methoxy-triazin,V / else reactively acylated: 2, ^ -Dichlor-6-methoxy-triazine,

2,^-Dichlor-6-äthoxy-triazin, 2,4-Diehlor-6~propoxy--triazin, 2_J4~Dichlor-6~isopropoxy-triazin,2, ^ - dichloro-6-ethoxy-triazine, 2,4-diehlor-6 ~ propoxy-triazine, 2 _J 4 ~ dichloro-6 ~ isopropoxy-triazine,

Cynurchlorid,Cynuric chloride,

2,4-Dichlor-6-amino-triazin, ι2,4-dichloro-6-aminotriazine, ι

2,4-Dichlor-6-(ß^l-sulfäthyl-amino)-l,5*5-triazin 2,^-Dichlor-o-phenylamino-^'-sulfonsäure, 2,^-Dichlor-o-phenylamino-li 3,5-triazin-2',5-disulfonsäure2,4-dichloro-6- (ß ^l -sulfäthyl-amino) -1, 5 * 5-triazine 2, ^ -Dichlor-o-phenylamino - ^ '- sulfonic acid, 2, ^ - dichloro-o-phenylamino-li 3,5-triazine-2 ' , 5-disulfonic acid

2,4-Dichlor-6-phenylamino-l,3i5-triazin-2'-carboxy-5'-sulfonsäure,2,4-dichloro-6-phenylamino-1,3,5-triazine-2'-carboxy-5'-sulfonic acid,

2,^,5t6-Tetrachlor-pyrimidin, 2,4,6-Trichlor-pyrimidin, 2,4i5j6-Tetrafluorpyrimidini 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,5-Triflucr-pyrimidin, 2_i5-Dichlorchinoxalin-6-carboncäure-chlorid_J 2-rMethylsulf onyl-4,5-diehlor-6-methylpyrimidin, α,ß-Dibrompropionsäurechlorid, Tetrafluorcyclobutancarbonsäurechlorld.2, ^, 5t 6-tetrachloropyrimidine, 2,4,6-trichloropyrimidine, 2,4 i 5j6-tetrafluoropyrimidines, 4,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,5-Triflucr-pyrimidine, 2 _i 5-dichloroquinoxaline-6-carboncäure chloride _2-J rMethylsulf onyl-4, 5-diehlor-6-methylpyrimidine, α, ß-Dibrompropionsäurechlorid, Tetrafluorcyclobutancarbonsäurechlorld.

209886/1218209886/1218

JIBA-GEIGY AGJIBA-GEIGY AG Beispiel 17Example 17

Der in Beispiel 4 erhaltene Farbstoff wird in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral, gelöst, mit 100 Teilen Natriumacetat krist. und mit 27*5 Teilen 1,>-Phenylendiamine-sulfonsauren-Natriumsalz versetzt. Das Reaktxonsgemiseh wird 20 Stunden bei 60 - 70 und 4 Stunden bei 85 - 90°gerührt. Das Produkt wird bei 55 - 40° mit 100 Vol.-Teilen konz. Salzsäure stark sauer gestellt, mit Natriumchlorid ganz ausgefällt und dann abgenutscht. Man wäscht mit einem Gemisch aus 9 Teilen 20 %-Natriumchloridlösung und 1 Teil konz. Salzsäure, bis im FiItrat kein aromatisches Amin mehr nachgewiesen werden kann.The dye obtained in Example 4 is dissolved neutral in 1000 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution, crystallized with 100 parts of sodium acetate. and mixed with 27 * 5 parts of 1,> - Phenylenediamines-sulfonic acid sodium salt. The reaction mixture is stirred for 20 hours at 60-70 and 4 hours at 85-90 °. The product is concentrated at 55-40 ° with 100 parts by volume. Hydrochloric acid made strongly acidic, completely precipitated with sodium chloride and then suction filtered. It is washed with a mixture of 9 parts of 20 % sodium chloride solution and 1 part of conc. Hydrochloric acid until no more aromatic amine can be detected in the filtrate.

Die saure Paste wird in I500 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral gelöst. Unter sehr gutem Rühren werden innert 1 Stunde 50 Teile 2,4-DiChIOr-O-(ß-äthoxy)-äthoxy-l,3*5-triazin zugetropft. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch innert 2 Stunden auf 40 erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Durch Zutropfen von verdünnter Natriumhydroxydlösung wird dabei ein pH von 5*0 bis 7*0 eingehalten. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff der FormelThe acidic paste is submerged in 1500 parts of water Addition of sodium hydroxide solution, dissolved neutrally. With very good stirring, 50 parts of 2,4-dichloro-O- (ß-ethoxy) -ethoxy-1,3 * 5-triazine are added within 1 hour added dropwise. The reaction mixture is then heated to 40 within 2 hours and 1 Held at this temperature for an hour. By adding dropwise dilute sodium hydroxide solution has a pH of 5 * 0 up to 7 * 0 complied with. When the acylation is complete, the Dye of the formula

NiPc-:NiPc-:

(SO-Ji)(SO-Ji)

'1,5'1.5

-(SO₂HH₂)- (SO ₂ HH ₂ )

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGY AGCIBA-GEIGY AG

unter Zusatz von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 60 getrocknet. Er färbt nach den angegebenen Verfahren Cellulosefasern in brillanten, nass- und.lichtechten grünen Tönen.precipitated with the addition of sodium chloride, filtered off and dried in vacuo at 60. It dyes cellulose fibers in brilliant, wet and lightfast colors according to the specified process green tones.

Beispiel 18 -Example 18 -

Der in Beispiel 4 erhaltene Farbstoff tvird vor dem Trocknen als feuchte Paste in I5OO Vol.-Teilen 10 feiger Salzsäure angerührt und im Rührkolben 4 Stunden unter Rückfluss gehalten, wobei die Chloracetylgruppe abgespalten wird. Das Produkt wird bei 50 . abgenutscht und mit 600 Vol-Teilen 10 ^-iger Salzsäure gewaschen.The dyestuff obtained in Example 4 turns into a moist paste in 1500 parts by volume before drying Stirred hydrochloric acid and refluxed in the stirred flask for 4 hours, the chloroacetyl group being split off will. The product is at 50. sucked off and with 600 Parts by volume of 10 ^ hydrochloric acid washed.

Die erhaltene saure Paste wird in 1200 Teilen Wasser verrührt und mit konz. Natronlauge neutralisiert. Dabei geht der Zwischenfarbstoff in Lösung.The acidic paste obtained is stirred in 1200 parts of water and treated with conc. Sodium hydroxide solution neutralized. The intermediate dye goes into solution.

Nun werden bei 20 - 25 unter gutern RührenNow at 20 - 25, stirring well

innert 1 Stunde >0 Teile 2,4-Dichlor~6-(ß-äthoxy)-äthoxy-l,3,5-triazin zugetropft. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch innert 2 Stunden auf 4o° erwärmt und 1 Stunde bei dieser¹Temperatur gehalten. Dabei wird dauernd pH 7*0 bis 7*5 eingehalten durch Zutropfen von verdünnter Natronlauge. Der reaktiv acylierte Farbstoff wird dann mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und bei 60 im Vakuum getrocknet.> 0 parts of 2,4-dichloro-6- (ß-ethoxy) -ethoxy-1,3,5-triazine were added dropwise within 1 hour. Subsequently, the reaction mixture over 2 hours at 4o ° heated and held for 1 hour at this temperature ^1. The pH 7 * 0 to 7 * 5 is maintained by adding dropwise dilute sodium hydroxide solution. The reactively acylated dye is then precipitated with sodium chloride, filtered off and dried at 60 in vacuo.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

niBA-GElGY AG NiPc-3niBA-GElGY AG NiPc-3

Der erhaltene Farbstoff der FormelThe obtained dye of the formula

CH«-KH-CH «-KH-

0O₉H. QG₅I0O ₉ H. QG ₅ I.

J-J-

ClCl

färbt Cellulosefas.ernj V/olle und Polyamide in brillanten, nass- und lichtechten grünen Tönen.colors cellulose fibers, veneers and polyamides in brilliant, wet and lightfast green tones.

Weitere Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn der in Absatz 1 und 2 erhaltene Zwischsnfarbstoff, statt mit 2,4-Dichlor-o-(ß-äthoxy)-äthoxytriazin, mit den folgenden: Verbindungen in bekannter V/eise reaktiv acyliert wird: .
2, h"V>i chlor-6- äthoxy-triazin,
2₉4-:Diehlor-6-propoxy~triazin,
2,^-Dichlor-o-isopropoxy-triazin,
2,^Dichlor-o-methoxy-triazin,
Cyanurchlorid,Other dyes with similarly good properties are obtained if the intermediate dye obtained in paragraphs 1 and 2, instead of 2,4-dichloro-o- (β-ethoxy) ethoxytriazine, is acylated reactively with the following compounds in a known manner :.
2, h "V> i chloro-6-ethoxy-triazine,
2 ₉ 4-: Diehlor-6-propoxy ~ triazine,
2, ^ - dichloro-o-isopropoxy-triazine,
2, ^ dichloro-o-methoxy-triazine,
Cyanuric chloride,

2,^-Dichlor-o-amino-trlazin,2, ^ - dichloro-o-amino-trlazine,

2, ^r-Dichlor-6- (β' «sulf athyl-amino )-l, 3^ 5-fcriazin, 2₎^-Dichlor-6-phenylamino-3^l-sulfonsäure_J 2,^-Dichlor-ö-phenylamino-l,5,$-triazin-2',5'-disulfonsäure, 2,^-Dichlor-ö-phenylamino-l,5,5-triazin-2'-carboxy-5'-sulfonsäuren 2,^,5* 6-TetraoMor-pyrimidin,
2,4»6~-Trlchlor-pyrimidin, ^ 2, ^ r-dichloro-6- (β '"sulf diethyl-amino) -l, 3 ^ 5-fcriazin, ₂₎ ^ dichloro-6-phenylamino-3-sulfonic acid ^l _J 2, ^ - dichloro-ö- phenylamino-l, 5, $ - triazine-2 ', 5'-disulfonic acid, 2, ^ - dichloro-ö-phenylamino-l, 5,5-triazine-2'-carboxy-5'-sulfonic acids 2, ^, 5 * 6-TetraoMor-pyrimidine,
2,4 »6 ~ -trlchloropyrimidine, ^

98 88/1298 88/12

CIBA-GElGY AGCIBA-GEIGY AG

2,4,5* 6-Tetrafluorpyrimidin, 4,6-Dif luor~5"Chlorpyritnidin, 2,4,6--Trif luor-5-chlorpyrimidin> 2,4,5-Trifluorpyrimidin, 2,5-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure-chlorid, 2-Methylsulforryl-4,5-dichlor-6~methylpyrimidin, a, ß-Dibrompropionsäurecblorid, Tetrafluorcyclobutancarboncäurechlorid.2,4,5 * 6-tetrafluoropyrimidine, 4,6-difluoro ~ 5 "chloropyrimidine, 2,4,6 - trifluoro-5-chloropyrimidine> 2,4,5-trifluoropyrimidine, 2,5-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride, 2-methylsulforryl-4,5-dichloro-6 ~ methylpyrimidine, a, ß-dibromopropionic acid chloride, Tetrafluorocyclobutane carboxylic acid chloride.

209886/1218209886/1218

CIBA-GEIGYAG _ ί*>Γ-CIBA-GEIGYAG _ ί *> Γ-

" 2227006'"2227006 '

Farbevorschrift I · -' Color rule I - '

2 Teile Farbstoff des Beispiels 2, . . : . werden in 100 Teilen Wasser gelöst.2 parts of the dye of Example 2,. . :. are dissolved in 100 parts of water.

Mit dieser Lösung, imprägniert man am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so ab, dass der Stoff 75% seines Gewichtes an Farbstofflösung zurückhält.This solution is used to impregnate the padder Cotton fabric and squeezes the excess liquid so that the fabric 75% of its weight in dye solution holding back.

Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei Zimmertemperatur in einer Lösung imprägniert, die pro Liter 10 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, auf 757o Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und während 60 Sekunden bei 100 bis 101° gedämpft. Dann wird gespült, während einer Viertelstunde in einer O,37₀-igen Lösung eines .ionenfreien Waschmittels bei Kochtemperatür geseift, gespült und getrocknet.The thus impregnated goods are dried, then impregnated at room temperature in a solution containing 10 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride per liter, squeezed to 757o liquid absorption and steamed for 60 seconds at 100 to 101 °. Then, it is rinsed for a quarter of an hour in an O, 37 ₀ -solution soaped, rinsed and dried .ionenfreien a detergent at cooking tempera door.

Es resultiert eine kochecht fixierte Färbung. Verwendet man statt eines Baumwollgewebes ein Zellwollgewebe, so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.The result is a color that is fixed in a boil-proof manner. If you use a rayon fabric instead of a cotton fabric, so you get a similarly good result.

209886/1218.209886/1218.

ClBA-QHGY AGCLBA-QHGY AG Druckvorschrift:Printing specification:

2 Teile des gemäss Beispiel 4 erhaltenen Farbstoffes werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in 28 Teilen Wasser gelöst und in 40 Teilen einer 5%-igen Natriumalginatverdickung eingerührt. Dann fligt man' noch 10 Teile einer 10%-igen Katriumcarbonatlösung zu.2 parts of the dye obtained in Example 4 are mixed with 20 parts of urea, dissolved in 28 parts of water and in 40 parts of a 5% sodium alginate thickener stirred in. 10 parts of a 10% strength sodium carbonate solution are then added.

Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine, trocknet und dämpft den erhaltenen Druck 8 Minuten bei 105°. Dann wird das bedruckte Gewebe in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült und getrocknet.This printing ink is used to print a cotton fabric on a roller printing machine, dried and attenuated the print obtained for 8 minutes at 105 °. Then it will be the printed fabric is thoroughly rinsed in cold and hot water and dried.

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ClBA-GEIGYAS „ _x^ClBA-GEIGYAS “ _x ^

Farbevorschrift IIColor regulation II

1 Teil des gemass Beispiel 3, Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50%-igen wässerigen Lösung des Na~Salzes der Dinaphthylmethan-2,2 '-disulfön·* säure nass vermählen und getrocknet.1 part of the dye obtained according to Example 3, paragraph 1 is mixed with 2 parts of a 50% aqueous Solution of the Na salt of dinaphthylmethane-2,2'-disulfon * acidic wet grinding and drying.

Dieses Farbstoffpräparat wird unit 40 Teilen einer lÖ%>-igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Öctadecy!alkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und· 4 Teile einer 40%-igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird.daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet. ·This dye preparation comes in a unit of 40 parts 10%> aqueous solution of a condensation product from octadecy alcohol mixed with 20 mol of ethylene oxide and 4 parts of a 40% acetic acid solution were added. By Dilute with water to make a dye bath of 4000 Share prepares. ·

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die • Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine' kräftige jgelbe Färbung von vorzüglicher' Licht'- und Sublimierecht<nett, ■100 parts of a purified polyester fiber material are added to this bath at 50 °, which increases • Temperature in half an hour to 120 to 130 ° and colors one hour in a closed vessel at this temperature. Then it is rinsed well. You get a 'strong yellow coloring of excellent 'light' and sublimation right <nice, ■

CIDA-GtIGYAG . .. us». -CIDA-GtIGYAG. .. us ». -

Färbevorschrift III Dyeing instruction II I

1 Teil des Farbstoffes-Nr.5 der Tabelle; zu Beispiel ird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40%-iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60° mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe; Färbung mit sehr guter Licht-, Sublimier- und Waschechtheit.1 part of dye number 5 in the table; for example ird in 5000 parts of water with the addition of 2 parts of 40% acetic acid solved. 100 parts of dried polyacrylonitrile staple fiber yarn are placed in this dyebath at 60 ° one, increases the temperature within half an hour to 100 ° and colors one hour at boiling temperature. Then it will be the stain rinsed well and dried. A yellow one is obtained; Dyeing with very good fastness to light, sublimation and washing.

209886/1218209886/1218

Claims (1)

enthalten, worin R₁ und R_n je ein ·Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heteroeydischen Rest und X eine Acylaminomethylgruppe bedeutet. 2. .Azoverbindungen geiruisr. Anspruch 1, der Formelwhere R ₁ and R _n each represent a hydrogen atom, an alkyl or aryl radical or a heteroydic radical and X an acylaminomethyl group. 2. Azo compounds geiruisr. Claim 1, the formula 9 P9 p D-N- K—ff ^"V-CH₂ - Ν"DN- K — ff ^ "V-CH ₂ - Ν" R₁ R ₁ worin D den Rest einer Diazokomponente, R-, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder A.iyl3:est oder einen heterocycle Rest, Rp einen Alkj'l- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest, Ro einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Resti eine Alkoxy-, Aryloxy- oder Aminogruppe und R^ ein Wasserstoffatom, eine niedrigrnolekulare Alley]gruppe oder eine ~CO-Gruppe, die an das Stickstoffatom und an den Rest Ro gebunden ist, bedeutet.wherein D is the remainder of a diazo component, R-, a hydrogen atom, an alkyl or ayl3: est or a heterocycle Radical, Rp an alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical Radical, Ro is an alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical Remainder an alkoxy, aryloxy or amino group and R ^ a hydrogen atom, a low molecular weight Alley] group or a ~ CO group which is bonded to the nitrogen atom and to the radical Ro. 209886/1218209886/1218 CIBA-GEIGYAG . 2^ CIBA-GEIGYAG. 2 ^ 3. Azoverbindungen gemäss Anspruch 2, der Formel (2), worin D den Rest einer Diazokomponente der Benzol-oder Naphthalinreihe oder den Rest einer Diazokomponente der heterocyclischen Reihe bedeutet.3. Azo compounds according to claim 2, of the formula (2), where D is the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series or denotes the remainder of a diazo component of the heterocyclic series. 4. Azoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, die einen Reaktivrest und eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten. 4. Azo compounds according to claims 1 to 3, the contain a reactive radical and a water-solubilizing group. 5. Azoverbindungen gemäss Anspruch 2, der Formel5. Azo compounds according to claim 2, of the formula ^R2 . ^R 2. D-N- N—-f "^V- CH₂ - NH - CO - R₃ (3)DN- N --- f "^ V- CH ₂ - NH - CO - R ₃ (3) worin D, R,, R- und R~ die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.
6. Azoverbindungen gemäss Anspruch 2, der Formelwherein D, R ,, R- and R ~ have the meanings given in claim 2.
6. Azo compounds according to claim 2, of the formula CH₉ - NCH ₉ - N H(K NH (K N ■ ■ ■ o ■
worin D, R, und R_? die ith Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben und R« einen gegebenenfalls substituierten 1,2-Phenylen· rest oder einen Alkylenrest darstellt. ■ ■ ■ o ■
where D, R, and R _? have the meanings given in claim 2 and R «represents an optionally substituted 1,2-phenylene radical or an alkylene radical. 7. Azoverbindungen gemäss Anspruch 5 der Formel7. Azo compounds according to claim 5 of the formula 209886/1218209886/1218 (MPA-GEIGYAG(MPA-GEIGYAG »4»4 Y-C" C - NH - D' - N = Ν — ¹ ι»YC "C - NH - D '- N = Ν - ¹ ι» K NK N Y ho ''. αY ho ''. α γ < Hγ <H worin D¹ ein SuIfobenzo!rest,." R-, , R^ und Ro die in Anspruch angegebenen Bedeutungen haben und ein Y ein iialogena4:aro und das ai'idere Y ein Halo.genatom oder der Rest eines Amins, Alkohols j Phenols oder Mercaptans ist, und wobei der fienz.9.1-rest weitere Substituenten, insbesondere kompleiib.ildende Gruppen enthalten kann. ■where D ^{1 is} a sulfobenzo radical, R-, R, and Ro have the meanings given in the claim and a Y is a halogeno and the ai'idere Y is a halogen atom or the radical of an amine, alcohol or phenol or mercaptans, and where the fienz.9.1 radical can contain further substituents, in particular complementary groups «· AzoverbinGlungen geniäss Anspruch "J₃ Formel ."(5) , worin B' ein HonosulfobenxQlrest, ein Y ein Halogenatoxn uncl das andere Y der Rest einer Aminobenzol (oder -naphtha- ^; lin)-disolfonsäure und R₁ und R₀ je ein Methyl- oder Aethy1·- " rest ist, und R^ die in Aiispruch 2 angegebene Bedeutung hat.Azo compounds according to claim "J ₃ formula." (5), in which B 'is a honosulfobene radical, one Y is a halogen atom and the other Y is the radical of an aminobenzene (or -naphtha- ^; lin) disulfonic acid and R ₁ and R ₀ each is a methyl or ethyl radical, and R ^ has the meaning given in claim 2. 9.. Azoverbindurigen: gemäss Anspruch 8;, worin D¹ aus·· scr einer SulfOnsäuregruppe keine weiteren Substituenten enthält.9 .. azo compounds: according to claim 8; wherein D ¹ from ·· scr a sulfonic acid group contains no further substituents. ClBA-G -:iQY AQCLBA-G -: iQY AQ 10. Schv/ennetallkoinplexc von Azoverbindungen, gemäss10. Schv / ennetallkoinplexc of azo compounds, according to den Ansprüchen 1 bis 9 .claims 1 to 9. 11» 3-Aeylaminonieihyl-6-hydroxypyridone~(2) der11 »3-Aeylaminonieihyl-6-hydroxypyridone ~ (2) der Formelformula . *² . * ² (8)(8th) worin X, R, und R^ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.wherein X, R, and R ^ have the meanings given in claim 1 to have. ]_2_#- 3-Acylaminoraethyl-6-hydroxy-pyridone-(2) geroäss Anspruch 11, der Formel] _2 _# - 3-Acylaminoraethyl-6-hydroxy-pyridone- (2) according to claim 11, of the formula worin R-., R , R^ und R, die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.wherein R-., R, R ^ and R given in claim 2 Have meanings. 13, S-Acylaminomethyl-G-hydroxypyridone-(2) gemäss Anspruch 12, der Formel13, S-acylaminomethyl-G-hydroxypyridone- (2) according to Claim 12, the formula CiBA-GGlGVAGCiBA-GGlGVAG R₂ R ₂ - CH₂ - NH - CO" - R₃ (17) ,- CH ₂ - NH - CO "- R ₃ (17), Her ¹J ^ οHer ¹ J ^ ο J- t J- t worin R₁, R₉ und R- die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben,wherein R ₁ , R ₉ and R- have the meanings given in claim 2, l4. 3-Acylaminomethyl-6"hydrox3"pyridone- (2) gemässl4. 3-Acylaminomethyl-6 "hydrox3" pyridone- (2) according to Anspruch 12 , der FormelClaim 12, the formula „ v~CH_o - R"V ~ CH _o - R HO V OHO V O .R₁ -.R ₁ - worin R,, R₀ und R„ die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben. _v wherein R ,, R ₀ and R "have the meanings given in claim 2. _v 15. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen die den Rest eines S-Acyläminomethyl-ö-hydroxy-pyridons-(2), der Formel15. A process for the preparation of azo compounds which contain the remainder of an S-acyläminomethyl-ö-hydroxy-pyridons- (2), the formula R₂ R ₂ (1)(1) worin R₁ und Pw, je ein Wasserstoffs.tom, einen Alkyl- oder Arylrest oder einen heterocyclischen Rest und X eine Acyl-where R ₁ and Pw, each a hydrogen atom, an alkyl or aryl radical or a heterocyclic radical and X an acyl radical 209886/1218.209886/1218. SAD OBlGlNAt SAD OBlGlNAt CICA-GEtQY AQ _ $ _CICA-GEtQY AQ _ $ _ Aniinoincfchylgruppe bedeutet, enthalten, durch Kupplung . " Metallisierung, Quatcnisierung oder Acylierung.Aniinoincfchylgruppe means contained by coupling . "Metallization, Quatcnisierung or Acylation. l6. Verfahren geniüüs Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazokomponente mit einer Verbindung der ." Formel 'l6. Method according to claim 15, characterized in that that a diazo component with a compound of. " Formula ' CH₀ r HCH ₀ r H (16)(16) A ^*. HOA ^ *. HO worin R₁, R₀, R^r und R, die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen hsben, gekuppelt wird, und dass die erhaltene Azoverbindung gegebenenfalls metallisiert und/oder nach der Kupplung bzw. nach der Metallisierung gegebenenfalls quaternisiert oder acyliert wird.wherein R ₁ , R ₀ , R ^ r and R, the meanings given in claim 2, are coupled, and that the azo compound obtained is optionally metallized and / or is optionally quaternized or acylated after the coupling or after the metallization. 17· Verfahren -gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazokomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe oder heterocyclische Diazokomponenten verwendet, 18. Verfahren gemäss den Ansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass als Ausgangsverbindungen, insbesondere als Diazokomponenten solche verwendet werden, die einen Reaktivrest und eine wasserlö'slichmachende Gruppe enthalten. 17 method according to claim 16, characterized in that that one uses diazo components of the benzene or naphthalene series or heterocyclic diazo components, 18. The method according to claims 15 to 17, characterized characterized in that the starting compounds used, in particular as diazo components, are those which contain a reactive radical and a water-solubilizing group. 19· Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel19 · The method according to claim 16, characterized in that coupling components of the formula 2 0 9 8 8 6/1218 8AD2 0 9 8 8 6/1218 8AD hi ΒΑ-easy aghi ΒΑ-easy ag (17),(17), verwendet, worin R, ^' H₂ -und -R-. die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben*used, wherein R, ^ 'H ₂ - and -R-. have the meanings given in claim 2 * 20. Verfahren gemäss Anspruch l6„ dadurch gekenn-20. The method according to claim l6 "characterized by zeichnetj dass man Kupplungskomponenten der Formeldraws that coupling components of the formula -Y₅ <18),-Y ₅ <18), GOGO ^Rl ^R l verwendet, worin R₁J Rp und R., die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben. used , wherein R ₁ J Rp and R., the meanings given in claim 2 have. 21» Verfahren gemäss den Ansprüchen 15 bis 19, zur Herstellung von Verbindungen der Formel21 »Process according to claims 15 to 19 for the preparation of compounds of the formula Y -■ CT ^XC ·- fill - -D¹ - N - H V^Y - ■ CT ^X C · - fill - -D ¹ - N - HV ^ ClOA-GtIGY AGClOA-GtIGY AG SbSb worin D' ein SuI fob en zo Ir es t,- R,, R^ - und R~ die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben und ein Y ein llälogenatom und das andere Y ein Halogenatom oder der Rest, eines Amins, Alkohols, Phenols.oder Mercaptans ist:, und wobei der Benzolrest weitere Substituenten, insbesondere komplexbildende Gruppen enthalten kann durch Kupplung und Acylierung mit einem Halogentriazin und gegebenenfalls Ersatz eines Halogenatoms des Halogentriazins durch Umsetzung mit Ammoniak, einem Amin, Alkohol, Phenol oder Mercaptan in beliebigerwhere D 'a SuI fob en zo Ir es t, - R ,, R ^ - and R ~ die to claim 2 have given meanings and a Y is an allogene atom and the other Y is a halogen atom or the radical, an amine, Alcohol, phenol. Or mercaptans:, and where the benzene radical can contain further substituents, in particular complex-forming groups, by coupling and acylation with a halotriazine and, if necessary, replacement of a halogen atom of the halotriazine by reaction with ammonia, an amine, alcohol, phenol or mercaptan in any Reihenfolge, ■Order, ■ 22. Verfahren gerr.äss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazokomponenten der Monosulfobenzqlreihe, Halogentriazine, Aminobenzol (oder -naphthalin)-disulfonsäuren und Pyridone der Formel22. The method according to claim 21, characterized in that that one diazo components of the monosulfobenzene series, Halotriazines, aminobenzene (or naphthalene) disulfonic acids and pyridones of the formula /X-CH₂-NIFCO-R₃ (17),/ X-CH ₂ -NIFCO-R ₃ (17), η(ΛνΛ) Iη (ΛνΛ) I ^Ri ^R i worin R, und R₂ je ein Methyl- oder Aethylrest ist, und R^ die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat, als Ausgangsstoffe verwendet.wherein R, and R _{2 are} each a methyl or ethyl radical, and R ^ has the meaning given in claim 2, used as starting materials. 23. Verfahren gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazokcmponenten verwendet, die irn Monosulfobenzolrest aussei¹ einer Sulfonsäure^ruppe keine weiteren Substituenten enthält.23. The method according to claim 22, characterized in that one Diazokcmponenten used, the irn Monosulfobenzolrest aussei ¹ a sulfonic acid ^ roup contains no further substituents. SAD ORlOJNAUSAD ORlOJNAU ^:-"' ^h 209886/ 1218^: - "' ^h 209886/1218 OiBA-GEIGYAGOiBA-GEIGYAG 24. Verfahren gemäss den Ansprüchen 15 bis 23,. dadurch gekennzeichnet, dass die Azoverbindungen mit metallabgebenden Mitteln behandelt werden. 25„ Verfahren zur Herstellung von 3-Acylaminomethyl-6-hydroxy~pyridonen-(2), dadurch gekennzeichnet, dass in 3-Stellung unsubstituierte Pyridone der Formel24. The method according to claims 15 to 23 ,. through this characterized in that the azo compounds are treated with metal donating agents. 25 "Process for the production of 3-acylaminomethyl-6-hydroxy ~ pyridonen- (2), characterized in that in the 3-position unsubstituted pyridones of the formula R/R / worin R-, und R^ die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben, mit N-methylolsubstituierten oder K-clilormethyl—· substituierten Carbonsäureamiden umgesetzt werden. 26. Verfahren gemäss Anspruch 25 , dadurch gekennzeichnet, dass als H-methylolsubstituierte Carbonsäureamide solche der Formelwherein R- and R ^ have the meanings given in claim 2 have, with N-methylol-substituted or K-clilormethyl- · substituted carboxamides are implemented. 26. The method according to claim 25, characterized in that that as H-methylol-substituted carboxamides those of the formula RO - CH -Ti" ⁴ RO - CH -Ti " ⁴ verwendet xverden, worin R„ und R die in Anspruch 2 angegeben Bedeutungen· haben. · 27.. Verfahren gemäss den Ansprüchen 15 -bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass man die in 3-Stellung des Pyridons gebundene Aeylaminomethylgruppe verseift und faserreaktiv aeyliert.used xverden, in which R "and R are those given in claim 2 Meanings · have. · 27 .. Process according to claims 15 to 26, characterized in that the 3-position of the pyridone bonded ethylaminomethyl group saponified and fiber-reactive aylated. 209886/1218209886/1218 ^tBA-Gf IGY AG^ tBA-Gf IGY AG ^ 223700R^ 223700R 28. . Verfahren gemäss den Ansprüchen 15 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass man zwecks Ersatz des Chloratoms einer28.. Process according to claims 15 to 27, characterized in that for the purpose of replacing the chlorine atom one in 3-Stellung des Pyridons gebundenen Chloracetylaminometbylgruppe mit Ammoniak, einem primären Amin oder einem Sulfit umsetzt.chloroacetylaminomethyl group bonded in the 3-position of the pyridone with ammonia, a primary amine or a sulfite. 29. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Verbindungen.29. The compounds obtained according to the examples. 30. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.30. Procedure according to the examples given. 31. Die gemäss den Ansprüchen 25 und 26 erhaltenen31. The obtained according to claims 25 and 26 Verbindungen .. . ■ -Links .. . ■ - 32. Verblendung der Verbindungen gemäss den Ansprüchen32. Facing the connections according to the claims 1 bis 10 bzw der gemäss den Ansprüchen 15 bis 24 und 27 bis 28 erhaltenen Verbindungen als Farbstoffe oder Pigmente.1 to 10 or according to claims 15 to 24 and 27 to 28 obtained compounds as dyes or pigments. 33. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Vervjendung . der Farbstoffe geraäss Anspruch 32.33. Methods of dyeing and printing using. the dyes according to claim 32. 34. Das gemäss Anspruch 35 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.34. According to claim 35 colored or printed Material, especially the textile material. 209886/1218209886/1218