DE2231148A1 - LAUGATING AND MERCERIZING SOLUTIONS - Google Patents

LAUGATING AND MERCERIZING SOLUTIONS

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DE2231148A1
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Helmut Dr Diery
Peter Dr Hess
Gerhart Dr Schneider
Karl-Heinz Schneider
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Hoechst AG
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    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/288Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof

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Description

FARBWERKE HOECHST AG voriaals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: - HOE 72/F 185 2231148 FARBWERKE HOECHST AG previously as master Lucius & Brüning file number: - HOE 72 / F 185 2231148

Datum: 20. Juni 1972 Dr. Gr/stl Laugier- und MercerisierlösungenDate: June 20, 1972 Dr. Gr / stl caustic and mercerising solutions

Beim Mercerisieren und Laugieren wirken Alkalilaugen, deren Stärke den Erfordernissen angepaßt wird, auf die Ware ein. Damit der Vorgang möglichst rasch abläuft und eine kontinuierliche und rationelle Arbeitsweise gestattet, ist es notwendig, daß die Ware schnell und gleichmäßig mit der alkalischen Lösung durchtränkt wird. Zu diesem Zweck setzt man den Lösungen Netsmittel zu. Solche Netzmittel sollen leicht löslich in der Lauge sein, in kürzester Zeit die maximale Schrumpfung der Cellulosefaser bewirken und auch nach längerer Lagerung der Laugen gelöst bleiben.During mercerization and causticizing, alkaline solutions, the strength of which is adapted to the requirements, act on the goods. In order to the process runs as quickly as possible and allows a continuous and efficient way of working, it is necessary that the goods is soaked quickly and evenly with the alkaline solution. For this purpose, wetting agents are added to the solutions. Such Wetting agents should be easily soluble in the lye, bring about maximum shrinkage of the cellulose fiber in the shortest possible time and remain dissolved even after prolonged storage.

So ist es bekannt, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Alkylaryj.su 1— fonate, Ligninsulfonsäuren, sulfierte Terpenabkömmlinge, alkylierte Naphthalinsulfonsäuren und ähnliche Verbindungen als Netzmittel in Mercerisierlaugen einzusetzen. Ferner "wird in der deutschen Auslegeschrift 1 01*1 O67 die Anwendung von-Gemischen von solchen Mono- und Polysulfonsäuren oder ihren Salzen in Mercerisier- und Laugierbädern beschrieben. Diese Verbindungen wurden durch Sulfochlorierung von aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserst<fffen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen gewonnen.Thus it is known to use alkyl sulfates, alkanesulfonates, alkylaryj.su 1— phonates, lignosulfonic acids, sulfated terpene derivatives, alkylated naphthalenesulfonic acids and similar compounds to be used as a wetting agent in mercerising liquors. Furthermore "in the German Auslegeschrift 1 01 * 1 O67 the use of mixtures of such mono- and polysulfonic acids or their salts in mercerizing and caustic baths. These Compounds were made by sulfochlorination of aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons with 10 to 20 Obtained carbon atoms.

üblicherweise werden die Netzmittel mit anderen Hilfsstoffen kombiniert, welche die bei der Mercerisierung von der Faser abgelösten Produkte, wie z.B. Celluloseabbauverbindungen oder Reste von Schlichten, dispergieren und in der Schwebe halten. Gleichzeitig wirken diese Hilfsstoffe synergistisch auf das Netzvermögen der Netzmittel ein. Bekannt ist die Anwendung von niedermolekularen Alkoholen, wie z.B. Isopropanol, Butanolen, Alkanolaminen, Glykolen und deren Derivaten, PolyglykolenThe wetting agents are usually combined with other auxiliaries which disperse the products detached from the fiber during the mercerization, such as cellulose degradation compounds or residues of sizes, and keep them in suspension. At the same time, these auxiliaries have a synergistic effect on the wetting properties of the wetting agents. The use of low molecular weight alcohols, such as, for example, isopropanol, butanols, alkanolamines, glycols and their derivatives, polyglycols, is known

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und anderen Verbindungen, die unter anderem in Lindner '!Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe", Bd. II, 196^9- Seiten 1476 bis 1^78 beschrieben sind.and other connections, including in Lindner ' ! Surfactants, textile auxiliaries, washing raw materials ", Vol. II, 196 ^ 9 - pages 1476 to 1 ^ 78 are described.

Die bisher gebräuchlichen Produkte erfüllen nicht alle Erfordernisse der Praxis zu gleicher Zeit. Entweder sie benetzen die Paser sehr schnell, müssen dann jedoch in höheren Konzentrationen angewendet werden, oder sie sind in den alkalischen Lösungen nicht ausreichend langzeitstabil, verlieren ihre Wirksamkeit oder fallen aus. In vielen Fällen stört ferner ihr starkes Schäumen.The products in use up to now do not meet all practical requirements at the same time. Either them wet the pasers very quickly, but then have to be used in higher concentrations or they are in the alkaline ones Solutions do not have sufficient long-term stability, lose their effectiveness or fail. In many cases it is also annoying their strong foaming.

Es wurde nun gefunden, daß Laugier- und Mercerisierlösungen mit hervorragender Hetzwirkung und hoher Beständigkeit erhalten werden, wenn diesen Lösungen, die 10 bis *J00 g/l Natrium-, · Kalium- oder Lithiumhydroxid oder Gemische dieser Alkalien enthalten, als Netzmittel 1 bis 5 g/l von Phosphonsäurederivaten der allgemeinen FormelIt has now been found that caustic and mercerising solutions with excellent irritant effect and high resistance can be obtained if these solutions containing 10 to * J00 g / l sodium, · Potassium or lithium hydroxide or mixtures of these alkalis contain 1 to 5 g / l of phosphonic acid derivatives as wetting agents the general formula

R einen aliphatischen unverzweigten, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 C-Atomen und X und Y Wasserstoff, Natrium, Kalium oder einen aliphatischen unverzweigten oder verzweigten Wasserstoffrest mit 1 bis *J C-Atomen bedeuten, wobei X und Y verschieden oder gleich sein können, zugesetzt werden.R is an aliphatic unbranched, branched or cyclic one Hydrocarbon radical with 6 to 10 carbon atoms and X and Y hydrogen, sodium, potassium or an aliphatic unbranched or branched hydrogen radicals with 1 to * J C atoms mean where X and Y can be different or the same, are added.

Die erfindungsgemäß als Netzmittel zu verwendenden Phosphonsäurederivate können mit besonderem Vorteil nach dem Verfahren der deutschen Offenlegungsschriften 1 963 011I und 2 043 520 hergestellt werden. Danach werden Alk&nphoaphonsäurediester der allgemeinen FormelAccording to the invention as a wetting agent to be used can phosphonic acid 1963 01 1 I and 2,043,520 are prepared particularly advantageously by the process of German Offenlegungsschriften Nos. Thereafter, alkaphonic acid diesters are of the general formula

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2231H82231H8

worin R1 eine Alkylgruppe mit 2 bis 22 C-Atomen und R? und R Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen bedeuten durch Addition von · -Olefinen mit 2 bis 22 C-Atomen an Dialkylphosphite der allgemeinen Formelwherein R 1 is an alkyl group with 2 to 22 carbon atoms and R ? and R denotes alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms by addition of · olefins having 2 to 22 carbon atoms onto dialkyl phosphites of the general formula

hergestellt.manufactured.

R„ und R, haben die obengenannte Bedeutung.R "and R, have the meaning given above.

PiIr die Umsetzung kommen als Dialkylphosphite beispielsweise in Betracht: Diinethylphosphit, Diäthylptiosphit, Diisopropylphosphit, Di-n-hexylphosphit,.Di-2-äthyl-hexylphosphit, Decyl-isobutylphosphit, Propyl-tetradecylphosphit, Dioctadecylphosphit, Dieicosylphosphit und Didocosylphosphit.PiIr the implementation come as dialkyl phosphites, for example Consideration: diethyl phosphite, diethyl phosphite, diisopropyl phosphite, Di-n-hexyl phosphite, di-2-ethyl-hexyl phosphite, decyl isobutyl phosphite, Propyl tetradecyl phosphite, dioctadecyl phosphite, Dieicosyl phosphite and didocosyl phosphite.

Aus den Alkanphosphon3äurediestern kann man nach bekannten Methoden die Salze oder Säuren herstellen. ■From the alkanephosphonic acid diesters one can use known Methods that produce salts or acids. ■

Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Phosphonsaurederivate sind leicht und klar löslich und besitzen im alkalischen Bereich ein so hervorragendes Netzvermögen, daß gegenüber herkömmlichen NetzinitteIn mit geringeren Einsatzmengen gearbeitet werden kann. Die Anwendungskonzentrationen liegen zwischen 1 und 5 g/l Laugier- oder Mercerisierlösung. Dadurch sind, diese Verbindungen nicht nur sehr wirtschaftlich, sondern belasten auch# das Abwasser kaum. Außerdem bilden die erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphonsaurederivate in den alkalischen Lösungen praktisch keinen Schaum. Das Netzvermögen verringert sich auch bei Lagerung der alkalischen Lösungen nicht. Ein bevorzugtesThe phosphonic acid derivatives to be used according to the invention are readily and clearly soluble and have such excellent wetting properties in the alkaline range that smaller amounts can be used compared with conventional wetting agents. The application concentrations are between 1 and 5 g / l caustic or mercerising solution. Thus, these compounds are not only very economical, but also burden the sewage # little. In addition, the phosphonic acid derivatives to be used according to the invention form practically no foam in the alkaline solutions. The wetting power does not decrease even when the alkaline solutions are stored. A preferred one

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2231H82231H8

Anwendungsgebiet sind Mercerisierlaugen, die einen hohen Gehalt von etwa 150 bis 300 g, vorzugsweise 200 bis 250 g Natrium-, Kalium- oder Lithiumhydroxid oder Gemische dieser Alkalien pro Liter aufweisen.It is used in mercerising liquors which have a high content of about 150 to 300 g, preferably 200 to 250 g of sodium, potassium or lithium hydroxide or mixtures of these alkalis per liter.

Durch die an sich bekannten Zusätze von niederen Alkoholen z.B. Isopropanol oder Butanol, oder Alkanolamine^ wie z.B. Butyldiäthanolamin kann eine weitere Verbesserung des Netzvermögens erreicht werden.Through the per se known additions of lower alcohols e.g. isopropanol or butanol, or alkanolamines ^ such as e.g. Butyl diethanolamine can further improve wetting properties can be achieved.

Die Zusammensetzung der Laugier- und Mercerisierlösungen, in denen die erfindungsgemäße Anwendung der Phosphonsäurederivate erfolgt, ist an sich bekannt. Die Lösungen enthalten im allgemeinen 10 bi3 1IOO g Natrium-, Kalium- oder Lithiumhydroxid oder Gemische dieser Alkalien im Liter und erforderlichenfalls die üblichen Hilfsstoffe; sie werden bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 25°C verwendet. Betreffend ihrer weiteren Zusammensetzung sei auf Lindner, "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstofffe", Band II 196*1, Seiten 1176 bis 1478, sowie Ullmanne Encyclopädie der technischen Chemie, 3« Auflage Band 17, 1966, Seiten 176 bis 177 verwiesen. The composition of the caustic and mercerising solutions in which the phosphonic acid derivatives are used according to the invention is known per se. The solutions generally contain 10 to 1 100 g of sodium, potassium or lithium hydroxide or mixtures of these alkalis per liter and, if necessary, the usual auxiliaries; they are used at temperatures between about 0 and 25 ° C. With regard to their further composition , reference is made to Lindner, "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstofffe", Volume II 196 * 1, pages 1176 to 1478, and Ullmanne Encyclopadie der technischen Chemie, 3rd edition, Volume 17, 1966, pages 176-177.

Im übrigen ist es nicht unter allen Umständen notwendig, die nach den Patentanmeldungen P 1 963 01Ί.9 und P 2 043 520.5 · hergestellten Alkanphosphonsäurediester zunächst in die entsprechenden Säuren oder Alkalisalze zu überführen, um diese in der erfindungsgemäßen Weise zu verwenden. Es ist ebenso möglich, die Ester direkt den Laugier- und Mercerisierlöoungen zuzufügen, da die Ester alsbald in der alkalischen Flüssigkeit au den Salzen hydrolysiert werden.Moreover, it is not necessary in all circumstances, to transfer the Alkanphosphonsäurediester prepared according to the patent applications P 1963 and P 2043 01Ί.9 520.5 · first into the corresponding acids or alkali salts to use these in the inventive manner. It is also possible to add the esters directly to the caustic and mercerising solutions, since the esters are soon hydrolyzed from the salts in the alkaline liquid.

In den folgenden Beispielen soll anhand von Mercerisierlaugen der Vorteil der erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphonsäurederivate näher erläutert werden, ohne daß die Anwendung auf diese Mercerisierlaugen beschränkt bleiben soll.The following examples are based on mercerising liquors the advantage of the phosphonic acid derivatives to be used according to the invention are explained in more detail without affecting the application this mercerising liquor should remain limited.

Da das Netzvermögen von stark alkalischen Flüssigkeiten nicht »it den üblichen Geräten nach DIN 53 901 gemessen werden kann,Since the wetting power of strongly alkaline liquids is not »It can be measured with the usual devices according to DIN 53 901,

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

dient als Maß für das Netzverinögen einer Mercerisieflauge die Schrumpfung von Baumwolle in dieser Lauge. Für die Versuche wurde ein Prüfgerät für Mercerisierlaugen nach· Hintzrnann verwendet. Dieses Gerät ist eingehend beschrieben in "Melliand Textilberichte" (I968) Heft 3» Seiten 311 bis 315 und Heft i| Seiten 450 bis 456. Gearbeitet wurde bei 2O°C mit einer Füllmenge von 250 em^ bei 33 g Belastung. Für die Messungen dienten Baumwollstränge (70/2-fach) von 27,4 cm Länge. Jeweils bei einer Einwirkungsdauer der Lauge von 5, 10, 20, 30, 45, 60, 75 und 90 Sekunden wurde die eingetretene Schrumpfung gemessen. Aus den erhaltenen Schrumpfungswerten in mrn wurden die Schrumpfgeschwindigkeiten in mm/sec. berechnet. · 'serves as a measure of the network properties of a mercerized liquor Cotton shrinkage in this liquor. For the trials A tester for mercerizing liquors according to Hintzrnann was used. This device is described in detail in "Melliand Textile Reports" (1968) issue 3 »pages 311 to 315 and issue i | Pages 450 to 456. Work was carried out at 20 ° C with one filling quantity of 250 em ^ at 33 g load. Served for the measurements Cotton strands (70/2 ply) 27.4 cm long. One at a time Duration of exposure to the lye of 5, 10, 20, 30, 45, 60, 75 and The shrinkage that occurred was measured for 90 seconds. The shrinkage values in mrn became the shrinkage rates in mm / sec. calculated. · '

Alle geprüften Mercerisierlaugen enthielten 220 g Natriumhydroxid im Liter und dazu die nachfolgend aufgeführten Netzmittel und Hilfsstoffe. "All mercerising liquors tested contained 220 g sodium hydroxide per liter and the wetting agents and auxiliary substances listed below. "

Lauge Nr. 1: 2,5 g/l Dinatrium-n-octanphosphonatLye No. 1: 2.5 g / l disodium n-octane phosphonate

Lauge Nr. 2: 2,5 g/l Natrium-methyl-n-oc-tanphosphonatLye No. 2: 2.5 g / l sodium methyl-n-oc-tanphosphonate

Lauge Nr. 3:·. 2,5 g/l CaraphanphosphonsäureLye # 3: ·. 2.5 g / l caraphanephosphonic acid

Lauge Hr. 4: 2,5 g/l Natrium-äthyl-n-octanphosphonatLye Mr. 4: 2.5 g / l sodium ethyl n-octane phosphonate

Lauge Nr. 5: 1,5 g/l Dinatrium-n-octanphosphonatLye No. 5: 1.5 g / l disodium n-octane phosphonate

1,2 g/l Isobutyldiäthanolan5.n 0*05 g/l Triisobutylphosphat -1.2 g / l isobutyl diethanolane 5.n 0 * 05 g / l triisobutyl phosphate -

0,5 g/l n-Butanol ·0.5 g / l n-butanol

Lauge Nr. 6: 1,5 g/l Paraffinpolysulfonat (aus η-Paraffin mitLye No. 6: 1.5 g / l paraffin polysulfonate (from η-paraffin with

einer Kettenlänge von 14 bis 18 C-Atomen)a chain length of 14 to 18 carbon atoms)

1,2 g/l Isobutyldiäthanolamin1.2 g / l isobutyl diethanolamine

0,05 g/l Triisobutylphosphat0.05 g / l triisobutyl phosphate

0,5 g/l n-Bütanol Stand der Technik0.5 g / l n-butanol state of the art

Die MeßerEebnisse sind in der Tabeile I zusammengefaßt.The measurement results are summarized in Table I.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

TabelleTabel

Zeit sec.Time sec.

Schrumpfung mm Schrumpfgeschwindigkeit mrn/sec.Shrinkage mm shrinkage speed mrn / sec.

Lauge Lauge Lauge Lauge Lauge Lauge Lauge 1 1 2 3 4 5Lye Lye Lye Lye Lye Lye Lye 1 1 2 3 4 5

n.24h Lauge Lauge Lauge Lauge Lauge Lauge Laugen.24h lye lye lye lye lye lye

n.24hn.24h

55 55 11 3838 77th 2424 2929 44th 1010 2828 1515th 7171 3232 esit 6868 1414th 2020th 6464 5050 8282 7070 8484 8383 3434 3030th 7474 7272 8585 7777 • 85• 85 8686 5151 4 54 5 8080 7878 8585 8383 8686 87.87. 6464 6060 8484 8181 8787 8484 8787 8888 7575 7575 8585 8383 8787 8585 8888 8888 8080 9090 8585 8585 8787 8686 8888 8989 8484

55 11 3838 77th 2424 2929 44th «ν.«Ν. 2323 14 ,14, 3333 2525th 4242 3939 1010 3636 3535 1111 3838 1212th 1515th 2020th roro 1010 2222nd 33 . γ. γ 11 U-IU-I 1717th NJ
co
NJ
co
66th 6 >6> 00 66th 11 J.J. 1313th 44th 33 22 11 11 11 1111 ■—*■ - * 11 22 00 11 11 00 VJiVJi 00 22 22 11 00 ' 1' 1 44th

Die Tabellenwerte legen überzeugend den Vorteil der gemäß der Erfindung zu verwendenden Phosphhonsäurederivate dar. Anhand der Meßergebnisse mit der Lauge 3 ist das nach Stunden noch unveränderte Netzvermögen der erfindungsgemäßen Mercerisierlaugen zu erkennen. Zur weiteren Erläuterung sind die Werte der Schrumpfung in Abhängigkeit von der Zeit bei Verwendung der Laugen Nr. 5 und 6 in der Figur I dargestellt.. Die Figur II zeigt die dazugehörenden V/erte der Schrumpf geschwindigkeit in Abhängigkeit von der Zeit.The table values set convincingly the advantage of according to the invention to be used Phosphhonsäurederivate. Based on the measurement results with the lye 3 is after? Λ hours still unchanged net assets of mercerizing invention to detect. For further explanation, the values of the shrinkage as a function of time when using alkaline solutions No. 5 and 6 are shown in FIG. I. FIG. II shows the associated values of the shrinkage rate as a function of time.

BAD ORIGINAL 'BATH ORIGINAL '

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Claims (3)

PatentansprücheClaims 1. Laugier- und Mercerisierlösun~on, welche 10 bis 400 g/l Natrium-, Kalium oder Lithiumhydroxid oder Geras ehe dieser Alkalien enthalten, gekennzeichnet durch einen Gehalt von . 1 bis 5 g/l an Phcsphonsäurederivaten der allgemeinen Forme11. Leaching and mercerizing solution, which 10 to 400 g / l Sodium, potassium or lithium hydroxide or Geras before this Contain alkalis, characterized by a content of. 1 to 5 g / l of phophonic acid derivatives of the general formula 1 OXOX OYOY worin R einen aliphatischen unverzweigten, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 C-Atomen und X und Y Wasserstoff, Natrium, Kalium oder einen aliphatischen unverzweigten oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis lJ C-Atomen bedeuten, wobei X und Y verschieden oder gleich sein können.wherein R is an aliphatic unbranched, branched or cyclic hydrocarbon radical having 6 to 10 carbon atoms and X and Y are hydrogen, sodium, potassium or an aliphatic unbranched or branched hydrocarbon radical with 1 to 1J carbon atoms, where X and Y are different or can be the same. 2. Verwendung von Phosphonsäurederivaten der allgemeinen Formel2. Use of phosphonic acid derivatives of the general formula worin R einen aliphatischen unverzweigten, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffest mit 10 bis 16 C-Atcmen und X und Y Wasserstoff, Natrium, Kalium oder einen aliphatischen unverzweigten oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis k C-Atomen bedeuten, wobei X und Y verschieden od,er gleich sein können, als Netzmittel in Laugier- und Mercerisierlösungen. wherein R is an aliphatic unbranched, branched or cyclic hydrocarbon radical with 10 to 16 carbon atoms and X and Y denote hydrogen, sodium, potassium or an aliphatic unbranched or branched hydrocarbon radical with 1 to k carbon atoms, where X and Y are different od, er can be the same as wetting agents in caustic and mercerising solutions. 3. Verfahren zum Laugieren und Mercerisieren von Cellulosefa3ermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Pasermaterialien3. Process for leaching and mercerizing cellulose fiber materials, characterized in that the fiber materials 309885/1134309885/1134 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 2231U82231U8 i:iit Laugier- und I-lercerisierlösungen behandelt v/erden, Vielehe als Metzmittel Phosphorsäurederivate der allgemeinen Formeli: i treated with caustic and icing solutions, polygamy as a slaughtering agent, phosphoric acid derivatives of the general formula R - P^R - P ^ V0Y V 0Y worin R einen aliphatischen unverzweigten, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 10 C-Atonen und X und Y Wasserstoff, Natrium, Kalium oder einen aliphatischen unverzweigten oder verzweigten Xohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten, wobei X und Y verschieden oder gleich sein können, enthalten.wherein R is an aliphatic unbranched, branched or cyclic hydrocarbon radical with 6 to 10 carbon atoms and X and Y are hydrogen, sodium, potassium or an aliphatic unbranched or branched X hydrocarbon radical with 1 to 4 carbon atoms, where X and Y can be different or identical, contain. 309885/1184309885/1184
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