DE2230867A1 - METHOD OF JOINING SYNTHETIC FIBER MATERIAL WITH RUBBER - Google Patents

Description

Teijin limited,
Osaka / JapanTeijin limited,
Osaka / Japan

Verfahren zum Verbinden von synthetischem Pasermaterial mit KautschukProcess for joining synthetic fiber material with rubber

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbinden eines synthetischen Paserniaterials mit Kautschuk von hervorragend hoher Bindefestigkeit sowie einen in diesem Verfahren verwendeten Klebstoff vom wässrigen Dispersionstyp.The invention relates to a method for joining a synthetic fiber material with rubber of outstandingly high bond strength and an adhesive used in this process from aqueous dispersion type.

Ein Gemisch aus Resorein-Pormaldehyd-Vorkondensat und einem Kautschuklatex (abgekürzt als RPl) wurde zur Bindung eines synthetischen Pasermaterials, wie beispielsweise Nylon, an Kautschuk verwendet. Jedoch können mit Ri¹L allein keine zufriedenstellenden Ergebnisse bei der Bindung von Polyesterfasern an Kautschuk erhalten werden. Gute Bindung von Polyesterfasern an Kautschuk erfordert eine Vorbehandlung der Pasern mit einem bekannten Klebstoff, wie beispielsweise solche vom Epoxy- oder Isocyanattyp, vor der AufbringungA mixture of resorein-formaldehyde precondensate and a rubber latex (abbreviated as RPI) was used to bond a synthetic fiber material, such as nylon, to rubber. However, with Ri ¹ L alone, satisfactory results in bonding polyester fibers to rubber cannot be obtained. Good bonding of polyester fibers to rubber requires pretreatment of the fibers with a known adhesive, such as those of the epoxy or isocyanate type, prior to application

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des EFL. Andererseits ergeben als Monobadklebstoffe für Polyesterfasern bekannte Klebstoffe, wie beispielsweise (1) ein Gemisch aus methyloliertem mehrwertigen Phenol-blockierten Isocyanat und Kautschuklatex» (2) ein Gemisch aus Iaocyanat, Vinylchlorid und Kautschuklatex oder (3) ein Gemisch aus Phenolblockiertem Isocyanat, keine zufriedenstellenden Ergebnisse bei der Bindung von'Rayon-, Nylon- und PoIyvinylalkohο!fasern an Kautschuk.of the EFL. On the other hand, adhesives known as monobath adhesives for polyester fibers, such as (1), result in a mixture of methylolated polyvalent ones Phenol-blocked isocyanate and rubber latex »(2) a mixture of Iaocyanate, vinyl chloride and rubber latex or (3) a mixture of phenol blocked isocyanate, unsatisfactory results in the binding of rayon, nylon and polyvinyl alcohol fibers of rubber.

In jüngster Zeit wurde ein Klebstoff vorgeschlagen, der einen Polymerlatex, ein Resolharz und ein Novolakharz aufweist, der zur Verbindung eines synthetischen Pasermaterials, wie beispielsweise Polyesterfasern, mit Kautschuk geeignet ist. (US-PS 3 547 729).Recently, there has been proposed an adhesive comprising a polymer latex, a resole resin and a Having novolak resin, which is used to bond a synthetic fiber material, such as polyester fibers, with rubber is suitable. (U.S. Patent 3,547,729).

In dieser US-Patentschrift wird ein lineares wasserlösliches Harz, das sich von Resorcin und Formaldehyd ableitet, als das Novolakharz verwendet, und es wird angegeben, daß andere Aldehyde, z. B. Acetaldehyd, Chloral und dergleichen und andere Phenole, z. B. Phenol, Pyrogallol und dergleichen in Mengen verwendet werden können, die die Wasserlöslichkeit des Harzes nicht stören. In der Patentschrift wird in keiner Weise die Verwendung eines Novalakharzes, das kein Resorcin enthält, beschrieben. Gemäß den Beispielen ist die nach dieser Patentschrift erzielte Bindefestigkeit etwa 13 kg/cm («H^w-Test gezogen bei 110⁰C (230⁰F)) höchstens.In this US patent a linear water-soluble resin derived from resorcinol and formaldehyde is used as the novolak resin and it is stated that other aldehydes, e.g. B. acetaldehyde, chloral and the like and other phenols, e.g. B. phenol, pyrogallol and the like can be used in amounts that do not interfere with the water solubility of the resin. The patent in no way describes the use of a novalak resin which does not contain resorcinol. According to the examples, the bond strength of about 13 kg / cm achieved according to this patent is ( "H ^w test pulled at 110 ⁰ C (230 ⁰ F)) at most.

Aufgrund langjähriger fortgesetzter Untersuchungen wurde nun ein Klebstoff entwickelt _s der eine feste Bindung zwischen synthetischen Fasernsaterialien, wie "beispielsweise Polyesterfasern, und Kautschuk durch Behandlung der faserartigen Materialien nach der Einbadmethode herbeiführen kann, und eine VerMndungsraethode unter Verwendung eines derartigen Klebstoffe entwickelt. Es wurde gefunden, daß ein synthetisches Fasermaterial an Kaut-Based on years of continued investigations, an adhesive has now been developed _s of a firm bond between synthetic Fasernsaterialien, such as "for example, polyester fibers and rubber can bring about by treating the fibrous materials according to the bath method, and developed a VerMndungsraethode using such adhesives. It has been found that a synthetic fiber material

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schuk mit erheblich verbesserter Bindefestigkeit gebunden werden kann, indem ein Novola kharz, das durch Umsetzung eines polyfunktionellen Monohydroxybenzols oder dessen Derivat mit dem Molverhältnis der Zahl der Benzolringe zu den Hydroxylgruppen in dem Molekül, wie beispielsweise Phenol, Kresol, XyIenol, halogeniertes Phenol oder Bisphenol, mit formaldehyd in einem spezifischen Bereich erhalten wurde, anstelle eines Novolakharzes, das sich von einem polyfunktionellen Monohydroxybenzol oder dessen Derivat;, in dem das Verhältnis der Zahl der Benzolringe zu der der Hydroxylgruppen 1:2 beträgt, wie beispielsweise Resorcin, und Formaldehyd ableitet, verwendet wird«.Schuk can be bound with significantly improved bonding strength by using a Novola kharz that by reacting a polyfunctional monohydroxybenzene or its derivative with the molar ratio the number of benzene rings to the hydroxyl groups in the molecule, such as phenol, cresol, xylene, halogenated phenol or bisphenol, with formaldehyde in a specific range, instead a novolak resin different from a polyfunctional one Monohydroxybenzene or its derivative; in which the ratio of the number of benzene rings to the of hydroxyl groups is 1: 2, such as resorcinol, and formaldehyde is used.

Es wurde auch gefunden, daß, wenn ©ine wässrige Dispersion eines derartigen Novolakliarzes als Klebstoff verwendet wird, synthetische Eaaermaterialien*, wie beispielsweise Polyester oder Polyamid,, an Kaut-» schuk mit ausreichend lioher Bindefestigkeit gebunden werden können, ohne die lotwendigkeit, ein Öl auszuwählen, das auf die Oberfläche q,es lasermaterials aufgebracht" werden muß und die Haftwirkimg swiseliea. Kautschuk und dem Pasermaterial nicht nachteilig beeinflußt. Es wurde auch gefunden, daß unt@r Terwenäimg ©ines derartigen Klebstoffs Kautschuk mit lioher Biaüefsstigkalt ' an einen Polyester aait einem geringen ©ehalt an ©Mständigen Carboxylgruppen, ζ. B. weniger als 20 g Iquivalente/10 g, gebunden werden kann und ausgezeichnete Eigenschaften bei hohen Temperaturen in Gegenwart von Wasser aufweist (die Bindung eines derartigen Polyesters an Kautschuk war bisher besonders schwierig). ·It has also been found that if an aqueous dispersion of such a novolak resin is used as an adhesive, synthetic materials, such as polyester or polyamide, can be bonded to rubber with sufficient binding strength without the need for an oil It has also been found that under Terwenäimg © ines such an adhesive, rubber with a low bias to a polyester is not adversely affected a low © © Mständigen ehalt to carboxyl groups, ζ. B. g less than 20 g Iquivalente / 10, can be bound and excellent properties at high temperatures in the presence of water comprising (the binding of such a polyester to rubber has hitherto been particularly difficult). ·

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Verbindung eines synthetischen Fasermaterials mit Kautschuk mit erheblich verbesserter Bindefestigkeit.An object of the invention is a method for joining a synthetic fiber material with rubber with significantly improved bond strength.

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Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Klebstoff zur Yerwendung bei diesem Verbindungsvorgang. Another object of the invention is an adhesive for use in this joining process.

Andere Aufgaben der Erfindung sowie deren Vorteile ergeben sich aus der folgenden Beschreibung .Other objects of the invention as well as the advantages thereof will appear from the following description .

Ein Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbinden eines synthetischen Fasermater.ials mit Kautschuk, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein synthetisches Fasermaterial mit einer wässrigen Dispersion überzogen wird, die (A) ein Novolakharz, das sich von 1 Mol Monohydroxybenzol mit 2 oder mehreren funktionellen Gruppen oder dessen Derivat, wobei das Verhältnis der Zahl der Benzolringe zu der der Hydroxylgruppen in dem Molekül 1:1 beträgt, und 0,3 bis 1 Mol, bevorzugt 0,7 bis 0,95 Mol Formaldehyd ableitet, (B) 0,05 bis 1 Gew.-Teile, bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-Teile je Teil des Harzes (A) eines Vorkondensats vom Resoltyp, das sich von 1 Mol Resorcin und 1 bis 6 Mol, bevorzugt 1,2 bis 2,0 Mol Formaldehyd ableitet und (C) 1/2 bis 9 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile je Gew.-Teil der Summe des Harzes (A) und des Vorkondensats (B), eines Kautschuklatex aufweist, der Überzug bei einer Temperatur von wenigstens 100⁰C, jedoch nicht höher als dem Erweichungspunkt des Fasermaterials gehärtet wird und das Fasermaterial an ein unvulkanisiertes Kautschukmaterial unter Vulkanisierung gebunden wird.An object of the invention relates to a method for connecting a synthetic fiber material with rubber, which is characterized in that a synthetic fiber material is coated with an aqueous dispersion which (A) a novolak resin, which is from 1 mole of monohydroxybenzene with 2 or more functional groups or its derivative, the ratio of the number of benzene rings to that of the hydroxyl groups in the molecule being 1: 1, and deriving from 0.3 to 1 mol, preferably 0.7 to 0.95 mol of formaldehyde, (B) 0, 05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight per part of the resin (A) of a precondensate of the resol type, which is composed of 1 mol of resorcinol and 1 to 6 mol, preferably 1.2 to 2 , Derives 0 mol of formaldehyde and (C) has 1/2 to 9 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight per part by weight of the sum of the resin (A) and the precondensate (B), of a rubber latex, the coating at a temperature of at least 100 ⁰ C, but not higher than the softening point of the fiber materials is cured and the fiber material is bonded to an unvulcanized rubber material with vulcanization.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung besteht in einem Klebstoff in Form einer wässrigen Dispersion zur Verwendung zum Verbinden synthetischer Fasern mit Kautschuk, wobei der Klebstoff (A) ein Harz vom Novolaktyp, das sich von einem Monohydroxybenzol mit 2 oderThe invention also provides an adhesive in the form of an aqueous dispersion for use in bonding synthetic fibers with rubber, wherein the adhesive (A) is a novolak type resin, that differs from a monohydroxybenzene with 2 or

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mehr funktioneilen Gruppen oder dessen Derivat, wobei das Verhältnis der Zahl der Benzolringe au der der Hydroxylgruppen in dem Molekül 1:1 beträgt, und 0,3 "bis 1 Mol, bevorzugt 0,7 bis 0,95 Mol Formaldehyd ableitet, (B) 0,05 bis 1 Gew.-Teile, bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-Teile je Gew.-Teil des Harzes (A) eines Yorkondensats vom Resoltyp, das sich von 1 Mol Resorcin und 1 bis 6 Mol, bevorzugt 1,2 bis 2,0 Mol Formaldehyd ableitet und (C) 1/2 bis 9 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Teil der Summe der Menge des Harzes (A) und des Yorkondensats (B) eines Kautschuklatex aufweist, wobei die Menge der wässrigen Dispersion 10 bis 25 Gew.-$ als Feststoff gehalt ausmacht.more functional groups or its derivative, with the ratio of the number of benzene rings also of the hydroxyl groups in the molecule is 1: 1, and 0.3 "to 1 mol, preferably 0.7 to 0.95 mol of formaldehyde derives, (B) 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight per part by weight of the resin (A) of a resol type Yorkondensate, which is from 1 mole of resorcinol and 1 to 6 moles, preferably 1.2 to 2.0 moles Derives formaldehyde and (C) 1/2 to 9 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, based on 1 part of Sum of the amount of the resin (A) and the Yorkondensate (B) of a rubber latex, the amount being the aqueous dispersion makes up 10 to 25 wt .- $ as solids content.

Polyesterfasermaterialien eignen sich am besten als synthetische Fasergegenstände, auf die die Erfindung anwendbar ist, jedoch können auch andere Fasermaterialien, wie beispielsweise Polyamide, Polyvinyl-, Polyacrylnitrilmaterialien und Polyolefine verwendet werden.Polyester fiber materials are best suited as synthetic fiber articles to which the invention is based is applicable, but other fiber materials, such as polyamides, polyvinyl, Polyacrylonitrile materials and polyolefins can be used.

Die Form des synthetischen Fasermaterials kann über einen weiten Bereich variieren, und dazu gehören beispielsweise Fäden, Garne, Cordmaterialien, Kabel, Stränge, Bänder, Folien bzw. Bahnen, gewebte Stoffe;· gewirkte Stoffe, nichtgewebte Stoffe und Filze.The shape of the synthetic fiber material can be vary over a wide range, and this includes, for example, threads, yarns, cord materials, cables, Strands, tapes, foils or webs, woven fabrics; · knitted fabrics, non-woven fabrics and felts.

Beispiele für das zur Herstellung des Novolakharzes (A) verwendbare Monohydroxybenzol oder dessen Derivat sind solche der folgenden Formeln (1) und (2):Examples of the monohydroxybenzene or its usable for the preparation of the novolak resin (A) Derivatives are those of the following formulas (1) and (2):

Phenole der Formel (1):Phenols of formula (1):

(1)(1)

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worin jeder Rest R₁ bis R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom, bevorzugt Chlor und Brom, bedeuten, und wenigstens zwei der Reste R₁, R₅ und R,-Wasserstoffatome darstellen.wherein each radical R ₁ to R _{5 is} a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, preferably chlorine and bromine, and at least two of the radicals R 1, R ₅ and R _{1 are hydrogen atoms} represent.

Monohydroxybenz0Iderivate der Formel (2):Monohydroxybenzene derivatives of the formula (2):

(2)(2)

worin Rg eine Hydroxyphenolgruppe oder die Gruppierung wherein Rg is a hydroxyphenol group or the moiety

^0H0H

darstellt, worin jeder Rest R~ und R_Q ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeuten.represents in which each radical R ~ and R _{Q is} a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.

Zu spezifischen Beispielen des Monohydroxybenzols oder dessen Derivats gehören Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, o-Chlorphenol, m-Chlorphenol, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenol, 2,3-Xylenol, 3,4-Xylenol, 4,4^f-Dihydroxybiphenyl, 2,2'-Dihydroxybiphenyl, Bis-(4-bydroxyphenyl)-methan, o,p^f-Methylenbiphenyl, ο,ο'-Methylenbiphenol, Bis-(4-hydroxyphenyl)-dimethylmethan (Bisphenol A) und ρ,ρ'-sec.-Butylidendiphenol (Bisphenol B).Specific examples of the monohydroxybenzene or its derivative include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, o-chlorophenol, m-chlorophenol, p-chlorophenol, p-tert-butylphenol, 2,3-xylenol, 3, 4-xylenol, 4,4 ^f -dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, bis- (4-bydroxyphenyl) methane, o, p ^f -ethylene biphenyl, ο, ο'-methylenebiphenol, bis- (4-hydroxyphenyl) - dimethylmethane (bisphenol A) and ρ, ρ'-sec.-butylidenediphenol (bisphenol B).

Das Verfahren zur. Herstellung von Novolakharz (A) ist. bekannt und besteht in der Kondensation des Monohydroxybenzols oder dessen Derivat mit Formaldehyd in Ge-The procedure for. Manufacture of novolak resin (A) is. known and consists in the condensation of monohydroxybenzene or its derivative with formaldehyde in gen

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genwart eines sauren Katalysators.presence of an acidic catalyst.

Palis in dem vorstehend erwähnten Novolakharz (A) das Verhältnis von Formaldehyd geringer als 0,3 ist, ist die Kohäsivkraft unzureichend und falls es 1,0 überschreitet, bildet sich leicht ein verzweigtes oder vernetztes Harz und wird schwierig in Wasser dispergierbar. Dies führt zu erheblicher Herab-r Setzung der Bindefestigkeit. «Wie aus Vergleichsbeispielen in Tabelle II ersichtlich ist, kann die erfindungsgemäße verbesserte Wirkung nicht erreicht werden.Palis in the aforementioned novolak resin (A) the ratio of formaldehyde is less than 0.3, the cohesive force is insufficient and if so Exceeds 1.0, a branched or crosslinked resin is easily formed and becomes difficult in water dispersible. This leads to a considerable reduction in the bond strength. «Like from comparative examples As can be seen in Table II, the improved effect of the present invention cannot be achieved will.

Das erfindungsgemäß verwendete Präkondensat (B) vom Resoltyp kann auch nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden,, beispielsweise durch Kondensation von Resorcin mit Formaldehyd in Gegenwart eines Alkalikatalysators. -The precondensate (B) of the resol type used according to the invention can also be prepared by methods known per se be prepared, for example, by condensation of resorcinol with formaldehyde in the presence of a Alkali catalyst. -

Wenn das Molverhältnis des Formaldehyds in dem Vorkondensat zu gering oder zu groß außerhalb des oben angegebenen Molbereichs ist, kann die verbessernde Wirkung der Erfindung wie in Tabelle III durch die Vergleichsbeispiele gezeigt, nicht erreicht werden.If the molar ratio of formaldehyde in the precondensate is too low or too large outside of the above is indicated by the molar range, the improving effect of the invention can be obtained as shown in Table III by the comparative examples shown cannot be achieved.

Wenn das Mischungsverhältnis zwischen dem Novolakharz (A) und dem Vorkondensat vom Resoltyp (B) weniger als 1:0,05 beträgt, ist die Kohäsivkraft des Gemische unzureichend. Wenn das Verhältnis 1:1 übersteigt, besitzt der erhaltene wässrige Dispersionsklebstoff schlechte Benetzungseigenschaften gegenüber einem synthetischen Fasermaterial von geringer Polarität, beispielsweise Polyesterfasern und weist verringerte Bindefestigkeit auf. In diesem Fall kann gleichfalls die verbessernde Wirkung der Erfindung, wie sich aus den Vergleichsbeispielen der folgenden Tabelle I ergibt, nicht erhalten werden.When the mixing ratio between the novolak resin (A) and the resol type precondensate (B) is less than 1: 0.05, is the cohesive force of the mixture insufficient. When the ratio exceeds 1: 1, the aqueous dispersion adhesive obtained has poor wetting properties compared to a synthetic fiber material of low polarity, for example Polyester fibers and has reduced binding strength. In this case, the corrective can also be used Effect of the invention, as can be seen from the comparative examples in Table I below, is not can be obtained.

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Der erfindungsgemäß verwendete Kautschuklatex (C) ist ein Kautschuklatex aus natürlichen Kautschuklatices,. Vinylpyridin/Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Butyl-Kautschuklatex, Polybutadienlatex, Acrylnitril/ Butadien-Copolymerlatex, Polychloroprenlatex, carboxymodifizierter Polybutadienlatex, hydroxymodifizierter Polybutadienlatex oder Polyvinylchloridlatex. Bespnders bevorzugte Kautschuklatices sind Vinylpyridin/Styrol/Butadien-Copolymerlatex und Gemische dieses Copolymerlatex mit natürlichem Kautschuklatex, Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Butylkautschuklatex, Polybutadienlatex, Acrylnitril/Butadien-Copolymerlatex, Polychloroprenlatex, carboxylmodifizierter Polybutadienlatex, hydroxylmodifizierter Polybutadienlatex und Polyvinylchloiridlatex.The rubber latex (C) used according to the invention is a rubber latex made from natural rubber latexes. Vinyl pyridine / styrene / butadiene copolymer latex, styrene / butadiene copolymer latex, butyl rubber latex, Polybutadiene latex, acrylonitrile / butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, carboxy modified Polybutadiene latex, hydroxy modified polybutadiene latex or polyvinyl chloride latex. Particularly preferred rubber latices are vinyl pyridine / styrene / butadiene copolymer latex and mixtures of this copolymer latex with natural rubber latex, Styrene / butadiene copolymer latex, butyl rubber latex, polybutadiene latex, acrylonitrile / butadiene copolymer latex, Polychloroprene latex, carboxyl-modified polybutadiene latex, hydroxyl-modified polybutadiene latex and polyvinylchloride latex.

Wenn das Verhältnis von Kautschuklatex (C) bezogen auf die Summe des Harzes (A) und des Präkondensats (B), zu klein oder zu groß außerhalb des oben angegebenen Bereichs wird, kann die verbessernde Wirkung der Erfindung wie in Tabelle I durch Vergleichsbeispiele gezeigt, nicht erreicht werden.When the ratio of rubber latex (C) based on the sum of the resin (A) and the precondensate (B) too small or too large outside the above range can have the improving effect of the invention as shown in Table I by comparative examples cannot be achieved.

Der wässrige Dispersionsklebstoff gemäß der Erfindung enthält eine Klebstoffkomponente, die aus dem Novolakharz (A), Präkondensat vom Resoltyp (B) und Kautschuklatex (C) in einer Menge von 10 bis 25 Gew.-#, berechnet als Feststoffgehalt, besteht.The aqueous dispersion adhesive according to the invention contains an adhesive component that consists of the Novolak resin (A), resol type precondensate (B) and rubber latex (C) in an amount of 10 to 25 wt .- #, calculated as the solids content.

Der wässrige Dispersionsklebstoff der Erfindung kann dadurch erhalten werden, daß Novolakharz (A) in Wasser unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie beispielsweise Alkohole oder Aceton und/oder eines anionischen Emulgiermittels dispergiert wird und dann die Dispersion mit einem Gemisch des Resorcin-Pormaldehyd-Vorkondensates (B) und des Kautschuklatex (C) vermischt wird.The aqueous dispersion adhesive of the invention can be obtained by incorporating novolak resin (A) in Water using a solvent such as alcohols or acetone and / or an anionic one Emulsifier is dispersed and then the dispersion with a mixture of the resorcinol / formaldehyde precondensate (B) and the rubber latex (C) mixed will.

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Am häufigsten wird- Natriumdodecylbenzolsulfonat oder dessen Derivat der FormelThe most common is- sodium dodecylbenzenesulfonate or its derivative of the formula

C₁₂H₂₅ C ₁₂ H ₂₅

SO₃NaSO ₃ Na

als anionisches Emulgiermittel verwendet.used as an anionic emulsifier.

Nach dem erfindungsgemäßen Bindeverfahren wird ein synthetisches Fasermaterial mit der oben beschriebenen wässrigen Klebstoffdispersion überzogen, damit der Klebstoff an dem Material haftet. Dies kann durch geeignete Mittel, z. B. Aufstreichen, Aufsprühen, Tauchoder Walzenüberziehen erfolgen.According to the bonding method of the present invention, a synthetic fiber material is obtained with that described above aqueous adhesive dispersion coated so that the adhesive adheres to the material. This can be done by suitable means, e.g. B. brushing, spraying, dipping or roller coating.

Die Harzaufnahme kann in geeigneter Weise je nach der Form des synthetischen Fasermaterials, der Verwendung des Produktes und dergleichen gewählt werden, so daß gute Bindung zwischen dem Fasermaterial und dem Kautschuk erhalten wird. Beispielsweise können 1 bis 12 Gew.~#, bevorzugt 6 bis 10 Gew. -#, bezogen auf das Gewicht der Faser (als Feststoffgehalt der Klebstoffkomponente) aufgebracht werden. Das behandelte synthetische Fasermaterial wird dann bei einer Temperatur von wenigstens 100⁰C, jedoch nicht oberhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials hitzegehärtet.The resin uptake can be appropriately selected depending on the shape of the synthetic fiber material, the use of the product and the like, so that good bonding between the fiber material and the rubber is obtained. For example, 1 to 12 wt. #, Preferably 6 to 10 wt. #, Based on the weight of the fiber (as the solids content of the adhesive component) can be applied. The treated synthetic fiber material is heat cured at a temperature of at least 100 ⁰ C, but not above the softening point of the fiber material.

Das so behandelte synthetische Fasermaterial wird dann mit unvulkanisiertem Kautschuk in Berührung gebracht, und dann wird der Kautschuk unter Erhalt eines guten Kautschukproduktes vulkanisiert.The synthetic fiber material treated in this way is then brought into contact with unvulcanized rubber, and then the rubber is vulcanized to obtain a good rubber product.

Zu Kautschukarten, die mit dem synthetischen Fasermaterial gemäß der Erfindung verbunden werden, gehören beispielsweise natürliche Kautschuke, z. B. Hevea-Kautschuk, Guttapercha oder Balata, modifizierter Kautschuk, z. B. hydroxy!modifizierter Kautschuk und synthetischeTypes of rubbers to be bonded to the synthetic fiber material according to the invention include for example natural rubbers, e.g. B. Hevea rubber, gutta-percha or balata, modified rubber, z. B. hydroxy! Modified rubber and synthetic

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Kautsclmlcarten, z. B. Neopren oder Styrol/Butadien-Copolymerkautscbuk. Kautsclmlcarten, e.g. B. neoprene or styrene / butadiene copolymer rubber.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele im einzelnen erläutert.The invention is explained in detail by means of the following examples and comparative examples.

Beispiel 1example 1

(A) Herstellung von Phenol/Formaldehydharz vom Novolak-(A) Manufacture of phenol / formaldehyde resin from novolak

typ . typ .

In ein Reaktionsgefäß, das mit einem Rückflußkühler und einem Rührer ausgestattet war, wurden 940 g (10 Mol) Phenol, 730 g (9 Mol) Formalin (37 $-ige wässrige Forma1-dehydlösung) und 35 ml 4n-Schwefelsäure eingebracht. Die Temperatur wurde während einer Stunde auf 110⁰C erhöht und dann wurden das Phenol und das Formalin unter Rückfluß zwei Stunden umgesetzt. Die Temperatur wurde dann auf 140⁰C erhöht und die Kondensationsreaktion dieser Verbindungen wurde während 2 Stunden unter Abdampfen von Wasser durchgeführt.A reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 940 g (10 mol) of phenol, 730 g (9 mol) of formalin (37% aqueous formaldehyde solution) and 35 ml of 4N sulfuric acid. The temperature was raised over one hour to 110 ⁰ C and then the phenol and formalin were reacted for two hours under reflux. The temperature was then increased to 140 ^° C. and the condensation reaction of these compounds was carried out for 2 hours with evaporation of water.

200 g des erhaltenen Harzes wurden in 300 g Methanol gelöst, und 120 g einer 10 gew.-$-igen wässrigen Natriumhydroxid lösung wurden zugegeben. Anschließend wurden 380 g Wasser unter Bildung von 1 kg (Feststoffgehalt 20 Gew.-56) einer Methanol-Wasserlösung des Phenolformaldehydharzes vom Novolaktyp zugegeben (lösung A). -_v 200 g of the obtained resin were dissolved in 300 g of methanol, and 120 g of a 10% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution were added. Then 380 g of water were added to form 1 kg (solids content 20% by weight) of a methanol-water solution of the novolak-type phenol-formaldehyde resin (solution A). - _v

(B) Herstellung des Resorcin-Formaldehyd-Vorkondensats vom Resoltyp (B) Preparation of the resorcinol-formaldehyde precondensate of the resol type

144 g (1,31 Mol) Resorcin wurden in 620 g V^rasser gelöst und dann wurden 126 g (1,92 Mol) Formaldehyd zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde auf 15⁰C gekühlt. Danach wurden 80 g einer 10 gew.-^-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung zugegeben und die gemischte Lösung wurde bei 20³C während 5 Stunden unter Bildung von 1 kg (Feststoffgehalt 20 Gew.-$>) einer wässrigen Lösung des Resorcin-144 g (1.31 mol) of resorcinol were dissolved in 620 g of V ^r ater and then 126 g (1.92 mol) of formaldehyde were added. The solution obtained was cooled ^{to 15 ° C.} Thereafter, 80 g of a 10% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution were added and the mixed solution was stirred at 20 ^° C. for 5 hours to form 1 kg (solid content 20% by weight ) of an aqueous solution of the resorcinol

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Formaldehyd-Vorkondensats vom Resoltyp gealtert (Lösung B).Aged resol type formaldehyde precondensate (solution B).

(C-) Herstellung des Kautschuklatex (C-) Manufacture of the rubber latex

350 g Hycar 2518 FS^ (40 Gew.-96 Vinylpyridin/ Styrol/Butadien-Copolymerlatex) und 150 g Fipol IX-111 (40 Gew.-% Styrol/Butadien-Copolymer latex) wurden mit 500 g Wasser unter Bildung von 1 kg (Peststoffgehalt 20 Gew.-$) eines Kautschuklatex vermischt (Lösung C).350 g Hycar 2518 FS ^ (40 wt. 96 vinyl pyridine / Styrene / butadiene copolymer latex) and 150 g Fipol IX-111 (40 wt .-% styrene / butadiene copolymer latex) were with 500 g of water mixed to form 1 kg (pesticide content 20% by weight) of a rubber latex (solution C).

(D) Herstellung von Phenol/Formaldehydharz vom Resol-(D) Manufacture of phenol / formaldehyde resin from resol

typType

In ein mit einem Rückflußkühler und einem Rührer ausgestattetes Reaktionsgefäß wurden 940 g (10 Mol) . Phenol eingebracht. 1620 g (20 Mol) Pormalin und 200 g einer 10 $-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung wurde zugegeben. Die Temperatur wurde im Verlauf von 1 Stunde auf 11O⁰C erhöht, und dann wurden das Phenol und das Pormalin unter Rückfluß während einer Stunde hei 110⁰C umgesetzt. Die Temperatur wurde dann auf 140⁰C erhöht und diese Verbindungen wurden zwei Stunden unter Abdampfen von "Wasser zur Bildung eines Phenol/Formaldehydharzes vom Resoltyp kondensiert.A reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 940 g (10 mol). Phenol introduced. 1620 g (20 mol) of formalin and 200 g of a 10% aqueous sodium hydroxide solution were added. The temperature was raised over 1 hour to 11O ⁰ C, and then the phenol and the Pormalin were refluxed for one hour hei 110 ⁰ C implemented. The temperature was then increased to 140 ^° C. and these compounds were condensed for two hours with evaporation of "water" to form a phenol / formaldehyde resin of the resol type.

200 g des erhaltenen Harzes wurden in 150 g Methanol gelöst, und dann wurden 50 g einer 10 gew.~#-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung und 600 g Wasser unter Bildung von 1 kg (Peststoffgehalt 20 Gew.-#) einer Methanol-WasserlÖsung des Phenol/Formaldehydharzes vom Resoltyp zugegeben.(Lösung D). -200 g of the obtained resin were dissolved in 150 g of methanol dissolved, and then 50 g of a 10% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution and 600 g of water were added Formation of 1 kg (pesticide content 20 wt .- #) of a methanol-water solution of the phenol / formaldehyde resin of the resol type was added (solution D). -

(E) Herstellung von Resorcin-Formaldehydharz vom Novolaktyp (E) Manufacture of Novo lact type resorcinol-formaldehyde resin

In ein mit einem Rückflußkühler und einem Rührer ausgestattetes Reaktionsgefäß wurden 167 g (1»52 Mol)In a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer, 167 g (1 »52 mol)

209883/1029209883/1029

Resorcin unß.' 38 g (0,47 MoI) Formalin eingebracht. Die Temperatur wurde im Verlauf von einer Stunde auf 95⁰C erhöht und das Gemisch wurde eine Stunde bei 95⁰C gerührt. 50 g (0,62 Mol) Formalin wurden weiter im Verlauf von 20 Minuten zugegeben. Dann wurden 1,5 g Oxalsäure zugesetzt und die Reaktion erfolgte 2 Stunden bei 95⁰C.Resorcinol unß. ' 38 g (0.47 mol) of formalin were introduced. ^{The temperature was increased to 95 °} C. in the course of one hour and the mixture was ^{stirred at 95 °} C. for one hour. 50 g (0.62 mole) formalin was further added over 20 minutes. Then 1.5 g of oxalic acid were added and the reaction took place for 2 hours at 95 ^° C.

Unter Rühren des Reaktipnsproduktes wurden 560 g Wasser langsam im Verlauf von 20 Minuten zugegeben. Der Inhalt wurde auf unter 40⁰C gekühlt, und schließlich wurden 185 g 28 gew.-$-iges wässriges Ammoniak im Verlauf von 20 Stunden unter Bildung von 1 kg (Feststoffgehalt 20 Gew.-?Q einer wässrigen Lösung des Resorcin/Formaldehydharzes vom Novolaktyp zugegeben,(Lösung E).While stirring the reaction product, 560 g of water were slowly added over the course of 20 minutes. The contents were ^{cooled to below 40 °} C., and finally 185 g of 28% strength by weight aqueous ammonia were added in the course of 20 hours with formation of 1 kg (solids content 20% by weight of an aqueous solution of the resorcinol / formaldehyde resin from Novolak type added (solution E).

(F) Herstellung von Phe'nol/Resorcin/Formaldehyd-Copolymerharz vom Novolaktyp (F) Production of phenol / resorcinol / formaldehyde copolymer resin of the novolak type

In ein mit einem Rückflußkühler und einem Rührer ausgestattetes Reaktionsgefäß wurden 94 g (1fO Mol) Phenol, 108 g (1,33 Mol) Formalin und 3 Mol 4n-Schwefelsäure eingebracht. Die Temperatur wurde im Verlauf von einer Stunde auf 110^C erhöht und dann wurden Phenol und Formalin während 2 Stunden unter Rückfluß bei 110⁰C umgesetzt. Das Umsetzungsprodukt wurde auf 60⁰C gekühlt, und eine Lösung aus 66 g (0,6 Mol) Resorcin in 300 g Methanol wurde tropfenweise über einen Zeitraum von 30 Minuten zugegeben. Dann wurde die Temperatur auf 80⁰C erhöht und die Umsetzung erfolgte unter Rückfluß bei dieser Temperatur während 2 Stunden.94 g (10 mol) of phenol, 108 g (1.33 mol) of formalin and 3 mol of 4N sulfuric acid were introduced into a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer. The temperature was raised in the course of one hour to 110 ^ C and then phenol and formalin for 2 hours under reflux at 110 ⁰ C were reacted. The reaction product was ^{cooled to 60 °} C. and a solution of 66 g (0.6 mol) of resorcinol in 300 g of methanol was added dropwise over a period of 30 minutes. Then, the temperature was raised to 80 ⁰ C and the reaction was carried out under reflux at that temperature for 2 hours.

120 g einer 10 gew.-#-igen wässrigen Natriumhydroxidlösung wurden zu der erhaltenen Harzlösung zugegeben und dann wurden 310 g Wasser zugesetzt. Es wurde120 g of a 10% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution were added to the obtained resin solution, and then 310 g of water was added. It was

209883M0 2 9209883M0 2 9

1 kg (Feststoffgehalt 20 Gew.-^) einer Methanol/ Wasserlösung eines Phenol/Resorcin/Formaldehyd-Copolymerharzes vom Ifovolaktyp erhalten (Lösung F).1 kg (solids content 20 wt .- ^) of a methanol / Water solution of a phenol / resorcinol / formaldehyde copolymer resin obtained from the ifovolak type (solution F).

Beispiel 2Example 2

Die wässrige lösung des Harzes vom Resoltyp (Lösungen B und C) wurde unter Rühren mit dem in Beispiel 1 erhaltenen Kautschuklatex (Lösung C) in den in Tabelle Ia wiedergegebenen Verhältnissen vermischt. Das Gemisch wurde dann bei 20⁰C während 48 Stunden gealtert. Das erhaltene Gemisch wurde mit RFL bezeichnet.The aqueous solution of the resol type resin (solutions B and C) was mixed with stirring with the rubber latex obtained in Example 1 (solution C) in the proportions shown in Table Ia. The mixture was then ^{aged at 20 °} C. for 48 hours. The resulting mixture was named RFL.

Die in Beispiel 1 erhaltenen wässrigen Harzlösungen vom Ifovolaktyp (Lösungen A, E und F) wurden in den in Tabelle Ia wiedergegebenen Verhältnissen zu dem RFL unter Bildung wässriger Klebstoffdispersionen mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.-# zugegeben. The ifovolak type aqueous resin solutions (solutions A, E and F) obtained in Example 1 became in the proportions given in Table Ia to the RFL with the formation of aqueous adhesive dispersions with a solids content of 20 wt .- # added.

Ein Polyäthylenterephthalat-Reifencord (1000 Denier/3-fach, Anzahl der Zwirnungen 40 χ 40 Drehungen/10 cm, Aufnahme der Ausrüstungs- bzw.- Appreturmasse etwa 0,6 Gew.-$6) mit dem Gehalt an endständigen Carboxylgruppen und· der Ölkomponente wie nachfolgend aufgeführt, wurde kontinuierlich in jede der Klebstoffdispersionen eingetaucht, 2 Minuten bei 120⁰C mit einem Computreateisy (Warenzeichen für eine Tauchmaschine) getrocknet und eine Minute bei 240⁰C wärmebehandelt.A polyethylene terephthalate tire cord (1000 denier / 3-fold, number of twists 40 × 40 turns / 10 cm, uptake of the finishing compound about 0.6 wt .- $ 6) with the content of terminal carboxyl groups and the oil component as shown below, 2 minutes at 120 ⁰ C with a Computreateisy (trademark for a submersible machine) was continuously immersed in each of the adhesive dispersions, dried and heat treated for one minute at 240 ⁰ C.

Gehalt an endständigen Carboxylgruppen Reifencorde (g-Äq./10⁶g) öl T1 28 XTerminal carboxyl group content in tire cords (g-eq. / 10 ⁶ g) of oil T1 28 X

T2 28 YT2 28 Y

T3 18 XT3 18 X

209883/1029209883/1029

Der Gehalt endständiger Carboxylgruppen wurde nach der von A. Conix in Makromolekular Chemie, 26, 226 (1958) beschriebenen Methode gemessen. Die Bestandteile des Öls waren wie folgt:The content of terminal carboxyl groups was measured by the method described by A. Conix in Makromolekular Chemie, 26 , 226 (1958). The components of the oil were as follows:

AusrüstungsmasBe X EQUIPMENT DIMENSIONS X

BestandteileComponents Gew.-TeileParts by weight Mineralölmineral oil 6060 Polypxyäthylen(3)-laurylaminPolypxyethylene (3) laurylamine 2020th Polyoxyäthylen-OleylatherPolyoxyethylene oleyl ether 1515th DioctylsulfosuccinatDioctyl sulfosuccinate 55 Ausrüstungsmasse YEquipment dimensions Y BestandteileComponents Gew.-TeileParts by weight Mineralölmineral oil 6060 TriäthanolaminTriethanolamine 1010 OleinsäureOleic acid 1010 sulfoniertes Ricinusölsulfonated castor oil 1515th Dioctylsulfosuccinat
OleinalkoholDioctyl sulfosuccinate
Oleic alcohol 3
23
2

Jeder behandelte Reifencord wurde in eine Kautschukverbindung der folgenden Zusammensetzung eingebettet, und die Vulkanisation erfolgte während 30 Minuten bei 150⁰C.Each treated tire cord was embedded in a rubber compound of the following composition, and vulcanization was carried out at 150 ^° C. for 30 minutes.

209883/ 1029209883/1029

Ansatz der KautschukverbindungApproach of the rubber compound

BestandteileComponents (Mercaptobenzothiazol)(Mercaptobenzothiazole) Gew.-TeileParts by weight NaturkautschukNatural rubber (Aldol-a-naphthylamin)(Aldol-a-naphthylamine) 100100 Schwefelsulfur 33 Zinkoxidzinc oxide VJlVJl Rußsoot 5050 StearinsäureStearic acid 33 EichtenholzteerOak tar VJlVJl Beschleuniger MAccelerator M 11 Antioxidanz AAntioxidant A. 11

Unter Anwendung jedes verbundenen Gegenstandes wurde die Bindefestigkeit jedes Cords bei 20⁰C nach der ASTM-Methode D 2138-63T mit Hilfe des H-Tests (eingebettete -Länge 10 mm) und des T-Abstreiftests (Abstreifgeschwindigkeit 30 cm/min) mittels eines Instron⁰⁷ Zugtestgerätes gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I wiedergegeben.Using each bonded article, the bonding strength was each cord at 20 ⁰ C by the ASTM method D 2138-63T using the H-test (embedded -length 10 mm) and T-Peel (Abstreifgeschwindigkeit 30 cm / min) by means of a Instron ⁰⁷ tensile tester. The results are given in Table I below.

Tabelle IaTable Ia

Versuch
Nr.attempt
No. Novolak-
harzlö-
sung (g)Novolak
resin dissolving
sung (g) Resolharz-
lösung (g)Resole Resin
solution (g) Kautschuk
latex (g)rubber
latex (g) Verhältnis
von ΪΓονο-
lak : Resolrelationship
by ΪΓονο-
lak: Resol Verhältnis
von Novo-
lak+Resol:
Kautschukrelationship
by Novo-
lac + resol:
rubber 11 A 50A 50 - 0- 0 C 100C 100 1:01-0 1:21: 2 22 " 47,5"47.5 B 2,5B 2.5 11 Il11 Il 1:0,0551: 0.055 ItIt 33 " 45"45 η 5η 5 Il IlIl Il 1:0,111: 0.11 ηη 44th " 40"40 " 10"10 Il IlIl Il 1:0,251: 0.25 IlIl 55 η 35η 35 "15"15 Il IlIl Il 1:0,431: 0.43 ItIt 66th " 25"25 it 25it 25 Il tiIl ti 1:1,01: 1.0 titi

209883/1029209883/1029

Tabelle la (Portsetzung)Table la (port setting)

Versuch
Nr.attempt
No. Novolak-
harzlö-
sung (g)Novolak
resin dissolving
sung (g) 2020th Resolharz-
lösung (g.)Resole Resin
solution (g.) 3030th Kautschuk
latex (g)rubber
latex (g) 100100 Verhältnis
von Novo-
lak : Resolrelationship
by Novo-
lak: Resol Verhältnis
von Novo-
lak+Resol:
Kautschukrelationship
by Novo-
lac + resol:
rubber 77th AA. 1515th BB. 3535 CC. IlIl 1:1,51: 1.5 1:21: 2 88th IIII OO titi 5050 ItIt titi 1:2,31: 2.3 ItIt 99 -- OO IlIl IlIl 1111 250250 0:10: 1 IlIl 1010 —- 4040 IlIl 1010 ItIt 100100 IlIl 1:51: 5 1111 AA. O
40O
40 DD. 40
10
1040
10
10 ItIt ItIt
1111 1:0,251: 0.25 1:21: 2 12
1312th
13th EE. 40
20
2040
20th
20th BB. ItIt
ItIt ItIt
ItIt 35
10035
100 0:1
1:0,250: 1
1: 0.25 ttdd
IlIl 14
1514th
15th It
/A It
/ A ItIt titi
titi IlIl titi
ItIt 3535 IlIl
IlIl 1:0,7
1:21: 0.7
1: 2 1616 titi 4040 HH IlIl ItIt 100100 IlIl 1:0,71: 0.7 1717th PP. ItIt ItIt ItIt IlIl 3535 ItIt 1:21: 2 1818th titi titi IlIl IlIl IlIl OO IlIl 1:0,71: 0.7 1919th AA. ttdd IlIl IlIl -- 1515th IlIl 1:01-0 2020th ttdd IlIl IlIl ItIt CC. 3030th ItIt 1:0,31: 0.3 2121 titi HH ItIt IlIl IlIl 6060 titi 1:0,61: 0.6 2222nd IlIl ItIt titi IlIl IlIl 150150 IlIl 1:1,21: 1.2 2323 1111 titi ItIt IlIl IlIl 250250 ItIt 1:31: 3 2424 ttdd ItIt IlIl ttdd 1111 500500 ItIt 1:51: 5 2525th titi titi IlIl ItIt 1:101:10

209883/1029209883/1029

Tabelle IbTable Ib

Versuchattempt T1T1 H-Test (kg/cm)H test (kg / cm) T3T3 Kr.Kr. 14,814.8 T2T2 14,514.5 11 17,017.0 14,714.7 17,417.4 CVlCVl 18,118.1 17,317.3 18,018.0 33 18,618.6 18,318.3 19,119.1 44th 18,018.0 18,518.5 18,818.8 55 17,317.3 18,918.9 17,117.1 66th 14,314.3 16,816.8 11,511.5 77th 11,811.8 12,412.4 12,112.1 88th geliertgelled 10,310.3 geliertgelled 99 8,68.6 geliertgelled 9,39.3 1010 11,311.3 10,110.1 10,310.3 1111 10,210.2 11,411.4 ,8,6, 8.6 1212th 13,813.8 9,89.8 11,311.3 1313th 15,815.8 11,711.7 13,613.6 14 ·14 · 15,915.9 12,112.1 13,513.5 1515th 15,815.8 13,813.8 13,613.6 1616 14,314.3 14,114.1 13,513.5 1717th 14,814.8 12,812.8 13,913.9 1818th 5,65.6 13,713.7 6,46.4 1919th geliertgelled 3,73.7 geliertgelled 20.20th 16,216.2 geliertgelled 17,017.0 2121 18,318.3 17,317.3 18,918.9 2222nd 17,817.8 18,818.8 18,018.0 2323 17,017.0 17,517.5 17,117.1 2424 13,613.6 16,916.9 13,313.3 2525th 12,812.8

209883/1029209883/1029

Aus den in den Tabellen Ia und Ib wiedergegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß der wässrige Dispersionsklebstoff gemäß der Erfindung eine Bindung von hoher Bindefestigkeit ermöglicht, unabhängig vom Gehalt der Polyäthylenterephthalatfasern an endständigen Carboxylgruppen und den Bestandteilen des auf die Pasern aufgebrachten Öls.From the results shown in Tables Ia and Ib it can be seen that the aqueous Dispersion adhesive according to the invention enables a bond of high bond strength, independently on the content of terminal carboxyl groups and the constituents of the polyethylene terephthalate fibers of the oil applied to the pasern.

Die Klebstoffe der Erfindung (Versuche 2 bis 6), die das Phenol-Formaldehyd-Novolakharz (A) und das Resorcin-Pormaldehyd-Resolharz (B), das hohe Hitzehärtungsaktivität besitzt, und auch den Kautschuklatex (C) enthielten, ergeben höhere Bindefestigkeiten als der Klebstoff (1), der den Kautschuklatex (C) und das Phenolformaldehydnovolakharz (A), das keine Hitzehärtungsaktivität besitzt, enthielt.The adhesives of the invention (Runs 2 to 6) using the phenol-formaldehyde novolak resin (A) and the Resorcinol-formaldehyde resole resin (B), which has high thermosetting activity and also contained the rubber latex (C), give higher bond strengths as the adhesive (1), the rubber latex (C) and the phenol-formaldehyde novolak resin (A), the has no thermosetting activity.

Andererseits sind RFL-Klebstoffe (Versuche -9. und 10), die Novolakharz (A) enthielten, instabil und neigen zur Gelierung, wenn das Verhältnis der Harzkomponente zu groß ist. Daher wird gewöhnlich RI¹I verwendet, das einen großen Anteil des Kautschuklatex (C) enthält, (Versuch Nr. 10) jedoch liefert dies lediglich sehr geringe Bindefestigkeit gegenüber Polyester.On the other hand, RFL adhesives (Runs -9. And 10) containing novolak resin (A) are unstable and tend to gel if the ratio of the resin component is too large. Therefore, RI ¹ I is usually used, which contains a large proportion of the rubber latex (C), (Experiment No. 10), however, this provides only very low bond strength to polyester.

Polglich zeigen Klebstofflüssigkeiten (Versuch 7 und 8), die Harz B in einem größeren Anteil als Harz A enthalten, lediglich geringe Bindefestigkeit. As a result, adhesive liquids (tests 7 and 8) show resin B in a larger proportion contained as resin A, only low bond strength.

Wenn das Phenol-Pormaldehyd-Resolharz D anstelle des Resorcin-Pormaldehyd-Harzes B (Versuch 11) verwendet wird und wenn das Phenol-Pormaldehyd-Resolharz D anstelle des Phenol-Pormaldehyd-Novolakharzes A eingesetzt wird, ergibt die Klebstofflüssigkeit lediglich geringe Bindefestigkeit. Dies erfolgt daher, weil das Phenol-Formaldehydharz vom Resoltyp keine Hitzehärtungs-If the phenol-formaldehyde resole resin D instead of the resorcinol-formaldehyde resin B (Experiment 11) is used and when the phenol-formaldehyde resole resin D is used in place of the phenol-formaldehyde novolak resin A, only results in the adhesive liquid low bond strength. This is because the resol type phenol-formaldehyde resin does not have any thermosetting properties.

209883/1029209883/1029

aktivität "besitzt und sehr geringe Koliäsivkraft aufweist.activity "and has very little coliemia having.

Andererseits ergeben Klebstofflüssigkeiten (Versuch 13 und 14), die Resorcin-Eormaldehydharz E anstelle des Phenol-Formaldehydharzes A enthalten und solche, die ein Gemisch aus den Harzen A und E anstelle des Harzes A enthalten (Versuch 15 und 16) und solche, die Ehenol-Resorein-Formaldehydharz F anstelle des Harzes A enthalten (Versuch 17 und 18) geringere Bindefestigkeit als die Klebstofflüssigkeit en der Erfindung. Insbesondere wenn der Gehalt der Polyesterfasern an endständigen Carboxylgruppen und die Bestandteile des Öls sich verändern, so ist die Bindungsfestigkeit dieser Klebstoffflüssigkeiten äußerst gering. Die Klebstofflüssigkeit, die ein Monohydroxybenzol (Phenol) enthält und geringe Polarität aufweist, besitzt gute Haftung gegenüber Polyesterfasern. Ein Novolakharz dagegen, das ein Dihydroxybenzol (Resor.cin) als eine Monomerkomponente enthält, ergibt geringe Adhäsion gegenüber Polyesterfasern aufgrund seiner geringen Polarität.On the other hand, result in adhesive liquids (Trials 13 and 14), the resorcinol-formaldehyde resin E instead of the phenol-formaldehyde resin A and those containing a mixture of the resins A and E instead of resin A (experiments 15 and 16) and those containing ehenol-resorein-formaldehyde resin F instead of resin A (tests 17 and 18) contain a lower bond strength than the adhesive liquid s of the invention. Especially when the content of terminal carboxyl groups in the polyester fibers and the constituents of the oil change, so is the bond strength of these adhesive liquids extremely low. The adhesive liquid that contains a monohydroxybenzene (phenol) and has low polarity, has good adhesion to polyester fibers. A novolak resin on the other hand, containing a dihydroxybenzene (resorcinol) as a monomer component gives poor adhesion compared to polyester fibers due to its low polarity.

Es ist notwendig, daß die Klebstofflüssigkeit der Erfindung einen geeigneten Anteil des Kautschuklatex enthält, und die Klebstofflüssigkeit (19), die keinen Kautschuklatex (gewöhnlieh zum Verbinden von Holz verwendet), zeigt nur eine sehr geringe Bindungsfestigkeit. It is necessary that the adhesive liquid of the invention contain an appropriate proportion of the rubber latex contains, and the adhesive liquid (19), which does not contain rubber latex (usually used for bonding Wood used), shows only a very low bond strength.

Ferner ergeben solche Klebstofflüssigkeiten, in denen das Verhältnis der Menge des Kautschuklatex zu der Gesamtmenge des Novolakharzes und Resolharzes ausserhalb des Bereichs der Erfindung liegt (Versuche und 25), nur geringe Bindungsfestigkeit.Furthermore, such adhesive liquids result in which the ratio of the amount of rubber latex to the total amount of novolak resin and resole resin outside is within the scope of the invention (tests and 25), only low bond strength.

09883/102909883/1029

Beispiel 3Example 3

Bei der Herstellung des Phenol-Formaldehyd-Novolakharzes (Lösung A) bei dem Klebstoff (Versuch 4) in Beispiel 2 wurden das Molverhältnis von Formaldehyd zu Phenol und die Phenolkoinponente variiert. Im übrigen waren das Verfahren und die Bedingungen die gleichen wie bei der Herstellung des Klebstoffs in Versuch Fr. 4 gemäß Beispiel 2. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.In the manufacture of the phenol-formaldehyde novolak resin (Solution A) in the adhesive (Experiment 4) in Example 2, the molar ratio of formaldehyde to phenol and the phenol component varies. Otherwise, the method and conditions were the same as those used for the manufacture of the adhesive in experiment Fr. 4 according to Example 2. The results are shown in Table II.

Aus den erhaltenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß das Phenol und Formaldehyd in dem oben angegebenen Molverhältnis umgesetzt werden sollen und daß die Phenolverbindung ein Monohydroxybenzol oder dessen Derivat sein soll, worin die Zahl der Hydroxylgruppen eine je Benzolring in dem Molekül ist und wobei wenigstens zwei funktioneile Gruppen wie oben angegeben, enthalten sind.From the results obtained, it can be seen that the phenol and formaldehyde in the above Molar ratio to be implemented and that the phenolic compound is a monohydroxybenzene or its To be derivative wherein the number of hydroxyl groups is one per benzene ring in the molecule and wherein at least two functional groups as indicated above are included.

20 9 8 83/102920 9 8 83/1029

Tabelle IITable II

Versuch
Nr.attempt
No. PhenolverbindungPhenolic compound Molverhält
nis von
Formaldehyd
:^lPhenolMolar ratio
nis from
formaldehyde
: ^l phenol H-TestH test (kg/cm)(kg / cm) T3 'T3 ' 2626th Phenolphenol 0,20.2 TlTl T2 .T2. 12,312.3 2727 IlIl 0,50.5 10,210.2 11,211.2 16,216.2 44th titi 0,70.7 16,816.8 16,316.3 19,119.1 2828 ItIt 0,90.9 18,618.6 18,518.5 18,518.5 2929 ItIt 1,21.2 18,918.9 19,419.4 geliertgelled 3030th o-Kresolo-cresol 0,80.8 gelierigelieri geliertgelled 17,617.6 3131 m-Kresolm-cresol 0,80.8 18,018.0 17,917.9 18,518.5 3232 p-Kresolp-cresol 0,80.8 18,318.3 18,818.8 17,617.6 3333 p-Chlorphenolp-chlorophenol 0,80.8 18,018.0 17,717.7 19,019.0 3434 4,4*-Dihydroxy-
biphenol4.4 * -dihydroxy-
biphenol 0,90.9 18,618.6 18,918.9 18,218.2 3535 Bisphenol ABisphenol A. 0,9"0.9 " 17,317.3 17,717.7 18,518.5 3636 3,4*-Xylenol3,4 * -xylenol 0,80.8 18,818.8 17,917.9 17,317.3 3737 2,4-Xylenol2,4-xylenol Oi 8Oi 8 17,017.0 16,616.6 9,99.9 1313th ResorcinResorcinol 0,70.7 10,310.3 8,68.6 11,311.3 3838 Hexyl-resorcinHexyl resorcinol 0,70.7 13,813.8 11,711.7 12,812.8 14,314.3 14,614.6

Beispiel 4Example 4

Bei der Herstellung des Resorcin-IOrmaldehyd-Resolvorkondensats (Lösung B)' in Versuch 4 gemäß Beispiel 2 wurde das Verhältnis von Formaldehyd : Resorcin variiert* Im übrigen waren die Maßnahmen und Bedingungen die gleichen wie in Versuch 4 in Beispiel 2.During the production of the resorcinol / ormaldehyde resolvorkondensate (Solution B) 'in Experiment 4 according to Example 2, the ratio of formaldehyde was: Resorcinol varies * Otherwise, the measures and conditions were the same as in Experiment 4 in Example 2.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben«The results are given in Table III «

209883/1029209883/1029

Aus den erhaltenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß das Molverhältnis von Formaldehyd zu Resorcin in dem oben angegebenen Bereich liegen muß.From the results obtained, it can be seen that the molar ratio of formaldehyde to resorcinol must be in the range given above.

Tabelle IIITable III

Versuch
Nr.attempt
No. Molverhältnis
von Formalde
hyd : ResorcinMolar ratio
of Formalde
hyd: resorcinol Η-Test (kg/cm)Η test (kg / cm) T1T1 T2T2 T3T3 3939 0,90.9 geliertgelled geliertgelled geliertgelled 4040 1,21.2 17,317.3 18,918.9 18,418.4 44th 1,51.5 18,618.6 18,518.5 19,119.1 4141 1,81.8 18,8818.88 19,119.1 18,418.4 4242 2,32.3 17,217.2 16,816.8 17,117.1 4343 3,03.0 17,017.0 16,216.2 16,416.4 4444 5,05.0 16,316.3 16,016.0 16,816.8 4545 7,07.0 13,213.2 14,514.5 14,714.7

Beispiel 5Example 5

Die Kautschuklatexkomponente (C) wurde in Tersucb 4 in Beispiel 2 variiert. Im übrigen waren die Maßnahmen und Bedingungen die gleichen wie in Beispiel 2 Nr. 4. Die Ergebnisse sind in Tabelle IY wiedergegeben. The rubber latex component (C) was made in Tersucb 4 in example 2 varies. Otherwise, the measures and conditions were the same as in example 2 No. 4. The results are shown in Table IY.

Aus den erhaltenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Klebstofflüssigkeiten, welche die erfindungsgemäß angegebene Kautschuklatexkomponente in den erfindungsgemäß aufgeführten Mengen enthielten, hohe Bindefestigkeit ergaben.From the results obtained, it can be seen that the adhesive liquids containing the present invention specified rubber latex component contained in the amounts listed according to the invention, high Showed bond strength.

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Tabelle I?Table I?

Versuch Nr.Attempt no.

Art des Kaut schuklatexType of rubber latex

Peststoffgehalt des Kautschuklatex (Gew.-Pesticide content of the rubber latex (weight

Η-Test (kg/cm)Η test (kg / cm)

T1T1

T2T2

4646

4747

48 4948 49

50 51 5250 51 52

5353

Hycar /HycarHycar / Hycar

LX-111 Nipol -ΕΣ-11ΙLX-111 Nipol -ΕΣ-11Ι

Hycar 2511 (natürlicher KautschuklatexHycar 2511 (natural rubber latex

natürlicher Kautschuklatex natural rubber latex

/Hycar ^Hycar 1562/ Hycar ^ Hycar 1562

Hycar /HycarHycar / Hycar

351351

/Hycar Neopren/ Hycar neoprene

(⁺D( ⁺ D

2020th

14 614 6

2020th

14 614 6

20 220 2

14 614 6

2020th

14 614 6

14 614 6

19,3
18,6
16,519.3
18.6
16.5

18,3
16,618.3
16.6

18,6
17,0
18,318.6
17.0
18.3

17,817.8

18,4
18,5
16,318.4
18.5
16.3

18,8
17,818.8
17.8

19,0
16,6
18,919.0
16.6
18.9

17,617.6

•18,9 19,1 16,3• 18.9 19.1 16.3

18,5 17,118.5 17.1

18,5 16,8 18,018.5 16.8 18.0

17,417.4

⁺1 40 gew.-$-iger Acrylnitril-Butadien-Copolymerlatex ⁺2 55 gew.-$-iger Polyviny!chloridlatex 3 50 gew.-^-iger Polychloropren^ tex ⁺ 1 40% by weight acrylonitrile-butadiene copolymer ^{latex +} 2 55% by weight polyvinyl chloride latex 3 50% by weight polychloroprene-tex

Beispiel 6Example 6

Versuch Nr. 4 in Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß Polyäthylen-2,6-naphthalat, das nach dem in der japanischen Patentanmeldung 95173/68 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war anstelle des PoIyäthylenterephthalats verwendet wurde.Experiment No. 4 in Example 2 was repeated with the exception that polyethylene-2,6-naphthalate, which according to the process described in Japanese Patent Application 95173/68 had been prepared instead of the polyethylene terephthalate was used.

209883/1029209883/1029

Ferner wurde ein Reifenkord aus Poly-E-caprolactam (840 Denier/2-fach, Anzahl der Zwirnungen 47 x 47 Drehungen/10 cm, Ölaufnähme etwa 0,8 Gew.-#) mit der in Yersuch 4 gemäß der Erfindung erhaltenen Klebstofflüssigkeit und mit üblicherweise verwendetem Ri¹L (Versuch 54) überzogen und zwei Minuten bei 100⁰C getrocknet und dann eine Minute bei 200⁰C wärmebehandelt.Furthermore, a tire cord made of poly-E-caprolactam (840 denier / 2-fold, number of twists 47 x 47 turns / 10 cm, oil absorption about 0.8 wt .- #) with the adhesive liquid obtained in Yersuch 4 according to the invention and coated with commonly used Ri ¹ L (test 54) and ^{dried for two minutes at 100 °} C. and then heat-treated ^{at 200 ° C. for one minute.}

■ Aus den erhaltenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Klebstoffe der Erfindung ausgezeichnete Haftung gegenüber von Pol/äthylenterephthalat abweichenden Polyestern und gegenüber Polyamiden aufweisen.■ From the results obtained, it can be seen that the adhesives of the invention have excellent adhesion compared to polyesters other than poly / ethylene terephthalate and compared to polyamides.

Klebstoff Nr. 54Glue # 54

ResorcinResorcinol 12,012.0 Formalin (37 Gew.-?Formalin (37 wt. 0 55,00 55.0 wässriges Natrium
hydroxid (10 Gew.-?aqueous sodium
hydroxide (10 wt. 0 7,00 7.0 Wasserwater 63,063.0 Hycar 2518FS^
(40 Gew.-^)Hycar 2518FS ^
(40 wt .- ^) 292,0292.0 Nipol LX-HC®
(40 Gew.-#)Nipol LX-HC®
(40 wt .- #) 126,0126.0 Wasserwater 445,0445.0 Gesamtmengetotal quantity 1000,01000.0

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Tabelle Y Table Y

FasermaterialFiber material Gehalt an end
ständigen Car
boxylgruppen
im Polymeren
(g-lq./106 g)Content of end
standing car
boxyl groups
in the polymer
(g-lq./106 g) Öloil Kleb
stoffGlue
material H-Test
(kg/cm)H test
(kg / cm) Polyethylen
terephthalatPolyethylene
terephthalate 2828 XX Nr. 4No. 4 18,618.6 IlIl 2828 YY Nr. 4No. 4 18,318.3 IlIl 1818th XX Nr. 4No. 4 19,119.1 Polyäthylen-
2,6-naphthalatPolyethylene
2,6-naphthalate 2626th XX Nr. 4No. 4 18,218.2 IlIl 2626th YY Nr. 4No. 4 18,018.0 IlIl 1515th XX Nr. 4No. 4 18,118.1 Poly-a-caprolac-
tamPoly a caprolac
tam 23
2323
23 Y
YY
Y Nr. 4No. 4
Nr. 5 4No. 5 4 20,3
21,820.3
21.8

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Claims (8)

PatentansprücheClaims y. Verfahren zum Verbinden eines synthetischen Fasermaterials mit Kautschuk, dadurch gekennzeichnet, daß ein synthetisches Fasermaterial mit einer wässrigen Dispersion überzogen wird, die (A) ein Novolakharz, das sich aus 1 Mol eines Monohydroxybenzols mit 2 oder mehr' funktionellen Gruppen oder dessen Derivat, worin das Verhältnis der Zahl der Benzolringe zu der der Hydroxylgruppen in dem Molekül 1:1 beträgt und 0,3 bis 1 Mol Formaldehyd ableitet, (B) 0,05 bis 1 Gew.-Teil je Teil Harz (A) eines Vorkondensats vom Resoltyp, das sich von 1 Mol Resorcin und 1 bis 6 Mol Formaldehyd ableitet und (C) 1/2 bis 9 Gew.-Teilen je Gew.-Teil der Summe des Harzes (A) und des Vorkondensats (B) eines Kautschuklatex enthält, der Überzug bei einer Temperatur von wenigstens 100⁰C jedoch nicht höher als dem Erweichungspunkt des Fasermaterials gehärtet wird und das Fasermaterial mit einem unvulkanisierten Kautschukmaterial unter Vulkanisierung verbunden wird. y. A method for joining a synthetic fiber material with rubber, characterized in that a synthetic fiber material is coated with an aqueous dispersion which (A) a novolak resin composed of 1 mole of a monohydroxybenzene having 2 or more functional groups or its derivative, in which the The ratio of the number of benzene rings to that of the hydroxyl groups in the molecule is 1: 1 and derives from 0.3 to 1 mole of formaldehyde, (B) 0.05 to 1 part by weight per part of resin (A) of a precondensate of the resol type which is derived from 1 mol of resorcinol and 1 to 6 mol of formaldehyde and (C) contains 1/2 to 9 parts by weight per part by weight of the sum of the resin (A) and the precondensate (B) of a rubber latex, the coating a temperature of at least 100 ⁰ C but not higher than the softening point cured of the fiber material and the fiber material is connected to a non-vulcanized rubber material by vulcanisation. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monohydroxybenzol oder dessen Derivat Phenole der Formel (1)2. The method according to claim 1, characterized in that as monohydroxybenzene or its derivative Phenols of formula (1) OHOH (D(D worin jeder Rest R. bis R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom, bevor-wherein each radical R. to R _{5 is} a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, preferably 209883/1029209883/1029 zugt Chlor und Brom bedeuten, und wenigstens zwei der Reste ]L·, R, und R₁- Wasserstoffatome darstellen, oder Monohydroxybenzolderivate der Formel (2)added chlorine and bromine, and at least two of the radicals] L ·, R, and R ₁ - represent hydrogen atoms, or monohydroxybenzene derivatives of the formula (2) (2)(2) worin Rg eine Hydroxyphenolgruppe oder die Gruppierung wherein Rg is a hydroxyphenol group or the moiety ?7 j ν /OH? 7 j ν / OH darstellt, worin jeder Rest R~ und Rg ein Wasserstoffatom oder eine Alky!gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeutet, verwendet wird.represents in which each radical R ~ and Rg is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Harz vom Novolaktyp (A) verwendet wird, das sich von 1 Mol des Monohydroxybenzols oder dessen Derivat und 0,7 bis 0,95 Mol Formaldehyd ableitet und als Vorkondensat -vom Resoltyp (B) ein Kondensat verwendet wird, das sich von 1 Mol Resorcin und 1,2 bis 2,0 Mol Formaldehyd ableitet.3. The method according to claim 1, characterized in that a resin of the novolak type (A) is used, which is derived from 1 mol of monohydroxybenzene or its derivative and 0.7 to 0.95 mol of formaldehyde and A condensate of the resol type (B) used as precondensate which is derived from 1 mole of resorcinol and 1.2 to 2.0 moles of formaldehyde. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Vorkondensat (B) 0,1 bis 0,5 Gew.-Teile je Gew.-Teil Harz (A) beträgt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the proportion of precondensate (B) 0.1 to 0.5 part by weight per part by weight of resin (A). 5- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Kautschuklatex (C) 1 bis 3 Gew.-Teile je Gew.-Teil,der Summe des Harzes (A) und des Vorkondensats (B) beträgt.5- The method according to claim 1 to 4, characterized in that that the proportion of rubber latex (C) is 1 to 3 parts by weight per part by weight, the sum of the resin (A) and the precondensate (B). 209883/m?9209883 / m? 9 6. Verfahren nach Anspruch 1 "bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Kautschuklatex (C) natürliche Kautschuklatices, Vinylpyridin/Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Butylkautschuklatex, Polybutadienlatex, Acrylnitril/Butadien-Copolymerlatex, Polychloroprenlatex, carboxymodifizierter Polybutadienlatex, hydroxymodifizierter Polybutadienlatex und/oder Polyvinylchloridlatex verwendet werden.6. The method according to claim 1 "to 5, characterized in that natural rubber latex (C) Rubber latices, vinyl pyridine / styrene / butadiene copolymer latex, Styrene / butadiene copolymer latex, butyl rubber latex, polybutadiene latex, acrylonitrile / butadiene copolymer latex, Polychloroprene latex, carboxy-modified polybutadiene latex, hydroxy-modified Polybutadiene latex and / or polyvinyl chloride latex can be used. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Kautschuklatex (C) Vinylpyridin/Styrol/Butadien-Copolymerlatex und/oder Gemische dieses Copolymerlatex mit natürlichem Kautschuklatex, Styrol/Butadien-Copolymerlatex, Butylkautschuklatex, Polybutadienlatex, Acrylnitril/Butadien-Copolymerlatex, Polychloroprenlatex, carboxymodifizierter Polybutadienlatex, hydroxymodifizierter Polybutadienlatex und/oder Polyvinylchloridlatex verwendet werden.7. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the rubber latex (C) is vinyl pyridine / styrene / butadiene copolymer latex and / or mixtures of this copolymer latex with natural rubber latex, Styrene / butadiene copolymer latex, butyl rubber latex, Polybutadiene latex, acrylonitrile / butadiene copolymer latex, Polychloroprene latex, carboxy-modified polybutadiene latex, hydroxy-modified Polybutadiene latex and / or polyvinyl chloride latex can be used. 8. Klebstoff in Form einer wässrigen Dispersion zur Verwendung bei der Bindung synthetischer Fasern an Kautschuk, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff (A) ein Harz vom Novolaktyp, das sich von einem Monohydroxybenzol mit 2 oder mehr funktionellen Gruppen oder dessen Derivat, worin das Verhältnis der Zahl der Benzolringe zu der der Hydroxylgruppen in dem Molekül 1:1 beträgt, und 0,3 bis 1 Mol Formaldehyd ableitet, (B) 0,05 bis 1 Gew.-Teil je Gew.-Teil des Harzes (A) eines Vorkondensats vom Resoltyp, das βich von 1 Mol Resorcin und 1 bis 6 Mol Formaldehyd ableitet und (C) 1/2 bis 9 Gew.-Teile, bezogen auf einen Teil der Summe der Mengen des Harzes (A) und des Vorkondensats (B), eines Kautschuklatex enthält, wobei die Menge der wässrigen Dispersion 10 bis 25 Gew.-# als Feststoffgehalt beträgt.8. Adhesive in the form of an aqueous dispersion for use in bonding synthetic fibers of rubber, characterized in that the adhesive (A) is a resin of the novolak type, which is different from a Monohydroxybenzene with 2 or more functional groups or its derivative, in which the ratio of The number of benzene rings to that of the hydroxyl groups in the molecule is 1: 1, and 0.3 to 1 mole of formaldehyde derives, (B) 0.05 to 1 part by weight per part by weight of the resin (A) of a resol type precondensate which βich derived from 1 mole of resorcinol and 1 to 6 moles of formaldehyde and (C) 1/2 to 9 parts by weight, based on contains part of the sum of the amounts of the resin (A) and the precondensate (B), a rubber latex, wherein the amount of the aqueous dispersion is 10 to 25 wt. # in terms of solid content. 2098R3/10?92098R3 / 10? 9