DE2228952C3 - Flameproof molding compound - Google Patents

Description

Thermoplastische Formmassen werden in steigendem Umfange anstelle von Metallen zur Herstellung von verschiedenen Formteilen verwendet, die jedoch den Nachteil besitzen, daß sie nicht flammbeständig sind. Insbesondere Formmassen auf der Grundlage von Polyolefinen besitzen nur eine geringe Flammbeständigkeit. Autgrund der Verformungsbeständigkeit von Polyolefinen, insbesondere Polypropylen sowie Propylenmischpolymerisaten, ist man jedoch auf der Suche nach Möglichkeiten, derartige Formmassen flammfest zu machen. Die gleichen Bestrebungen gelten natürlich auch im Falle von anderen thermoplastischen Polymeren, wie Polystyrol oder Polyamiden.Thermoplastic molding compounds are increasingly being used for production instead of metals used by various molded parts, which, however, have the disadvantage that they are not flame-resistant are. In particular, molding compositions based on polyolefins have only a low level of flame resistance. Due to the deformation resistance of polyolefins, especially polypropylene and propylene copolymers, however, one is looking for ways to make such molding compositions flame-resistant. The same aspirations apply, of course also in the case of other thermoplastic polymers such as polystyrene or polyamides.

Es ist bereits bekannt, thermoplastische polymere Materialien in einem gewissen Ausmaße flammfest zu machen durch Einarbeitung von verschiedenen Additiven, wobei die am häufigsten eingesetzten halogenierten Kohlenwasserstoffe und Antimontrioxid sind. Für den gleichen Zweck wurden ferner schon Phosphor- und Borverbindungen eingesetzt. Kombinationen aus Antimontrioxid sowie halogenierten Kohlenwasserstoffen üben eine synergistische Wirkung bezüglich der Unterdrückung des Weiterbrennens von thermoplastischen polymeren Materialien aus und werden daher häufiger eingesetzt (vgl. die GB-PS 11 58 163).It is already known to make thermoplastic polymeric materials flame retardant to a certain extent make by incorporating various additives, the most commonly used halogenated Are hydrocarbons and antimony trioxide. Phosphorus has also been used for the same purpose. and boron compounds are used. Combinations of antimony trioxide and halogenated hydrocarbons exert a synergistic effect in terms of suppressing the further burning of thermoplastics polymeric materials and are therefore used more frequently (see. GB-PS 11 58 163).

Zur Erzielung einigermaßen zufriedenstellender Ergebnisse müssen jedoch die genannten Additive in erhebüchen Mengen eingesetzt werden, was zur Folge hat, daß die physikalischen Eigenschaften der aus den thermoplastischen Massen hergestellten Gegenstände verschlechten werden, wie beispielsweise die Durchbiegefestigkeit bei erhöhten Temperaturen sowie die Zugfestigkeit, Biegefestigkeit und Schlagfestigkeit. Darüber hinaus sind die erwähnten Additive kostspielig, so daß die Gestehungskosten von aus thermoplastischen Massen hergestellten Formkörpern nicht unerheblich sind. Ferner verschlechtern die bekannten Additive die Wetterbeständigkeit und weiden darüber hinaus durch Witterungseinflüsse ausgelaugt, was wiederum die Flammbeständigkeit verschlechtert.In order to achieve somewhat satisfactory results, however, the additives mentioned must be in large amounts are used, with the result that the physical properties of the Thermoplastic mass produced objects will deteriorate, such as the flexural strength at elevated temperatures as well as the tensile strength, flexural strength and impact resistance. In addition, the additives mentioned are expensive, so that the production costs of thermoplastic Mass produced moldings are not insignificant. Furthermore, the known deteriorate Additives improve the weather resistance and, in addition, wilt by the effects of the weather, what in turn, the flame resistance deteriorates.

Es ist bekannt, thermoplastische Formmassen durch Glasfasern zu verstärken. Werden Glasfasern in derartige Massen eingearbeitet, die zur Flammfestmachung mit den erwähnten Additiven versetzt worden sind, so kann man zwar die erwähnten mechanischen Eigenschaften verbessern, allerdings nur zu Lasten der Erhöhung der Gestehungskosten.It is known to reinforce thermoplastic molding compositions with glass fibers. Are optical fibers in such masses incorporated, which have been mixed with the additives mentioned for flame retardancy are, you can improve the mechanical properties mentioned, but only to the detriment of Increase in prime costs.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, flammfest Formmassen zu schaffen, denen nicht mehr die vorstehend geschilderten Nachteile anhaften.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß demThe invention has therefore set itself the task of creating flame-resistant molding compositions which no longer have the disadvantages outlined above.
This object is achieved by the invention according to the

ι ο kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs gelöstι ο characterizing part of the claim solved

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß durch die Zumengung von Asbestfasern des Chrysotiltvps (im Unterschied zu Fasern des Anthophyllittyps, Amoxidtyps und Tremolittyps) in der beanspruchten Menge dieThe invention is based on the knowledge that the addition of asbestos fibers of the chrysotiltvps (im Difference to fibers of the anthophyllite type, amoxide type and tremolite type) in the claimed amount

Menge an herkömmlichen flammfestmachenden Additiven, die zur Erzielung eines gewünschten Grades an Flammfestigkeit erforderlich ist, beträchtlich vermindert werden kann. Dies bedingt erhebliche Vorteile. Ganz abgesehen vor. den geringen Kosten von Asbestfasern im Vergleich zu den Kosten von herkömmlichen flammfestmachenden Additiven ermöglicht der Einsatz derartiger Fasern die Beibehaltung, manchmal sogar die Verbesserung, der angestrebten mechanischen Eigenschaften von Gegenständen, die aus den Formmassen erhalten werden.Amount of conventional flame retardant additives necessary to achieve a desired level Flame resistance is required can be reduced considerably. This has considerable advantages. Quite apart from that. the low cost of asbestos fiber compared to the cost of conventional flame-retardant additives, the use of such fibers enables the retention of sometimes even improving the desired mechanical properties of objects made from the molding compositions are obtained.

Dies geht deutlich aus den weiter unten folgenden Beispielen hervor, welche zeigen, daß die Ergebnisse, die unter Einsatz von Chrysotilasbestfasern erhalten werden, wesentlich besser sind als die Ergebnisse, die unter Einsatz von Glasfasern erzielt werden. Besonders wichtig ist dabei die Tatsache, daß die Asbestfasern das Abtropfen von brennenden Fragmenten von einem geformten Gegenstand verhindert, was dann von besonderer Bedeutung ist, wenn sich ein brennender Gegenstand oberhalb von entzündbaren Materialien befindet Diese Erkenntnis wird auch nicht durch das Referat aus »Hochmolekularbericht« 4530/69 nahegelegt, wo lediglich angegeben wird, daß Asbest gegenüber Glasfasern den Vorteil einer erhöhtenThis can be seen clearly from the examples below, which show that the results obtained using chrysotile asbestos fibers are much better than the results obtained can be achieved using glass fibers. Particularly important is the fact that the asbestos fibers that Dripping of burning fragments from a shaped object prevents what is then from is of particular importance when a burning object is above flammable materials This finding is also not suggested by the presentation from "High Molecular Report" 4530/69, where it is only stated that asbestos has an increased advantage over glass fibers

Festigkeit, besseren chemischen Beständigkeit, hohen thermischen Beständigkeit und bei kurzfaserigem Asbest des geringeren Preises hat. Ferner wird angegeben, daß die elektrischen Eigenschaften von Asbest und seine Verarbeitbarkeit schlechter sind und Schwankungen der Qualität größer sind. Als Anwendungsmöglichkeiten werden die Herstellung von wasserfesten Platten, Fliesen, antikorrosiven Materialien, Bremsbelägen, Schichtstoffen mit Thermoplasten und hitzehärtbaren Harzen beschrieben. Keiner dieserStrength, better chemical resistance, high thermal resistance and with short fiber Has lower price asbestos. It is also stated that the electrical properties of Asbestos and its processability are worse and fluctuations in quality are greater. As possible uses the production of waterproof panels, tiles, anti-corrosive materials, Brake pads, laminates with thermoplastics and thermosetting resins are described. None of these

so Verwendungszwecke sieht die Notwendigkeit vor, herkömmliche flammfestmachende Additive, wie Antimontrioxid oder einen halogenierten Kohlenwasserstoff, zuzusetzen.
Durch die Erfindung wird daher der Vorteil erzielt,Such uses include the need to add conventional flame retardant additives such as antimony trioxide or a halogenated hydrocarbon.
The invention therefore achieves the advantage

t> daß durch den Zusatz von Chrysotilasbestfasern zu Formmassen auf der Grundlage von thermoplastischen Polymeren und Antimontrioxid und einem halogenierten Kohlenwasserstoff als flammfestmachendes Additiv die Menge des flammfestmachenden Additivs, die zurt> that by the addition of chrysotile asbestos fibers too Molding compounds based on thermoplastic polymers and antimony trioxide and a halogenated one Hydrocarbon flame retardant additive is the amount of the flame retardant additive required for

Erzielung eines bestimmten Grades an Flammfestigkeit benötigt wird, beträchtlich unter die Menge abzusenken, die man als erforderlich ansehen müßte, wenn man die Wirkungen berücksichtigt, die eintreten, wenn man Chrysotilasbestfaserri und ein flammfestmachendesAchieving a certain level of flame resistance is needed to lower considerably below the amount which one would have to regard as necessary if one takes into account the effects that occur when one Chrysotile asbestos fiberri and a flame retardant

μ Additiv getrennt in thermoplastische Polymerisate einarbeitet. Dieser Vorteil ist insofern überraschend, da die Flammfestigkeit von thermoplastischem Materialien durch das Einarbeiten von Chrysotilasbestfasern inμ Additive separated into thermoplastic polymers incorporated. This advantage is surprising in that the flame resistance of thermoplastic materials by incorporating chrysotile asbestos fibers into

Abwesenheit eines flammfestmachenden Additivs im allgemeineil nicht besonders stark beeinflußt wird und bei bestimmten thermoplastischen Polymerisaten, die verhältnismäßig niedrig viskose Schmelzen liefern, beispielsweise Polyamiden, die Einmengung von Chrysotilasbestfasern allein die Feuerbeständigkeit der Polymerisate verschlechtertThe absence of a flame retardant additive is generally not particularly affected and in the case of certain thermoplastic polymers that produce relatively low-viscosity melts, for example polyamides, the incorporation of chrysotile asbestos fibers alone increase the fire resistance of the Polymers deteriorated

Da Chrysotilasbestfasern sehr preisgünstig sind, während die bekannten flammfestmachenden Additive sehr teuer sind, ist die Tatsache, daß die Chrysotilasbestfasern mit den flammfestmachenden Additiven bezüglich der Flammfestigkeit eine synergistische Wirkung ausüben, von großer Bedeutung. Selbst wenn die Menge der Asbestfasern, die zur Erzielung eines bestimmten Flammfestigkeitsgrades eingesetzt werden, beträchtlich größer ist aJs die Einsparung an der erforderlichen Menge des flammfestmachenden Additivs, sind dennoch die Endprodukte insgesamt gesehen preisgünstiger.Because chrysotile asbestos fibers are very inexpensive, while the well-known flame retardant additives are very expensive is the fact that the chrysotile asbestos fibers are related to the flame retardant additives the flame retardancy exert a synergistic effect, of great importance. Even if the crowd of the asbestos fibers, which are used to achieve a certain degree of flame resistance, considerably greater is the saving in the required amount of the flame-retardant additive, but are nevertheless the end products are generally cheaper.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Asbestfasern sind ferner insofern von erheblicher Bedeutung, als sie anders als die flammfestmachenden Additive die mechanischen Eigenschaften der Materialien verbessern. So wird durch die Zumengung der Asbestfasern jede nachteilige Wirkung, welche die flammfestmachenden Additive auf die mechanischen Eigenschaften ausüben, zumindest ausgeglichen. Je nach Fasermenge können die mechanischen Eigenschaften der Formmassen sogar erheblich besser sein als die Eigenschaften der thermoplastischen Polymerisate selbst. Die Chrysotilasbestfasern stehen in dieser Hinsicht in deutlichem Gegensatz zu Glasfasern, die zusammen mit flammfestmachenden Additiven keine synergistische Wirkung bedingen. Dieses Verhalten ist insofern überraschend, da Glasfasern ebenso wie Chrysotilasbestfasern in dem Fall, daß sie allein in thermoplastischen Materialien eingesetzt werden, im allgemeinen nur einen geringen Einfluß auf die Flammbeständigkeit ausüben und, ebenso wie die Asbestfasern, dazu neigen, die Flammbeständigkeit von gewissen thermoplastischen Polymerisaten, beispielsweise solchen, die verhältnismäßig niedrig viskose Schmelzen liefern, zu verschlechtern.The asbestos fibers used according to the invention are also of considerable importance as they unlike the flame retardant additives improve the mechanical properties of the materials. So by the addition of the asbestos fibers any adverse effect that the flame retardant Apply additives to the mechanical properties, at least in a balanced way. Depending on the amount of fiber the mechanical properties of the molding compounds can even be considerably better than the properties of the thermoplastic polymers themselves. The chrysotile asbestos fibers stand out in this regard In contrast to glass fibers, which together with flame retardant additives do not have a synergistic effect condition. This behavior is surprising in that glass fibers as well as chrysotile asbestos fibers in the If they are used alone in thermoplastic materials, generally only a small amount Have an influence on the flame resistance and, like the asbestos fibers, tend to have the Flame resistance of certain thermoplastic polymers, for example those that are relatively deliver low viscosity melts, deteriorate.

Darüber hinaus bietet der Zusatz von Chrysotilasbestfasern den Vorteil, daß die Fließeigenschaften der Formmassen unter Verformungsbedingungen durch die flammfestmachenden Additive weniger stark beeinträchtigt werden. Außerdem besteht mit abnehmendem Gehalt an zugesetzten flammfestmachenden Additiven in um so geringer werdendem Ausmaße die Wahrscheinlichkeit, daß diese durch Witterungseinflüsse ausgelaugt werden.In addition, the addition of chrysotile asbestos fibers has the advantage that the flow properties of the Molding compositions under deformation conditions are less affected by the flame-retardant additives will. In addition, with decreasing content of added flame-retardant additives the less the probability that this will be caused by the weather be leached out.

Die erfindungsgemäßen Massen liegen nach ihrer Herstellung gewöhnlich in Form von Teilchen vor. Sie lassen sich nach bekannten Methoden herstellen, beispielsweise durch Vermischen einer Schmelze des jeweiligen Polymerisats mit den Asbestfasern und dem Additiv im Extruder und Granulieren oder Pelletisieren des Extrudats. Die Formmassen können zur Herstellung von Formgegenständen oder extrudierten Gegenständen eingesetzt werden.After their preparation, the compositions according to the invention are usually in the form of particles. she can be produced by known methods, for example by mixing a melt of the respective polymer with the asbestos fibers and the additive in the extruder and granulating or pelletizing of the extrudate. The molding compositions can be used to produce molded articles or extruded articles can be used.

Die Polymerisatmenge in den erfindungsgemäßen flammfesten Formmassen liegt zwischen 40 und 90 Gew.-%, die Menge der Asbestfasern zwischen 5 und 40 Gew.-% und die Menge des flammfestmachenden Additivs zwischen 2,5 und 20 Gew.-°/o. Innerhalb dieser Mengenbereiche schwanken die Mengen der Additive in Abhängigkeit von der Menge der Asbestfasern zur Erzielung einer flammfesten Formmasse mit einer bestimmten Flammfestigkeit. Da es im Hinblick auf dieThe amount of polymer in the flame-retardant molding compositions according to the invention is between 40 and 90 % By weight, the amount of asbestos fibers between 5 and 40% by weight and the amount of the flame retardant Additive between 2.5 and 20% by weight. The amounts of the additives fluctuate within these quantity ranges depending on the amount of asbestos fibers to achieve a flame-resistant molding compound with a certain flame resistance. As it is with regard to the

mechanischen Eigenschaften häufig zweckmäßig ist, beträchtliche Mengen an Asbestfasern von 20 Gew.-% oder mehr einzusetzen, kann die Menge des Additivs zur Erzielung einer gewünschten Flammfestigkeit recht niedrig sein und beispielsweise nur 5 bis 10 Gew.-% betragen.mechanical properties is often appropriate, considerable amounts of asbestos fibers of 20 wt .-% or more, the amount of the additive can be used to achieve a desired flame retardancy be low and for example only 5 to 10 wt .-%.

In den erfindungsgemäßen Formmassen können ein oder mehrere flammfestmachende Additive enthalten sein. In zweckmäßiger Weise werden Gemische aus Antimontrioxid und halogenierten Kohlenwasserstoffen eingesetzt Besonders vorteilhaft ist ein Gemisch aus Antimontrioxid und Decabromdiphenyl, insbesondere ein Gemisch aus 2 Gew.-Teilen Decabromdiphenyl pro Gew.-Teil Antimontrioxid. Anstelle des Antimontrioxids können auch andere flammfestmachende Additive eingesetzt werden, wie Bor- und Phosphorverbindungen. The molding compositions according to the invention can contain one or more flame-retardant additives be. Mixtures of antimony trioxide and halogenated hydrocarbons are expediently used A mixture of antimony trioxide and decabromodiphenyl is particularly advantageous a mixture of 2 parts by weight of decabromodiphenyl per part by weight of antimony trioxide. Instead of the antimony trioxide Other flame retardant additives can also be used, such as boron and phosphorus compounds.

Die Massen können eines oder mehrere thermoplastische Polymerisate enthalten, darüber hinaus herkömmliehe Zusatzstoffe, wie Stabilisierungsmittel für das Polymerisat, Füllstoffe und Pigmente, natürlich zusätzlich zu den flammfestmachenden Additiven und den Asbestfasern.The compositions can contain one or more thermoplastic polymers, in addition conventional ones Additives such as stabilizers for the polymer, fillers and pigments, of course, in addition to the flame retardant additives and the asbestos fibers.

Der Brenngrad von Kunststoffen kann nach der British Standard 2782 (1970)-Methode50A ermittelt werden. Zur Durchführung dieser Testmethode wird ein aus dem zu testenden Material bestehender Stab mit einer Breite von 13 mm, einer Länge von 150 mm und einer Dicke von 1,5 bis 3,0 mm verwendet. Zwei Linien auf einer Fläche des Stabes werden eingeritzt, wobei der erste Strich 25 mm von einem Stabende und der zweite 127 mm von dem selben Stabende entfernt gezogen ist. An dieses Stabende wird die Zündflamme angesetzt. Der Stab wird so eingeklemmt, daß seine Länge sich in horizontaler Richtung erstreckt und seine Breite um 45° gegen die Horizontale geneigt ist. Die Flamme wird 10 Minuten einwirken gelassen.The degree of burning of plastics can be determined according to the British Standard 2782 (1970) method50A will. To carry out this test method, a rod made of the material to be tested is also used a width of 13 mm, a length of 150 mm and a thickness of 1.5 to 3.0 mm are used. Two lines on a surface of the rod are scratched, the first line 25 mm from one rod end and the second Pulled 127 mm from the same end of the rod. The pilot flame is attached to this end of the rod. The rod is clamped in such a way that its length extends in the horizontal direction and its width extends by 45 ° is inclined to the horizontal. The flame is left to act for 10 minutes.

Brennt bei der vorstehend beschriebenen Testmethode das Material, nachdem es der Einwirkung der Zündflamme ausgesetzt worden ist, nicht bis zur ersten Markierung weiter und erfolgt nach Wegnahme der Flamme kein Weiterbrennen während mehr als 5 Sekunden, dann läßt sich das Material als »selbstauslöschend« einstufen. Brennt das Material über die erste Markierung hinaus weiter, erreicht die Flamme jedoch nicht die zweite Markierung, so wird das Material als »beständig gegen eine Flammenausbreitung« bezeichnet. Brennt das Material über die zweite Markierung hinaus weiter, so wird die Brandgeschwindigkeit in mm pro Minute gemessen. Erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Massen werden nach Durchführung der vorstehend beschriebenen Testmethode entweder als »selbstauslöschend« oder »beständig gegenüber einer Flammenausbreitung« eingestuft.If the test method described above burns the material after it has been exposed to the Ignition flame has not been exposed to the first marking and takes place after removing the Flame does not continue to burn for more than 5 seconds, then the material can be classified as "self-extinguishing" classify. If the material continues to burn beyond the first mark, it will reach the flame not the second mark, the material is said to be "resistant to flame spread". If the material continues to burn beyond the second mark, the rate of fire is in mm measured per minute. According to the invention particularly advantageous masses are after performing the test method described above as either "self-extinguishing" or "resistant to a Flame spread «classified.

Bei der Durchführung der folgenden Beispiele wurde die oben beschriebene Testmethode angewendet. Bei den Tests wurde auch beobachtet, die Bruchstücke, die von dem Testmaterial abtropfen, brannten oder nicht brannten, und was mit den Bruchstücken und dem restlichen Teil des Stabes geschah, wenn solche Bruchstücke abtropfen. Im Hinblick auf die Ausbreitung eines Feuers stellt das Abtropfen von brennenden Bruchstücken ein erhebliches Gefahrenmoment dar. Die Beispiele zeigen, daß die Chrysotilasbestfasern Glasfasern nicht nur hinsichtlich der Flammfestigkeit erheblich ii' Hegen sind, sondern auch überlegene Eigenschaften im Hinblick auf die Veränderung des Abtropfens von brennenden Bruchstücken zeigen.The test method described above was used in carrying out the following examples. at During the tests, it was also observed whether or not the fragments that drip from the test material burned burned, and what happened to the fragments and the rest of the staff, if any Drain the fragments. With regard to the spread of a fire, the dripping of burning represents Fragments represent a significant element of danger. The examples show that the chrysotile asbestos fibers are glass fibers are not only significant in terms of flame resistance, but also superior properties with regard to the change in the dripping of burning fragments.

Beispiel 1example 1

Die Massen (a) bis (j), deren Formulierung in Tabelle 1 zusammengestellt sind, wurden durch Vermischen im Extruder und Granulieren des ExtrudatJ hergestellt. Aus dem Granulat wurden Musterstücke für den Test vom Format 150 mm χ 13 mm χ 3,0 mm in jedem Fall durch Strangpressen hergestellt und nach der MethodeThe compositions (a) to (j), the formulations of which are compiled in Table 1, were prepared by mixing in the extruder and granulating the extrudate. Sample pieces for the test of the format 150 mm × 13 mm × 3.0 mm were produced from the granulate in each case by extrusion and according to the method

Tabelle 1Table 1

508A der British Standards, 2782 getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angeführt.508A of British Standards, 2782 tested. the The results obtained are shown in Table 2.

Die Zusatzmengen des feuerhemmenden Additvs betrugen in jeder der Massen (a), (e) und (h) 5% des Gesamtgewichtes, in den Massen (b), (f) und (i) 10% des Gesamtgewichtes und in den Massen (c), (g) und (j) 15% des Gesamtgewichtes. Die Masse (d) bestand aus einem nicht verstärkten Polypropylen mit 20% Additiven.The addition amounts of the fire retardant additive in each of compositions (a), (e) and (h) were 5% des Total weight, in the masses (b), (f) and (i) 10% of the Total weight and in the masses (c), (g) and (j) 15% of the total weight. The mass (d) consisted of a non-reinforced polypropylene with 20% additives.

(a)(a) brenntburns (b)(b) brenntburns (C)(C) beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (d)(d) selbstauslöschendself-extinguishing (e)(e) beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (0(0 beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (g)(G) beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (h)(H) beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (0(0 selbstauslöschendself-extinguishing Ü)Ü) selbstauslöschendself-extinguishing

3838 jaYes 2828 jaYes 2020th ja*)Yes*) -- BruchstückeFragments erloschen sofort*)went out immediately *) 2525th ja*)Yes*) 2020th ja*)Yes*) unbeachtlichirrelevant neinno 1515th neinno -- neinno __ neinno

*) Die Massen (c), (d), (e) und (0 erloschen, nachdem der brennende Teil abgetropft war.*) The masses (c), (d), (e) and (0 went out after the burning part had dripped off.

Die Tabelle veranschaulicht die flammenauslöschende Wirkung der Chrysotilasbestfaser-Verstärkung und zugleich die Verhinderung des Abtropfens von brennenden Bruchstücken. Sie veranschaulicht daneben auch, daß die Verstärkung mit Glasfasern nur eine geringe flammenunterdrückende Wirkung ausübt.The table illustrates the flame extinguishing effect of the chrysotile asbestos fiber reinforcement and at the same time preventing burning fragments from dripping off. It also illustrates that the reinforcement with glass fibers only has a low flame-suppressing effect.

Beispiel 2Example 2

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch wurde in diesem Fall Polyäthylen hoher Dichte anstelle des Polypropylens des Beispiels 1 verwendet. In Tabelle 3 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und in Tabelle 4 die erhaltenen Testergebnisse zusammengestellt.The experiments described in Example 1 were repeated, but in this case polyethylene was higher Density used instead of the polypropylene of Example 1. In Table 3 are the compositions of those tested The masses and the test results obtained are summarized in Table 4.

Tabelle 3Table 3 Polyäthylen
hoher Dichte
(%)Polyethylene
high density
(%) Gehackte Glas
stränge (6.35 mm)
(%)Chopped glass
strands (6.35 mm)
(%) Chrysotilasbest
{"''·■> Chrysotile asbestos
{"'' · ■> Decabromdiphenyl
("/„) Decabromodiphenyl
("/") Antimon-
trioxyd
("A)Antimony-
trioxide
("A) MasseDimensions 95,0
90.Ü95.0
90th c 0
00
0 0
00
0 3,75
7,503.75
7.50 1,25
2,501.25
2.50 (a)
ih)(a)
ih)

MasseDimensions Propylenhomo-
polymerisatPropylene homo-
polymer Gehackte Glasseiden-
Stränge (6,35 mm)Chopped glass silk
Strands (6.35mm) AsbestfasernAsbestos fibers DecabromdiphenylDecabromodiphenyl Antimon- I
trioxyd IAntimony I
trioxide I (a)(a) 95,0%95.0% 00 00 3,75%3.75% 1,25%1.25% (b)(b) 90,0%90.0% 00 00 7,50%7.50% 2,50%2.50% (C)(C) 85,0%85.0% 00 00 11,25%11.25% 3,75%3.75% (d)(d) 80,0%80.0% 00 00 15,0%15.0% 5,0%5.0% (e)(e) 71,3%71.3% 23,7%23.7% 00 3,75%3.75% 1,25%1.25% (0(0 67,5%67.5% 22,5%22.5% 00 7,50%7.50% 2,50%2.50% (g)(G) 63,8%63.8% 21,2%21.2% 00 11,25%11.25% 3,75%3.75% (h)(H) 71,3%71.3% 00 23,7%23.7% 3,75%3.75% 1,25%1.25% (i)(i) 67,5%67.5% 00 22,5%22.5% 7,50%7.50% 2,50%2.50% Q)Q) 63,8%63.8% 00 21,2%21.2% 11,25%11.25% 3,75%3.75% Tabelle 2Table 2 MasseDimensions Bewertung nach der
2782Evaluation according to the
2782 Testmethode 508A der BritishBritish Test Method 508A StandardsStandards Brenn- Abtropfen brennender
geschwindigkeit Bruchstücke
(mm/Min.)Burning dripping burning
speed fragments
(mm / min.)

Forlsel/iingForlsel / iing

MasseDimensions Polyäthylen
hoher Dichte Polyethylene
high density Gehackte Glas-
slränge (6.35 mm) Chopped glass
slength (6.35 mm) Chrysolilasbesl DecabromdiphcnylChrysolilasbesl Decabromdiphcnyl 11,2511.25 Anlimon-
IrioxydAnlimon
Irioxyd (C)(C) 85,085.0 00 00 13,5013.50 3,753.75 (d)(d) 82,082.0 00 00 3,753.75 4,504.50 (e)(e) 71,371.3 23,723.7 00 7,507.50 1,251.25 (O(O 67,567.5 22,522.5 00 11,2511.25 2,502.50 (g)(G) 63,863.8 21,221.2 00 3,753.75 3,753.75 (h)(H) 71,371.3 00 23,723.7 7,507.50 1,251.25 (i)(i) 67,567.5 00 22,522.5 11,2511.25 2,502.50 Ü)Ü) 63,863.8 00 21,221.2 3,753.75 Tabelle 4Table 4 MasseDimensions Bewertung nach der Testmethode S08A der BritishEvaluation according to the British test method S08A
27822782 StandardsStandards Brenn- Abtropfen brennender
geschwindigkeit Bruchstücke
(mm/Min.)Burning dripping burning
speed fragments
(mm / min.)

(a) brennt(a) burns

(b) beständig gegen Flammenausbreitung(b) Resistant to flame spread

(c) selbstauslöschend(c) self-extinguishing

(d) selbstauslöschend(d) self-extinguishing

(e) brennt(e) burns

(Γ) beständig gegen Flammenausbreitung(Γ) resistant to flame spread

(g) selbstauslöschend -(g) self-extinguishing -

(h) selbstauslöschend -(h) self-extinguishing -

(i) selbstauslöschend(i) self-extinguishing

(j) selbstauslöschend -(j) self-extinguishing -

*) Die Massen (b), (c) und (d) verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft war.*) The masses (b), (c) and (d) went out after the burning part had dripped off.

15
unbeachtlich15th
irrelevant

ja
ja*)Yes
Yes*)

Bruchstücke erloschen sofort*)Fragments went out immediately *)

Bruchstücke erloschen sofort*)Fragments went out immediately *)

jaYes

neinno

neinno

neinno

neinno

neinno

Beispiel 3Example 3

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch wurde in diesem Fall Polystyrol anstelle von Polypropylen verwendet. In den Tabellen 5 und 6 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.The experiments described in Example 1 were repeated, but in this case polystyrene was used used by polypropylene. In Tables 5 and 6 are the compositions of the masses tested and those results obtained.

Tabelle 5Table 5 PolystyrolPolystyrene Gehackte GlasChopped glass ChrysotilasbestChrysotile asbestos Decabromdipheny!Decabromdipheny! Antimon-Antimony- MasseDimensions (%)(%) stränge (6,35 mm)strands (6.35mm) <%><%> (%»(% » InoxydInoxide 95,095.0 00 00 3.753.75 1,251.25 (a)(a) 90,090.0 00 00 7,507.50 2,502.50 (b)(b) 85,085.0 00 00 11,2511.25 3,753.75 (C)(C) 75,075.0 00 00 18,7518.75 6,256.25 (d)(d) 71,371.3 23,723.7 00 3,753.75 1,251.25 (e)(e) 67,567.5 22^22 ^ 00 7,507.50 2^02 ^ 0 (0(0 63,863.8 21,221.2 00 11,2511.25 3,753.75 (g)(G) 71.371.3 00 23,723.7 3,753.75 1,251.25 (h)(H) 67,567.5 00 2^52 ^ 5 7,507.50 2,502.50 (i)(i) 63,863.8 00 21.221.2 11.2511.25 3.753.75 (J)(J)

ίοίο

Tabelle 6Table 6

Bewertung nach der Testmethode 508A der British SlundurdsAssessment according to the British Slundurds test method 508A

27822782

Brcnn-Brcnn- Abtropfen brcnnendeiThe drip will burn geschwindigkcilspeed BruchstückeFragments (mm/Min.)(mm / min.) 3030th jaYes 2525th jaYes 2020th ja*)Yes*) -- BruchstückeFragments erloschen sofort*)went out immediately *) 2020th jaYes 1010 ja*)Yes*) -- BruchstückeFragments erloschen sofort*)went out immediately *) 1010 neinno -- neinno —- neinno

(a)(a) brenntburns (b)(b) brenntburns (C)(C) beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (d)(d) selbstauslöschendself-extinguishing (e)(e) brenntburns (0(0 beständig gegen Flammenausbreitungresistant to flame spread (g)(G) selbstauslöschendself-extinguishing

(h) beständig gegen Flammenausbreitung(h) Resistant to flame spread

(i) selbstauslöschend(i) self-extinguishing

(j) selbstauslöschend(j) self-extinguishing

*) Die Massen (c), (d) und (Γ) verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft war.*) The masses (c), (d) and (Γ) went out after the burning part had dripped off.

Beispiel 4Example 4

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch wurde in diesem Fall ein Slyrol/Acrylnitril-M ischpolymerisat anstelle von Polypropylen verwendet. In den Tabellen 7 und 8 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.The experiments described in Example 1 were repeated, but in this case a slyrole / acrylonitrile-M ischpolymerisat used instead of polypropylene. In Tables 7 and 8 are the compositions of the masses tested and the results obtained.

Tabelle 7Table 7

MasseDimensions Styrol/Acrylnitril-
MischpnlymerisatStyrene / acrylonitrile
Mixed polymerizate Gehackte Glas-
seidenstränge
(6,35 mm)Chopped glass
silk strands
(6.35 mm) Chrysotilasbcst Decabromdiphenyl Antimon-
trioxydChrysotile Blossom Decabromodiphenyl Antimony
trioxide (%)(%) CWCW (%)(%) CWCW ("A)("A) 3,753.75 1,251.25 (a)(a) 95,095.0 00 00 7,507.50 2,502.50 (b)(b) 90,090.0 00 00 11,2511.25 3,753.75 (C)(C) 85,085.0 00 00 15,0015.00 5,005.00 (d)(d) 80,080.0 00 00 3,753.75 1,251.25 (e)(e) 71,371.3 23,723.7 00 7,507.50 2,502.50 (O(O 67,567.5 22,522.5 00 11,2511.25 3,753.75 (g)(G) 63,863.8 21,221.2 00 3,753.75 1,251.25 (h)(H) 71,371.3 00 23,723.7 7,507.50 2,502.50 (i)(i) 67,567.5 00 22,522.5 11,2511.25 3,753.75 (j)(j) 63,863.8 00 21,221.2 Tabelle 8Table 8 Brenn
geschwindigkeit
(mm/Min.)Brenn
speed
(mm / min.) Abtropfen brennender
BruchstückeDripping burning
Fragments MasseDimensions Bewertung nach der Testmethode 5Ο8Λ der British Standards
2782Assessment according to the British Standards test method 5Ο8Λ
2782

(a) brennt(a) burns

(b) beständig gegen Flammenausbreitung(b) Resistant to flame spread

(c) selbstauslöschend(c) self-extinguishing

(d) selbstauslöschend(d) self-extinguishing

(e) beständig gegen Flammenausbreitung(e) Resistant to flame spread

(F) selbstauslöschend(F) self-extinguishing

ja jaYes / Yes

Bruchstücke erloschen sofort*)Fragments went out immediately *)

neinno

Bruchslücke erloschen sofort*)Fracture gap extinguished immediately *)

Bruchstücke erloschen sofort*)Fragments went out immediately *)

Fortsetzungcontinuation

Bewertung nach der Testmethode 508Λ der British Standards 2782Assessment according to test method 508Λ of the British Standards 2782

Brenn-Burning

geschwindigkeit (mm/Min.)speed (mm / min.)

Abtropfen brennender BruchstückeBurning fragments dripping off

(g) selbstauslöschend - nein(g) self-extinguishing - no

(h) selbstauslöschend - nein(h) self-extinguishing - no

(i) selbstauslöschend - nein(i) self-extinguishing - no

(j) selbstauslöschend - nein(j) self-extinguishing - no

*) Die Massen (c), (c) und (0 verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft war.*) The masses (c), (c) and (0 went out after the burning part had dripped off.

Beispiel 5Example 5

Es wurden die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wiederholt, doch wurde in diesem Fall Polyamid anstelle von Polypropylen verwendet. In den Tabellen 9 und 10 sind die Zusammensetzungen der getesteten Massen und die erThe experiments described in Example 1 were repeated, but in this case polyamide was used instead of Polypropylene used. In Tables 9 and 10 are the compositions of the masses tested and those of them

haltcnen brge
Tabelle 9hold brge
Table 9 bnisse zusammenge:Result together: stent.stent. Gehackte Glas
seidenstränge
(6,35 mm)Chopped glass
silk strands
(6.35 mm) ChrysotilasbeslChrysotilasbesl DecabromdiphenylDecabromodiphenyl Antimon-
trioxydAntimony-
trioxide ■'■ it■ '■ it MasseDimensions PolymerisatPolymer (%)(%) (%)(%) (%)(%) (%)(%) fcfcfcfc (%)(%) 00 00 3,753.75 1,251.25 (a)(a) 95,095.0 00 00 7,507.50 2,502.50 (b)(b) 90,090.0 00 00 11,2511.25 3,753.75 SS. (C)(C) 85,085.0 00 00 15,0015.00 5,005.00 (d)(d) 80,080.0 23,723.7 00 3,753.75 1,251.25 (e)(e) 71,371.3 22,522.5 00 7,507.50 2,502.50 ιι (O(O 67,567.5 21,221.2 00 11,2511.25 3,753.75 ιι (g)(G) 63,863.8 00 23,723.7 3,753.75 1,251.25 11 (h)(H) 71,371.3 00 22,522.5 7,507.50 2,502.50 ii (i)(i) 67,567.5 00 21,221.2 11,2511.25 3,753.75 te.te. Ü)Ü) 63,863.8

Tabelle 10Table 10

Bewertung nach der Testmethode 5O8A der British Standards 2782Assessment according to the British Standards test method 5O8A 2782

Brenngeschwindigkeit (mm/Min.)Burning speed (mm / min.)

Abtropfen brennender BruchstückeBurning fragments dripping off

(a) beständig gegen Flammenausbreitung(a) Resistant to flame spread

(b) selbstauslöschend(b) self-extinguishing

(c) selbstauslöschend(c) self-extinguishing

(d) .selbstauslöschend(d). self-extinguishing

(e) beständig gegen Flammenausbreitung (0 beständig gegen Flammenausbreitung (g) selbstauslöschend(e) resistant to flame spread (0 resistant to flame spread (g) self-extinguishing

(h) beständig gegen Fiammenausbreitung(h) Resistant to flame propagation

(i) selbstauslöschend(i) self-extinguishing

(j) selbstauslöschend(j) self-extinguishing

*) Die Massen (a), (b), (e) und (f) verlöschten, nachdem der brennende Teil abgetropft war.*) The masses (a), (b), (e) and (f) went out after the burning part had dripped off.

Beispiel 6Example 6

In diesem Fall wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt und zwar unter Variation des Chrysotilasbest-Gehaltes und des Gehaltes an feuerhemmendem Additivgemisch in jedem Polymerisat. Es war möglich, aus den erhaltenen Ergebnissen den Additivgehalt zu interpolieren, der in jedem Polymerisat und mit jedem Asbestgehalt erforderlich war, um ein Selbstauslösch-Vermögen zu verleihen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 11 und 12 zusammengestelltIn this case a number of tests were carried out, varying the chrysotile asbestos content and the content of fire retardant additive mixture in each polymer. It was possible from the interpolate the additive content obtained in each polymer and with each asbestos content was required to confer a self-extinguishing ability. The results are in Tables 11 and 12 compiled

1515th ja*)Yes*) -- ja*)Yes*) -- neinno -- neinno 2020th ja*)Yes*) 1010 ja*)Yes*) -- neinno 00 neinno -- neinno —- neinno

1313th

Tabelle 11Table 11

1414th

Polymerisat AsbcstgehallAsbcstgehall polymer

Die zur Verleihung eines Sclbslauslösch-Vcimögcns erforderliche Menge an Decabromdiphcnyl/Antimontrioxyd-Gcmisch The one necessary for the award of an extinction certificate Amount of decabromodiphynyl / antimony trioxide mixture

PolypropylenPolypropylene

PolyäthylenPolyethylene

PolystyrolPolystyrene

Styrol/Acrylnitril-Mischpolymeri satStyrene / acrylonitrile copolymers

Polyamid-Polymerisat 0
10
25
40Polyamide polymer 0
10
25th
40

0
10
25
400
10
25th
40

0
100
10

25
4025th
40

0
100
10

25
4025th
40

0
10
25
400
10
25th
40

20,0 18,0 10,020.0 18.0 10.0

7,57.5

18,018.0

15,015.0

5,05.0

2,52.5

25.025.0

15,015.0

10,010.0

5,05.0

15,015.0

10,010.0

5,05.0

2,52.5

10,0 20,0 15,0 10,010.0 20.0 15.0 10.0

Die obigen Tabellen veranschaulichen, daß die Chrysotilasbestfaser als entflammungshemmendes Additiv wirksam ist, und ihre Wirksamkeil als verstärkende Faser für thermoplastische Polymerisate wird in Tabelle 12 veranschaulicht. The above tables illustrate that the chrysotile asbestos fiber is effective as a flame retardant additive and its wedge as a reinforcing fiber for thermoplastic polymers is illustrated in Table 12.

Tabelle 12Table 12

PolymerisatPolymer

Chryso-
tilasbest-
faser-
GehaltChryso
tilasbestos
fiber-
salary Zug
festigkeittrain
strength BiegefestigkeitFlexural strength Biege
modulBend
module Durchbiege
temperaturSag
temperature (%)(%) (MN/m²)(MN / m ² ) (MN/rrr)(MN / rrr) (GN/nr)(GN / no) ( O ( O 00 3434 4848 1,41.4 100100 2525th 4646 7575 4,04.0 140140 00 3030th 4141 1,21.2 8282 2525th 4545 7575 4,54.5 118118 00 4848 6262 3,13.1 9090 2525th 5858 108108 7,57.5 9292 00 6969 195195 3,43.4 9696 2525th 7777 125125 9,59.5 105105 00 7676 kein Bruchno break 1,41.4 185185 2525th 9191 202202 8.58.5 202202

Polypropylen Polyäthylen hoher Dichte Polystyrol Styrol/Acrylnitril-Mischpolymerisat PolyamidPolypropylene High-density polyethylene, polystyrene, styrene / acrylonitrile mixed polymer polyamide

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Flammfeste Formmasse, enthaltend ein thermoplastisches Polymeres and Antimontrioxid oder einen halogenierten Kohlenwasserstoff als flammfestmachendes Additiv, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse zusätzlich Chrysotilasbestfasern in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Masse, enthält, während die Mengen des flammfestmachenden Additivs und des thermoplastischen Polymeren zwischen 2,5 und 20 Gew.-% bzw. 40 und 90 Gew.-%, bezogen auf die Masse, betragen.1. Flame-resistant molding compound containing a thermoplastic polymer and antimony trioxide or a halogenated hydrocarbon as a flame retardant additive, characterized in that that the molding compound also has chrysotile asbestos fibers in an amount of 5 to 40% by weight, based on the mass, contains, while the amounts of the flame retardant additive and the thermoplastic Polymers between 2.5 and 20% by weight or 40 and 90% by weight, based on the mass, be. 2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Chrysotilasbestfasern nicht unterhalb 20 Gew.-% liegt und die Menge des flammfestmachenden Additivs zwischen 5 und 10 Gew.-°/o beträgt2. Molding composition according to claim 1, characterized in that the amount of chrysotile asbestos fibers is not less than 20% by weight and the amount of flame-retardant additive is between 5 and 10 % By weight