DE2225362C3 - Washing and dry cleaning resistant, flame retardant finishing of textile materials - Google Patents

Description

(R - O)_n - P - X(R - O) _n - P - X

in der R Alkyl- oder Halogenalkane mit 1 bis 5 C-Atomen, I eine Zahl von 0,5 bis 2,5 und X Hydroxyl- oder Halogengruppen bedeutet, und 1,2-Epihalogenhydrin zusammen mit b) N-Methylolverbindungen zum wasch- und chemischreinigungsbeständigen Flammfestausrüsten von Text|ma^Sterial.en unter anschließender Trocknungin which R is alkyl or haloalkanes with 1 to 5 carbon atoms, I is a number from 0.5 to 2.5 and X is hydroxyl or halogen groups, and 1,2-epihalohydrin together with b) N-methylol compounds for washing and chemical cleaning resistant flame retardant treatment of Text | ma ^S terial.en with subsequent drying

1^1 ^

der Praxis nur in sehr beschränktem Umfange ein^fÜ Dk deutsche Patentschrift 12 28 556 beschreibt ein Verfahren zum ξ^^^%1^^ mit solchen "^P^^^enthälten, wobei hangebundene Megolg^a en _{ß aus Baumwolle} in practice only to a very limited extent a ^fÜ Dk German patent specification 12 28 556 describes a method for ξ ^^^% 1 ^^ with such "^ P ^^^ contained, with hand-tied megolg ^ a en _{ß made of cotton}

^^SÄ» ^ ^{GeWebC Und} ^ wirke waschbeständig flammfest ausgerüstet werden können, wenn das Fasergut mit der wäßrigen Losung der öligen und neutralen Umsetzungsprodukte aus ?^eMol Epihalogenhydrin und etwa 2 Mol Tr.hydroxymethylphosphin imprägniert^und J^jJ^™¹ Ammoniak behände ttw*d Neben &m daß nach der Ul rs, i-i ^^ SÄ »^ ^{GeWebC And} ^ have a wash-resistant, flame-resistant finish if the fiber material comes out with the aqueous solution of the oily and neutral reaction products? ^e moles of epihalohydrin and about 2 moles of tr.hydroxymethylphosphine impregnated ^ and J ^ jJ ^ ™ ¹ ammonia nimble ttw * d besides & m that after the Ul rs, ii

hydnnenhydnnen

findung mit einemfinding with one

1^:rwendung?on wäßrigen Emulsionen oder Lösungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als N-Methylolverbindung N-Methylolmelamin eingesetzt wird.1 ^: application of aqueous emulsions or Solutions according to Claim 1, characterized in that the N-methylol compound is N-methylolmelamine is used.

3. Verwendung von wäßrigen Emulsionen oder *₅ Lösungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge-Jer 3. Use of aqueous emulsions or * ₅ solutions according to claim 1 or 2, characterized ge Jer

schienen Punkten einen techmsch^εη Die Behandlung mit Ammonia * ™ 12 88 556 erfordert ^^^^ einrichtungen, da aus Gründen des_ Umweltschutzes kein gasformiges Amrnoma^ ent ^{The treatment with ammonia} * ™ 12 88 556 requires ^^^^ facilities, since for reasons of environmental protection there is no gaseous ammnoma ^ ent

phosphat,phosphate,

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung wäßriger Emulsionen oder Lösungen in chlorierten Konlenwasserstoffen von a) Umsetzungsprodukten aus einer Phosphorverbindung der allgemeinen FormelThe invention relates to the use of aqueous Emulsions or solutions in chlorinated hydrocarbons from a) reaction products a phosphorus compound of the general formula

V
(R — O)_n — P — X V
(R - O) _n - P - X

ivorin R für einen Alkyl- oder Halogenalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, » für eine Zahl von 0,5 bis 2,5 und X für eine Hydroxyl- oder Halogengruppe steht, und einem 1,2-Epihalogenhydrin, sowie b) einer N-Methylolverbindung zum wasch- und chemischreinigungsbeständigen Flammfestausrüsien von Textilmaterialien unter anschließender Trocknung und Kondensat.onivorin R for an alkyl or haloalkyl radical having 1 to 5 carbon atoms, »for a number from 0.5 to 2.5 and X stands for a hydroxyl or halogen group, and a 1,2-epihalohydrin, and b) one N-methylol compound for washing and dry cleaning resistant flame retardants of textile materials with subsequent drying and condensate on

In der Patent- und Fachliteratur sind bereits zahlreiche Verfahren und Chemikalien beschrieben, mit denen Textü.en wasch- und chemischreinigungsbeständig fiammfesi ausgerüstet werden können. Zu erwähnen sind insbesondere die Ausrüstung mit Tris-Aziridiiivlphosphinoxid (APO). Teirakis-(hydroximethyn-phosnhoniumchlorid (THPC), Phosphornitrü-Chlorid und ähnliche Verbindungen. Die genannten Substanzen wurden zum Teil auch noch durch ehemische Umsetzungen variiert, um die Anwendungstechiiik und die Effekte noch zu verbessen, Da die genannten Verbindungen erhebliche Nachteile aufweisen (Farbtonumschläge, hohe RciBfestigkeitsverluste, steifer Griff, Toxizität, zum Teil auch aufwendige apparative Speaaleinrichtungen) konnten sie sich in gewisse Toxizität der verwendeten Verbindungen. Dieses Verfahren hat sich daher nur in sehr beschränkten! Umfang einführen lassen ....There are already numerous in the patent and technical literature Processes and chemicals are described to make textures washable and dry-cleaning resistant fiammfesi can be equipped. The equipment with Tris-Aziridiiivlphosphinoxid should be mentioned in particular (APO). Teirakis (hydroximethyn-phosphonium chloride (THPC), phosphorus nitrate chloride and similar compounds. The mentioned Substances were partly also by former Implementations varied to the application technology and the effects can still be improved, since the compounds mentioned have considerable disadvantages (Changes in color, high loss of strength, stiff handle, toxicity, sometimes complex Apparatus Speaaleinrichtungen) they could find themselves in a certain toxicity of the used compounds. This procedure has therefore only been very limited! Have scope introduced ....

Die deutsche Auslegeschrift 1139 478 beschreibtThe German Auslegeschrift 1139 478 describes

Glykoles'er der Phosphor- und phosphongen Saure, die als Weichmacher für Texturntenahen gee.gnet sein sollen und auf Grund «h«* Pho^ ™^d Halogengehaltes auchι zur Erhohunder keit von Harzen und Schäumen ^ΐτ*&η Glykoles'er of phosphorus and phosphongen acid that should be gee.gnet as plasticizers for Texturntenahen and due to "h" * ^ ™ ^d Pho halogen content auchι to Erhohunder speed of resins and foams * ^ ΐτ & η

wasch- und chemischreinigungsbestandipen Hammfestausrüstung von Textilien sind diese Verbindungen jedoch nicht geeignet, da sie keine Permanenz aufweisen und wegen des hohen Kohlenstoffgehaltes keine ausreichende Flammfestigkeit auf Textilien ergeben.washing and dry cleaning components Hammfest equipment However, these compounds are unsuitable for textiles because they are not permanent and because of the high carbon content, they do not provide sufficient flame resistance on textiles.

Die US-PS 27 25 311 beschreibt Bis-(halogenalkyl)-halogenalkan-phosphonate als Flammsch^tel für Cellulose, wöbe, die Anwendung aus °rgan«chem Lösungsmittel (insbesondere Benzin u. a.) srloIgt hs wird vorwiegend die Ausrüstung von Holz.^chnebe^The US-PS 27 25 311 describes bis (haloalkyl) haloalkane phosphonates as a flame shell for Cellulose, wöbe, the application of organic chemistry Solvents (especially gasoline, etc.) are not recommended is mainly the finishing of wood. ^ chnebe ^

Für die Flammfestausrustung von Textilien hat das Verfahren keine Bedeutung erlangt.For the flame-retardant finishing of textiles Procedure is irrelevant.

In der US-PS 28 03 562 werden B'S-(2.halogen Ikyl)-alkenyl-phosphonate zur Flammfestausrustung von Cellulose beschrieben. Als Beispiel wird B«s-(2-chlor-In US-PS 28 03 562 B'S- (2.halogen Ikyl) -alkenyl-phosphonate for the flame retardant finishing of cellulose. As an example, B «s- (2-chlorine-

äthyl)-vinyl-phosphonat genannt. Auch hier-e rtolg. die Anwendung auf Holz aus brennbaren organ sehen Lösungsmitteln. Auf Textilien wurde das Verfehren - ebenso wie das zuvor genannte - nicht industnell angewandt, zumal mit den genannten Verbindungencalled ethyl) vinyl phosphonate. Also here-e rtolg. The application to wood from flammable organ see solvents. On textiles, the law became - just like the above - not industrial applied, especially with the compounds mentioned

keine - oder zumindest ungenügende - W asch- uiio Chemischreinigungsbeständ.gkeit erzielt w₅rd_No - or at least insufficient - resistance to washing and dry cleaning achieved w ₅ rd_

Die US-PS 26 78 330 sch leßhch bescl reW de Flammfestausrustung von Cellulose mit Bis-U3-D halogenpropyO-chlor-phosphonaten Ls wcTck z^The US-PS 26 78 330 schleßhch bescl reW de Flame retardant treatment of cellulose with Bis-U3-D halogenpropyO-chlorophosphonates Ls wcTck z ^

Herstellungsmethoden der betreffenden Chemikalien beschrieben, eine Darstellung der praktische, Du rc führung der Umsetzt, ngdiese rChemikalie η mit «CeUulose, insbesondere Textilmaterial«^ fehlt jedoch. DieManufacturing methods of the chemicals in question described, a representation of the practical, Du rc leadership who converts this chemical η with «CeUulose, however, textile material in particular is absent. the

beschriebenen Chemikalien sind bekanntlich gegen Hydrolyse sehr empfindlich und zersetzen sich bereits an der Luft unter Abspaltung von Salzsäure. Bei der Umsetzung mit den Hydroxylgruppen der Cellulose muß daher wasserfrei gearbeitet werden, was die praktische Durchführbarkeit des Verfahrens beeinträchtigt. Da außerdem je Mol Flammfestchemikalie 1 Mol Salzsäure abgespalten wird, stellt sich auch hier das Problem der Faserschädigung. Das Verfahren hat daher keine praktische Bedeutung erlangt.The chemicals described are known to be very sensitive to hydrolysis and already decompose in the air with elimination of hydrochloric acid. When reacting with the hydroxyl groups of cellulose must therefore be worked anhydrous, which is the practical Impaired the feasibility of the procedure. In addition, since per mole of flame retardant chemical 1 mole Hydrochloric acid is split off, the problem of fiber damage also arises here. The procedure has therefore of no practical importance.

Es wurde nun gefunden, daß Umsetzungsprodukte vonIt has now been found that reaction products of

(R-O)_n-P-X(RO) _n -PX

wobei R, « und X die obengenannten Bedeutungen haben, mit 1,2-Epihalogenhydrinen es ermöglichen, viele Textilmaterialien auf sehr einfache Art und Weise wasch- und chemischreinigungsbeständig flammfest auszurüsten, wenn man sie zusammen mit N-Methylolverbindungen behandelt. Die beschriebenen Umsetzungsprodukte werden hierbei zweckmäßigerweise mit einem Emulgator in Wasser emulgiert und zusammen mit den N-Methylolverbindungen, vorzugsweise N-Methylolmelaminen, eingesetzt. Das Textilmaterial wird in üblicher Weise foulardiert, abgequetscht, getrocknet und anschließend kondensiert. Zur Applikation sind die in der Textilausrüstung üblichen Maschinenaggregate geeignet. Das Textilmaterial hat sofort nach der Kondensation einen angenehmen Griff und braucht für die meisten Anwendungszwecke nicht nachgewaschen zu werden.where R, «and X have the above meanings, with 1,2-epihalohydrins make it possible many textile materials are very easy to wash and dry clean flame-resistant to equip when they are treated together with N-methylol compounds. The conversion products described are expediently emulsified in water with an emulsifier and combined with the N-methylol compounds, preferably N-methylol melamines, are used. The textile material is padded in the usual way, squeezed off, dried and then condensed. The machine units customary in textile finishing are suitable for application. The textile material has a pleasant grip immediately after condensation and is needed for most purposes not to be rewashed.

Dadurch, daß die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte zusammen mit N-Methylolverbindungen eingesetzt werden, reagieren die beschriebenen Umsetzungsprodukte mit diesen N-Methylolverbindungen. Letztere wiederum können auf Grund ihror Polyfunktionalität gleichzeitig auch mit den Hydroxylgruppen der Cellulose reagieren, so daß die erfindungsgemäßen Produkte auch direkt an die Cellulosefaser gebunden sind.The fact that the reaction products according to the invention together with N-methylol compounds are used, the reaction products described react with these N-methylol compounds. The latter, in turn, due to their polyfunctionality, can also be used at the same time as the hydroxyl groups of the cellulose react so that the products according to the invention are also bound directly to the cellulose fiber are.

Zu de η beschriebenen Umsetzungsprodukten gelangt man in sehr einfacher Weise, indem man zunächst Phosphorpentoxid oder Phosphoroxitrichlorid mit dem ntsprechenden Alkohol oder halogenierten Alk« el zum sauren Teilester bzw. Teilesterchlorid ums.« tzt. In letzterem Fall wird zweckmäßigerweise noch zum sauren Teilesier verseift und dann die erhaltenen Produkte mit Epihalogenhydrin umgesetzt. Die entsprechenden Verfahren sind bekannt und derartige Umsetzungsprodukte bzw. Zwischenprodukte technisch herstellbar. Die so erhaltenen meist flüssigen Umsetzungsprodukte sind sowohl in Wasser als auch in Perchloräthylen meist unlöslich.The reaction products described arrive at de η one in a very simple manner by first using phosphorus pentoxide or phosphorus oxitrichloride the corresponding alcohol or halogenated alkali to the acidic partial ester or partial ester chloride ums. «tzt. In the latter case it is expedient saponified to the acidic part egg and then reacted the products obtained with epihalohydrin. the Corresponding processes are known and such reaction products or intermediates are technical manufacturable. The mostly liquid reaction products obtained in this way are in both water and mostly insoluble in perchlorethylene.

Nachfolgend wird die Darstellung zweier derartiger Umsetzungsprodukte beispielhaft beschrieben.The following is an illustration of two of these Reaction products described by way of example.

Produkt AProduct A.

Unter Rühren und Kühlen werden 142 g Phosphorpentoxid in 654 g 2,3-Dibrompropanol-(l) eingetragen, wobei die Temperatur 80⁰C nicht übersteigen sollte. Anschließend wird bei dieser Temperatur noch etwa 1 Stunde nachgerührt und anschließend von nicht umgesetztem Phosphorpentoxid abfiltriert.While stirring and cooling 142 g of phosphorus pentoxide in 654 g of 2,3-Dibrompropanol- (l) are added, the temperature should not exceed 80 ⁰ C. The mixture is then stirred for a further 1 hour at this temperature and the unreacted phosphorus pentoxide is then filtered off.

398 g des sauren Esters werden vorgelegt und unter Rühren allmählich 200 g Epichlorhydrin zugegeben. Während der Zugabe des Epichlorhydrins steif», d c Temperatur bis zum Siedepunkt des Epichlorhydrins (Rückflußkühler). Nach vollständiger Zugabe des Epichlorhydrins wird noch etwa 1 Stunde am Rückfluß gekocht, bis ein wäßriger Auszug des Um-Setzungsproduktes einen pH-Wert von etwa 6 aufweist.398 g of the acidic ester are initially introduced and 200 g of epichlorohydrin are gradually added with stirring. Stiff during the addition of the epichlorohydrin, the temperature up to the boiling point of the epichlorohydrin (Reflux condenser). After all of the epichlorohydrin has been added, reflux is continued for about 1 hour cooked until an aqueous extract of the reaction product has a pH of about 6.

Produkt BProduct B

153 g Phosphoroxitrichlorid und 460 g 2,3-Dibrompropanol-(l) werden unter Rühren zusammengegeben.153 g of phosphorus oxitrichloride and 460 g of 2,3-dibromopropanol- (l) are combined with stirring.

to Im Wasserstrahlvakuum wird bei 90^c C die entstehende Salzsäure abgesaugt. Nach etwa 7 Stunden ist die Reaktion beendet. Bei etwa 4O⁰C wird das entstandene Esterchlorid mehrmals mit Wasser gewaschen, wodurch das Produkt zum entsprechenden sauren Ester verseift, der anschließend getrocknet wird. 497 g des sauren Esters werden dann wie bei Produkt A beschrieben mit 125 g Epichlorhydrin umgesetzt. The hydrochloric acid formed is suctioned off at 90 ^{° C. in a water jet vacuum.} The reaction has ended after about 7 hours. At about 4O ⁰ C, the resulting Esterchlorid is washed several times with water, is saponified to give the product to the corresponding acid ester which is then dried. 497 g of the acidic ester are then reacted with 125 g of epichlorohydrin as described for product A.

Die beschriebenen Umsetzungsprodukte sind in Wasser und in Perchloräthylen unlöslich. Für die wäßrige Applikation werden sie daher mit Emulgatoren versetzt und aus Emulsion angewandt. Für die in jüngster Zeit in starkem Aufschwung begriffene Lösungsmittelausrüstung mit chlorierten Kohlen-Wasserstoffen (insbesondere Perchlorälhylen) wurde gefunden, daß die beschriebenen Umseizungsprodukte in Mischungen mit ihren analogen Triestern, z. B. Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat im Falle von Produkt A und Produkt B, in Perchloräthvlen klar löslich sind. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet daher auch die Möglichkeit, im Lösungsmittelverfahren ohne Verwendung von Emulgatoren wasch- und chemischreinigungsbeständig flammfest auszurüsten.The reaction products described are insoluble in water and in perchlorethylene. For the In aqueous application, they are therefore mixed with emulsifiers and applied from emulsion. for the recently booming solvent equipment with chlorinated hydrocarbons (in particular perchlorethylene) has been found that the reaction products described in mixtures with their analogous Trieste, e.g. B. tris (2,3-dibromopropyl) phosphate in the case of product A and product B, are clearly soluble in perchlorethylene. The method according to the invention therefore offers also the option of being resistant to washing and dry cleaning in the solvent process without the use of emulsifiers to equip flame retardant.

Die folgenden Ausrüstungsbeispiele veranschauliehen die erzielbaren Flammfesteffekie und die jeweils notwendige Arbeitsweise. Im Prinzip lassen sich danach auch andere textile Substrate flammfest ausrüsten. Dabei ist es von Fall zu Fall erforderlich, die Anwendungsmengen auf Quadratmetergewicht und Konstruktion der auszurüstenden lextilmaterialien abzustimmen. Diese Gesichtspunkte gelten nicht nur für die erfindungsgemäßen Produkte, sondern für Flammschutzausrüstungen und Flammschutzmittel generell. Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind jeweils Gewichtsteile.The following equipment examples illustrate the achievable flame retardancy and each necessary working method. In principle, other textile substrates can then also be made flame-proof. It is necessary on a case-by-case basis to adjust the application quantities based on weight per square meter and construction to coordinate the textile materials to be finished. These considerations do not only apply to the products according to the invention, but for flame retardants and flame retardants in general. The parts mentioned in the following examples are in each case parts by weight.

Beispiel 1example 1

Ein gut entschlichtetes naphtholgefärbtes Baumwoügewebe mit Köperbindung mit einem Gewicht von 260 g/qm wurde mit einer Flotte ausA well-desized, naphthol-dyed cotton wool fabric with a twill weave with a weight of 260 g / sqm was made with a liquor

230 Teilen Produkt A,230 parts of product A,

230 Teilen Tris-(2,3-dibromprop"l)-phosphat,230 parts of tris (2,3-dibromoprop "l) phosphate,

180 Teilen Melaminharz (68°,^),180 parts of melamine resin (68 °, ^),

20 Teilen Harnstoff20 parts of urea

50 Teilen Emulgator.
290 Teilen Wasser50 parts emulsifier.
290 parts of water

foulardiert, auf etwa 100% Flottenaufnahme abgequetscht und bei 100⁰C getrocknet. Danach wurde 4 Minuten bei 160" C kondensiert (analoge Resultate ergeben Kondensationen \<>n (.'Minuten bei 130 C oder 3 Minuten bei 170 C)padded, squeezed off to about 100% wet pickup, and dried at 100 ⁰ C. Thereafter, condensation was carried out for 4 minutes at 160 "C (analogous results give condensation \ <> n (.'minutes at 130 C or 3 minutes at 170 C)

Das auf diese Weise ausgerüstete Gevobe /eigt auch ohne Nachwäsche keinen Ligengeruch, die Färbung (Naphthol) wird nicht verändert. Das Gewebe besitzt nach der Ausrüstung gleichzeitig eine gute Dimcnsionsstabilitäl. Die Kettkrumpfung beträgt nur etwa 2% gegenüber etwa 8 bis 9% ohne Ausrüstung. DieThe cloth finished in this way does not have a leaven odor even without re-washing, and the color (naphthol) is not changed. After finishing, the fabric also has good dimensional stability. The warp shrinkage is only about 2% compared to about 8 to 9% without finishing. the

Waschproben zeigen auch nach zwanzig Waschen ein Monsantobild von mindestens 4.Wash samples show a Monsanto image of at least 4 even after twenty washes.

Bei der Prüfung des Flammfesteffektes nach DIN 53 906 tritt weder Nachflammen noch Nachglimmen auf. Diese Eigenschaften sind uuch nach 20 bis 25 Maschinenkochwäschen (komplettes Kechprogramm mit Haushaltwaschmit'.d), bzw. 30 bis 35 Chemischreinigungen in Perchloräthylen mit 2 g/l Reinigungsverstärker und 5 g/l Wasser (gewerbliche Reinigung) erhalten.When testing the flame-retardant effect in accordance with DIN 53 906, neither afterflaming nor afterglow occurs on. These properties are also retained after 20 to 25 machine washes (complete cooking program with household washing with d), or 30 to 35 dry cleanings in perchlorethylene with 2 g / l cleaning booster and 5 g / l water (commercial cleaning) receive.

Die Gebrauchstüchtigkeit des Gewebes wird durch die Behandlung nicht stärker beeinträchtigt als durch eine übliche Knitterfreiausrüstung. Bei dem vorliegenden Köper wurden Reiß- und Einreißfestigkeit nur um etwa 10 bis 15% reduziert. Die Scheuerfestigkeit veränderte sich beim Accelorotortest (3000 U/min während 3 Minuten) von 4 % vor der Ausrüstung auf 12% Gewichtsverlust nach der Ausrüstung.The usability of the fabric is not impaired more by the treatment than by a common anti-crease equipment. In the case of the present twill, tear and tear strength were only reduced by about 10 to 15%. The abrasion resistance changed in the Accelorotortest (3000 rpm during 3 minutes) from 4% before finishing to 12% weight loss after finishing.

Das behandelte Gewebe üeß sirh ohne Schwierigkeiten konfektionieren.The treated tissue can be seen without difficulty assemble.

Beispiel 2Example 2

Ein genadelter Polyesterfilz mit etwa 400 g/qm wurde foulardiert mit einer Flotte ausA needled polyester felt with about 400 g / m² was padded with a liquor

350 Teilen Produkt B,
120 Teilen Melaminharz (68 %ig),
40 Teilen Emulgator,
490 Teilen Wasser350 parts of product B,
120 parts of melamine resin (68%),
40 parts emulsifier,
490 parts of water

und anschließend abgequetscht. Es wurde getrocknet und 3 Minuten bei 155° C kondensiert. Der Filz erfuhr durch die Behandlung eine Gewichtszunahme von etwa 45 %.and then squeezed. It was dried and condensed at 155 ° C. for 3 minutes. The felt learned treatment resulted in a weight gain of about 45%.

Die Schwerentflammbarkeit nach DlN 53 906 und 53 382 ist sehr gut. Es tritt ein Nachflammen von maximal 3 Sekunden auf. Der nicht behandelte Filz brennt bei der Prüfung restlos ab. Die Luftdurchlässigkeit wird durch die Behandlung nur um etwa 12% verringert.The flame retardancy according to DIN 53 906 and 53 382 is very good. There is an afterflame from a maximum of 3 seconds. The untreated felt burns off completely during the test. The air permeability is only reduced by about 12% as a result of the treatment.

Der so behandelte Filz wurde als Heißluftfilter in der Holzverarbeitungsindustrie bei Dauertemperaturen von 150 bis 17O⁰C eingesetzt. Die Schweientflammbarkeit wurde durch die ständige Einwirkung hoher Temperaturen nicht verändert. Viele Flammfestausrüstungen — vor allem solche auf Basis von Ammoniumverbindungen — verlieren bei solcher Beanspruchung an Wirksamkeit. Die erfindungsgemäß behandelten Filter können ohne Verschlechterung der Schwerentflammbarkeit von Zeit zu Zeit den erforderlichen Reinigungsbehandlungen unterzogen werden.The thus treated felt was used as a hot-air filter in the wood processing industry at continuous temperatures of 150 to 17O ⁰ C. The flame retardancy was not changed by the constant exposure to high temperatures. Many flame-retardant finishes - especially those based on ammonium compounds - lose their effectiveness when subjected to such stress. The filters treated according to the invention can be subjected to the necessary cleaning treatments from time to time without impairing the flame retardancy.

Beispiel 3Example 3

Ein bedruckter Zellwolldekostoff mit etwa 200 g/qm wurde behandelt mit einer Lösung ausA printed viscose fabric with about 200 g / m² was treated with a solution

110 g Produkt B,110 g of product B,

110 g Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat,110 g tris (2,3-dibromopropyl) phosphate,

40 g veräthertes Melaminharz,40 g etherified melamine resin,

10 g Trichloressigsäure,
730 g Perchloräthylen.10 g trichloroacetic acid,
730 g perchlorethylene.

Die Ware wurde foulardiert; die Flottenaufnahme betrug etwa 150%. Nach Vortrocknung bei 100⁰C wurde 4 Minuten bei 150⁰C kondensiert. Die Ware zeigte keinen unangenehmen Geruch und einen angenehmen, vollen Griff. Die Färbung der Drucke wurde nicht beeinträchtigt.The goods were padded; the liquor pick-up was about 150%. After pre-drying at 100 ⁰ C for 4 minutes at 150 ⁰ C was condensed. The goods showed no unpleasant odor and a pleasant, full handle. The coloring of the prints was not affected.

Die so behandelte Ware zeigt beim Test nach DIN 53 906 kein Nachflammen und kein Nachglimmen. Diese Eigenschaften haben eine Beständigkeit gegen mindestens 25 bis 30 Maschinenwäschen bei 6O⁰C (Haushaltswaschmaschine, Programm für Buntware mit handelsüblichem Waschmittel) und 30 bis 40 Chemischreinigungen in Perchloräthylen mit 2 g/l Reinigungsverstärker und 5 g/l Wasser. Das Gewebe hat gleichzeitig eine verbesserte Dimensionsstabilität beim Waschen. Die Krumpfung verringerte sich von 10 bis 12% vor der Ausrüstung auf 3 bis 4% nach der Ausrüstung. Die Waschproben trocknen fast glatt auf (Monsantobild 4).The goods treated in this way showed no afterflaming and no afterglow in the test according to DIN 53 906. These properties are resistant to at least 25 to 30 machine ^{washes at 6O 0} C (household washing machine, program for colored goods with commercially available detergents) and 30 to 40 dry cleanings in perchlorethylene with 2 g / l cleaning booster and 5 g / l water. At the same time, the fabric has improved dimensional stability during washing. The shrinkage decreased from 10 to 12% before finishing to 3 to 4% after finishing. The wash samples dry almost smoothly (Monsanto picture 4).

Durch die Behandlung wird die Reißfestigkeit nicht und die Scheuerfestigkeit (Accelorotor 2500 U/min während 3 Minuten) von 6 % bei nichtausgerüsteter auf 14 % bei ausgerüsteter Ware verändert.The treatment does not reduce the tear resistance and the abrasion resistance (Accelorotor 2500 rpm during 3 minutes) changed from 6% for non-finished goods to 14% for finished goods.

Claims (1)

Patentansprüche :Patent claims: 1. Verwendung von wäßrigen Emulsionen oder Lösungen in chlorierten Kohlenwasserstoffen von a) UmsetzungsproduKten aus einer Phosphorsäureverbindung der allgemeinen Formel1. Use of aqueous emulsions or solutions in chlorinated hydrocarbons of a) Reaction products from a phosphoric acid compound the general formula IlIl