DE2224516A1 - MOUTH AND DENTAL CARE PRODUCTS TO AVOID CALCULATION - Google Patents

MOUTH AND DENTAL CARE PRODUCTS TO AVOID CALCULATION

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DE2224516A1
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Karl-Heinz Dipl Chem Dr Worms
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
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    • C07F9/3808Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3817Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
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    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55Phosphorus compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

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Description

Neue PatentanmeldungNew patent application

D 4516 ■D 4516 ■

"Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel·""Oral and dental care products that prevent tartar formation ·"

Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegemittel, die zur Verhütung der Zahnsteinbildung eine geringe Menge an substituierten Ä'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren oder deren v/asserlös liehen Salzen enthalten.The invention relates to oral and dental care products that are used for Prevent tartar formation a small amount of substituted Ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids or their v / ate revenues contain borrowed salts.

Unter Zahnstein werden Ablagerungen verstanden, die sich am Rande des Zahnfleisches an der Zahnoberfläche bilden. Sie. bestehen sowohl aus anorganischem Material - insbesondere Calciumhydroxylapatit - als auch organischen Bestandteilen wie Epithelzellen, Speiserückständen, Speichelsedimenten und verschiedenen Arten von Mikroorganismen.Tartar is understood to mean deposits that form on the edge of the gums on the tooth surface. She. consist of both inorganic material - especially calcium hydroxylapatite - and organic components such as epithelial cells, food debris, saliva sediments and various types of microorganisms.

Dieser weißliche, gelbliche oder vielfach fleckige Zahnstein ist nicht nur vom Aussehen her unerwünscht, sondern vor allem deshalb, weil er ständigen Anlaß zu Reizungen der Mundschleimhaut und zur Entstehung von Zahnfleischentzündungen und Erkrankungen der Zähne und des Zahnbettes gibt. Es ist daher meistens notwendig, den gebildeten Zahnstein von Zeit zu Zeit mechanisch vom Zahnarzt entfernen zu lassen.This whitish, yellowish or multi-stained tartar is not only undesirable in terms of appearance, but above all because it is a constant cause of irritation of the oral mucosa and the development of inflammation of the gums and diseases of the teeth and the tooth bed. It is therefore mostly necessary to remove the tartar that has formed from time to time mechanically removed by the dentist.

Zur Vermeidung dieser lästigen und zeitraubenden Maßnahme der mechanischen Zahnsteinbeseitigung ist von verschiedenen Seiten vorgeschlagen worden, bereits die Zahnsteinbildung mittels chemischer oder biologischer Mittel zu verhindern. Bei derTo avoid this annoying and time-consuming measure of mechanical tartar removal is from different sides it has been proposed to prevent tartar formation by means of chemical or biological means. In the

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Henkel & Cie GmbH Seite 2 zur Patentanmeldung D 4 516 2224516Henkel & Cie GmbH page 2 for patent application D 4 516 2224516

Verhütung der Zahnsteinbildung mit Hilfe chemischer Mittel bediente man sich in erster Linie geeigneter Chelatbildner wie Äthylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotriessigsäure, die man den Zahnpasten, Mundwassern oder speziellen Salben zufügte. Während die Zahnpasten und Mundwasser vorwiegend der vorbeugenden Behandlung gegen Zahnsteinbildung dienten, sollte durch die speziellen Salben, die auf die Zähne gestrichen, eine längere Zeit am Einwirkungsort belassen wurden, der bereits gebildete Zahnstein durch Herauslösen des Calciums aufgelockert und somit leicht entfernbar gemacht werden. Bisher haben solche Produkte jedoch keinen,Eingang in die Praxis finden können, da ihrer Anwendung Bedenken im Hinblick auf gesundheitliche Schädigungen entgegenstanden. Solche Produkte müssen drei wesentliche Forderungen erfüllen: Sie dürfen nicht giftig oder in sonstiger Form schädlich sein, wenn sie versehentlich verschluckt werden, sie sollen die Zahnsteinbildung verhüten., ohne die Zahnstruktur anzugreifen, und sie dürfen keine Reizungen des Zahnfleisches und der Mundschleimhaut verursachen.Prevention of tartar formation with the help of chemical agents primarily suitable chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid were used, that were added to toothpastes, mouthwashes or special ointments. While the toothpastes and mouthwash predominantly were used as a preventive treatment against tartar formation, should be left at the site of action for a longer period of time due to the special ointments that are applied to the teeth, the already formed tartar can be loosened by dissolving out the calcium and thus made easily removable. Until now however, such products do not have any input into practice as their use has raised health concerns. Such products must meet three essential requirements: They must not be toxic or otherwise harmful if they accidentally swallowed, they are supposed to prevent the formation of tartar without damaging the tooth structure, and they must not cause irritation of the gums and the oral mucosa.

Es wurde nun gefunden, daß sich die aufgestellten Forderungen in idealer V/eise erfüllen lassen, wenn man ein Mund- und Zahnpflegemittel zur Bekämpfung μon Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung verwendet, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von o,ol bis Io Gew. -fo substituierter Äthylendiamin-bismethylenphosphonsäuren der allgemeinen FormelIt has now been found that leave the established requirements in an ideal V / else meet, when using an oral and dental care compositions for controlling μon tartar and preventing the formation of tartar, which is characterized by a content of o, ol to Io wt. - fo substituted ethylenediamine bismethylene phosphonic acids of the general formula

Rl ^ R2 R l ^ R 2

N-CH2- CH2 - N-CH 2 - CH 2 -

- CH2/- CH 2 /

2- CH2 2 - CH 2

in der R1 und/oder Rg die Reste -CH2CH2OH, -CHgCOOH oderin which R 1 and / or R g are the radicals -CH 2 CH 2 OH, -CHgCOOH or

- 3 -309849/1179 BAD ORIGINAL- 3 -309849/1179 BAD ORIGINAL

Henkel & Cie GmbH s«n» 3 zur Potenianmewune ο 45l6 Z c. 2 4 5 I DHenkel & Cie GmbH s «n» 3 zur Potenianmewun e ο 45l6 Z c. 2 4 5 ID

-CHp - PO^Hp, wobei R, und Rp gleich oder verschieden sein können, bedeuten oder einem physiologisch unbedenklichen Salz dieser A'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren als Wirkstoff und üblichen Trägerstoffen, wobei der pH-Wert des Mittels 5,ο bis 9, ο beträgt.-CHp - PO ^ Hp, where R, and Rp are the same or different can mean or a physiologically acceptable salt of these ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids as active ingredient and customary carriers, the pH of the agent being 5, ο to 9, ο.

Substituierte A'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren, die der vorgenannten Formel entsprechen, sind beispielsweise Ä'thylendiamin-tetramethylenphosphonsaure, N,N1-Dicarboxymethyl-äthylendiamiii-bis-(nethylenphosphonsäure), N,N' -Dioxyäthyl-äthylendiaminbis-|nethylenphosphonsäure), N-Oxyäthyl-N1 -carboxymethyl-athylendiamin~bis-(nethylenphosphonsäure), N-Carboxymethyl-äthylendiamintris-(methylenphosphonsäure), N-Oxyäthyl-äthylendiamin-tris--.... (rnethylenphosphonsäure) .Substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids, which correspond to the above formula, are, for example, ethylenediamine-tetramethylene -phosphonic acid, N, N 1 -dicarboxymethyl-ethylenediamine-bis (methylene phosphonic acid), N, N '-dioxyethyl-ethylenediamine bis (ethylene) , N-N 1 -carboxymethyl-Oxyäthyl-ethylene diamine ~ bis- (nethylenphosphonsäure), N-carboxymethyl-äthylendiamintris- (methylenephosphonic acid), N-Oxyäthyl-ethylenediamine-tris --.... (rnethylenphosphonsäure).

Als geeignete Salze dieser substituierten Äthylendiamin-bismethylenphosphonsäuren sind insbesondere die Alkalisalze wie z.B. Natrium- und Kaliumsalze, die Ammoniumsalze sowie durch Alkoxygruppen substituierte Ammoniumsalze wie Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze zu nennen. Die Herstellung der Salze kann durch vollständige oder teilweise Neutralisation der Säuren mit anorganischen Basen wie NaOH, KOH, NH^OH oder Alkanolaminen sowie auch mit Alkalicarbonaten erfolgen.Suitable salts of these substituted ethylenediamine bismethylene phosphonic acids are in particular the alkali salts such as sodium and potassium salts, the ammonium salts as well as through Alkoxy-substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolammonium salts may be mentioned. The manufacture of the salts can by complete or partial neutralization of the acids with inorganic bases such as NaOH, KOH, NH ^ OH or Alkanolamines as well as with alkali carbonates take place.

Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Phosphonsäuren kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, wie sie in der Deutschen-Auslegeschrift 1 214 229, der Veröffentlichung von K. Moedritzer und R. Irani im Journal of organic Chemistry (I966), Seite 1βο3 - 1βο7 und dem Aufsatz von M. Kabachnik et al. in Russian Chemical Reviews, Juli I968, Seite 5o5 ff· beschrieben sind. So gelangt man zu der Gruppierung ^N - CHp - POJEIp durch Umsetzung einer no'ch wenigstens ein aktivesThe phosphonic acids to be used according to the invention can be prepared by generally known processes, such as it in the German Auslegeschrift 1 214 229, the publication by K. Moedritzer and R. Irani in the Journal of organic Chemistry (1966), pages 1βο3 - 1βο7 and the article by M. Kabachnik et al. in Russian Chemical Reviews, July 1968, Page 5o5 ff · are described. This is how you get to the grouping ^ N - CHp - POJEIp by implementing one no'ch at least one active

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BADBATH

Henkel * CIe GmbH S.U. 1} tu Patentanmeldung D ^516 2 2 2 A 5 1 6Henkel * CIe GmbH S.U. 1} tu patent application D ^ 516 2 2 2 A 5 1 6

Wasserstoffatom enthaltenden Aminoverbindung mit Formaldehyd und orthophosphoriger Säure oder mit Chlormethylenphosphonsäure. Die Gruppierung ^N - CHp-COOH läßt sich durch Umsetzung einer noch wenigstens ein aktives Wasserstoffatom enthaltenden Aminoverbindung -mit Formaldehyd und Natriurncyanid in natronalkalischer Lösung unter anschließender Hydrolyse oder mit Chloressigsäure erhalten. Zu der Gruppierung /N - CHpCHpOH gelangt man durch Anlagerung von Äthylenoxid an eine noch wenigstens ein aktives Wasserstoffatom enthaltende Aminoverbindung. Nach diesen vorgenannten Verfahren sind alle erfindungsgemäß einzusetzenden substituierten A"thylendiarnin-bis-methylenphosphonsäuren bequem zugänglich.Amino compound containing hydrogen atom with formaldehyde and orthophosphorous acid or with chloromethylene phosphonic acid. The grouping ^ N - CHp-COOH can be converted into an amino compound still containing at least one active hydrogen atom -with formaldehyde and sodium cyanide in alkaline soda Solution obtained with subsequent hydrolysis or with chloroacetic acid. To the grouping / N - CHpCHpOH is obtained by adding ethylene oxide to an amino compound which still contains at least one active hydrogen atom. According to the above-mentioned processes, all substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids to be used according to the invention are conveniently accessible.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten Ä'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze den entsprechenden Mund- und Zahnpflegemitteln wie Mundwassern, Zahnpasten, Zahnreinigungspulvern, Mundpastillen, Kaugummi und Zahnbehandlungssalben in Mengen von o,öl bis etwa Io Gew.-;!> zugesetzt. Dabei sollen Mundpflegemittel, die beim Gebrauch zwangsläufig verschluckt werden, wie Mundpastillen und Kaugummi, nur geringe Mengen bis etwa 1 Gew.-^ und Mundwasser, die häufiger aus Versehen verschluckt werden, keine höheren Mengen als etwa 2,5 Gew.-^ enthalten. Die höchsten Mengen können Zahnbehandlungssalben einverleibt werden, die vom Zahnarzt örtlich begrenzt zur Behandlung akuter Fälle eingesetzt werden.The substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids to be used according to the invention are generally used in the form of their alkali salts in the corresponding oral and dental care products such as mouthwashes, toothpastes, tooth cleaning powders, mouth lozenges, chewing gum, and dental ointments in abundance from o, oil to about Io wt .- ;!> added. Oral care products that are inevitably swallowed during use should be such as Oral lozenges and chewing gum, only small amounts up to about 1 wt .- ^ and mouthwashes that are more likely to be accidentally swallowed do not contain amounts greater than about 2.5% by weight. The highest Dental ointments that are used locally by the dentist for the treatment of acute cases can be incorporated in quantities will.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel kann sich zwischen den Grenzen 5 bis 9 bewegen. Die untere Grenze ist aus Sicherheitsgründen nicht tiefer zu legen, damit nicht trotz der großen Sicherheit in der Behandlung mit den substituierten Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren durchThe pH of the oral and dental care products according to the invention can move between the limits 5 to 9. For safety reasons, the lower limit should not be set lower, so not despite the great safety in the treatment with the substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids

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Henkel & Cie GmbH seit.» 5 iur P<"«ntanmeidung ο 4-516 2224516 Henkel & Cie GmbH since. » 5 of Law P <"" ntanmeidun g ο 4-516 2224516

eine Verkettung widriger Umstände eine Schädigung des Zahnschmelzes ermöglicht wird. Die obere Grenze ergibt sich aus praktischen Erwägungen, da stärker alkalische Produkte weder im Aroma noch im Geschmack in zufriedenstellender-Qualität herzustellen sind.a chain of adverse circumstances damage to the tooth enamel is made possible. The upper limit results from practical considerations, since more alkaline products cannot be produced in a satisfactory quality either in terms of aroma or taste.

Die Eignung der erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung ergibt sich aus ihrer Fähigkeit, bereits in geringen Zusatzmengen bei der Fällung von Calciumapatit die Kristallbildung zu inhibieren. Calciumapatit, der in Gegenwart der erfindungsgemäßen A'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren ausgefällt wird, ist röntgenamorph im Gegensatz zu dem üblicherweise ohne diesen Zusatz gebildeten kristallinen Apatit. Erstaunlicherweise wirken die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen nur auf die Zahnsteinablagerungen ein, ohne in irgendeiner Weise den Zahnschmelz zu beeinflussen.The suitability of the substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids to be used according to the invention for combating Tartar and prevention of tartar formation arises from their ability, even in small additional amounts Precipitation of calcium apatite to inhibit crystal formation. Calcium apatite, which in the presence of the ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids according to the invention Is precipitated is X-ray amorphous in contrast to that usually without this addition formed crystalline apatite. Surprisingly, the compounds to be used according to the invention only act on the tartar deposits without affecting tooth enamel in any way.

Die völlig gefahrlose Handhabung der substituierten Äthylendiaminbis-methylenphosphonsäuren für die Zähne konnte dadurch nachgewiesen werden, daß menschliche Zähne, die eine Woche lang in 3 $igen wäßrigen Lösungen von Äthylendiamin-tetramethylenphosphonsäure, N,N1 -Dicarboxymethyl-äthylendiamin-bis-^nethylenphosphonsäure] und N,N1 -Dioxyäthyl-äthylendiamin-bis-^nethylenphosphonsäure), die-mittels NaOH auf einen pH-Wert von 7 eingestellt waren, gelagert wurden, sowohl bei makroskopischer als auch mikroskopischer Untersuchung keinen Angriff zeigten.The completely safe handling of the substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids for the teeth could be demonstrated by the fact that human teeth, which for a week in 3 $ aqueous solutions of ethylenediamine-tetramethylene -phosphonic acid, N, N 1 -dicarboxymethyl-ethylenediamine-bis- ^ nethylenphosphonic acid] and N, N 1 -dioxyethyl-ethylenediamine-bis- ^ nethylenephosphonic acid), which had been adjusted to a pH of 7 by means of NaOH, showed no attack either macroscopically or microscopically.

Die erfindungsgemäßen substituierten Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren finden vorwiegend in Form ihrer wasserlöslichen A'lkalisalze insbesondere in Mundwassern und Zahncremes Verwendung, wobei den Zahncremes besondere Bedeutung zukommt.The substituted ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids according to the invention are mainly used in the form of their water-soluble alkali salts, especially in mouthwashes and toothpastes, toothpastes are of particular importance.

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Henkel & Ci© GmbH Seit· 6 zur Patentanmeldung D 4316 £. 2. C. At) f DHenkel & Ci © GmbH Since · 6 for patent application D 4316 £. 2. C. At) f D

Aufgrund ihrer guten Löslichkeit und Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen dieser Mund- und Zahnpflegemittel bereitet die Einarbeitung keine Schwierigkeiten.Because of their good solubility and compatibility with the other ingredients of this oral and dental care product the familiarization no difficulties.

In Mundwassern ist eine Kombination mit den wäßrig-alkoholischen Lösungen verschiedener Grädigkeit von ätherischen Ölen, Emulgatoren, Netzmitteln, antiseptischen Mitteln, adstringierenden und tonisierenden Drogenauszügen, kariesverhütenden Zusätzen und Geschrnackskorrigentien ohne weiteres möglich. Auch wasserstoffperoxldhaltige Mundwasser, die als Mittel zur Verhütung der Parodontose angewandt werden körinen, lassen sich mit den erfindungsgemäßen Zusätzen versehen.In mouthwashes is a combination with the watery-alcoholic Solutions of various degrees of essential oils, emulsifiers, Wetting agents, antiseptic agents, astringent and toning drug extracts, caries-preventing additives and flavor corrections are easily possible. Also those containing hydrogen peroxide Mouthwashes, which are used as a means of preventing periodontal disease, can be treated with the Additives according to the invention provided.

Unter Zahncremes werden im allgemeinen pastose Zubereitungen aus V/asser, Verdickungsmittel^ Netz- und Schaummitteln, Feuchthaltemitteln, Schleif-, Scheuer- oder Putzkörpern, Aromastoffen, Geschmackskorrigentien, antiseptischen und anderen mundkosmetisch wertvollen Stoffen verstanden. Die in den erfindungsgemäßen Zahncremes einzusetzenden Putzkörper und sonstigen Zusätze sollen nach Möglichkeit frei von löslichem Calcium sein, um die Zahnsteinbildung verhütende Wirkung der substituierten Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren nicht zu beeinträchtigen. Als Putzkörper kommen daher in erster Linie Natriummetaphosphat, gefällte Kieselsäuren, Aluminiumoxid, Aluminiumsilikate, sekundäres Calciumphosphat, Calciumpyrophosphat und feinteilige Kunstharze wie Melamin-, Harnstoff-Formaldehydharze, Polymethacrylate in Frage. Der Gehalt der Zahncremes an Putzkörpern wird sich im allgemeinen in den Grenzen von 25 bewegen. Als Netz- und Schaummittel finden vor allem seifenfreie anionische Tenside Verwendung wie Fettalkoholsulfate, z.B. Natriumlaurylsulfat, Monoglyceridsulfate, Natriumlaurylsulfoacetat, Sarcoside, Tauride und andere den Geschmack nichtToothpastes are generally pasty preparations from water, thickeners, wetting agents and foaming agents, humectants, Abrasive, scouring or cleaning articles, flavorings, taste corrections, antiseptic and other oral cosmetics understood valuable substances. The cleaning bodies and others to be used in the toothpastes according to the invention If possible, additives should be free of soluble calcium in order to prevent the tartar formation of the substituted Ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids are not to affect. Sodium metaphosphate, precipitated silicas, aluminum oxide, aluminum silicates, secondary calcium phosphate, calcium pyrophosphate and finely divided synthetic resins such as melamine, urea-formaldehyde resins, Polymethacrylate in question. The content of cleaning particles in the toothpaste will generally be within the range of 25. Soap-free anionic surfactants such as fatty alcohol sulfates, e.g. Sodium lauryl sulfate, monoglyceride sulfate, sodium lauryl sulfoacetate, Sarcoside, Tauride and others do not taste

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Henkel & Cie GmbH Seit. "J zur Patentanmeldung D 45l6 L C. C. H O I OHenkel & Cie GmbH Since. "J for patent application D 4516 L CC H OIO

beeinflussende anionische Tenside in Mengen von o,5 bis 5 %> Zur Herstellung des Bindemittels für die Zahncreme können alle für diesen Zweck üblichen Verdickungsmittel wie Hydroxyäthyl-. cellulose, Natriumcarboxymethylcellulose., Traganth, Carragheenmoos, Agar-Agar, Gummiarabikum sowie zusätzlich feinteilige Kieselsäuren herangezogen werden. Als Feuchthaltemittel dienen in erster Linie Glycerin und Sorbit in Mengen, die etwa bis zu 1/5 des gesamten Mittels betragen können. Die erwünschte Aroma- und Geschmacksnote läßt sich durch einen Zusatz ätherischer öle wie Pfefferminz-, Nelken-, Wintergrün-, Sassäfrasöl sowie von Mitteln zum Süßen wie Saccharin, Dulcin, Dextrose, Lävulose erzielen. Daneben können noch kariesverhütende Zusätze wie z.B. Fluoride oder Fluorphosphate erfolgen. Der Gehalt der Zahncremes an den erfindungsgemäßen zahnsteinverhütenden substituierten Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren liegt zwischen 0,5 bis Io Gew.->£3 insbesondere zwischen 1 bis k Gew.-^, bezogen auf die Gesamtmasse der Zahncreme.influencing anionic surfactants in amounts of 0.5 to 5 %> To produce the binder for the toothpaste, all thickeners customary for this purpose, such as hydroxyethyl. cellulose, sodium carboxymethyl cellulose., tragacanth, carragheen moss, agar-agar, gum arabic and additionally finely divided silicas can be used. The humectants used are primarily glycerine and sorbitol in amounts that can be up to 1/5 of the total agent. The desired aroma and taste note can be achieved by adding essential oils such as peppermint, clove, wintergreen, sassafra oil and sweetening agents such as saccharin, dulcine, dextrose and levulose. In addition, caries-preventing additives such as fluorides or fluorophosphates can also be added. Methylene phosphonic ethylenediamine-bis-the content of the toothpastes of the present invention zahnsteinverhütenden substituted is between 0.5 to Io wt .-> £ 3 in particular between 1 to k wt .- ^, based on the total weight of the toothpaste.

Die nachfolgenden Beispiele einiger Mund- und .Zahnpflegemittel sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples of some oral and dental care products are intended to explain the subject matter of the invention in more detail without, however, restricting it thereto.

- 8 -309849/1179- 8 -309849/1179

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Henkel & Cie GmbH ' sett* 8 »r Patentanmoiduna D 45I6 L C. 2 A b I DHenkel & Cie GmbH 'sett * 8' r Patent anmoiduna D 45I6 L C. 2 A b ID

19,519.5 Gew.-TieWeight tie 7,57.5 titi 70,070.0 ItIt 0,20.2 ItIt ' 0,1'0.1 titi 0,10.1 ItIt 0,10.1 ItIt

BeispieleExamples

MundwasserMouthwash

Als Grundrezeptur für Mundwasser diente folgende Kombination:The following combination served as the basic recipe for mouthwash:

ÄthylalkoholEthyl alcohol

GlycerinGlycerin

Wasserwater

Ätherische öleEssential oils

Natriumlaury!sulfatSodium Lauryl Sulphate

Antiseptikum (Chlorthyraol)Antiseptic (chlorothyraol)

Süßstoffsweetener

substituierte Äthylendiamin-bis-(methylenphosphonsäure) 2,5 "substituted ethylenediamine bis (methylenephosphonic acid) 2.5 "

Zu dieser Grundrezeptur wurde als substituierte Äthylendiamlnbis-(nethylenphosphonsäure) jeweils die angegebene Menge Äthylendiamin-tetramethylenphosphonsäure, N-Oxyäthyl-äthylendiamin- tris-(methylenphosphonsäure), N-Carboxymethyl-äthylendiamin-tris-(methylenphosphonsäure), N,N* -Dicarboxyrnethyl-äthylendiamin-bis-(fnethyIsnphosplionsäure) eingesetzt. Der pH-Wert der Mundwasser wurde mittels NaOH in einer Probenserie auf den Wert von 7 in der anderen Probenserie auf den Wert 9 eingestellt.The specified amount of ethylenediamine-tetramethylene-phosphonic acid, N-oxyethyl-ethylenediamine-tris (methylenephosphonic acid) , N-carboxymethyl-ethylenediamine-tris (methylenephosphonic acid), Ethylenediamine bis (methylene phosphosplionic acid) is used. The pH of the mouthwash was adjusted to a value of 7 in one series of samples using NaOH, and to a value of 9 in the other series of samples.

Die so erhaltenen Mundwasser verzögern bei wenigstens einmaliger täglicher Anwendung die Zahnsteinbildung, ohne daiB eine Schädigung des Zahnschmelzes eintritt.The mouthwashes obtained in this way, when used at least once a day, delay the formation of tartar without causing damage the enamel occurs.

Zahnpastatoothpaste

Auf üblichem Wege wurden Zahnpasten gemäß folgender Grundrezeptur hergestellt. Zum Einbringen der substituierten Äthylendiamin-Toothpastes were produced in the usual way according to the following basic recipe. To introduce the substituted ethylenediamine

- 9 309849/1179 - 9 309849/1179

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Henkel & CIe GmbH s.it. 9 *■»· Pat.ntanmeidUne d 4516 ZZZk D IO Henkel & CIe GmbH s.it. 9 * ■ »· Pat.ntanmeid U n e d 4516 ZZZk D IO

bis-raethylenphosphonsäuren warden deren 2o /Sige wäßrige Lösungen mittels NaOH auf den pH-Wert 7 eingestellt und soviel dieser wäßrigen Natriurnsalzlösung zum. Ansatz der Zahnpasta verwendet, wie dem A'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuregehalt gemäß Rezeptur entspricht.bis-Raethylenphosphonsäuren are their 2o / Sige aqueous solutions adjusted to the pH value 7 by means of NaOH and as much of this aqueous sodium salt solution for. Approach the toothpaste used, as corresponds to the A'thylenediamine-bis-methylenephosphonic acid content according to the recipe.

GlycerinGlycerin 3o, ο3o, ο Gew.-TIeWeight TIe Wasserwater 18, ο18, ο titi NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose l,ol, o ItIt Sekundäres CaiciumphosphatSecondary calcium phosphate 54,o54, o IlIl Natriummetaphosphat unlöslichSodium metaphosphate insoluble lo,o"lo, o " IlIl NatriurnlaurylsulfatSodium Lauryl Sulphate l,ol, o IlIl Kieselsäure pyrogenPyrogenic silica 1,51.5 • it• it NatriummonofluorphosphatSodium monofluorophosphate 0,50.5 ItIt Ätherische öleEssential oils ,1,5, 1.5 ItIt Süßstoffsweetener o,5o, 5 ttdd substituierte A'thylendiamin-bis-
methylenphosphonsäure)
substituted ethylenediamine-bis-
methylenephosphonic acid)
2,o2, o ItIt

In der vorgenannten Grundrezeptur wurde als substituierte Äthylendiamin-bis-(nethylenphosphonsäure) jeweils die angegebene Menge Äthylendiarnin-tetramethylenphosphonsäure, N,Nf-Dicarboxymethyläthylendiamin-bis-lnethylenphosphonsäure), N,N1 Dioxyäthyl-äthylendiamin-bis-fnethylenphosphonsäure), N-Oxyäthyl-N' -carboxymethyl-äthylendiamin-bis-faethylenphosphonsäure) verwendet. Durch den regelmäßigen Gebrauch von Zahnpasten mit einem Gehalt an Natriumsalzen der Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsauren in'der angegebenen Menge läßt sich die Bildung von Zahnstein wesentlich verringern und eine Ausbildung kompakter und harter Zahnsteinbelege verhindern.In the above-mentioned basic formula, the specified amount of ethylenediamine-tetramethylene-phosphonic acid, N, N f -dicarboxymethylethylenediamine-bis-inethylene phosphonic acid, N, N 1 -dioxyethyl-ethylenediamine-bis-phosphonic acid), N, N 1 -dioxyethyl-ethylenediamine-bis-phosphonic acid), N, N 1 -dioxyethyl-ethylenediamine-bis-phosphonic acid) was used as substituted ethylenediamine-bis (nethylenephosphonic acid) -N '-carboxymethyl-ethylenediamine-bis-faethylene phosphonic acid) is used. Regular use of toothpastes containing sodium salts of ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids in the specified amount can significantly reduce the formation of tartar and prevent the formation of compact and hard plaque deposits.

- Io -- Io -

309849/1179 bad owöWäl309849/1179 bad owöWäl

Claims (8)

Henkel & Cie GmbH s.u. Io *ur patentanmeidune d k^>l6 2 2 2 A 5 1 6 PatentansprücheHenkel & Cie GmbH see below Io * ur patentanmeidune d k ^> l6 2 2 2 A 5 1 6 patent claims 1.) Mund- und Zahnpflegemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von o,ol bis Io Gew.-Ja an substituierten Ä'thylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren der allgemeinen Formel ■1.) Oral and dental care products, characterized by a content of o, ol to Io percent by weight of substituted Ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids of the general Formula ■ VN - CH2 - CH2'- W - CHp . CHQ - V N - CH 2 - CH 2 '- W - CH p . CH Q - in der R1 und/oder R2 die Reste -CHgCHgCH, -CH2COOH oder -CHpPO-.Hp, · wobei R. und R~ gleich oder verschieden sein können, bedeuten oder einem physiologisch unbedenklichen Salz .dieser .-Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren als Wirkstoff und üblichen Trägerstoffen, wobei der pH-Wert des Mittels"5,0. bis 9jο beträgt.in which R 1 and / or R 2 denote the radicals -CHgCHgCH, -CH 2 COOH or -CHpPO-.Hp, where R. and R ~ can be the same or different, or a physiologically harmless salt. bis-methylenephosphonic acids as the active ingredient and customary carriers, the pH of the agent being "5.0 to 9 yo". 2.)Mund- und Zahnpflegemittel-nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da;3 es Äthylendiamin-tetramethylenphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.2.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that because; 3 it contains ethylenediamine-tetramethylene phosphonic acid or a physiologically harmless salt thereof. 5·) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dai3 es N,N' -Dicarboxymethyl-äthylendiamin-bis-^nethylenphosphonsäure) oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon . enthält.5) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that there is N, N '-dicarboxymethyl-ethylenediamine-bis- ^ nethylenephosphonic acid) or a physiologically acceptable salt thereof. contains. 4.) Mund- und Zahnpflegernittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N,N1 -Dioxyäthyl-äthylendiamin-bis-fmethylenphosphonsäure) oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.4.) Oral and dental care agent according to claim 1, characterized in that it contains N, N 1 -dioxyethyl-ethylenediamine-bis-fmethylene phosphonic acid) or a physiologically acceptable salt thereof. - 11 -- 11 - BAD ORKafNALBAD ORKafNAL 309849/1179309849/1179 Henkel & Cie GmbH StIt. 11 iur Patentanmeldung D k^>l6 2224516Henkel & Cie GmbH StIt. 11 iur patent application D k ^> l6 2224516 5.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Oxyäthyl-N1-carboxymethyl-äthylendiamin-bis-(methylenphosphonsäure) oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält. \ .5.) Oral and dental care product according to claim 1, characterized in that it contains N-oxyethyl-N 1 -carboxymethyl-ethylenediamine-bis (methylenephosphonic acid) or a physiologically harmless salt thereof. \. 6.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Carboxymethyl-äthylendiamin~tris-(methylenphosphonsäure) oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält. ■6.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-carboxymethyl-ethylenediamine ~ tris (methylenephosphonic acid) or a physiologically harmless salt thereof contains. ■ 7.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-0xyäthyl-äthylendiamin4;ris-( methylenphosphonsäure) oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.·7.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-oxyethylethylenediamine4; ris- (methylenephosphonic acid) or contains a physiologically harmless salt thereof. 8.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß es Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Alkanolammoniurnsalze der Äthylendiamin-bis-methylenphosphonsäuren enthält. '■ 8.) Oral and dental care products according to claims 1-7, characterized in that it contains sodium, potassium, ammonium or alkanolammonium salts of ethylenediamine-bis-methylenephosphonic acids. '■ 179"179 " BAD OfUGlNALBAD OfUGlNAL
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