DE2220029A1 - Monoazo pigments - from isophthalic acid imide or ester derivs as diazo components - Google Patents

Abstract

Pigments are of formula: (in which K is a coupling component; X is -NHR1, -NR1R2 or -OR2; R1 is H or a hydrocarbon gp. opt. carrying substit. gps. or hetero-atoms, and R2 is a hydrocarbon gp. opt. carrying substit. gps. or hetero-atoms. Ring A can carry further substits., and the molecule is free of -SO3H and -COOH gps.). Coupling components are pref. opt. substd. 2-hydroxy 3-phenyl-aminocarbonyl naphthalene, 1-phenyl 3-methyl pyrazol one, or acyl-acetylamino benzene; R1 and R2 are pref. alkyl, cycloalkyl or phenyl gps. Pigments give yellow to red shades of good fastness, resistance to heat and transparency, and are suitable for colouring plastics, paints, fibres and printing inks.

Description

Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung als Pigmentfarbstoffe Gegenstand der Erfindung sind in Wasser praktisch unlösliche Azoverbindungen mit einem Isophthalsäureimid-oder Isophthalsäureesterrest als Diazokomponente. Die neuen Verbindungen eignen sich ausgezeichnet als Pigmente zum Färben von Kunststoffen und Harzen.Azo compounds, their production and use as pigment dyes The invention relates to azo compounds which are practically insoluble in water an isophthalic acid imide or isophthalic acid ester residue as a diazo component. The new Compounds are excellent pigments for coloring plastics and resins.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel worin K den Rest einer Kupplungskomponente, die beiden X unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NHR1, -NR1R2 oder -OR2, R1 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls Substituenten tragenden und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest und R2 einen gegebenenfalls Substituenten tragenden und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest bedeuten und der Kern A weitere Substituenten tragen kann, wobei das Molekül jedoch frei von Carbonsäure- und Sul'-'onsäuregruppen ist. Als Kupplungskomponenten bevorzugt sind z.B.The new compounds correspond to the formula where K is the radical of a coupling component, the two X independently of one another are a radical of the formula -NHR1, -NR1R2 or -OR2, R1 is hydrogen or a hydrocarbon radical optionally bearing substituents and / or containing heteroatoms, and R2 is a hydrocarbon radical optionally bearing substituents and / or containing heteroatoms mean and the nucleus A can carry further substituents, but the molecule is free of carboxylic acid and Sul '-' onsäuregruppen. Preferred coupling components are, for example

gegebenenfalls Substituenten tragendes 2-Hydroxy-3-phenyl- -aminocarbonyl-naphthalin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon oder Acyl-acetylaminobenzol. Unter den gegebenenfalls substituierten und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffresten (R1, R2) sind Alkylreste, Cycloalkylreste, insbesondere Cyclohexylreste oder Phenylreste bevorzug.2-Hydroxy-3-phenyl-aminocarbonyl-naphthalene, which may have substituents, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone or acyl-acetylaminobenzene. Under the possibly substituted and / or heteroatom-containing hydrocarbon radicals (R1, R2) are alkyl radicals, cycloalkyl radicals, in particular cyclohexyl radicals or phenyl radicals prefer.

Alle Alkylreste können als Substituenten z.B. Halogen, insbesondere Fluor (z.B. als Trifluormethyl), Chlor oder Brom, Alkoxy, Phenyl, Phenoxy, Cyan, Acyl, Acyloxy oder Acylamino tragen. Alle Reste aromatischen Charakters können neben den genannten Substituenten noch z.B. Methyl oder Nitro als Substituenten tragen.All alkyl radicals can be used as substituents, for example halogen, in particular Fluorine (e.g. as trifluoromethyl), chlorine or bromine, alkoxy, phenyl, phenoxy, cyano, Carry acyl, acyloxy or acylamino. All residues of aromatic character can be used alongside carry the mentioned substituents e.g. methyl or nitro as substituents.

Alle hier genannten Alkyl- und Alkoxyreste enthalten vorzugsweise 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome und können wie oben erwähnt substituiert sein.All alkyl and alkoxy radicals mentioned here preferably contain 1,2,3 or 4 carbon atoms and can be substituted as mentioned above.

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-Y- oder R' -Z-, darin bedeuten R einen Kohlenwasserstoffrest, der z.B. die oben angeführten Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen Alkyl oder Phenylrest, Y ein Radikal -O-CO- oder -S02-, ein eS¢l Wasserstoffatom oder R, Z ein Radikal -CO-, -NR"CO- oder -NR"SO2-und R" ein Wasserstoffatom oder R.Preferred acyl groups correspond to the formula R-Y- or R '-Z- therein R denotes a hydrocarbon radical, for example the substituents listed above can carry and / or contain heteroatoms, preferably an alkyl or phenyl radical, Y is a radical -O-CO- or -S02-, an eS [1] hydrogen atom or R, Z is a radical -CO-, -NR "CO- or -NR" SO2- and R "is a hydrogen atom or R.

Fiir die Herstellung der neuen Verbindungen geht man von einer Verbindung der Formel worin R Hydroxyl oder eine Gruppe der Formel -OR2 5 bedeutet, aus, führt in beliebiger Reihenfolge (a) diese Verbindung in das Säurehalogenid Ueber und kondensiert dieses mit einer Verbindung oder einem Gemisch aus Verbindungen der Formel H-X (III) und (b) reduziert die Nitrogruppe zur Aminogruppe, diazotiert und kuppelt mit einer Verbindung der Formel H-K (IV).For the preparation of the new compounds one starts from a compound of the formula where R denotes hydroxyl or a group of the formula -OR2 5, leads in any order (a) this compound into the acid halide and condenses this with a compound or a mixture of compounds of the formula HX (III) and (b) reduced the nitro group to the amino group, diazotized and coupled with a compound of the formula HK (IV).

Das Ueberführen einer Verbindung der Formel (II) bzw.The conversion of a compound of the formula (II) or

der Formel erfolgt nach allgemein bekannten Methoden, z.B. in einem inerten organischen Lösungsmittel mit Phosphortri- oder Pentachlorid oder, vorzugsweise, Thionylchlorid, Die Kondensation des entstandenen Säurechlorids mit der Verbindung, bzw dem Gemisch aus Verbindungen der Formel (III) erfolgt ebenfalls vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln, der Zusatz säurebindender Mittel, z.B. Alkalicarbonaten oder -bicarbonaten, Alkaliacetaten oder Magnesiumoxid, kann hier von Vorteil sein. Beide Reaktionen werden meist bei erhöhter Temperatur, z.B.the formula takes place according to generally known methods, for example in an inert organic solvent with phosphorus tri- or pentachloride or, preferably, thionyl chloride. The condensation of the acid chloride formed with the compound or the mixture of compounds of the formula (III) is also preferably carried out in inert solvents, the The addition of acid-binding agents, for example alkali carbonates or bicarbonates, alkali acetates or magnesium oxide, can be of advantage here. Both reactions are mostly at elevated temperature, e.g.

zwischen 50Q und 130°C durchgeführt.carried out between 50Q and 130 ° C.

Diazotieren und Kuppeln sind seit über 100 Jahren bekannte Massnahmen, weshalb hier nicht näher auf die Reaktionsbedingungen eingegangen werden soll.Diazotization and domes have been known measures for over 100 years, which is why the reaction conditions will not be discussed in more detail here.

Die so hergestellten Verbindungen sind, insbesondere nach der bei Pigmentfarbstoffen Ublichen Konditionierung, z.B. zum Färben von Kunststoffmassen, wortuiter lösungsmittelfreie und lösungsmitelhaltige Massen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden (in Anstrichfarben auf öliger oder wässriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfärben von Vl5OO.3e oder Celluloseacetat, zum Pigmentieren von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder) geeignet Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien oder für den Pigmentdruck Verwendung finden.The connections so produced are, in particular according to the at Pigment dyes Conventional conditioning, e.g. for coloring plastic compounds, Wortuiter solvent-free and solvent-containing compounds made of plastics or Synthetic resins are understood (in paints on an oily or watery basis, in varnishes of various kinds, for spin dyeing Vl5OO.3e or cellulose acetate, for pigmenting polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, rubber and synthetic leather) suitable You can also use printing inks for the graphic industry, for paper pulp coloring, for the coating of textiles or for pigment printing.

Die erhaltenen Färbungen gelber Nuance sind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine gute bis sehr gute Wasch-, Chlorbleich-, Hypochlorit-, Bleich-, Ueberfärbe-, Blindküpen-, Peroxidbleich-, Reib-, Ueberlackier- und Lösungsmittelechtheit und zeichnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.The resulting yellow nuance dyeings are excellent migrating and lightfast, have a good to very good detergent, chlorine bleach, hypochlorite, Fastness to bleaching, over-dyeing, blind vat, peroxide bleaching, rubbing, varnishing and solvent fastness and are characterized by good transparency and heat resistance.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The parts mentioned in the following examples are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 Teile 1-Nitrobenzol-2,4-dicarbonsäure werden in 1000 Teilen Aethanol gelöst und katalytisch, mit Raney-Nickel reduziert. Das Raney-Nickel wird durch Fiitrieren abgetrennt und die reduzierte Substanz durch Abdampfen des Aethanols isoliert.Example 1 parts of 1-nitrobenzene-2,4-dicarboxylic acid are used in 1000 parts Ethanol dissolved and catalytically reduced with Raney nickel. The Raney nickel will separated by filtration and the reduced substance by evaporation of the ethanol isolated.

In 220 Teilen 98-prozentiger Schwefelsäure werden bei 5° 7 Teile Natriumnitrit gelöst und 18>1 Teile der bei der Reduktion erhaltenen 1-Amino-2,4-dicarbonsäure eingetragen.In 220 parts of 98 percent sulfuric acid, 7 parts of sodium nitrite are added at 5 ° dissolved and 18> 1 parts of the 1-amino-2,4-dicarboxylic acid obtained in the reduction registered.

nie Lösung wird 2 Stunden gerührt und dann in 2400 Teile Eiswasser gegossen. Mit Natriumacetat wird der pH-Wert auf etwa 3,5 gestellt. Man löst sodann. 38 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(2', 5'-dimethoxy-4'-chlor)-phenylamid in 220 TeilenMethanol und 24 Teilen 30-prozentiger Natronlauge, filtricrt und tropft diese Lösung bei 0-10° in die Diazonlumsalziösung-. Nach Beendigung der Kupplung wird auf 80° erwärmt, bei dieser Temperatur eine Stunde gerührt, mit Salzsäure angesäuert, der-Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet.The solution is never stirred for 2 hours and then poured into 2400 parts of ice water poured. The pH is adjusted to about 3.5 with sodium acetate. You then solve. 38 parts of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid (2 ', 5'-dimethoxy-4'-chloro) -phenylamide in 220 parts of methanol and 24 parts of 30 percent sodium hydroxide solution, filtered and added dropwise this solution at 0-10 ° in the Diazonlumsalziösung-. After completing the coupling is heated to 80 °, stirred at this temperature for one hour, acidified with hydrochloric acid, the precipitate is filtered off, washed and dried.

24,6 Teile der erhaltenen Azoverbindung werden in 100 Teilen Toluol 1 Tcll Dimethylformamid und 17 Teilen Thionylchlorid 2 Stunden unter Rückflusskühlung gekocht, das Dicarbonsäurechlorid filtriert, mit Toluol gewaschen und getrocknet. Unter kräftigem Rühren wird in eine Suspension von 10,4 Teilen des Säurechlorids der Azoverbindung in 500 Teilen Toluol eine Lösung von 4 Teilen Anilin in 100 Teilen Toluol zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird sodann 10 Stunden unter Rückflusskühlung gekocht, danach warm filtriert, mit Aethanol und anschliessend mit Wasser gewaschen und schliesslich bei 60° getrocknet. Das erhaltene Pigment färbt Polyvinylchlorid in roten Tönen. Die Licht-, Hitze- und Migrationsechtheiten der erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet.24.6 parts of the azo compound obtained are dissolved in 100 parts of toluene 1 part of dimethylformamide and 17 parts Thionyl chloride for 2 hours Boiled under reflux, filtered the dicarboxylic acid chloride, washed with toluene and dried. With vigorous stirring is in a suspension of 10.4 parts of Acid chloride of the azo compound in 500 parts of toluene is a solution of 4 parts of aniline added dropwise in 100 parts of toluene. The reaction mixture is then 10 hours under Boiled under reflux, then filtered warm, with ethanol and then washed with water and finally dried at 60 °. The pigment obtained colors polyvinyl chloride in red tones. The light, heat and migration fastness the colorations obtained are excellent.

In der folgenden Tabelle I sind in Kolonne 1 weitere Nitro-isophthalsäuren, in Kolonne II Verbilldungen der Formel (IV) und in Kolonne III Verbindungen der Formel (oil) angegeben, die gemäss Beispiel 1 zu wertvollen Pigmenten umgesetzt werden können. Tabelle 1 Bsp. I II III Nuance in P V C No. 2 1-Nitrobenzol-2,4-dicarbonsäure 2-Hydroxynaphthalin-3- Ammoniak rot carbonsäure-(2'-methyl- 4'-methoxy)-phenylamid 3 1-Nitrobenzol-2,6-dicarbonsäure 2-Hydroxynaphthalin-3- do. do. carbonsäure-(2'-chlor- 4'-acetylamino)-phenyl- amid 4 do. do. 2-Methyl-3- do. chloranilin 5 do. 1-Acetoacetylamino-2,5- Methylamin do. dimethoxy-4-chlorbenzol 6 1-Nitrobenzol-2,4-dicarbonsäure 2-Hydroxynaphthalin-3- Anilin do. carbonsäure-(2',4'-di- methoxy-5'-chlor)-phe- nylamid 7 do. do. 2-chlor-4-metho- do. xyanilin 8 1-Nitrobenzol-6-chlor-2,4-di- do. do. do. carbonsäure 9 do. do. Ammoniak do. 10 do. 1-Acetoacetylamino-2,5- 2,4,5-Trichlorani- gelb dimethoxy-4-chlorbenzol lin Bsp. I II III Nuance in P V C No. 11 1-Nitrobenzol-6-chlor-2,4-di- 2-Hydroxynaphthalin- 2-Nitro-4-tri- rot carbonsäure 3-carbonsäure-(2'-chlor- fluormethylani- 4'-methoxy)-phenylamid lin 12 1-Nitrobenzol-2-carbonsäure- do. Anilin do. 6-carbonsäuremethylester .B e i 5 p i e 1 13 180 Teile 1-Nitrobenzol-3,5-dicarbonsäure, 900 Teile Toluol, 8 Teile Dimethylformamid und 150 Teile Tiiionylchlorid werden unter Rühren auf 800 erwärmt bis eine klare Lösung erhalten wird (etwa 2 Stunden), das gebildete 1-Nitrobenzol-3,5-dicarbonsäurechlorid wird durch Eindampfen isoliert, in 1000 Teilen 25-pro zentiger Ammoniaklösung suspendiert, bei etwa 40° 2 Stunden gerührt, das Reaktionsprodukt filtriert und bei 80° getrocknet. Das erhaltene 1-Nitrobenzol-3,5-dicarbonsäureamid wird sodann in 1000 Teilen Dimethylformamid gelöst und mit Raney-Nickel katalytisch reduziert.In the following Table I, further nitro-isophthalic acids are given in column 1, compounds of the formula (IV) in column II and compounds of the formula (oil) in column III, which according to Example 1 can be converted into valuable pigments. Table 1 Ex. I II III shade in PVC No. 2 1-nitrobenzene-2,4-dicarboxylic acid 2-hydroxynaphthalene-3-ammonia red carboxylic acid (2'-methyl- 4'-methoxy) phenylamide 3 1-nitrobenzene-2,6-dicarboxylic acid 2-hydroxynaphthalene-3-do. do. carboxylic acid (2'-chloro 4'-acetylamino) -phenyl- amide 4 do. do. 2-methyl-3-do. chloraniline 5 do. 1-acetoacetylamino-2,5-methylamine do. dimethoxy-4-chlorobenzene 6 1-nitrobenzene-2,4-dicarboxylic acid 2-hydroxynaphthalene-3-aniline do. carboxylic acid (2 ', 4'-di- methoxy-5'-chloro) -phe- nylamide 7 do. do. 2-chloro-4-method. xyaniline 8 1-nitrobenzene-6-chloro-2,4-di- do. do. do. carboxylic acid 9 do. do. Ammonia do. 10 do. 1-acetoacetylamino-2,5-2,4,5-trichloro ani yellow dimethoxy-4-chlorobenzene lin Ex. I II III shade in PVC No. 11 1-nitrobenzene-6-chloro-2,4-di-2-hydroxynaphthalene-2-nitro-4-tri-red carboxylic acid 3-carboxylic acid- (2'-chlorofluoromethylani- 4'-methoxy) phenylamide lin 12 1-nitrobenzene-2-carboxylic acid do. Aniline do. 6-carboxylic acid methyl ester .B ei 5 pie 1 13 180 parts of 1-nitrobenzene-3,5-dicarboxylic acid, 900 parts of toluene, 8 parts of dimethylformamide and 150 parts of Tiiionylchlorid are heated to 800 with stirring until a clear solution is obtained (about 2 hours), the formed 1-Nitrobenzene-3,5-dicarboxylic acid chloride is isolated by evaporation, suspended in 1000 parts of 25 percent ammonia solution, stirred at about 40 ° for 2 hours, the reaction product is filtered and dried at 80 °. The 1-nitrobenzene-3,5-dicarboxamide obtained is then dissolved in 1000 parts of dimethylformamide and catalytically reduced with Raney nickel.

5,4 Teile des erhaltenen 1-Amino-3,5-dicarbonsäureamids werden In 100 Teilen Eisessig gelöst und mit 11,5 Teilen Salzsaure (36-prozentig) versetzt. Die so erhaltende Suspension wird auf eine Mischung aus 200 Teilen Eis und 200 Teilen Wasser gegossen und durch langsames Zufügen von 300 Teilen in Natriumtritlösung und zweistündiges Rühren diazotiert. Durch Zufügen von Natriumacetat wird der pll des Reaktionsgemisches auf 3,5 gestellt.5.4 parts of the 1-amino-3,5-dicarboxamide obtained are In Dissolved 100 parts of glacial acetic acid and added 11.5 parts of hydrochloric acid (36 percent). The suspension thus obtained is poured onto a mixture of 200 parts of ice and 200 parts Poured water and by slowly adding 300 parts in sodium trit solution and stirring for two hours. By adding sodium acetate, the pll the reaction mixture set to 3.5.

Unter Kühlung auf 0° bis 5° wird eine filtrierte Lösung von 10,8 Teilen 2-Hydroxynaphtilalin-3- Carbonsäure-(2', 4'-dimethoxy-5'-chlor)-phenylamid in 60 Teilen Methanol und 7,2 Teilen 30-prozentiger Natriumhydroxidlösung langsam zugefügt. Nach kurzem Rjihren wird eine Stunde lang auf 800 erwärmt, der Niederschlag abfiltriert, salzfrei gewaschen und bei 600 getrocknet.A filtered solution of 10.8 parts is obtained with cooling to 0 ° to 5 ° 2-Hydroxynaphthilalin-3-carboxylic acid (2 ', 4'-dimethoxy-5'-chloro) -phenylamide in 60 Parts of methanol and 7.2 parts of 30 percent sodium hydroxide solution were slowly added. After brief stirring, the mixture is heated to 800 for one hour, the precipitate is filtered off, Washed salt free and dried at 600.

Das erhaltene Pigment färbt Polyvinylchlorid in gell> stichig-roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten, Wenn man das Rohpigment in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Nitrobenzol, Toluol Dimethylfortnamid, Dimethylsulfoxid oder Pyridin, bei Temperaturen über 1000 behandelt, gewinnt das Pigment an Farbreinheit und Farbkraft.The pigment obtained gives polyvinyl chloride a pale reddish shade Tones with excellent fastness properties, if you convert the raw pigment into an organic Solvents, e.g. nitrobenzene, toluene, dimethylfortnamide, dimethyl sulfoxide or Pyridine, treated at temperatures over 1000, the pigment gains in color purity and color strength.

In der folgenden Tafel 2 sind in Kolonne A weitcre Verbindungen der Formel (II), in Kolonne B Verbindungen der Formel (III) und in Kolonne C Kupplungskomponenten der Formel (IV) angegeben, die analog Beispiel 13 erfindungsgemäss zu wertvollen Pigmentverbindungen umgesetzt werden können.In the following table 2 there are further compounds of the Formula (II), in column B compounds of the formula (III) and in column C coupling components of the formula (IV) indicated that analogous to Example 13 to be valuable according to the invention Pigment compounds can be implemented.

Tabelle 2 Bsp. A B C Naunce in No. P V C 14 1-Nitrobenzol-3,5-dicarbon- 2,5-Dichloranilin 2-Hydroxynaphthalin-3-carbon- rot säure säure-(2'-methyl-4'-methoxy)phe- nylamid 15 1-Nitrobenzol-2-carbonsäure- Ammoniak 2-Hydroxynaphthalin-3-carbon- do. phenylester-4-carbonsäure säure-(4'-acetylamino)-phenyl- amid 16 1-Nitrobenzol-2-carbonsäure- Anilin 2-Hydroxynaphthalin-3-carbon- do. methylester-4-carbonsäure säure-(2',5'-dimethoxy-4'-chlor)- phenylamid 17 1-Nitrobenzol-3,5-dicarbon- Ammoniak 1-Acetoacetylamino-2,5-dimethoxy- gelb säure 4-chlorbenzol 18 do. 2-Methyl-3- 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure- rot chloranilin (2',4'-dimethoxy-5'-chlor)-phenyl- amid 19 do. Ammoniak 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon gelb 20 1-Nitrobenzol-2-chlor-3,5- Methylamin 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure- rot dicarbonsäure (2'-chlor-4'-acetylamino)-phenyl- amid 21 1-Nitrobenzol-6-chlor-2- Anilin 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure- do. carbonsäure-methylester-4- (2'-methyl-4'-methoxy)-phenylamid carbonsäure B e i s p i e l 22 22,5 5 Teile 1-Nitrobenzol-3-carbonsäure-5-carbonsäuremethylester, 90 Teile Benzol, 18 Teile Thionylchlorid und 0,5 Teile Dirnethylformamid werden bei 800 gerührt, bis eie Umsetzung mehr stattfindet (etwa 2 Stunden). Des durch Eindampfen isolierte Reaktionsprodukt wird in eine Lösung aus 500 Teilen Wasser und 100 Teilen Amnioniak (25-prozentig) gegeben, 2 Stunden bei etwa 5o geriihrt, der Feststoff abfiltriert und bei 800 getrocknet.Table 2 E.g. ABC Naunce in No. PVC 14 1-nitrobenzene-3,5-dicarbon-2,5-dichloroaniline 2-hydroxynaphthalene-3-carbon-red acid acid- (2'-methyl-4'-methoxy) phe- nylamide 15 1-nitrobenzene-2-carboxylic acid ammonia 2-hydroxynaphthalene-3-carbon do. phenylester-4-carboxylic acid (4'-acetylamino) -phenyl- amide 16 1-nitrobenzene-2-carboxylic acid aniline 2-hydroxynaphthalene-3-carbon do. methyl ester-4-carboxylic acid (2 ', 5'-dimethoxy-4'-chlorine) - phenylamide 17 1-nitrobenzene-3,5-dicarboxylic ammonia 1-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy yellow acid 4-chlorobenzene 18 th. 2-methyl-3- 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid red chloroaniline (2 ', 4'-dimethoxy-5'-chloro) -phenyl- amide 19 do. Ammonia 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone yellow 20 1-nitrobenzene-2-chloro-3,5-methylamine 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid red dicarboxylic acid (2'-chloro-4'-acetylamino) -phenyl- amide 21 1-Nitrobenzene-6-chloro-2-aniline 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid do. methyl carboxylate 4- (2'-methyl-4'-methoxy) phenylamide carboxylic acid EXAMPLE 22 22.5 5 parts of 1-nitrobenzene-3-carboxylic acid-5-carboxylic acid methyl ester, 90 parts of benzene, 18 parts of thionyl chloride and 0.5 part of dimethylformamide are stirred at 800 m until the reaction takes place more (about 2 hours). The reaction product, isolated by evaporation, is poured into a solution of 500 parts of water and 100 parts of amnionia (25 percent), the mixture is stirred at about 50 for 2 hours, the solid is filtered off and dried at 800.

11,2 Teile des so erhaltenen l-Nitrobenzol-3-carbensäureamid-5-carbonsäuremethylesters werden in 750 Teilen Aethanol mit Raney-Nickel katalytisch hydriert.11.2 parts of the l-nitrobenzene-3-carbene amide-5-carboxylic acid methyl ester obtained in this way are catalytically hydrogenated in 750 parts of ethanol with Raney nickel.

4,8 Teile des nach der Hydrierung isolierten l-Aminobenzol-3-carbonsäureamid-5-carbonsäuremethylesters werden analog Beispiel 1 diazotiert und mit 2-Hydroxynaphthalin--3-carbonsäure-(2', 5',-dimethoxy-4'-chlor)-phenylamid gekuppelt. Nach einstündigem Rühren bei 800 wird mit Salzsäure angesauert, der Niederschlag abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Pigment eignet sich, nach üblicher Konditionierung hervorragend zur Massefärbung yon Kunststoffen und Naturharzen.4.8 parts of the methyl l-aminobenzene-3-carboxamide-5-carboxylate isolated after the hydrogenation are diazotized analogously to Example 1 and treated with 2-hydroxynaphthalene - 3-carboxylic acid- (2 ', 5 ', - dimethoxy-4'-chloro) -phenylamide coupled. After stirring at 800 for one hour acidified with hydrochloric acid, the precipitate filtered off, washed acid-free and dried. The pigment obtained is outstandingly suitable after customary conditioning for mass coloring of plastics and natural resins.

Polyvinylchlorid wird in roten Tönen mit sehr guter Licht- und Migrierechtheit gefärbt.Polyvinyl chloride comes in red tones with very good light and migration fastness colored.

Wird bei der Kupplung anstelle von 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(2', 5'-dimethoxy-4'-chlor)-phenylamid 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(4'-Acetylamino)-phenylamid eingesetzt, erhält man ein Pigment mit sehr ähnlichen Eigenschaften.If, instead of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid (2 ', 5'-dimethoxy-4'-chloro) -phenylamide, 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid- (4'-acetylamino) -phenylamide when used, a pigment with very similar properties is obtained.

Claims (5)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Azoverbindungen der Formel worin K den Rest einer Kupplungskomponente, die beiden X unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NHR1, -NR1R2 oder -OR2, R1 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls Substituenten tragenden und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest und R2 einen gegebenenfalls Substituenten tragenden und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest bedeuten, und der Kern A weitere Substituenten tragen kann, wobei das Molekül jedoch frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen ist.1. Azo compounds of the formula where K is the radical of a coupling component, the two X independently of one another are a radical of the formula -NHR1, -NR1R2 or -OR2, R1 is hydrogen or a hydrocarbon radical optionally bearing substituents and / or containing heteroatoms, and R2 is a hydrocarbon radical optionally bearing substituents and / or containing heteroatoms mean, and the nucleus A can carry further substituents, but the molecule is free of carboxylic acid and sulfonic acid groups. 2. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel worin K den Rest einer Kupplungskomponente, die beiden X unabhängig voneinander einen Rest der Formel -NHR1, -NR1R2 oder -OR2, R1 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls Substituenten tragenden und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest und R2 einen gegebenenfalls Substituenten tragenden und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest bedeuten, und der Kern Ä weitere Substituenten tragen kann, wobei das Molekül frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge eine Verbindung der Formel worin R3 Hydroxyl oder eine Gruppe der Formel -OR2 bedeutet, (a) in das Säurehalogenid überführt und dieses mit einer Verbindung oder einem Gemisch von Verbindungen der Formel H - X (III) kondensiert ulid (b) die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, diazotiert und mit einer Verbindung der Formel H - K (IV) kuppelt.2. Process for the preparation of azo compounds of the formula where K is the radical of a coupling component, the two X independently of one another are a radical of the formula -NHR1, -NR1R2 or -OR2, R1 is hydrogen or a hydrocarbon radical optionally bearing substituents and / or containing heteroatoms, and R2 is a hydrocarbon radical optionally bearing substituents and / or containing heteroatoms mean, and the nucleus A can carry further substituents, the molecule being free of carboxylic acid and sulfonic acid groups, characterized in that a compound of the formula is used in any order in which R3 is hydroxyl or a group of the formula -OR2, (a) converted into the acid halide and this is condensed with a compound or a mixture of compounds of the formula H - X (III) ulid (b) the nitro group is reduced to the amino group, diazotized and with a compound of the formula H - K (IV). 3. Verfahren gemäss Patent anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung der Formel (IV) gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes 2-Hydroxy-3-phenylamino-carbonyl-naphthalin, 1-Phenyl-3-methylpyrazolon oder 1-Acylacetylaminobenzol eingesetzt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that 2-hydroxy-3-phenylamino-carbonyl-naphthalene which may optionally carry further substituents as a compound of the formula (IV), 1-phenyl-3-methylpyrazolone or 1-acylacetylaminobenzene is used. 4. Die Verwendung der Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1 zum Färben von Kunststoffmassen.4. The use of the azo compounds according to claim 1 for Coloring of plastic masses. 5. Die gemäss Patentanspruch 3 gefärbten Kunststoffmassen.5. The plastic masses colored according to claim 3.