DE2219631A1 - - Google Patents

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DE2219631A1
DE2219631A1 DE19722219631 DE2219631A DE2219631A1 DE 2219631 A1 DE2219631 A1 DE 2219631A1 DE 19722219631 DE19722219631 DE 19722219631 DE 2219631 A DE2219631 A DE 2219631A DE 2219631 A1 DE2219631 A1 DE 2219631A1
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Description

PMENTANWXUEPMENTANWXUE

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTERPROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER

DR.-ING. WOLFRAM BUNTEDR.-ING. WOLFRAM BUNTE

DR. KARL GEORG LÖSCHDR. KARL GEORG LÖSCH

D - BOOO MÜNCHEN 13 BAUERSTRASSE ZZ POSTFACH 70O. FF.HNHUF (ΟΠ11) I/OD - BOOO MÜNCHEN 13 BAUERSTRASSE ZZ POSTBOX 70O. FF.HNHUF (ΟΠ11) I / O

München, den 21 APR. 1972 M/11 920 Munich, April 21. 1972 M / 11 920

L1OREAL
14, Rue Royale, Paris 8, FrankreichL 1 OREAL
14, Rue Royale, Paris 8, France

Neue Mittel auf der Grundlage von Cysteamin-Derivaten oder -Homologen und Verfahren zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares und zur Verbesserung des Aussehens der Haut, neue Verbindungen und Verfahren zu deren HerstellungNew means based on cysteamine derivatives or homologues and methods of combating fatty and unsightly hair appearance and skin appearance improvement, new compounds and methods for their production

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mittel zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares sowie Mittel zur Verbesserung des Aussehens der Haut, wobei diese Mittel topisch oder oral verabreicht werden können.The present invention relates to novel agents for combating the greasy and unsightly appearance of hair as well Agents for improving the appearance of the skin, which agents can be administered topically or orally.

209846/1272209846/1272

INSf-ECTBDINSf-ECTBD

M/11920M / 11920

Ea wurde bereite vorgeschlagen, zur Bekämpfung des fettigen Aussehens der Haare und des unästhetischen Aussehens der Haut gewisse Cysteaminderivate zu verwenden.Ea was already suggested to combat oily The appearance of the hair and the unsightly appearance of the skin to use certain cysteamine derivatives.

Es wurde nun gefunden, daß man zur Bekämpfung des fettigen Aussehens des Haares und des'unästhetischen Aussehens der Haut auch andere Cysteaminderivate verwenden kann, deren Aktivität sich in vielen Fällen der der bereits bekannten Verbindungen überlegen gezeigt hat.It has now been found that to combat the greasy appearance of the hair and the unaesthetic appearance of the Skin can also use other cysteamine derivatives, the activity of which in many cases differs from that of those already known Has shown superior connections.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein neues Mittel zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens der Haare und zur Verbesserung des Aussehens der Haut, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in Kombination mit einem geeigneten Träger mindestens eine aktive Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (i) enthältThe present invention thus relates to a new agent for combating the greasy and unaesthetic appearance of the hair and to improve the appearance of the skin, which is characterized in that it is in combination with a suitable carrier contains at least one active compound of the following general formula (i)

S-C- (CH2)n - CH2 -SC- (CH 2 ) n - CH 2 -

NHANHA

(D(D

(l) η die Bedeutung Null besitzt, in welchem Fall R-^ und R2 ausgewählt sind unter Wasserstoff und CH,, oder η die Bedeutung 1 besitzt, in welchem Fall R-^ und R2 jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten,(l) η has the meaning zero, in which case R- ^ and R 2 are selected from hydrogen and CH ,, or η has the meaning 1, in which case R- ^ and R 2 each represent a hydrogen atom,

(2) A ausgewählt ist entweder unter Gruppe (a), worin A ein Wasserstoffatom, einen Nicotinoylrest, einen Rest der Formel -COR^ oder -SO2R,(2) A is selected either from group (a), in which A is a hydrogen atom, a nicotinoyl radical, a radical of the formula -COR ^ or -SO 2 R,

- 2 209846/1272 - 2 209846/1272

worin ,in which,

R-z einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der FormelR-z is an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms or a residue of the formula

worin R^ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest,' einen Acetamidorest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, darstellt,where R ^ is a hydrogen atom, a methyl radical, ' represents an acetamido radical or an alkoxy radical having 1 to 4 carbon atoms,

oder unter der Gruppe (b)or under group (b)

worin A die Bedeutung -CONH2 besitzt oder einen Glutamylrest, einen Picolinoylrest, einen Isonicotinoylrest, einen Rest der Formel -COR5 und -SO2R'^wherein A has the meaning -CONH 2 or a glutamyl radical, a picolinoyl radical, an isonicotinoyl radical, a radical of the formula -COR 5 and -SO 2 R '^

worin Rc Wasserstoff, ein Alkyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenv stoff atomen, einen Rest -CH2Cl, einen Rest -CF-,, eine Gruppe der Formelwherein Rc is hydrogen, an alkyl having 7 to 18 carbon atoms, alkenyl atoms v material having 2 to 18 carbons, a radical -CH 2 Cl, a group -CF ,, a group of formula

CH,CH,

- CH9 - CH0 - NHCO - CHOH - C - CH,- CH 9 - CH 0 - NHCO - CHOH - C - CH,

CH,CH,

eine Gruppe der Formela group of the formula

CH,
t -> CH,
t ->

-CHOH - C - CHoOH-CHOH - C - CHoOH

t *-t * -

CH,CH,

D .D.

einen Rest - CH2 - CH2 - COOH,a radical - CH 2 - CH 2 - COOH,

- 3 20 98A6/127 2- 3 20 98A6 / 127 2

M/11920M / 11920

einen Rest der Formela remainder of the formula

^jtX - s - CH2 und das N-Oxyd-Derivat davon,^ jtX - s - CH 2 and the N-oxide derivative thereof,

einen Rest der Formela remainder of the formula

CH,CH,

ClCl

-TXo-ci-TXo-ci

CH3 CH 3

einen Rest der Formela remainder of the formula

worin Rg ein Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder ein Halogenatom bedeutet, einen Rest der Formel - CHowherein Rg is an alkyl having 2 to 4 carbon atoms, or represents a halogen atom, a radical of the formula - CHo

worin R'g ein Wasserstoffatom, einen Alkylrestwherein R'g is a hydrogen atom, an alkyl radical

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrestwith 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy radical

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogen oder einen Acetamidorest bedeutet,with 1 to 4 carbon atoms, a halogen or an acetamido radical,

und R c entweder einen Rest der Formeland R c is either a radical of the formula

R6 R 6

209846/1272209846/1272

worin Rg die oben angegebenen Bedeutungen besitzt oder einen Rest der Formelwherein Rg has the meanings given above or a residue of the formula

C/rH(- — CO — CHp —
; bedeuten, darstellt.C / rH (- - CO - CHp -
; mean represents.

(3) t die ganzen Zahlen 1 oder 2 bedeuten kann.(3) t can mean the integers 1 or 2 .

wobei, wenn t die Bedeutung 1 besitzt, R ausgewählt ' ist unterwhere, when t is 1, R is selected from

entweder Gruppe (a), worin R ein geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, das mit einer oder 2 Hydroxygruppen substituiert ist, einen 2-Propinylrest, einen Rest - C(CgHc)-X* einen Rest -C(CH^),,
einen Rest der Formel - CH9 - (CHo)_ - CH0 - NH0,either group (a), in which R is a straight-chain or branched alkyl having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl having 3 to 18 carbon atoms, an alkyl having 2 to 4 carbon atoms which is substituted by one or 2 hydroxyl groups, a 2-propynyl radical, a Radical - C (CgHc) -X * a radical -C (CH ^) ,,
a radical of the formula - CH 9 - (CHo) _ - CH 0 - NH 0 ,

worin ρ die Bedeutungen Null oder 1 besitzt, einen Rest der Formel
- CH2 - (CH2) - CH - CORrwhere ρ has the meanings zero or 1, a radical of the formula
- CH 2 - (CH 2 ) - CH - CORr

worin R^ OH oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet*wherein R ^ OH or alkoxy having 1 to 5 carbon atoms means*

einen Rest der Formela remainder of the formula

- 5 209046/1272 - 5 209046/1272

2>w " C0R7 '2> w " C0R 7 '

worin w die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt und Ry die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,wherein w has the meanings 1 or 2 and Ry has the meanings given above,

und einen Rest der Formel
- (CH2)V - R8 bedeutet,and a remainder of the formula
- (CH 2 ) V - R 8 means

worin ν die Bedeutungen Null, 1 oder 2 besitzt und Rg die Bedeutung -CgHc besitzt oder einen 2-Thienylrest bedeutet, wenn ν die Bedeutung 1 besitzt,oder einen 2-Pyridyl-N-oxyd-Rest bedeutet,where ν has the meanings zero, 1 or 2 and Rg has the meaning -CgHc or one 2-thienyl radical, if ν has the meaning 1, or is a 2-pyridyl-N-oxide radical,

oder unter Gruppe (b), worin R einen Rest der Formelor under group (b) in which R is a radical of the formula

- CH- CH

worin Rf ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und m die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt,where R f is an alkyl having 1 to 4 carbon atoms and m is 1 or 2,

einen Rest der Formela remainder of the formula

(CH2)m - -CH B(CH 2 ) m - -CH B

^ ο—I^ ο — I

worin m die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und B ausgewählt ist unter den divalenten Resten der Formelin which m has the meanings given above and B is selected from the divalent radicals the formula

- CH2 - CH2 - und - CH - CH2 209846/1272 - CH 2 - CH 2 - and - CH - CH 2 209846/1272

einen Rest der Formel -(CEL)^ -' CHD - NHA, worin χ die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt und A die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, aber nicht Wasserstoff bedeuten kann, einen Rest der Formela radical of the formula - (CEL) ^ - 'CH D - NHA, in which χ has the meanings 1 or 2 and A has the meanings given above but cannot mean hydrogen, a radical of the formula

- ?H * C0R9-? H * C0R 9

NH2 NH 2

worin χ die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt und einen Glucosaminorest bedeutet,wherein χ has the meanings 1 or 2 and denotes a glucosamino radical,

-NH - NH2, -NHOH, ,einen Rest der Formel-NH - NH 2 , -NHOH,, a radical of the formula

- 0 - CH9 - CH - CH, OH- 0 - CH 9 - CH - CH, OH

einen Rest der Formel r»a remainder of the formula r »

r"r "

worin r" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet,where r "denotes a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms,

einen Rest der Formela remainder of the formula

O - CH2 - CH2 - NO - CH 2 - CH 2 - N

1111 ' 1111 '

worin r"' und r"H entweder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammenwhere r "'and r" H either denote an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or together

- 7 -209846/ 1 27- 7 -209846 / 1 27

M/11920M / 11920

mit dem Stickstoffatom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin-oder N'-Methylpiperazin-Heterozyclus bilden,with the nitrogen atom a morpholine, piperidine, pyrrolidine or N'-methylpiperazine heterocycle form,

einen Rest der Formela remainder of the formula

Jx-CH - COR10
NHAJ x -CH - COR 10
NHA

worin R10 die für Ry und Rg angegebenen Bedeutungen besitzt und A und χ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, wobei jedoch A kein Wasserstoffatom bedeuten kann,wherein R 10 has the meanings given for Ry and Rg and A and χ have the meanings given above, but A cannot mean a hydrogen atom,

einen Rest der Formela remainder of the formula

worin,wherein,

wenn ζ die Bedeutung Null besitzt, R11 einen 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 2-Pyridyl- oder einen mit einem Nitrorest oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten 2-Pyridylrest bedeutet, if ζ has the meaning zero , R 11 denotes a 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-pyridyl or a 2-pyridyl radical substituted with a nitro radical or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,

wenn ζ die Bedeutung 1 besitzt, R11 einen 1-Naphthyl, 2-Naphthyl-, 2-Tetrahydrofuryl-, 2-Furyl- 2-Pyridyl- oder einen mit einem Nitrorest oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten 2-Pyridylrest bedeutet, und if ζ has the meaning 1 , R 11 denotes a 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-tetrahydrofuryl, 2-furyl-2-pyridyl or a 2-pyridyl radical substituted with a nitro radical or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms , and

wenn ζ die Bedeutung 2 besitzt. R11 einen 2-Pyridylrest oder einen mit einem if ζ has the meaning 2 . R 11 is a 2-pyridyl radical or one with one

- 8 209846/1272 - 8 209846/1272

M/11920M / 11920

Nitrorest ,oder einem Alkylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen substituierten 2-Pyridylrest bedeutet,Denotes a nitro radical or an alkyl radical with 1 to k carbon atoms substituted 2-pyridyl radical,

einen Rest der Formela remainder of the formula

- (CH2)- (CH 2 )

<R12>q< R 12> q

worin,wherein,

wenn q die Bedeutungen 1, 2 oder 3 besitzt, R-JP ausgewählt ist unter Halogen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, if q has the meanings 1, 2 or 3 , R-JP is selected from halogen, an alkoxy radical with 1 to 5 carbon atoms and a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,

wenn q die Bedeutung 1 besitzt, R-, 2 ausgewählt ist unter einem Alkylsulf onyl-, Acetamido-, Amino-, Dialkylamino-, Phenoxy-, Cyclohexyl-, Methylendioxy-, Nitro-, Phenyl-Rest, einem Trifluorinethyl- Alkylthio-, Alkylsulfinyl-Rest, wobei die Alkylgruppen 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfassen, und
y die Bedeutungen Null, 1 oder 2 besitzt, if q has the meaning 1 , R-, 2 is selected from an alkylsulfonyl, acetamido, amino, dialkylamino, phenoxy, cyclohexyl, methylenedioxy, nitro, phenyl radical, a trifluorinethyl alkylthio, Alkylsulfinyl radical, where the alkyl groups contain 1 to 5 carbon atoms, and
y has the meanings zero, 1 or 2,

einen Rest der Formel
- (CH2)S-a remainder of the formula
- (CH 2 ) S -

worin s die Bedeutungen 3 bis 5 besitzt und die für Ry angegebenen Bedeutungen besitzt,wherein s has the meanings 3 to 5 and has the meanings given for Ry,

- 9 209846/127 - 9 209846/127

M/11920M / 11920

einen Rest der Formela remainder of the formula

- (CH2)r-C0Rl4 - (CH 2 ) r -C0R 14

worin r die Bedeutungen 1 bis 5 besitzt und Rj^ die für Rq angegebenen Bedeutungen besitzt,where r has the meanings 1 to 5 and Rj ^ has the meanings given for Rq,

einen 1,2-Dichlorvinylrest,a 1,2-dichlorovinyl radical,

einen Rest -CONH2 a radical -CONH 2

•einen Rest - CH(C6H5)2, - CH(C5H4-P-OCH3)2 und• a radical - CH (C 6 H 5 ) 2 , - CH (C 5 H 4 -P-OCH 3 ) 2 and

- C(CH3J2(C6H4-P-OCH3)- C (CH 3 J 2 (C 6 H 4 -P-OCH 3 )

bedeutet,means,

wenn t die Bedeutung 2 besitzt, R ausgewählt ist unter Alkylenresten mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkylenresten, die mit 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert sind, einem Butenylenrest· oder einem Rest der Formel when t is 2, R is selected from alkylene radicals having 2 to 4 carbon atoms or alkylene radicals which are substituted by 1 or 2 hydroxyl groups, a butenylene radical or a radical of the formula

-(CH2)2 - SO2 - (CH2)2 -- (CH 2 ) 2 - SO 2 - (CH 2 ) 2 -

wobei jedoch die Bedeutungen, die für A und R, (wenn t die Bedeutung 1 besitzt) in 2 (a) und* 3 (a) angegeben sind, nicht in einer einzigen Verbindung vorkommen können.where, however, the meanings for A and R, (if t has the meaning 1) in 2 (a) and * 3 (a) specified cannot appear in a single compound.

- 10 -- 10 -

209846/1272209846/1272

M/11920 ^1 M / 11920 ^ 1

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können vorteilhaft in Form ihrer Salze mit einer organischen oder"anorganischen Saure verwendet werden, wenn diese Verbindungen mindestens eine primäre Aminogruppe umfassen. Wenn jedoch die primäre Amingruppe mit einer im Molekül anwesenden Carboxylgruppe ein inneres Salz bildet, so kann man das Salz der Verbindung nur unter Verwendung einer starken Säure, die beispielsweise eine anorganische Säure oder p-Toluolsulfonsäure oder Trichloressigsäure sein kann, erhalten.The compounds according to the invention can advantageously be used in the form of their salts with an organic or “inorganic acid can be used when these compounds comprise at least one primary amino group. However, if the primary Amine group forms an inner salt with a carboxyl group present in the molecule, then one can use the salt of the compound only using a strong acid such as an inorganic acid or p-toluenesulfonic acid or trichloroacetic acid can be obtained.

Die Säuren, die zur. Salzbildung an der Äminfunktion verwendet werden können, sind im allgemeinen ausgewählt unter Chlorwasser stoff säure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Dihydrogenphosphorsäurer p-Toluolsulfonsäure, Dihydroζimtsäure, Zimtsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Tropasäure, Oxalsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Essigsäure, Milchsäure, 3-Hydroxybuttersäure, Fumarsäure, Undecylensäure, Phenyl- , essigsäure, Monochloressigsäure, Trichloressigsäure, Glycolsäure, Nicotinsäure, p-Aminobenzoesäure, Glutaminsäure, Asparaginsäure, Zitronensäure, Panthotensäure und !Crotonsäure. The acids that lead to. Salt formation may be used at the Äminfunktion are generally chosen from hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, dihydrogenphosphorous r p-toluenesulfonic acid, Dihydroζimtsäure, cinnamic acid, mandelic acid, salicylic acid, tropic acid, oxalic acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid, acetic acid, lactic acid, 3 -Hydroxybutyric acid, fumaric acid, undecylenic acid, phenyl, acetic acid, monochloroacetic acid, trichloroacetic acid, glycolic acid, nicotinic acid, p-aminobenzoic acid, glutamic acid, aspartic acid, citric acid, pantothenic acid and! Crotonic acid.

Zu den Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, gehören insbesondere folgende Verbindungen: (die römischen Zahlen geben die Herstellungsmethoden an, die verwendet werden können, die weiter unten unter den gleichen Ziffern im Detail beschrieben sind)The compounds that are used in the agents according to the invention can be used include in particular the following compounds: (The Roman numerals indicate the manufacturing methods that can be used, which are below are described in detail under the same numbers)

Bis-l,4-ß-(2-acetamido-äthylthio)-2,3-butandiol I oder IVBis-1,4-ß- (2-acetamido-ethylthio) -2,3-butanediol I or IV

2-Methylthio-äthylharnstoff I oder I und VI2-methylthio-ethylurea I or I and VI

2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine-

undecylenat Iundecylenate I

2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)~äthylämin-2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) ~ ethylamine-

oxalat " Ioxalate "I.

- 11 209846/1272 - 11 209846/1272

M/11920M / 11920

2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-hydrochlo-2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine-hydrochlo-

rid :rid:

2-(2,2-Diäthoxy-äthylthio)-äthylaminacetat '. 2- (2,2-diethoxy-ethylthio) -ethylamine acetate '.

2-ß-Ureidoäthylthio-äthylamin-hydrochlorid !2-ß-ureidoethylthioethylamine hydrochloride!

2,2'-Thio-diäthylharnstoff :2,2'-thio-diethylurea:

S-ß-Ureidoäthyl-thiocarbonat . ;S-ß-ureidoethyl thiocarbonate. ;

2-Dimethylamino-carbonylthio-äthylaminsulfat :2-dimethylamino-carbonylthio-ethylamine sulfate:

2-Butoxycarbonyl-methylthio-äthylharnstoff I 6-ß-Aminoäthylthio-hexansäuremethylester-2-butoxycarbonyl-methylthio-ethylurea I 6-ß-aminoethylthio-hexanoic acid methyl ester

hydrochlorid . Ihydrochloride. I.

5-ß-Aminoäthylthio-pentansäure 1 2-p-t-Butylphenylthio-äthylamin-trichlor-5-ß-aminoethylthio-pentanoic acid 1 2-p-t-butylphenylthio-ethylamine-trichloro-

acetat Iacetate I.

2-p-Methoxyphenylthio-äthylamin-ditartrat I2-p-methoxyphenylthio-ethylamine ditartrate I

2-Tolylthio-äthylamin-hydrobromid I2-tolylthioethylamine hydrobromide I

2-(1-Biphenyl-thio)-äthylamin-hydrochlorid J 2-N-Pentachlorphenylthio-äthyl-acetamid2- (1-biphenyl-thio) ethylamine hydrochloride J. 2-N-pentachlorophenylthio-ethyl-acetamide

N-(2-Benzylthi ο-äthyl)-10-unde c enarai d IN- (2-Benzylthi ο-ethyl) -10-unde c enarai d I

N-(2-Benzylthio-äthyl)-formamid IN- (2-Benzylthio-ethyl) -formamide I

oder IVor IV

oder I und VIor I and VI

oder I und VIor I and VI

oder I und VIor I and VI

oder IIor II

2-o-Aminophenylthio-äthylamin-succinat N-(2-Benzylthio-äthyl)-glutamin2-o-aminophenylthioethylamine succinate N- (2-benzylthio-ethyl) -glutamine

2-(2-Naphthyl-methylthio)-äthylamin-hydrochlorid
2-(2-Naphthyl-thio)-äthylamin-disuccinat2- (2-Naphthyl-methylthio) -ethylamine hydrochloride
2- (2-naphthyl-thio) -ethylamine disuccinate

2-o-Chlorbenzylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-p-Chlorbenzylthio-äthylamin-glycolat2-o-chlorobenzylthio-ethylamine hydrochloride 2-p-chlorobenzylthio-ethylamine-glycolate

I I II I I

oder oder oder oder oder oder oder oder oder oder oder oder oder oderor or or or or or or or or or or or or or

IVIV

IVIV

IVIV

IVIV

IVIV

IV oderIV or

IV und VIV and V

IV oderIV or

IV und VIV and V

IV,oderIV, or

IV und VIV and V

IVIV

IV, oderIV, or

IV und VIV and V

I oder IVI or IV

I I II I I

oder IV oder IV oder IVor IV or IV or IV

- 12 -- 12 -

209846/1272209846/1272

M/11920M / 11920

2-Furfurylthio-äthylam4.n-hydro chlorid 2-Tetrahydrofurfurylthio-äthylamin-p-aminobenzoat 2-furfurylthio-ethylam4.n-hydrochloride 2-tetrahydrofurfurylthio-ethylamine-p-aminobenzoate

2-ß-Phenyläthylthio-äthylamin-glutamat 2-Diphenylmethylthio-äthylamin-hydrochlorid 2,4-Dichlor-2-benzylthio-äthyJ.aminasparaginat 2-ß-phenylethylthioethylamine glutamate 2-diphenylmethylthioethylamine hydrochloride 2,4-dichloro-2-benzylthio-ethyJ.amine asparaginate

N-[2-(3,4-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-buttersäure amid . ·N- [2- (3,4-dichlorobenzylthio) ethyl] butyric acid amide. ·

3-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-propylamin und das Sulfat davon3- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -propylamine and the sulfate thereof

N-[2-(2,6-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-dodecansäureamid N- [2- (2,6-dichlorobenzylthio) ethyl] dodecanoic acid amide

N-[2-(3,5-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-trifluoracetamid N- [2- (3,5-dichlorobenzylthio) ethyl] trifluoroacetamide

o-Methoxy-2-benzylthio-äthyiamin-hydrochlorid 2-p-Äthoxybenzylthio-äthylamin-hydrochlorid N-[2-m-Fluorbenzylthio-äthyl]-chloracetamido-Methoxy-2-benzylthio-ethyiamine hydrochloride 2-p-Ethoxybenzylthio-ethylamine hydrochloride N- [2-m-fluorobenzylthio-ethyl] chloroacetamide

2-p-Brombenzylthio-äthylamin-succinat 2-(3,4-Dimethoxy-benzylthio)-äthylamin2-p-bromobenzylthioethylamine succinate 2- (3,4-dimethoxybenzylthio) ethylamine

2-(3,4-Methylendioxy-benzylthio)-äthylamin-2- (3,4-methylenedioxy-benzylthio) ethylamine

hydrochloridhydrochloride

2-(3,4,5-Trimethoxy-benzylthio)-äthylaminhydrocinnamat 2- (3,4,5-trimethoxy-benzylthio) ethylamine hydrocinnamate

2-p-Methoxy-benzylthio-äthylaminsalicylat 2-p-methoxy-benzylthio-ethylamine salicylate

2-o-Methylbenzylthio-äthylamin-phenylacetat 2-o-methylbenzylthio-ethylamine-phenyl acetate

N-[2-p-Dimethylaminobenzylthio-äthyl]-methansulfonamid N- [2-p-dimethylaminobenzylthio-ethyl] methanesulfonamide

I oder IVI or IV

I oder IV I oder II I oder IIII or IV I or II I or III

I oder IVI or IV

I oder IV, oderI or IV, or

I oder IV und1 VI or IV and 1 V

I oder IV, oderI or IV, or

I oder IV und VI or IV and V

I oder IV, oder I oderlV und V I oder IV, oder I oder IV und V I oder IV I oder IV I oder IV, oder I oder IV und V I oder IV I- oder IVI or IV, or I or IV and V I or IV, or I or IV and V I or IV I or IV I or IV, or I or IV and V I or IV I- or IV

I oder IV I oder IV I oder IV I oder IVI or IV I or IV I or IV I or IV

I oder IV, oder I oder IV und VI or IV, or I or IV and V

- 13 -- 13 -

209846/1272209846/1272

M/11920M / 11920

2-p-Phenoxybenzylthio-äthy.lamin-hydrochlorid2-p-phenoxybenzylthio-ethy.lamine hydrochloride

2-ß-Aminoäthylthio-pyridin-hydrochlorid N-(2-Benzylthio-äthyl)-2,4-dihydroxy-3,3-dimethyl-buttersäureamid N-(2-Benzylthio-äthyl)-6,8-dihydroxy-7,7-dimethyl-5-oxo-4-aza-octansäureamid 2-ß-aminoethylthio-pyridine hydrochloride N- (2-Benzylthio-ethyl) -2,4-dihydroxy-3,3-dimethyl-butyric acid amide N- (2-Benzylthio-ethyl) -6,8-dihydroxy-7,7-dimethyl-5-oxo-4-aza-octanoic acid amide

N-[2-( '2-Pyridyl-thio)-äthyl]-propionsäure-N- [2- ('2-pyridyl-thio) ethyl] propionic acid

2- (2-Pyridyl-methylthio)-äthylamin-dihydrochlorid 2- (2-pyridyl-methylthio) -ethylamine-dihydrochloride

ß-Morpholinoäthyl-S-(ß-acetamidoäthyl)-mercaptoacetat ß-morpholinoethyl-S- (ß-acetamidoethyl) mercaptoacetate

N'-Methyl-2-piperazino-äthyl-S-(ß-phenylacetaraidoäthyl)-mercaptoacetat .N'-methyl-2-piperazino-ethyl-S- (ß-phenylacetaraidoethyl) mercaptoacetate .

ß-Pyrrolidinoäthyl-S-(ß-ureidoäthyl)-morcaptoacetat ß-Pyrrolidinoethyl-S- (ß-ureidoethyl) -morcaptoacetate

ß-Dimethylaminoäthyl-S-Cß-trifluoracetamidoäthyl)-ß-mercapto-propionat 2-p-Nitrobenzylthio-äthylamin-krotonat 2-ß-Morpholinocarbonyl-äthylthio-äthylaminhydrochlorid ß-Dimethylaminoethyl-S-Cß-trifluoroacetamidoethyl) -ß-mercapto-propionate 2-p-nitrobenzylthio-ethylamine-crotonate 2-ß-morpholinocarbonyl-ethylthio-ethylamine hydrochloride

N,N-di-(Hydroxyäthyl)-S-(ß-benzamidoäthyl)-mercaptoacetamid N, N-di- (hydroxyethyl) -S- (ß-benzamidoethyl) mercaptoacetamide

N-[2-N'-Methyl-piperazino-carbonylthio-äthyl]-acetamid N- [2-N'-methyl-piperazino-carbonylthio-ethyl] -acetamide

2-(l-Naphthyl-thio)-äthylamin—hydroChlorid 2-(5-Methoxycarbonyl-pentylthio)-äthylaminhydrochlorid 2- (1-Naphthyl-thio) -ethylamine-hydrochloride 2- (5-methoxycarbonyl-pentylthio) -ethylamine hydrochloride

2-(2-p-Methoxyphenyl-2-propyl-thio)-äthylaminhydrochlorid 2- (2-p-methoxyphenyl-2-propyl-thio) -ethylamine hydrochloride

S ß-Ureidoäthyl-mercaptoessigsäureS ß-Ureidoethyl-mercaptoacetic acid

II. oderor IVIV , oder, or IIIIII II. oderor IVIV und Vand V I ιI ι II. oderor IVIV oderor and VIand VI II. oderor IVIV und Vand V II. oderor IVIV , oder, or II. oderor IVIV und Vand V II. oderor IVIV II. oderor IVIV , oder, or II. und Vand V II. oderor IVIV , oder, or II. oderor IVIV und Vand V II. oderor IVIV , oder, or II. oderor IVIV und Vand V II. oderor IVIV , oder, or II. oderor IVIV und Vand V II. oderor IVIV II. oderor IVIV II. oderor IVIV II. oderor IIII II. oderor IVIV II. , oder, or II. oderor IVIV und Vand V II. oderor IVIV II. oderor IVIV II. oderor II. oderor

209846/1272209846/1272

Μ/11920 Λ^ Μ / 11920 Λ ^

N-(3-ß-Ureidoäthylthio-propyl)-bersteinsäure- I oder IV oder monoamid ' I oder IV und VN- (3-ß-ureidoethylthio-propyl) -succinic acid- I or IV or monoamid 'I or IV and V

3-Allylthio-propyl-ammonium-malat I3-Allylthio-propyl-ammonium-malate I.

N- (2-Dodecylthio-räthyl)-pheny!acetamid I und V 'N- (2-dodecylthio-ethyl) -pheny! Acetamide I and V '

N-(2-Decylthio-äthyl)-p-toluolsulfonaniid · IN- (2-decylthio-ethyl) -p-toluenesulfonaniid · I.

N-(2-0ctadecylthi6-äthyl)-methansulfonamid IN- (2-0ctadecylthi6-ethyl) methanesulfonamide I.

Butyl-S*-(2-amino-äthyl)~mercaptoacetathydrochlorid I N-(2-Benzylthio-äthyl)-picolinamid-hydrochlorid I und V N-(2-Benzylthio-äthyl)-isonicotinamid-Butyl-S * - (2-amino-ethyl) ~ mercaptoacetate hydrochloride I. N- (2-Benzylthio-ethyl) picolinamide hydrochloride I and V N- (2-benzylthio-ethyl) -isonicotinamide-

hydrοchlorid e I und Vhydrochloride e I and V

N-(2-Benzylthio-äthyl)-2-methyl-2-p-chlor-N- (2-benzylthio-ethyl) -2-methyl-2-p-chloro-

phenoxy-propionamid I und Vphenoxy-propionamide I and V

2-Benzylthio-äthylharnstoff I und VI2-Benzylthio-ethylurea I and VI

2-(2,6-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-hydro-2- (2,6-dichloro-benzylthio) -ethylamine-hydro-

chlorid Ichloride I

2-(3»4-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-2- (3 »4-dichloro-benzylthio) -ethylamine-

hydrοchlorid Ihydrochloride I

2 -Octylthio-äthylamin-hydrochlorid . I2-octylthio-ethylamine hydrochloride. I.

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere kosmetische Mittel zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares, wobei diese Mittel mindestens eine aktive Verbindung gemäß der obigen Formel, gelöst oder in Suspension in Wasser, in einem Öl, einer Creme oder beispielsweise in einem Gel enthalten.The present invention relates in particular to cosmetic agents for combating greasy and unaesthetic appearance of the hair, these agents having at least one active compound according to the above formula, dissolved or in suspension contained in water, in an oil, a cream or, for example, in a gel.

Die Konzentration der erfindungsgemäßen aktiven Verbindung liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 20 %, vorzugsweise jedoch zwischen 1 und 5 %* The concentration of the active compound according to the invention is generally between 0.1 and 20 %, but preferably between 1 and 5 % *

Die erfindungsgemäßen Haarmittel können die durch die allgemeine Formel vorstehend definierten aktiven Verbindungen entweder allein oder in Misc.hung miteinander oder auch in Mischung mitThe hair preparations according to the invention can either contain the active compounds defined by the general formula above alone or in a mixture with each other or in a mixture with

- 15 209846/1272 - 15 209846/1272

M/11920M / 11920

anderen bereits bekannten Verbindungen zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares enthalten.contain other already known compounds for combating the greasy and unsightly appearance of hair.

Die erfindungsgemäßen Haarmittel können auch Bestandteile, wie Durchdringungsmittel oder Parfüms enthalten, die allgemein in der Kosmetik verwendet werden.The hair preparations according to the invention can also contain ingredients such as penetrants or perfumes, in general used in cosmetics.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verahren zur Behandlung des Haares um dessen Aussehen zu verbessern, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man das oben definierte Haarmittel unter Massieren auf den Haarboden aufträgt.The present invention also relates to a method of treatment of the hair to improve its appearance, which is essentially characterized by the fact that hair products defined above while massaging on the scalp applies.

Die erfindungsgemäßen kosmetischten Mittel können auch die Form von Lacken oder Wasserwellotions annehmen, die mindestens eine aktive Verbindung in Kombination mit einem kosmetisch geeigeten Träger, mit mindestens einem herkömmlichen kosmetischen Harz enthalten.The cosmetic agents according to the invention can also Take the form of varnishes or water wave lotions that combine at least one active compound with a cosmetic Suitable carriers containing at least one conventional cosmetic resin.

Zu den verwendbaren kosmetischen Harzen gehören insbesondere Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyrrolidon/Vinylacaetat-Mischpolymerisate, die Mischpolymerisate von Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Krotonsäure, die Mischpolymerisate, die sich aus der Polymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Acrylester, Methacrylester oder einem Alkylvinyläther ergeben, die Mischpolymerisate, die sich aus der Mischpolymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und. einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder auch einem Allyl- oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette ergeben, die Mischpolymerisate, die sich aus der Mischpolymerisation eines Esters eines ungesättigten Alkohols und einer gesättigten Carbonsäure mit kurzer Kohlenstoffkette, . einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette und mindestens eines EstersThe cosmetic resins that can be used include, in particular, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, the copolymers of vinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid, such as crotonic acid, the Copolymers resulting from the polymerization of vinyl acetate, crotonic acid and an acrylic ester, methacrylic ester or an alkyl vinyl ether, the copolymers resulting from the copolymerization of vinyl acetate, Crotonic acid and. a vinyl ester of a long carbon chain acid or an allyl or methallyl ester of an acid with a long carbon chain, the copolymers, resulting from the copolymerization of an ester of an unsaturated alcohol and a saturated one Short carbon chain carboxylic acid,. an unsaturated one Short carbon chain acid and at least one ester

- 16 2O98A6/1272 - 16 2O98A6 / 1272

M/11920 .M / 11920.

eines gesättigten Alkohols mit langer Kohlenstoffkette und einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette ergeben,und die Mischpolymerisate, die sich aus der Polymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure ergeben.a saturated alcohol with a long carbon chain and an unsaturated acid with a short carbon chain, and the copolymers resulting from the Polymerization of at least one unsaturated ester and at least one unsaturated acid result.

In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen. kosmetischen Harze Seitenketten aufweisen, an deren Ende sich eine Thiolfunktion befindet. .In a particular embodiment of the present invention, those contained in the agents according to the invention can be used. cosmetic resins have side chains at the end of which a thiol function is located. .

Die kosmetischen Harze, die in den Mitteln enthalten sind, die in Form von Lack oder Wasserwellotion vorliegen, können auch aus.gefärbten Polymeren bestehen, das heißt aus Polymeren, die in ihrer Makromolekularkette Färbstoffmoleküle enthalten, mit denen man dem Haar eine Färbung oder eine besondere Nuance verleihen kann.The cosmetic resins contained in the means which are in the form of varnish or water wave lotion can also consist of colored polymers, that is made of polymers that have dye molecules in their macromolecular chain with which you can give the hair a color or a special shade.

Diese Mittel können auch Direktfarbstoffe enthalten, mit denen man eine Färbung oder Nuancierung des Haares bewirken kann.These agents can also contain direct dyes that can be used to color or shade the hair can.

Sie können auch für kosmetische Mittel übliche Bestandteile enthalten, die zur Fixierung des Haares in einem besonderen Zustand dienen, wie Durchdringungsmittel, grerEflächenaktive Mittel, Farbstoffe, Parfüms, etc.You can also use the usual ingredients for cosmetic products contain, which serve to fix the hair in a special condition, such as penetrants, larger surfactants Agents, dyes, perfumes, etc.

Die zur Herstellung dieser Art von Mitteln verwendbaren kosmetischen Träger können aus klassischen Mischungen bestehen, die zur Herstellung von Lacken und Wasserwellotions. oder aber auch von Frisiermitteln verwendet werden.The ones that can be used to make this type of agent Cosmetic carriers can consist of classic mixtures used for the production of varnishes and water wave lotions. or but can also be used by hairdressing products.

- 17 -- 17 -

09846/12709846/127

M/11920 no M / 11920 no

So können diese kosmetischen Mittel aus einer alkoholischenSo can these cosmetic products from an alcoholic

oder wässrigalkoholischen Lösung der aktiven Verbindung und des Harzes bestehen, und eine Wasserwellotion darstellen.or aqueous-alcoholic solution of the active compound and the resin, and represent a water wave lotion.

Die alkoholische oder wässrigalkoholische Lösung der aktiven Verbindung kann auch mit einer geeigneten Menge unter Druck verflüssigten Treibgases vermischt und in einem Aerosolbehälter konditioniert sein, und so einen Haarlack darstellen. The alcoholic or aqueous alcoholic solution of the active compound can also be used in a suitable amount under pressure liquefied propellant gas mixed and conditioned in an aerosol container, and so represent a hair lacquer.

Bei dieser Art von Mitteln in Form von Wasserwellotions oder Haarlacken beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung im allgemeinen 0,1 bis 20 %, aber vorzugsweise 1 bis 5 %, während die Konzentration an Harz vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew.-% liegt.In this type of agent in the form of water wave lotions or hair lacquers, the concentration of active compound is generally 0.1 to 20 %, but preferably 1 to 5 %, while the concentration of resin is preferably between 1 and 20% by weight.

Diese Arten von Mittel erlauben die Anwendung eines Verfahrens zur Behandlung der Haare, wobei man eine Wasserwelle legt, wobei dieses Verfahren im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Haare mit Hilfe eines Mittels, das die aktive Verbindung in Kombination mit einem herkömmlichen kosmetischen Harz enthält, tränkt, die Haare auf Wasserwellwickel aufdreht und sie trocknen läßt. These types of means allow a hair treatment method to be applied, using a water wave, this process being essentially characterized in that the hair is removed with the aid of an agent which is active Compound in combination with a conventional cosmetic resin contains, soaks, twists the hair on a water wave wrap and lets it dry.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können auch in Form von Kur-Shampoos, bzw. behandelnden Shampoos vorliegen, mit denen man das fettige und unästhetische Aussehen des Haares wirksam bekämpfen kann.The cosmetic agents according to the invention can also be in the form of treatment shampoos or treatment shampoos, with which one can effectively combat the greasy and unaesthetic appearance of the hair.

Diese Mittel in Shampooform sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kombination mit mindestens einem anionischen, kationischen, nicht-ionischen oder amphoteren Detergent mindestens eine aktive Verbindung, wie oben definiert, enthalten.These agents in shampoo form are essentially characterized by that they are in combination with at least one anionic, cationic, non-ionic or amphoteric Detergent contain at least one active compound as defined above.

• ·• ·

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M/11920 *9 M / 11920 * 9

Zu den anionisehen Detergentien gehören insbesondere die Alkylsulfate, die Alkyläthersulfate, die Alkylpolyäthersulfate, die Alkylsulfonate (wobei die Alkylgruppen 8 bis Kohlenstoffatome aufweisen), die sulfatierten Monoglyceride, die sulfonierten Monoglyceride, die sulfatierten Alkanolamide, die sulfonierten Alkanolamides die Fettsäureseifen, die Monosulfosuccinate von Fettalkoholen, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionsäure, die Kondensation;S-produkte.von Fettsäuren mit Methyltaurin, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Sarkosin, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit einem Proteinhydrolysat, The anionic detergents include in particular the Alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl polyether sulfates, the alkyl sulfonates (where the alkyl groups have 8 to carbon atoms), the sulfated monoglycerides, the sulfonated monoglycerides, the sulfated alkanolamides, the sulfonated alkanolamides, the fatty acid soaps, the monosulfosuccinates of fatty alcohols, the condensation products of fatty acids with isethionic acid, the condensation; S-products. of Fatty acids with methyl taurine, the condensation products of fatty acids with sarcosine, the condensation products of fatty acids with a protein hydrolyzate,

Zu den kationischen Detergentien gehören insbesondere die quaternären Ammoniumverbindungen mit langer Kette, die Ester von Fettsäuren und Aminoalkoholen, die Polyätheramine.The cationic detergents include, in particular, the quaternary ammonium compounds with a long chain, the Esters of fatty acids and amino alcohols, the polyether amines.

Zu den nicht-ionischen Detergentien gehören insbesondere die Ester von Polyolen und Zuckern, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettsäuren, mit Fettalkoholen, mit langkettigen Alkylphenolen, mit langkettigen Mercaptanen, mit langkettigen Amiden, die Polyäther von polyhydroxylierten Fettalkoholen oder amphotere Detergentien, wie Asparaginderivate, die Kondensationsprodukte von Monochloressigsäure mit den Imidazolinen, die Alkylaminopropionate.The nonionic detergents include in particular the esters of polyols and sugars, the condensation products of ethylene oxide with fatty acids, with fatty alcohols, with long-chain alkylphenols, with long-chain mercaptans, with long-chain amides, the polyethers of polyhydroxylated Fatty alcohols or amphoteric detergents such as asparagine derivatives, the condensation products of monochloroacetic acid with the imidazolines, the alkylaminopropionates.

Diese Mittel in Shampooform enthalten im allgemeinen 0,1 bis 20 %, aber vorzugsweise 1 bis 5 % aktive Verbindungen wie oben beschrieben. Sie enthalten auch beispielsweise 4 bis 15 %, vorzugsweise jedoch 5 bis 7 Gew»-% Detergentien in Lösung in einem wässrigen Medium*These agents in shampoo form generally contain 0.1 to 20 %, but preferably 1 to 5 %, of active compounds as described above. They also contain, for example, 4 to 15 %, but preferably 5 to 7% by weight of detergents in solution in an aqueous medium *

Die beschriebenen Shampoos können auch andere herkömmliche kosmetische Bestandteile, wie Parfüms und Farbstoffe, enthalten. Sie können auch Verdickungsmittel, wie Fettsäurealkanolamide? The shampoos described can also contain other conventional cosmetic ingredients such as perfumes and dyes. Can you also use thickeners, such as fatty acid alkanolamides ?

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Cellulosederivate (beispielsweise Carboxymethylcellulose, Hydroxymethylcellulose), langkettige Polyolester und natürliche Gummistoffe, enthalten und so in Form von Creme oder Gel vorliegen.Cellulose derivatives (for example carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose), long-chain polyol esters and natural gums, and are in the form of cream or gel.

Diese Shampoos können schließlich in Form von Pulver vorliegen, das entweder auf die feuchten Haare aufgebracht wird oder vor dem Waschen des Haares in einem gewissen Volumen Wasser, gelöst wird.Finally, these shampoos can be in the form of powder that is either applied to damp hair or before washing the hair in a certain volume of water.

Diese Shampoomittel können auch Farbstoffe zum Färben der Haare enthalten.These shampoo compositions can also contain dyes for coloring the hair.

Mit diesen Shampoomitteln kann man ein Verfahren zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens der Haare anwenden, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das gegebenenfalls vorher angefeuchtete Haar eine geeignete Menge eines Shampoos, wie oben definiert, aufbringt, den Haarboden während einer Zeitdauer von einer bis zu mehreren Minuten massiert und das Haar spült.These shampoo products can be used to combat it of the greasy and unaesthetic appearance of the hair, which is essentially characterized by the fact that one uses the hair, which may have been moistened beforehand, applies a suitable amount of a shampoo, as defined above, to the Massaging the scalp for a period of one to several minutes and rinsing the hair.

Im allgemeinen erhält man ein zufriedenstellendes Ergebnis bei wöchentlichem Shampoonieren, wodurch man das fettige Aussehen des Haares verringern und in einigen Fällen beseitigen kann, wobei jedoch die normale Pflege des Haares sichergestellt ist.In general, weekly shampooing gives a satisfactory result, eliminating the oily The appearance of the hair can decrease and in some cases eliminate it, however, taking normal care of the hair is ensured.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können auch in Form von Dauerwellmitteln für Haare mit fettigem'und unästhetischem Aussehen vorliegen.The cosmetic agents according to the invention can also be in the form of permanent waving agents for hair that is greasy and unaesthetic Appearance.

Es ist bekannt, daß man eine Dauerwelle entweder in einem Zweistufen- oder in einem Einstufenverfahren durchführen kann.It is known to perform a permanent wave in either a two-step or a one-step process can.

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Wenn man die dauerhafte, Verformung der Haare in Zweistufenverfahren vornimmt, kann die beschriebene aktive Verbindung entweder in dem reduzierenden Mittel für die erste Stufe der Dauerwelle oder in dem oxydierenden oder neutralisierenden Mittel für die zweite Stufe der Dauerwelle enthalten sein.If you look at the permanent, deformation of the hair in a two-step process makes the described active compound either in the reducing agent for the first stage of the Permanent wave or in the oxidizing or neutralizing agent for the second stage of the permanent wave.

Wenn man die dauerhafte Verformung der Haare in einem Einstufenverfahren vornimmt, so enthält das selbst-neutralisierende Mittel, zusammen mit den selbstneutralisierenden Bestandteilen die oben beschriebene aktive Verbindung.When looking at permanent hair deformation in a one-step process undertakes, it contains the self-neutralizing agent, together with the self-neutralizing components the active connection described above.

Erfindungsgemäß enthält das Mittel, mit dem man die erste Stufe eines Zweistufen-Dauerwellverfahrens durchführen kann mindestens eine.Verbindung, die die Disulfidbindungen des Keratins reduziert, wie Thioglycolsäure, Ammoniumthioglycolat, Thioglycerin oder Thiomilchsäure, in Kombination mit mindestens einer aktiven Verbindung, wie oben beschrieben, in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise jedoch zwischen 1 und 5 Gew.-%, wobei der pH des Mittels vorzugsweise zwischen 3 und 9>5 liegt.According to the invention, the means with which one contains the first Stage of a two-stage permanent wave procedure at least one compound that has the disulfide bonds of the Keratins reduced, such as thioglycolic acid, ammonium thioglycolate, thioglycerin or thiolactic acid, in combination with at least one active compound as described above in a concentration between 0.1 and 20% by weight, preferably but between 1 and 5% by weight, the pH of the agent preferably being between 3 and 9> 5.

Wenn man ein solches Mittel zur Durchführung der ersten Stufe einer Dauerwelle verwendet, kann&ie zweite1 Stufe mit einem herkömmlichen oxydierenden oder neutralisierenden Mittel durchgeführt werden, das nicht die oben beschriebene aktive Verbindung enthält.When using such an agent to carry out the first stage of a permanent wave, the second stage 1 can be carried out with a conventional oxidizing or neutralizing agent which does not contain the active compound described above.

Gemäß einer anderen Ausführungsform ist es möglich, die erste Stufe einer Dauerwelle mit einem herkömmlichen reduzierenden Mittel durchzuführen, und dann die zweite Stufe mit einem oxydierenden oder neutralisierenden Mittel vorzunehmen, das die aktive Verbindung in einer Menge zwischen 0,1 und " 20 Gew.-%, vorzugsweise^pdoch zwischen 1 und 5 Ge'w.-%" enthält. · -According to another embodiment, it is possible to use the first stage of a permanent wave with a conventional reducing Carry out agents, and then carry out the second stage with an oxidizing or neutralizing agent, that the active compound in an amount between 0.1 and " 20% by weight, preferably between 1 and 5% by weight " contains. -

- 21 209 8 46/T2T2--ουS - 21 209 8 46 / T2T2 - ου p

Wenn man die Dauerwelle in einem Einstufenverfahren vornimmt, so enthält das selbstneutralisierende Mittel in Kombination ein Thiol und ein organisches Disulfid in einem Molverhältnin von Disulfid zu Thiol größer als 1 mit der oben beschriebenen aktiven Verbindung, in einer Menge zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, und vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%.If you apply the permanent wave in a one-step process, then the self-neutralizing agent contains in combination a thiol and an organic disulfide in a molar ratio from disulfide to thiol greater than 1 with the active compound described above, in an amount between 0.1 and 20% by weight, and preferably between 1 and 5% by weight.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Mittel zur Durchführung einer Dauerwelle an Haaren, wie oben beschrieben, die in zwei Teilen konditioniert sind.The present invention thus also relates to the means for performing a permanent wave on hair, as described above, which are conditioned in two parts.

Erfindungsgemäß, jedoch abhängig von den beschriebenen Mitteln, kann ein Teil von dem herkömmlichen reduzierdenden Dauerwellmittel gebildet werden, während der andere Teil die aktive Verbindung enthalten kann, oder ein Teil besteht aus dem herkömmlichen neutralisierenden Dauerwellmittel, während der andere Teil aus der aktiven Verbindung bestehen kann, oder es kann auch der erste Teil aus der Mischung von Disulfid und Thiol bestehen, während der andere Teil aus der aktiven Verbindung besteht.According to the invention, but depending on the agents described, one part can be formed by the conventional reducing permanent waving agent, while the other part can contain the active compound, or one part consists of the conventional neutralizing permanent waving agent while the other part can consist of the active compound , or the first part can also consist of the mixture of disulfide and thiol, while the other part consists of the active compound.

Die Mittel, die eine dauerhafte Verformung der Haare erlauben, können auch die herkömmlichen Bestandteile der kosmetischen Mittel, die zur Durchführung von Dauerwellen bestimmt sind, wie Durchdringungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Farbstoffe oder Parfüms, enthalten.The means that allow permanent hair deformation, you can also use the conventional components of cosmetic products intended for permanent waving, such as penetrants, surfactants, dyes or perfumes.

Die kosmetischen Träger, die zur Herstellung von Dauerwellmitteln verwendbar sind, könen aus herkömmlichen ,Mischungen bestehen, die bei der Herstellung von Dauerwellmitteln verwendet werden. Diese Mittel können in Form von Lösungen, Schäumen, Creme oder Gel vorliegen. Sie können insbesondere aus einer alkoholischen oder wässrigalkoholischen Lösung bestehen.The cosmetic carriers which can be used for the production of permanent waving agents can be made from conventional mixtures that are used in the manufacture of permanent waving products. These funds can be in the form of solutions, Foam, cream or gel. You can in particular from an alcoholic or aqueous-alcoholic solution exist.

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In einer besonderen Ausführungsform kann die alkoholische oder wässrigalkoholische Lösung, die das Dauerwellmittel darstellt, auch mit einer geeigneten Menge unter Druck verflüssigten Gases versetzt und in einem Aerosolbehälter konditioniert sein.In a particular embodiment, the alcoholic or aqueous alcoholic solution, which is the permanent waving agent, also with a suitable amount of gas liquefied under pressure be added and conditioned in an aerosol container.

Diese Dauerwellmittel gestatten die Durchführung eines Verfahrens zur dauerhaften Verformung und gleichzeitigen Behandlung von fettigem Haar in zwei oder in einer Stufe, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß das reduzierende oder neutralisierende Mittel oder das selbstneutralisierende Mittel außer den herkömmlichen Reduktions-, Oxydations- oder selbstneutralisierenden Mitteln wenigstens eine aktive Verbindung, wie beschrieben, enthält.These permanent waving agents allow a method to be carried out for permanent shaping and simultaneous treatment of oily hair in two or in one stage, whereby this method is characterized in that the reducing or neutralizing agent or the self-neutralizing agent Agents besides the conventional reducing, oxidizing or self-neutralizing agents at least contains an active connection as described.

Es wurde ebenfalls gefunden, daß die vorstehend definierten aktiven Verbindungen zusammen mit einem geeigneten kosmetischen Träger auf die Haut aufgetragen werden können, um deren Aussehen zu verbessern. ' " ■It has also been found that the active compounds defined above, together with a suitable cosmetic Carriers can be applied to the skin to improve its appearance. '"■

Solche auf die Haut aufzutragenden Mittel liegenvorzugsweise in Form von Creme, Milch, Gel, dermatologischen Appliaktionsstiften oder als Aerosolschaum vor. Diese Mittel können auch in Form von wässrigen oder wässrigalkoholischen Lösungen vorliegen.Such skin-applied agents are preferred in the form of cream, milk, gel, dermatological application pens or as aerosol foam. These agents can also be in the form of aqueous or aqueous-alcoholic solutions are present.

Sie enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 20 % aktive Verbindungen, wie oben definiert. Diese Mittel können darüber hinaus jeden bei Schönheitscremes für das Gesicht üblichen Bestandteil, wie Fettkörper, Emulgiermittel, Konservierungsmittel, Parfüms, Farbstoffe, Wachse, enthalten. Sie können auch gefärbte Pigmente enthalten, mit denen man die Haut färben und die Hautschäden abdecken kann»They generally contain between 0.1 and 20 % active compounds as defined above. In addition, these agents can contain any constituent that is customary in beauty creams for the face, such as fatty substances, emulsifiers, preservatives, perfumes, dyes, waxes. They may also contain colored pigments that can be used to color the skin and cover up damaged skin »

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Diese auf die Haut auftragbaren Mittel gestatten auch die Durchführung eines Verfahrens zur Verbesserung des Aussehens der Haut, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Mittel wie oben definiert, auf die Hautpartien aufträgt, die man zu behandeln wünscht. These agents which can be applied to the skin also make it possible to carry out a method for improving the appearance of the skin, which method is characterized in that an agent as defined above is applied to the areas of the skin which one wishes to treat.

Die bereits definierten aktiven Verbindungen gestatten auch die Herstellung von Mitteln zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares auf oralem Weg.The already defined active compounds also allow the preparation of agents for combating fatty and unaesthetic appearance of the hair by oral route.

Eine derartige· Behandlung fettiger Haare hat zahlreiche Vorteile und erlaubt insbesondere die Behandlung von fettigem Haar, ohne daß man Produkte auf den Haarboden auftragen muß, wodurch besonders bei Frauen eine Beeinträchtigung der Frisur vermieden wird.Such a treatment of oily hair has numerous advantages and, in particular, allows oily hair to be treated Hair without having to apply products to the scalp, which is particularly detrimental to women Hairstyle is avoided.

Diese Mittel zur oralen Verabreichung enthalten die aktive Verbindung im allgemeinen in einer Konzentration zwischen 0,75 und 20 %, aber vorzugsweise zwischen 1 und 3 %· These compositions for oral administration generally contain the active compound in a concentration between 0.75 and 20 %, but preferably between 1 and 3 %.

Die aktiven Verbindungen können in einer genießbaren Flüssigkeit, wie einer wässrigen oder, wässrigalkoholisehen Lösung, die gegebenenfalls aromatisiert sein kann, enthalten sein.The active compounds can be in an edible liquid such as an aqueous or aqueous alcoholic solution may optionally be flavored.

Die aktiven Verbindungen können aber auch in einen verträglichen festen Träger aufgenommen sein und beispielsweise in Form von Granulaten, Pillen, Tabletten oder Dragees vorliegen. Sie können auch in Lösung in einer genießbaren Flüssigkeit enthalten sein, die. in verträglichen Kapseln konditioniert ist.However, the active compounds can also be incorporated into a compatible solid carrier and, for example, in the form of granules, pills, tablets or coated tablets. They can also be contained in solution in an edible liquid be that. is conditioned in compatible capsules.

Die -durchgeführten Versuche haben gezeigt, daß die erfindungsgemäßen aktiven Verbindungen keinerlei Toxizität aufweisen, wobei bei Tierversuchen nicht einmal die tödliche DosisThe tests carried out have shown that the inventive active compounds have no toxicity whatsoever, and in animal experiments not even the lethal dose

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festgestellt werden konnte, da diese nicht erreicht wird, wenn man den behandelten Tieren die maximale Menge des Produkts verabreicht, die man praktisch verabreichen kann.It could be determined that this is not achieved if the treated animals are given the maximum amount of Product administered that can be administered practically.

Die Verwendung von erfindungsgemäßen oral verabreichbaren Mitteln ist daher dem Anwender völlig freigestellt, es wird jedoch empfohlen, diese Mittel jeweils 15 Tage nacheinander mit einer Unterbrechung von wiederum 15 Tagen in einer Dosierung in der Größenordnung von 100 mg pro 24 Stunden zu verwenden .The use of orally administrable agents according to the invention is therefore completely free to the user however, it is recommended to use these remedies for 15 days in a row with an interruption of again 15 days in one Dosage on the order of 100 mg per 24 hours to be used .

Diese oral zu verabreichenden Mittel ermöglichen auch die y Durchführung eines Verfahrens zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man oral ein Mittel verabreicht, das die aktive Verbindung zusammen mit einem verträglichen Träger enthält.These orally administered agents also allow the y performing a method for combating the greasy appearance of the hair and anti-aesthetic, which is characterized in that orally administered a composition containing the active compound together with an acceptable carrier.

Herstellungsverfahrenproduction method

Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen Verbindungen durch Umsetzung eines Thiols mit einem organischen Halogenid oder mit einem Methansulfonsäureester oder mit einem p-Toluolsulfonsäureester hergestellt werden (Verfahren i). Außer mit diesen allgemeinen Verfahren kann man die erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten, indem man ein Thiol mit einer Verbindung, die eine reaktionsfähige Doppelbindung enthält (Verfahren II), oder mit einem Oxiran (Verfahren IV) oder mit einem Alkohol (Verfahren III) oder auch mit Äthylenimin und den Acylierungs- oder Sulfonylierungsderivaten davon (Verfahren IV) umsetzt.In general, the compounds according to the invention can be prepared by reacting a thiol with an organic halide or with a methanesulfonic acid ester or with a p-toluenesulfonic acid ester (process i). In addition to these general methods, the compounds of the invention can be obtained by treating a thiol with a Compound containing a reactive double bond (Method II), or with an oxirane (Method IV) or with an alcohol (process III) or with ethyleneimine and the acylation or sulfonylation derivatives thereof (Procedure IV) implements.

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Verfahren IProcedure I.

Dieses Verfahren, das am häufigsten verwendet wird, besteht aus der Substitution eines Thiols mit einem organischen Halogenid, oder mit einem Mesylat oder einem Tosylat. Das Thiol kann gegebenenfalls eine Aminogruppe enthalten.. Die Reaktion läuft nach den üblicherweise notwendigen Bedingungen für nukleophile Substitutionen ab. So kann das Lösungsmittel Wasser, Ammoniak, ein Alkohol oder Dimethylformamid sein, ,die verwendete Base kann ein Hydroxyd, ein Carbonat, ein Alkoholat, ein Alkali- oder Erdalkali-Amid, oder· auch ein aliphatisches tertiäres Amin, wie Triäthylamin, sein.This method, which is most commonly used, consists of the substitution of a thiol with an organic one Halide, or with a mesylate or a tosylate. The thiol can optionally contain an amino group. The reaction runs according to the usually necessary conditions for nucleophilic substitutions. So can the solvent Water, ammonia, an alcohol or dimethylformamide, the base used can be a hydroxide, a carbonate, a Alcoholate, an alkali or alkaline earth amide, or also an aliphatic tertiary amine, such as triethylamine, be.

R - X + R' - SH > R_s- R'+ XHR - X + R '- SH> R_s- R' + XH

(X = Halogen oder OSO2CH3 oder OSO2C6H^p - CH,) oder(X = halogen or OSO 2 CH 3 or OSO 2 C 6 H ^ p - CH,) or

R" - X + R - SH > R1 - S - R + XHR "- X + R - SH > R 1 - S - R + XH

Das Thiol R - ^H oder Rf - SH kann in situ, durch basische Hydrolyse eines Isothiuroniumsalzes hergestellt werden.The thiol R - ^ H or R f - SH can be prepared in situ by basic hydrolysis of an isothiuronium salt.

/NH2 OH", RX
R· - S - CT > R· - S - R / NH 2 OH ", RX
R - S - CT> R - S - R

X"X "

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Verfahren I (a)Method I (a)

Wenn R einen Arylrest bedeutet (y = Null), so ist das verwendete Halogenid ein Aryldiazoniumhalogenid (du Vigneaud et coil. J. Biol. Chem., .1941, 138, 369 und Clarke und Inouye, J. Biol. Chem. 1931, 94, 541).If R is an aryl radical (y = zero), the halide used is an aryldiazonium halide (du Vigneaud et coil. J. Biol. Chem.,. 1941, 138, 369 and Clarke and Inouye, J. Biol. Chem. 1931, 94, 541).

.ArN2Cl + R1SH > Ar-S-R' + N2 + HCl.ArN 2 Cl + R 1 SH> Ar-SR '+ N 2 + HCl

Verfahren IIProcedure II

Die Additionsreaktion eines Thiols mit einer reaktionsfähigen Doppelbindung ist bekannt und kann, je nachdem, ohne Katalysator oder in Gegenwart von Peroxyden, wie Ascaridol, Benzoylperoxyd, Azo-(bis.isobutyronitril), oder in Gegenwart einer Base, wie in Verfahren I, oder auch eines quaternären Ammoniumhydroxyds oder e-.nes sekundären Amins, wie Piperidin, durchgeführt werden.The addition reaction of a thiol with a reactive one Double bond is known and can, depending on the case, without a catalyst or in the presence of peroxides, such as ascaridol, benzoyl peroxide, azo- (bis.isobutyronitril), or in the presence a base, as in process I, or a quaternary ammonium hydroxide or e-.nes secondary amine, such as piperidine, be performed.

Man arbeitet meistens in einem Alkohol, Wasser, Dioxan, allein oder in Mischung, mit basischer Katalyse, um eine kleine Menge Thiolat zu erhalten, um die Reaktion zu initiieren.You mostly work in an alcohol, water, dioxane, alone or in mixture, with basic catalysis, to obtain a small amount of thiolate to initiate the reaction.

Die verwendete Verbindung mit reaktionsfähiger Doppelbindung enthält keine Aminfunktion, sie kann jedoch eine Amid- oder Sulfonamidfunktion enthalten.The compound used with a reactive double bond does not contain an amine function, but it can be an amide or Contain sulfonamide function.

Der Rest R kann entweder von der Verbindung mit reaktionsfähiger Doppelbindung (Schema l) oder vom Thiol (Schema 2), wenn A nicht die Bedeutung H besitzt, stammen.The radical R can either be from the compound with reactive Double bond (Scheme 1) or from the thiol (Scheme 2), if A does not has the meaning H, originate.

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Schema 1Scheme 1

ν / R1 R1 ν / R 1 R 1

\ / ιχ » t f -J-\ / ι χ »tf -J-

C=C + HS-C-(CHn)-CH9-NH-A ;> H-C-C-S-C-(CH9) -CH9NHAC = C + HS-C- (CHn) -CH 9 -NH-A;> HCCSC- (CH 9 ) -CH 9 NHA

K2 . ' K2 K 2. ' K 2

Schema 2Scheme 2

Rl^ · -1. R l ^ - 1 .

RSH + C = CH - NHA > R-S - C - CH9 - NHaRSH + C = CH - NHA> RS - C - CH 9 - NHa

R2 R2 R 2 R 2

Verfahren IIIProcedure III

Die erfindungsgemäßen Verbindungen, die in α-Stellung Schwefel, einen disubstituierten, trisubstituierten, Benzyl- oder Allyl-Kohlenstoff tragen, können leicht durch Umsetzung des entsprechenden tertiären, sekundären, Benzyl- oder Allylalkohols mit einem Thiol in Gegenwart einer starken Säure, wie Chlorwasserstoffsäuregas, p-Toluolsulfonsaure oder einer Lewis-Säure, wie Bortrifluorid, in Form des Komplexes mit Äther oder Essigsäure hergestellt werden.The compounds according to the invention which, in the α-position, contain sulfur, a disubstituted, trisubstituted, benzyl or carry allyl carbon can easily by reaction the corresponding tertiary, secondary, benzyl or allyl alcohol with a thiol in the presence of a strong acid, such as hydrochloric acid gas, p-toluenesulfonic acid or a Lewis acid, such as boron trifluoride, in the form of the complex with ether or acetic acid.

R1"
fR 1 "
f

R" - C - OH + HS - CH2(CH2Jn - CH2 - NH - A : >R "- C - OH + HS - CH 2 (CH 2 J n - CH 2 - NH - A : >

R""R ""

R"' ι R "' ι

C-C-

.RIlIl.RIlIl

CH2(CH2)n - CH2 - NH - ACH 2 (CH 2 ) n - CH 2 - NH - A

- 28 -209846/ 1272 - 28 - 209846/1272

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wobei R"1 und R"" nur dann ein Wasserstoffatom bedeuten können, wenn R" die Bedeutungen Aryl oder Allyl besitzt.where R " 1 " and R "" can only mean a hydrogen atom if R "has the meanings aryl or allyl.

Verfahren IVProcedure IV

Ein anderes Verfahren, das zur Herstellung zahlreicher beanspruchter Verbindungen besonders brauchbar ist, umfaßt die Umsetzung eines Thiols mit einem Äthylenimin oder den N-Acylierungs- oder NiSulfonylierungsderivaten davon. Es ist besonders geeignet zur Erhaltung folgender Verbindungen:Another method that is used to manufacture numerous claimed Compounds that are particularly useful include reacting a thiol with an ethyleneimine or the N-acylation or Ni-sulfonylation derivatives thereof. It is particularly suitable for maintaining the following connections:

(a) RSH + CH(a) RSH + CH

(b) CH,(b) CH,

-CH,-CH,

R-S- CHR-S-CH

CH2-NHACH 2 -NHA

R-,R-,

CHCH

2 + HS - C - (CH2)n - CH2 -2 + HS - C - (CH 2 ) n - CH 2 -

NHANHA

. AHN - CH2 - CH2 - S - C - (CH2)n - CH2 -. AHN - CH 2 - CH 2 - S - C - (CH 2 ) n - CH 2 -

NHANHA

- 29 -- 29 -

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Verfahren IV (a) Method IV (a )

Die ß-Hydroxythioäther können analog hergestellt worden, indem man das Azinidin durch ein Oxiran ersetzt und in polarem Medium mit basischer Katalyse, wie in Verfahren I arbeitet:The ß-hydroxythioethers can be prepared analogously, by replacing the azinidine with an oxirane and in polar medium with basic catalysis, as in procedure I work:

R-CH - CH2 ■+ HS - C - (CH2)n -CH2-NH-R-CH - CH 2 ■ + HS - C - (CH 2 ) n -CH 2 -NH-

R - CH - CH5'-. S - C - (CHpL - CHp - NHA OH RoR - CH - CH 5 '-. S - C - (CHpL - CHp - NHA OH Ro

Die Amide aer Bedeutung A können im Fall von Carboxamiden durch Einwirkung eines Halogenids oder eines Anhydrids einer Carbonsäure und im Fall von Sulfonamiden durch Einwirkung eines Sulfonylhalogenids leicht hergestellt werden. Meist werden die Rea?<tionsbedingungen nach Schotten-Baumann verwendet, das heißt, man arbeitet in Wasser in Gegenwart eines Alkalihydroxyds j oder in organischem Medium (aromatischer Kohlenwasserstoff, meistens chloriertes Lösungsmittel), in Gegenwart einer Base, wie Pyridin, oder eines tertiären Amins, beispielsweise eines Trialkylamins (Herstellungsverfahren V).The amides of meaning A can be used in the case of carboxamides by the action of a halide or anhydride of a carboxylic acid and, in the case of sulfonamides, by action of a sulfonyl halide can be easily produced. Usually the reaction conditions according to Schotten-Baumann are used, That is, one works in water in the presence of an alkali hydroxide or in an organic medium (more aromatic Hydrocarbon, mostly chlorinated solvent), in the presence of a base such as pyridine, or a tertiary one Amine such as a trialkylamine (preparation method V).

Wenn man N-acylierte Verbindungen mit einer Alkoholfunktion erhalten will, so können diese durch Einwirkung des Amins auf ein Lacton erhalten werden, wobei die Reaktion gegebenen-If you have N-acylated compounds with an alcohol function want to obtain, they can be obtained by the action of the amine on a lactone, the reaction given

- 30 209846/1272 - 30 209846/1272

M/11920M / 11920

falls durch ein Alkalialkoholat katalysiert wird.if catalyzed by an alkali alcoholate.

Bei substituierten Acetamiden kann die Acetylierung des Amins of vorteilhaft mittels Essigsäureanhydrid in essigsaurem Medium in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure vorgenommen werden.In the case of substituted acetamides, the acetylation of the amine can often advantageously be carried out using acetic anhydride in acetic acid Medium in the presence of concentrated sulfuric acid be made.

Im übrigen können die meisten Amide der Bedeutung A leicht, durch eines oder mehrere der Verfahren I bis IV hergestellt werden.Moreover, most of the amides of the meaning A can easily be prepared by one or more of processes I to IV will.

Schließlich werden die Verbindungen des Typs A = CONHp durch Umsetzung eines Alkalicyanats mit einer Verbindung des Typs A = H in wässrigem oder wässrigalkoliolischem Medium in Gegenwart einer äquivalenten Menge anorganischer Säure, vorzugsweise Chlorwasserstoffsäure, hergestellt (Herstellungsverfahren Vl). Die Ausgangsverbindungen können auch nach einem der Verfahren I bis IV erhalten werden.Finally, the connections of type A = CONHp by reacting an alkali metal cyanate with a compound of type A = H in an aqueous or aqueous alcoholic medium in the presence of an equivalent amount of inorganic acid, preferably hydrochloric acid (manufacturing process Vl). The starting compounds can also be obtained by one of processes I to IV.

Um die aktiven Verbindungen zu erhalten, die in Form von Salzen vorliegen, löst man zuerst die dem gewünschten Salz entsprechende Säure in einem geeigneten Lösungsmittel und gibt dann in diese Lösung die aktive Verbindung, die man in ein Salz überführen möchte, entweder in reinem Zustand oder gelöst in dem gleichen Lösungsmittel, das zur Lösung der Säure verwendet worden ist.In order to obtain the active compounds, which are in the form of salts, one first dissolves the one of the desired salt appropriate acid in a suitable solvent and then gives the active compound in this solution, which one wants to convert into a salt, either in the pure state or dissolved in the same solvent that is used to dissolve the Acid has been used.

Das Lösungsmittel wird vorzugsweise so gewählt, daß es nicht ein Lösungsmittel für das Salz ist.The solvent is preferably chosen so that it does not is a solvent for the salt.

Zur Herstellung des Hydrochlorids ist es im allgemeinen vorteilhafter, die aktive Verbindung in einem geeigneten Lösungsmittel zu lösen, wonach man Chlorwasserstoffsäuregas durch die Lösung perlt, .woraufhin das Hydrochlorid der gewünschten Verbindung ausfällt.For the preparation of the hydrochloride, it is generally more advantageous to dissolve the active compound in a suitable solvent, after which hydrochloric acid gas is passed through the solution pearls, whereupon the hydrochloride of the desired Connection fails.

- 31 209846/1272 - 31 209846/1272

Die nachstehenden Herstellungsbeispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sowie die verschiedenen Mittelbeispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, sie jedoch nicht einschränken.The following preparation examples for compounds according to the invention and the various agent examples are intended to explain the present invention in more detail, but not to limit it.

HerstellungsbeispieleManufacturing examples

Beispiel 1example 1

2.2'^Thio-diäthvlharnstoff (Verfahren I und Vl)2.2 '^ thio-dietary urea (method I and VI)

Verfahren IProcedure I.

Man erhitzt 145,6 g ß-Bromäthylharnstoff und 66,3 g Thioharnstoff in 600 cnr Isopropanol 30 Minuten zum Rückfluß. Der Niederschlag (185 g) wird abfiltriert, mit Isopropanol gewaschen und in 900 cm Wasser gelöst. Man gibt zu dieser Lösung während 15 Minuten 30,45 g Natriumhydroxyd in 150 cnr Wasser zu und erhitzt während 1 Stunde unter Stickstoff atmosphäre im siedenden Wasserbad. Man entfernt das Wasserbad und gibt erneut 150 cm Natronlaugelösung (30,45 g Natriumhydroxyd) und dann eine Lösung von 127,15 g ß-Bromäthylharnstoff in 150 cnr Wasser zu.145.6 g of β-bromoethylurea and 66.3 g of thiourea are heated in 600 cnr isopropanol for 30 minutes to reflux. The precipitate (185 g) is filtered off with isopropanol washed and dissolved in 900 cm of water. 30.45 g of sodium hydroxide are added to this solution in the course of 15 minutes 150 cnr of water are added and the mixture is heated under nitrogen for 1 hour atmosphere in the boiling water bath. The water bath is removed and another 150 cm of sodium hydroxide solution (30.45 g Sodium hydroxide) and then a solution of 127.15 g of ß-bromoethylurea in 150 cnr of water.

Man läßt eine Nacht bei Umgebungstemperatur ruhen und filtriert das kristallisierte Produkt ab. Man erhält so 126 g weißes Produkt, das bei 234° schmilzt.The mixture is left to rest for one night at ambient temperature and the crystallized product is filtered off. 126 g of white are obtained in this way Product that melts at 234 °.

Verfahren VIProcedure VI

Zu einer Lösung von 92,4 g 2,2'-Thio-diäthylamin in 70 cnr5 Wasse gibt man unter Rühren 133 cm^ 11,6 η Chlorwasserstoffsäure,To a solution of 92.4 g of 2,2'-thio-diethylamine in 70 cnr 5 of water is added, with stirring, 133 cm ^ 11.6 η hydrochloric acid,

- 32- 32

209846/ 1 272209846/1 272

M/11920M / 11920

wobei man so kühlt, daß die Temperatur unterhalb 25°G bleibt. Dann gibt man ziemlich schnell eine Lösung von 127 g 98 %-igem Kaliumcyanat in 150 cnr Wasser zu. Man läßt das Reaktionsprodukt während 1 Nacht ausfallen, filtriert es ab und kristallisiert es aus Wasser. Man erhält 128 g weiße Kristalle* F = 234°. ·cooling so that the temperature is below 25 ° G remain. A solution of 127 g of 98% strength potassium cyanate in 150 cnr of water is then added fairly quickly. One lets precipitate the reaction product during 1 night, filter it off and crystallize it from water. 128 g are obtained white crystals * F = 234 °. ·

Analyse:Analysis:

berechnet:calculated:

gefundenfound

Beispielexample

NN 1818th SS. ,53, 53 27,27 1515th 1515th ,32, 32 27,27 1515th

2-(^-Methoxycarbonyl-pentvlthio)-äthylaminhvdrochlorid (Verfahren I) 2 - (^ - Methoxycarbonyl-pentvlthio) -äthylaminhvdrochlorid (method I)

Man gibt nacheinander zu einer Lösung von 2,6 g Kaliumhydroxyd in 100 cm Methanol 4,5 g ß-Mercapto-äthylaminhydrochlorid, dann langsam 8,2 g Cü -Methylbromhexanoat.One after the other to a solution of 2.6 g of potassium hydroxide in 100 cm of methanol is added 4.5 g of β-mercapto-ethylamine hydrochloride, then slowly 8.2 g of Cu- methyl bromohexanoate.

Man erhitzt die Mischung 3 Stunden zum Rückfluß, nach Abkühlen säuert man mit Chlorwasserstoffsäuregas an und filtriert. Das Filtrat wird zur Trockne konzentriert. Der ölige Rückstand (8 g) kristallisiert schnell. Nach Umkristallisation aus einer Mischung von Methanol und Diisopropyloxyd schmilzt das Produkt bei 80°. .The mixture is refluxed for 3 hours and, after cooling, acidified with hydrochloric acid gas and filtered. The filtrate is concentrated to dryness. The oily residue (8 g) crystallizes quickly. After recrystallization from a Mixture of methanol and diisopropyl oxide melts the product at 80 °. .

Analyse:Analysis:

berechnet: Cl 14,70 % calculated: Cl 14.70 %

gefunden: CL 14,78 % found: CL 14.78 %

" 33 — " 33 -

209 846/127 2209 846/127 2

B. eispielExample

Bis- [ 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin]-oxalat (Verfahren i) Bis- [ 2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine] oxalate (method i)

Zu einer Lösung von 4,6 g Natrium in 150 cnr Äthanol gibt man 11,35 g ß-Mercaptoä'thylaminhydrochlorid und dann tropfenweise 16,9 g 2,2-Dimethoxy-äthyl-bromid (Bromacetaldehyd-dimethylacetal).To a solution of 4.6 g of sodium in 150 cnr of ethanol are 11.35 g of ß-mercaptoethylamine hydrochloride and then 16.9 g of 2,2-dimethoxyethyl bromide (bromoacetaldehyde dimethylacetal) dropwise.

Man erhitzt die Mischung 2 Stunden zum Rückfluß, die anorganischen Salze werden nach Abkühlen abfiltriert und die Mutterlaugen wer,den konzentriert. Das Rückstandsöl wird bei 17 mm bei 125 bis 130° destilliert. Die Ausbeute beträgt 74 %. The mixture is refluxed for 2 hours, the inorganic salts are filtered off after cooling and the mother liquors are concentrated. The residual oil is distilled at 17 mm at 125 to 130 °. The yield is 74 %.

Die 12,2 g 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin werden in 50 cnr Äthanol gelöst und zu einer Lösung von 4,65 g Oxalsäuredihydrat gegeben. Das gebildete Salz kristallisiert nach Abkühlen durch Zugabe von Äthyläther. Durch Umkristallisation aus 2»Propanol und Äthyläther erhält man weiße Kristalle. F « 170 bis 172°, Gewicht: 28,6 g.The 12.2 g of 2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine are in Dissolved 50 cnr of ethanol and added to a solution of 4.65 g of oxalic acid dihydrate. The salt formed crystallizes after cooling by adding ethyl ether. By recrystallization white crystals are obtained from 2 »propanol and ethyl ether. F «170 to 172 °, weight: 28.6 g.

Analyse:Analysis: • N• N SS. 2525th berechnet:calculated: 6,666.66 15,15, 1818th gefunden:found: 6,586.58 15,15,

Beispiel 4Example 4

2-(2-p-Methoxyphenyl-2~propvl-thio)-äthylamin-hy.drochlorid Verfahren III 2- (2-p-methoxypheny l-2 ~ propvl-thio) -ethylamine-hydrochloride Method III

Zu einer Lösung von 11,35 g ß-Aminoäthylthio in 50 cm Essigsäure gibt man nacheinander 15,42 g p-Methoxyphenyldimethylcarbinol und eine Lösung von Bortrifluorid in Essigsäure. Die Mischung wird 30 Minuten auf 6O°C erhitzt,To a solution of 11.35 g of ß-aminoethylthio in 50 cm Acetic acid is added successively to 15.42 g of p-methoxyphenyldimethylcarbinol and a solution of boron trifluoride in acetic acid. The mixture is heated to 60 ° C for 30 minutes,

- 34 209846/1272 - 34 209846/1272

dann abgekühlt. Diese Lösung gibt man tropfenweise zu einer 10 #-igen Lösung von Sfatriumacetat.then cooled. This solution is added dropwise to a 10 # solution of sodium acetate.

Man extrahiert dreimal mit Äthyläther und trocknet auf Natriumsulfat.It is extracted three times with ethyl ether and dried Sodium sulfate.

Durch Durchperlen von Chlorwasserstoffsäuregas durch die ätherische Lösung erhält man ein weißes Produkt als Niederschlag. F = 172 bis 174°C, Zers.
Die Ausbeute beträgt 62 %. By bubbling hydrochloric acid gas through the ethereal solution, a white product is obtained as a precipitate. F = 172-174 ° C, dec.
The yield is 62 %.

Analyse:Analysis:

berechnet!calculated!

gefunden:found:

Beispiel 5Example 5

S-ß-Ureidoäthylmercap J jessigsäure'(Verfahren VI und I) S-ß-Ureidoäthylmercap J jessigsäure '(Method VI and I)

Zu einer Lösung von 34,1 g ß-MercaptoäthylaminhydrοChlorid in 200 cnr Wasser gibt man eine Lösung von 24,3 g Kaliumcyanat in 80 cnr Wasser und dann 36 g Natriummonochloracetat in 200 cnr Wasser. Man erhitzt die Lösung während 2 Stunden auf 50° und hält den pH-Wert durch Zugabe von 2 η Natronlauge bei 6« Man säuert an, konzentriert zur Trockne und nimmt in eine Mischung von Wasser und Äthanol auf. Durch Abfiltrieren erhält man 42 g Produkt, dasTo a solution of 34.1 g of ß-MercaptoäthylaminhydrοChlorid a solution of 24.3 g of potassium cyanate is added to 200 cnr of water in 80 cnr water and then 36 g sodium monochloroacetate in 200 cnr water. The solution is heated to 50 ° for 2 hours and the pH is maintained by adding 2 η sodium hydroxide solution at 6 "It is acidified, concentrated to dryness and taken in a mixture of water and ethanol on. By filtering off, 42 g of product are obtained

CC. ,05, 05 HH ,70, 70 NN 3535 5555 ,98, 98 77th ,85, 85 5,5, 2121st 5454 77th 5,5,

bei 135at 135 schmilzt.melts. ,69, 69 HH 6565 NN ,72, 72 SS. Analyse:Analysis: CC. ,79, 79 5,5, 6767 1515th ,62, 62 17,9917.99 berechnetcalculated : 33: 33 5,5, 1515th 18,0718.07 gefunden:found: 3333

: - 35 209846/1272 : - 35 209846/1272

Beispielexample

N-(2-Benzylthio-äthyl)-2,4-dihydröxy-3,3-dimethyl-buttersäureamid, (Verfahren V) N- (2-Benzylthio-ethyl) -2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutter acid amide, (method V)

13 g Pantolacton mit einigen^ Tropfen einer methanolischen Lösung von Natriummethylat werden zu einer Lösung von 16,7 g 2-Benzylthio-äthylamin in 50 cnr Äthanol gegeben. Das Ganze wird 6 Stunden auf 60 bis 650C erhitzt.13 g of pantolactone with a few drops of a methanolic solution of sodium methylate are added to a solution of 16.7 g of 2-benzylthio-ethylamine in 50 cnr of ethanol. The whole is heated to 60 to 65 ° C. for 6 hours.

Nach Abkühlen wird das Produkt durch Zugeben von Diäthyloxyd kristallisiert. Man erhält 23,8 g weiße Kristalle, die bei 70° schmelzen.After cooling, the product is crystallized by adding dietary hydroxide. 23.8 g of white crystals are obtained Melting 70 °.

Beispiel 7 2-ß-Aminoäthylthio-pyridindihydrochlorid (Verfahren IV)Example 7 2-ß-aminoethylthio-pyridine dihydrochloride (method IV)

Man erhitzt eine Lösung von 11,1 g 2-Mercapto-pyridin in 40 cnr Chloroform auf 500C und gibt während 30 Minuten eine Lösung von 4,5 g Äthylenimin in 30 cnr Chloroform zu. Man erhitzt weitere 3 Stunden auf 500C dann 30 Minuten unter Rückfluß. Durch die abgekühlte Lösung läßt man einen Strom trockenes Chlorwasserstoffgas fließen. Der Niederschlag wird abfiltriert und in mit Chlorwasserstoffsäure gesättigtes Methanol aufgenommen. Beim Abkühlen kristallisiert das Dihydrochlorid. Man erhält 21,4 g weiße Kristalle, die bei 162° schmelzen.A solution is heated from 11.1 g of 2-mercapto-pyridine in 40 cnr chloroform at 50 0 C. and for 30 minutes, a solution of 4.5 g of ethyleneimine in 30 cnr chloroform. The mixture is heated for another 3 hours at 50 0 C for 30 minutes under reflux. A stream of dry hydrogen chloride gas is allowed to flow through the cooled solution. The precipitate is filtered off and taken up in methanol saturated with hydrochloric acid. The dihydrochloride crystallizes on cooling. 21.4 g of white crystals are obtained which melt at 162 °.

Analyse:Analysis: CC. ,10, 10 HH 3232 NN ,93, 93 HClHCl berechnet:calculated: 3737 ,91, 91 5,5, 3535 1212th ,51, 51 32,0532.05 gefunden:found: 3636 5,5, 1212th 3232

- 36 209846/1272 - 36 209846/1272

Beispiel 8Example 8

Bis-i,4-(ß-Acetamidoäthylthio)-2,3-butandiol (Verfahren i) Bis-i, 4- (ß-acetamidoethylthio) -2,3-butanediol (method i)

(1) -BrCH2-CHOH-CHOH-CH2Br+ 2HS-CH2-CH2-NH-C0CH,(1) -BrCH 2 -CHOH-CHOH-CH 2 Br + 2HS-CH 2 -CH 2 -NH-COCH,

) (CHOH-CH2-S-Ch2-CH2-NH-COCH3)2 ) (CHOH-CH 2 -S-Ch 2 -CH 2 -NH-COCH 3 ) 2

Zu einer Lösung von 24,7 g 2-Acetamido-äthandiol in 100 cnr Wasser und 100 cnr Äthanol gibt man 24,8 g l,4-Dibrom-2,3-butandiol, dann tropfenweise 40 %-iges Kaliumhydroxyd, so daß ein pH von 8,8 aufrechterhalten wird. To a solution of 24.7 g of 2-acetamido-ethanediol in 100 cnr water and 100 cnr ethanol are added 24.8 gl, 4-dibromo-2,3-butanediol, then 40% potassium hydroxide dropwise, so that a pH of 8.8 is maintained.

Die Mischung wird im Vakuum (bei verringertem Druck) zur Trockne konzentriert und der Ölige Rückstand (34,1 g) wird kristallisiert. F = 90 bis 92°.The mixture is concentrated to dryness in vacuo (at reduced pressure) and the oily residue (34.1 g) is crystallized. F = 90 to 92 °.

(2) -HSCH2-CHOH-CHOh-CH2SH+ 2CH3CONH-CH2-Ch2-CI (Verfahren I) ) (CHOH-CH2-S-CH2-Ch2-NH-CO-CH3)2 (2) -HSCH 2 -CHOH-CHOh-CH 2 SH + 2CH 3 CONH-CH 2 -Ch 2 -CI (Method I)) (CHOH-CH 2 -S-CH 2 -Ch 2 -NH-CO-CH 3 ) 2

Man rührt eine Lösung von 15,4 g l,4-Dimercapto-2,3-butandiol und 24,5 g N-(ß-Chloräthyl)-acetamid in 100 cm3 Äthanol und 100 cnr Wasser wobei man Stickstoff durchperlen läßt. Man gibt tropfenweise 28 cnr einer 40 %-igen Kaliümhydroxydlösung in Wasser zu, um einen pH im Bereich von 8,8 bis 9 zu erhalten und aufrechtzuerhalten. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung bei Umgebungstemperatur 48 Stunden stehen gelassen, nach welcher Zeit weniger als 0,5 g freies Thiol bleiben. Die Mischung wird dann mit 1 η HCl auf pH 3»2 angesäuert, dann mit Äther extrahiert. Die wässrige Lösung wird unter verringertem Druck zur Trockne konzentriert und der Rückstand in absolutes Äthanol aufgenommen. Nach Abfiltrieren und Konzen-A solution of 15.4 g of 4-dimercapto-2,3-butanediol and 24.5 g of N- (β-chloroethyl) acetamide in 100 cm 3 of ethanol and 100 cnr of water is stirred while nitrogen is bubbled through. 28 cnr of a 40% strength potassium hydroxide solution in water are added dropwise in order to obtain and maintain a pH in the range from 8.8 to 9. When the addition is complete, the solution is left to stand at ambient temperature for 48 hours, after which time less than 0.5 g of free thiol remains. The mixture is then acidified to pH 3 »2 with 1 η HCl, then extracted with ether. The aqueous solution is concentrated to dryness under reduced pressure and the residue is taken up in absolute ethanol. After filtering and concentrating

209846/1272209846/1272

trieren der so erhaltenen äthanolischen Lösung verbleibt ein öl, das langsam kristallisiert. Das Produkt (32,4 g), kristallisiert aus Dichloräthan liegt in orm von weißen glänzenden Kristallen vor, die bei 90 bis 92° schmelzen. Die Ausbeute beträgt 46 % (15 g).Trier the ethanol solution obtained in this way, an oil remains, which slowly crystallizes. The product (32.4 g), crystallized from dichloroethane, is in the form of white, glossy crystals which melt at 90 to 92 °. The yield is 46 % (15 g).

B e i s pi el 9EXAMPLE 9

N-(2-Dodecylthio-äthvl)-phenylacetamid (Verfahren V) N- (2-dodecylthio-ether) -phenylacetamide (method V)

Zu einer Suspension von 1,3 g 2'-Dodecylthio-äthylaminhydrochlorid in 30 cm . Chloroform gibt man nacheinander eine Lösung von 0,46 g Triethylamin in 10 cnr Chloroform, dann 0,90 g Phenylacetylchlorid und erneut 0,46 g Triethylamin zu. Die Mischung wird 2 Stunden zum Rückfluß erhitzt, filtriert und zur Trockne konzentriert. Der Rückstand wird aus Methanol kristallisiert.To a suspension of 1.3 g of 2'-dodecylthio-ethylamine hydrochloride in 30 cm. A solution of 0.46 g of triethylamine in 10 cnr of chloroform is then added successively to chloroform 0.90 g of phenylacetyl chloride and again 0.46 g of triethylamine are added. The mixture is refluxed for 2 hours, filtered and concentrated to dryness. The residue is crystallized from methanol.

Man erhält 1,5 g weiße Plättchen, die bei 80° schmelzen.1.5 g of white platelets are obtained which melt at 80 °.

Analyse:Analysis: CC. ,67, 67 : H : H 2626th NN 8585 SS. ,82, 82 berechnet:calculated: 7272 ,44, 44 10,10, 0303 3,3, 8989 88th ,98, 98 gefunden:found: 7272 10,10, 3,3, 88th

Beispiel 10Example 10

N- (2-Decvlthio^äjaijl)-p-toluol-sulfonamid (Verfahren I) N- (2-Decv lthio ^ äjaijl) -p-toluene-sulfonamide (method I)

Zu 18,5 g N,S-Ditosyl-äthanolamin in 250 cnr Methanol gibt man nacheinander 8,7 g Decandiol und 3,3 g Kaliumhydroxyd in 20 cnr Methanol. Man erhitzt die Mischung 2 Stunden zum Rückfluß, filtriert und konzentriert zurTrockne. Der ölige Rückstand (1,5 g) kristallisiert bei etwa 10°.To 18.5 g of N, S-ditosyl-ethanolamine in 250 cnr of methanol 8.7 g of decanediol and 3.3 g of potassium hydroxide are successively added to 20 cnr of methanol. The mixture is heated for 2 hours Reflux, filtered and concentrated to dryness. The oily residue (1.5 g) crystallizes at about 10 °.

- 38 -209846/1272- 38 -209846/1272

Analyse:Analysis: CC. HH NN 7676 SS. 2525th berechnet:calculated: 6]6] 8,958.95 3,3, 3030th 17,17, 2626th gefundenfound 6]6] 8,928.92 3,3, 17,17, l',41l ', 41 L,64L, 64

Beispiel 10 (a)Example 10 (a)

N-(2-Octadecylthio-äthyl)-methansulfonamidN- (2-octadecylthio-ethyl) methanesulfonamide

—"^I—·«-—·-·BM^MB««^■*■" "■■" "' ' ···—■■■■■■■VMMBABBBHHIU. Bl ■■ ,- "^ I— ·« -— · - · BM ^ MB «« ^ ■ * ■ "" ■■ "" '' ··· - ■■■■■■■ VMMBABBBHHIU. Bl ■■,

Man erhält diese Verbindung, wenn man nach dem Verfahren gemäß Beispiel 10 arbeitet.This compound is obtained when the procedure of Example 10 is followed.

Weiße Kristalle (isopropanol), F = 88°, löslich in Äthanol.White crystals (isopropanol), F = 88 °, soluble in ethanol.

Analyse:Analysis: CC. ,86, 86 HH 1212th NN 4343 SS. ,72, 72 berechnet:calculated: 6161 ,74, 74 11,11 1616 3,3, 6161 1515th ,77, 77 gefunden:found: 6161 11,11 3,3, 1515th

Beispiel 11Example 11 S-(2-Aminoäthyl)-butyl-mercaptoacetat-hydrochloridS- (2-aminoethyl) butyl mercaptoacetate hydrochloride

Eine Lösung von 200 mg S-(2-Amino-äthyl)-mercaptoessigsäure in 4 cm gesättigtem trockenem Chlorwasserstoffgas wird 3 Stunden im Wasserbad erhitzt und dann zur Trockne konzentriert. Das hygroskopische Rückstandsöl kristallisiert beim Abkühlen und schmilzt bei normaler Temperatur.A solution of 200 mg of S- (2-amino-ethyl) -mercaptoacetic acid in 4 cm of saturated dry hydrogen chloride gas is heated in a water bath for 3 hours and then concentrated to dryness. The hygroscopic residual oil crystallizes on cooling and melts at normal temperature.

Analyse:Analysis: ClCl ,60 % , 60 % berechneticalculatedi 1515th ,25 % , 25 % gefundenfound 1515th

- 39 - - 39 -

209846/1272209846/1272

Beispiel 12Example 12

2-ß-Ureidoäthylthio-äthylamin2-ß-ureidoethylthioethylamine

Eine Lösung von 11,35 g ß-Aminoäthanthiolhydrochlorid in 50 Methanol wird nacheinander mit 6,6 g Kaliumhydroxyd in /20 ciir^ Mehtanol, dann mit einer Lösung von 16,7 gA solution of 11.35 g of ß-aminoethane thiol hydrochloride in 50 Methanol is successively with 6.6 g of potassium hydroxide in / 20 ciir ^ Mehtanol, then with a solution of 16.7 g

-z.-z.

ß-Bromäthylharnstoff in 150 cnr Methanol behandelt. Die Mischung wird mehrere Stunden gerührt, filtriert und dann zur Trockne konzentriert. Der Rückstand wird aus Chloroform kristallisiert.Treated ß-bromoethylurea in 150 cnr methanol. The mixture is stirred for several hours, filtered and then concentrated to dryness. The residue will be off Chloroform crystallizes.

Weiße Kristalle (Ausbeute 78 %), F = 92°White crystals (yield 78 %), mp = 92 °

Analyseanalysis CC. HH NN ,74, 74 berechnet:calculated: 36,7936.79 8,038.03 2525th ,47, 47 gefunden:found: 36,4036.40 7,997.99 2525th

Beispiel 13Example 13 N-(2-Benzylthio-äthyl)-picolinamid-hydrochloridN- (2-Benzylthio-ethyl) picolinamide hydrochloride

Man erhitzt eine Mischung von 6,04 g Picolinsäureäthylester und 6,68 g 2-Benzylthio-äthylamin 4 Stunden lang auf 18O0C. Nach Abkühlen wird die Ölige Mischung in Äthanol aufgenommen, das mit trockenem Chlorwasserstoffgas gesättigt ist. Das Produkt kristallisiert in Form von weißen Plättchen (10,9 g), die bei 180° schmelzen.A mixture of 6.04 g Picolinsäureäthylester and 6.68 g of 2-benzylthio-ethylamine for 4 hours at 18O 0 C. After cooling, the oily mixture is taken up in ethanol, which is saturated with dry hydrogen chloride gas. The product crystallizes in the form of white platelets (10.9 g) which melt at 180 °.

Analyse:Analysis: CC. ,33, 33 HH 5454 NN 0707 berechnet:calculated: 5858 ,27, 27 5,5, 9090 9,9, 2020th gefunden:found: 5858 5,5, 9,9,

40 -40 -

209846/1272209846/1272

Beispiel. 14Example. 14th

N-(2VBenzylthio-äthyl)-isonicotinamid-hydrochlorid Man arbeitet wie oben beschrieben.
Weiße Plättchen (Äthanol), F*= 14O° N- (2V-benzylthio-ethyl) -isonicotinamide hydrochloride The procedure is as described above.
White platelets (ethanol), F * = 140 °

Analyse:Analysis: CC. 3333 HH 5454 NN o7o7 berechnet:calculated: 58,58 5353 5,5, 8282 9,9, 9393 gefunden:found: 58,58 5,5, 8,8th,

Beispiel 15Example 15 N-(2-Benzylthio-äthyl)-2-methyl-2-p-chlorphenoxy-propionamidN- (2-Benzylthio-ethyl) -2-methyl-2-p-chlorophenoxy-propionamide

Man gibt langsam 13,4 g 2-Methyl-2-p-chlorphenoxy-propionylchlorid zu einer gerührten Lösung von 18,7 g 2-Benzylthio-äthyl-13.4 g of 2-methyl-2-p-chlorophenoxypropionyl chloride are slowly added to a stirred solution of 18.7 g of 2-benzylthio-ethyl

-z-z

amin in 100 cnr trockenem Benzol. Nach 3 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur wird der gebildete Niederschlag abgesaugt und das Filtrat wird zur Trockne konzentriert. Die Analyse des Rückstandsöls steht im Einklang mit der des gewünschten Produkts.amine in 100 cnr dry benzene. After 3 hours with ordinary Temperature, the precipitate formed is suctioned off and the filtrate is concentrated to dryness. The analysis of the residual oil is consistent with that of the desired product.

Analyse:Analysis: CC. 5454 HH NN ,84, 84 berechnet:calculated: 62,62, 2929 6,356.35 33 ,72, 72 gefunden:found: 62,62, 6,556.55 •3• 3

Beispiel 16Example 16

2-Benzylthio-äthy!harnstoff2-benzylthio-ethy urea

Diese Verbindung wird unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens hergestellt. (Verfahren Vl).This compound is prepared using the procedure described in Example 1. (Procedure Vl).

209846/1272209846/1272

Weiße Nadeln (Wasser), F = 128°.White needles (water), F = 128 °.

Löslich in reinem Äthanol und in 50 %-iger wässriger Athanol-Soluble in pure ethanol and in 50% aqueous ethanol

lösung.solution.

Analyse:Analysis: CC. ,11, 11 HH 7171 NN ,32 % .32 % berechnet:calculated: 5757 ,48, 48 6,6, 8484 1313th ,64 % .64 % gefunden:found: 5757 ' 6,'6, 1313th

Beispiele 17 bis 21Examples 17-21

Die folgenden Verbindungen werden unter Verwendung des in Beispiel 2 beschriebenen Verfahrens hergestellt.The following compounds are prepared using the procedure described in Example 2.

Beispiel 17Example 17

2-o-Chlorbenzylthio-äthylamin-hydrochlorid Weiße Nadeln, F = 126 bis 128°. Löslich in Wasser. 2-o-chlorobenzylthio-ethylamine hydrochloride White needles, F = 126 to 128 °. Soluble in water.

Analyse:Analysis: CC. ,38, 38 HH 5050 NN berechnet;calculated; 4545 ,23, 23 5,5, 5959 5,885.88 gefunden:found: 4545 5,5, 5,995.99

Beispiel 18Example 18

2-(2 s 6-Di chlor-benzylthio)-äthylamin-hydrochlorid Weiße Kristalle, F = 164°, löslich in V/asser. 2- (2 s 6-dichlorobenzylthio) ethylamine hydrochloride White crystals, mp = 164 °, soluble in water.

Analyse:Analysis: CC. ,64, 64 HH 4343 NN 13 % 13 % berechnet:calculated: 3939 ,57, 57 4,4, 5252 5,5, 08 % 08 % gefunden:found: 3939 4,4, 5,5,

- 42 209846/1272 - 42 209846/1272

Beispiel 19 2- (2,4-Dichlor-benzylthio-äthylamin-hydrochlorid Weiße Kristalle, F = 137°, löslich in Wasser. Example 19 2- (2,4-dichlorobenzylthioethylamine hydrochloride, white crystals, melting point 137 °, soluble in water.

Analyse:Analysis: CC. ,64, 64 HH NN ,13, 13 berechnet:calculated: 3939 ,26, 26 4,434.43 55 ,26, 26 gefunden:found: 3939 4,724.72 55

Beispiel 20Example 20

2-(3 > 4-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-hydroChlorid Weiße Kristalle, F = 174°, löslich in Wasser. 2- (3> 4-dichlorobenzylthio) ethylamine hydrochloride White crystals, F = 174 °, soluble in water.

Analyse:Analysis: CC. 6464 HH ,43, 43 NN 1313th berechnet:calculated: 77th 4343 44th ,58, 58 5,5, 2323 gefunden:found: 39",39 ", 44th 5,5,

Beispiel 21 2'-Octylthio-äthylamin-hydrochlorid Weiße Plättchen, F = 122°. Example 21 2'-Octylthioethylamine hydrochloride White platelets, F = 122 °.

Analyse:Analysis: CC. 1818th HH 7171 SS. 2020th berechnet:calculated: 53,53 5050 10,10, 5252 14,14, 1818th gefunden:found: 53,53 10,10, 14,14,

- 43 - - 43 -

209846/1272209846/1272

Mittel-BeispieleMedium examples Beispielexample

Man stellt eine färbende Wasserwellotion her, die dazu bestimmt ist, auf weiße Haare mit fettigem Aussehen aufgetragen zu werden und folgende Formulierung hat:A coloring water-wave lotion is made for this purpose is to be applied to white hair with a greasy appearance and has the following formulation:

Polyvinylpyrrolidon 0,4 gPolyvinylpyrrolidone 0.4 g

Vinylacetat/Acrylsäure-Mischpolymerisat 0,2 gVinyl acetate / acrylic acid copolymer 0.2 g

Alkohol mit 50°50 ° alcohol

2-3,4-Methylendioxy-benzylthio)-äthylamin-2-3,4-methylenedioxy-benzylthio) ethylamine

hydrochlorid .0,7 ghydrochloride .0.7 g

l-Aminopropylamino-anthrachinon 0,03 β 1-aminopropylamino-anthraquinone 0.03 β

Pikraminsäure 0,017 gPicric acid 0.017 g

4-N- W-Amino-propylamino-l-N'-methylamino-4-N- W-amino-propylamino-l-N'-methylamino-

anthrachinon 0,04 ganthraquinone 0.04 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 gWater as much as necessary for 100 g

Man stellt den pH-Wert durch Zugeben von Triethanolamin auf 7 ein und erhält so eine gute Wasserwellotion, die auf weiße Haare aufgetragen diesen einoi rauchgrauen, Schimmer verleiht, und dabei das ursprünglich fettige Aussehen des Haares deutlich bessert.The pH is adjusted by adding triethanolamine 7 and thus receives a good water wave lotion, which, when applied to white hair, gives it a smoky gray shimmer, and significantly improves the originally greasy appearance of the hair.

Beispiel 2Example 2

Man stellt Dragees zum Schlucken her, von denen jedes folgende Zusammensetzung hat:Dragees are made to be swallowed, each of which follows Composition has:

- 44- 44

2 0 9 8 4 6/1 2722 0 9 8 4 6/1 272

2-(3,4-Methylendioxy-benzylthio)-äthylamin-2- (3,4-methylenedioxy-benzylthio) ethylamine

hydrochlorid ' . 50 mghydrochloride '. 50 mg

Lactose 300 mgLactose 300 mg

aromatisches Gummipulver 100 mgaromatic gum powder 100 mg

einfacher Sirup, soviel wie erforderlich für 500 mgsimple syrup, as much as necessary for 500 mg

Verabreicht man diese Dragees in einer Dosis von 2 Stück pro Tag, so kann man das fettige Aussehen des Haares wirksam bekämpfen. If you administer these dragees in a dose of 2 pieces per day, you can effectively combat the greasy appearance of the hair.

B e. i s p. i e 1 3B e. i s p. i e 1 3

Man stellt eine Anti-Akne-MiIch her, indem man folgende Bestandteile mischt:One makes an anti-acne milk by doing the following Ingredients mixes:

polyoxyäthylenisierter Acetylstearylalkoholpolyoxyethylene acetyl stearyl alcohol

Antioxydans Acetylalkohol Stearinsäure Mineralöl Pflanzenöl polyoxyäthylenisiertes DerivatAntioxidant Acetyl alcohol Stearic acid Mineral oil Vegetable oil Polyoxyethylene derivative

Konservierungsmittel (p-Hydroxybenz.oesäure-Preservatives (p-hydroxybenzoic acid

methylester) Isopropylmyristat Parfümmethyl ester) isopropyl myristate perfume

2-(2,4-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-aspartat2- (2,4-dichlorobenzylthio) ethylamine aspartate

Wasser, soviel wie erforderlich für . 100 gWater as much as needed for. 100 g

2,62.6 gG gG gG gG gG 0,010.01 gG gG 2,62.6 gG gG 1,61.6 gG 6,856.85 1,31.3 0,260.26 0,20.2 4,54.5 0,30.3 igig

- 45 -- 45 -

209846/1272209846/1272

m/11920m / 11920

Beispiel 4Example 4

Man stellt Tabletten her,von denen jede folgende Zurjor.iiuonsetzung hat:Tablets are made, each of which has the following formulation Has:

2-(2,4-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-asparaginat 50 mg2- (2,4-dichlorobenzylthio) ethylamine asparaginate 50 mg

Lactose ' 150 mgLactose '150 mg

Gummiarabicum 100 mgGum arabic 100 mg

Stärke, soviel wie erforderlich für 500 rag ■Strength as much as necessary for 500 rag ■

Verabreicht man diese Tabletten in einer Dosis von 2 pro Tag, so kann man damit das fettige Aussehen des Piaares wirksam bekämpfen.If these tablets are administered at a dose of 2 per day, so you can effectively combat the greasy appearance of the Piaares.

Beispiel 5Example 5

Man stellt folgende Lösung her:The following solution is created:

Polyvinylpyrrolidon-Vinylacetat-Harz, unter der Handelsbezeichnung E335 von General AnilinePolyvinylpyrrolidone vinyl acetate resin, under the General Aniline trade name E335

vertrieben 10 gexpelled 10 g

N-[2-(3,5-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-N- [2- (3,5-dichlorobenzylthio) ethyl] -

trifluoracetamid 0,5 gtrifluoroacetamide 0.5 g

Methylchloroform 15 gMethyl chloroform 15 g

absoluter Alkohol, soviel wie erforderlich für 100 gabsolute alcohol, as much as required for 100 g

Um einen Haarlack herzustellen, gibt man 30 g dieser Lösung in eine Aerosoldose die auch 49 g Trichlorfluormethan und 21 g Dichlordifluormethan enthält. Trägt man diesen Lack regeiri.üßi/, auf fettige Haare auf, so kann man nach und nach deren fetcigo. Aussehen bessern.To produce a hair lacquer, 30 g of this solution are added an aerosol can which also contains 49 g of trichlorofluoromethane and 21 g Contains dichlorodifluoromethane. If you wear this varnish regeiri.üßi /, on greasy hair, you can gradually get their fetcigo. Improve appearance.

- 46 -- 46 -

209846/1272209846/1272

Beispiel 6Example 6

Man stellt Tabletten her, von denen jede folgende Zusammensetzung hat:Tablets are made, each of which has the following composition Has:

N-[2-(3,5-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-trifluoracetamid 50 mgN- [2- (3,5-dichlorobenzylthio) ethyl] trifluoroacetamide 50 mg

Lactose " 150 mgLactose "150 mg

Gummiarabicum 100 mgGum arabic 100 mg

Stärke, soviel wie erforderlich für 100 mgStrength as much as needed for 100 mg

Nimmt man diese Tabletten in einer Dosis von 2 pro Tag, so kann man damit das fettige Aussehen des Haares w:irksam bekämpfen.If you take these tablets in a dose of 2 per day, so you can effectively combat the greasy appearance of the hair.

Beispiel 7Example 7

Man stellt ein Cremeshampoo her, indem man folgende Bestandteile mischt:A cream shampoo is made by adding the following ingredients mixes:

Natriumlaurylsulfat 12 gSodium Lauryl Sulphate 12 g

Kondensationsprodukt von Kokosfettsäuren mit Methyltaurin, eine unter der HandelsbezeichnungCondensation product of coconut fatty acids with methyl taurine, one under the trade name

HOSTAPON C T von Hoechst vertriebene Paste 40 gHOSTAPON C T paste sold by Hoechst 40 g

Laurinsäuremonoäthanolamid 2 gLauric acid monoethanolamide 2 g

Glycolmonostearat 4 g 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-hydrochlorid 3 gGlycol monostearate 4 g 2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine hydrochloride 3 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 6,5Lactic acid, as much as necessary for pH 6.5

Parfüm _ 0,2 gPerfume _ 0.2 g

Ivasser, soviel wie erforderlich für ' 100 gIvasser, as much as necessary for 100 g

- 47 -- 47 -

209846/1272209846/1272

Beispiel 8Example 8

Man stellt Ampullen her, von denen jede folgende Zus..τ.γ,ίγ·γ.-setzung hat:Ampoules are produced, each of which has the following composition Has:

2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-hydrochlorid 50 mg Glucose 300 rng2- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -ethylamine hydrochloride 50 mg glucose 300 rng

Wasser, soviel wie erforderlich für :;> mlWater, as much as necessary for:;> ml

Orangensaft, soviel wie zum Aromatisieren erforderlich.Orange juice, as much as needed to flavor.

Verabreicht man dieses Produkt oral in einer Dosis von 2 Ampullen pro Tag 15 Tage lang an. eine Person mit fettigem Haar, so kann man den Zis tand des Haarbodens und das Aussehen der Haare merklich verbessern.This product is administered orally at a dose of 2 ampoules per day for 15 days. a person with greasy Hair, this is how you can determine the condition of the scalp and its appearance noticeably improve the hair.

Beispiel 9Example 9

Man stellt ein erfindungsgemaßes Haarmittel her, indem man folgende Bestandteile löst: ·A hair composition according to the invention is produced by solves the following components:

2-(2-Naphthyl-thio)-äthylamin-disuccinat 1,5 g2- (2-Naphthyl-thio) -ethylamine disuccinate 1.5 g

Methionin · 0,10 gMethionine x 0.10 g

Wasser, soviel wie erforderlich für . 100 crrrWater as much as needed for. 100 crrr

Beispiel 10Example 10

Man stellt ein Mittel her, mit dem man das fettige Aussehen des Haares bekämpfen kann, das zur oralen Verabreichung in Form von Tropfen bestimmt ist, indem man folgende Bestandteile mischt:An agent is being made to combat the greasy appearance of hair which is intended for oral administration in The shape of drops is determined by mixing the following ingredients:

- 48 -- 48 -

209846/ 1 272209846/1 272

M/11920M / 11920

2-(2-Naphthyl-thio)-äthylamin-disuccinat 1 g2- (2-Naphthyl-thio) -ethylamine disuccinate 1 g

Glycerin . ' 40 gGlycerin. '40 g

Äthylalkohol · 30 gEthyl alcohol · 30 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 gWater as much as necessary for 100 g

Alkoholauszug von Zitronen, soviel wie zum Aromatisieren erforderlich. ·Alcohol extract from lemons, as much as necessary for flavoring. ·

Verabreicht man dieses Mittel in einer Dosis von 10 Tropfen pro Tag 15 Tage lang an eine Person mit fettigem Haar, so kann man den Zustand des Haarbodens·und das Aussehen des Haares merklich "bessern.If this agent is administered in a dose of 10 drops per day for 15 days to a person with oily hair, see above the condition of the scalp and the appearance of the hair can be "noticeably improved".

Beispiel 11Example 11

Man stellt ein.erfindungsgemäßes· kosmetisches Mittel her, das zum Auftragen auf fettiges Haar bestimmt ist, indemA cosmetic agent according to the invention is produced, intended to be applied to oily hair by

manman

1,5 g 2-(2-Pyridyl-methylthio)-äthylamin-dihydrochlorid zu 100 cnr einer 50 %-igen wässrig-alkoholischen Lösung1.5 g of 2- (2-pyridyl-methylthio) -ethylamine dihydrochloride to 100 cnr of a 50% aqueous-alcoholic solution

gibt.gives.

Beispiel 12Example 12

Man stellt ein Mittel zur Behandlung fettiger Haare her, das .oral in Form von Tropfen verabreicht wird, indem man folgende Bestandteile mischt:An agent for the treatment of oily hair is produced, which is administered orally in the form of drops by mixes the following ingredients:

(2-Naphthyl-thio)-äthylamin-disuccinat Ig(2-Naphthyl-thio) -ethylamine-disuccinate Ig

Glycerin 40 gGlycerin 40 g

Äthylalkohol 30 gEthyl alcohol 30 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 gWater as much as necessary for 100 g

Alkoholauszug von Zitronen, soviel wie zum Aromatisieren erforderlich.Alcohol extract from lemons, as much as necessary for flavoring.

- 49 209 846/127 2 - 49 209 846/127 2

Verabreicht man dieses Mittel oral in einer Dosis von 10 Tropfen pro Tag 15 Tage lang an eine Person mit foctigern Haar, so kann man den Zustand des Haarbodens und dan Aussehen der Haare merklich bessern.This agent is administered orally in a dose of 10 drops per day for 15 days to a person with foctigern Hair, this is how you can see the condition of the scalp and its appearance improve the hair noticeably.

Beispielexample

Man stellt eine Anti-Akne-Creme her, indem man folgende Bestandteile mischt:An anti-acne cream is made by mixing the following ingredients:

Cetylalkohol Pflanzen- oder Mineralöl Stearinsäure polyoxyäthylenisiertes Sorbit-DerivatCetyl alcohol vegetable or mineral oil stearic acid polyoxyethylene sorbitol derivative

Konservierungsmittel (p-Hydroxy-benzoesäure-Preservative (p-hydroxy-benzoic acid

propyl-ester) 2-(2,4-Dichlor-phenylthio)-äthylamin Wasser, soviel wie erforderlich fürpropyl ester) 2- (2,4-dichlorophenylthio) ethylamine Water as much as needed for

ryry
{{ rrrr
OO 55 22 gG 1616 gG o,O, 3 g3 g 22 SS. 100100 SS.

- 50 209846/ 1272- 50 209846/1272

Claims (34)

M/11920 PatentansprücheM / 11920 claims 1. Mittel zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares und zur Verbesserung des Aussehens der Haut, dadurch gekennzeichnet^ daß es in einem geeigneten Träger mindestens eine aktive Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) ' ,1. Means to combat the greasy and unsightly appearance of the hair and to improve the appearance of the hair Skin, characterized ^ that it is in a suitable Carrier at least one active compound of the following general formula (I) ', S-C- (CH2Jn -SC- (CH 2 J n - CH2 - NHACH 2 - NHA (D(D wobeiwhereby (1) η die Bedeutung Null besitzt, in welchem Fall R-^ und R2 ausgewählt sind unter Wasserstoff und CH,, oder η die Bedeutung 1 besitzt, in. welchem Fall R-^ und R2 jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten,(1) η has the meaning zero, in which case R- ^ and R 2 are selected from hydrogen and CH ,, or η has the meaning 1, in which case R- ^ and R 2 each represent a hydrogen atom, (2) Jk ausgewählt ist entweder unter Grupp-e (a), worin A ein Wasserstoffatom, einen Nicotinoylrest, einen Rest der Formel -COR^ oder -SO2R3 (2) Jk is selected either from group e (a), in which A is a hydrogen atom, a nicotinoyl radical, a radical of the formula -COR ^ or -SO 2 R 3 worinwherein R* einen Alkylrest mit 1 bis 6 KohlenstoffatomenR * is an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms oder einen Rest der Formelor a residue of the formula worin R^ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, einen. Acetamidorest oder einen Alkoxyrest mitwhere R ^ is a hydrogen atom, a methyl radical, a. Acetamido radical or an alkoxy radical with - 51 -- 51 - 209846/1272209846/1272 1 bis 4 Kohlenstoffaiö men bedeutet, darstellt, oder unter der Gruppe (b)1 to 4 carbon atoms means, represents, or under group (b) worin A die Bedeutung -CONHp besitzt, oder einen Glutamylrest, einen Picolinoylre^st, einen Isonicotinoylrest, einen Rest der Formel -CORc und -SO2R1Cwherein A has the meaning -CONHp, or a glutamyl radical, a picolinoyl radical, an isonicotinoyl radical, a radical of the formula -CORc and -SO 2 R 1 C worin R^ Wasserstoff, ein Alkyl mit 7 bis Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Rest -CH2Cl, einen Rest -CF3, eine Gruppe der Formelwherein R ^ is hydrogen, an alkyl having 7 to carbon atoms, alkenyl having 2 to 18 carbon atoms, a radical -CH 2 Cl, a radical -CF 3 , a group of the formula ι ■?ι ■? - CH2 - CH2 - NHCO - CHOH - C - CH2OH- CH 2 - CH 2 - NHCO - CHOH - C - CH 2 OH eine Gruppe der Formel CH3 a group of the formula CH 3 -CHOH - C - CH0OH ι ^-CHOH - C - CH 0 OH ι ^ CH,CH, einen Rest - CH2 - CH2 - COOH, einen Rest der Formela radical - CH 2 - CH 2 - COOH, a radical of the formula NS " CH2" und das N-Oxyd-Derivat davon,· einen Rest der FormelN S "CH 2 " and the N-oxide derivative thereof, · a radical of the formula ei-/7 Vo-C-ei- / 7 Vo-C- CH3 CH 3 - 52 209846/1272 - 52 209846/1272 M/11920M / 11920 einen Rest der Formela remainder of the formula worin Rg ein Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet,wherein Rg is an alkyl having 2 to 4 carbon atoms or means a halogen atom, einen Rest der Formela remainder of the formula - CH2 - CH 2 J~xJ ~ x RI6 RI 6 worin Rfg ein Wasserstoffatom, einen Alkylrestwherein R f g is a hydrogen atom, an alkyl radical mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrestwith 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy radical mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogen oder einen Acetamidorest bedeutet,with 1 to 4 carbon atoms, a halogen or an acetamido radical, und R'c entweder einen Rest der Formeland R'c is either a radical of the formula worin Rg die oben angegebenen Bedeutungen besitzt oder einen Rest der Formelwherein Rg has the meanings given above or a residue of the formula C6H5 - GO - CH2 -C 6 H 5 - GO - CH 2 - bedeuten, darstellt,mean, represents, - 53 -- 53 - 209846/ 1 272209846/1 272 (3) t die ganzen Zahlen 1 oder 2 bedeuten kann,(3) t can mean the whole numbers 1 or 2 , wobei, wenn t die Bedeutung 1 besitzt, R ausgewählt
ist unterwhere, when t is 1, R is selected
is under entweder Gruppe (a), worin R ein geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Alkyl mit , 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, das mit einer oder 2 Hydroxygruppen substituiert ist, eirien 2-Propinylrest, einen Rest -C(C6V5)3,
•einen Rest -C(CH,),,
einen Rest der Formel - CH2 - (CH2) - CH2 - NH2,either group (a), in which R is a straight-chain or
branched alkyl having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl having 3 to 18 carbon atoms, an alkyl having 2 to 4 carbon atoms which is substituted by one or 2 hydroxyl groups, a 2-propynyl radical, a radical -C (C 6 V 5 ) 3 ,
• a radical -C (CH,) ,,
a radical of the formula - CH 2 - (CH 2 ) - CH 2 - NH 2 , worin ρ die Bedeutungen Null oder 1 besitzt, einen Rest der Formel
- CH5 - (CH5L - CH - COR7 where ρ has the meanings zero or 1, a radical of the formula
- CH 5 - (CH 5 L - CH - COR 7 C el ρ t I C el ρ t I NH2 NH 2 worin R7 die Bedeutung OH besitzt oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet,wherein R 7 has the meaning OH or alkoxy with 1 to 5 carbon atoms, einen Rest der Formel
)... - COR.a remainder of the formula
) ... - COR. worin w die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,wherein w has the meanings 1 or 2 and R 7 has the meanings given above, und einen Rest der Formel
■- (CH2)V - R8 bedeutet,and a remainder of the formula
■ - (CH 2 ) V - R 8 means - 54 209846/1272 - 54 209846/1272 worin ν die Bedeutungen Null, 1 oder 2 besitzt und Rq die Bedeutung -CgH1- besitzt oder einen 2-Thienylrest bedeutet, wenn ν die Bedeutung besitzt, oder einen 2-Pyridyl-N-oxyd-Rest bedeutetwhere ν has the meanings zero, 1 or 2 and Rq has the meaning -CgH 1 - or a 2-thienyl radical, if ν has the meaning, or a 2-pyridyl-N-oxide radical oder unter Gruppe (b), worin R einen Rest der Formel ^ OR' "^ OR1 or under group (b), in which R is a radical of the formula ^ OR '"^ OR 1 worin R1 ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und m die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt,where R 1 is an alkyl having 1 to 4 carbon atoms and m is 1 or 2, einen Rest der Formela remainder of the formula (CH2)m - OT B(CH 2 ) m - OT B ^ ο^ ο worin m die oben angebenen Bedeutungen besitzt und B ausgewählt ist unter den divalenten Resten der Formelnin which m has the meanings given above and B is selected from the divalent radicals of the formulas - CH2 - CH2 - und - CH - CH2 -- CH 2 - CH 2 - and - CH - CH 2 - einen Rest der Formela remainder of the formula ~ CH2 ~ NHA ~ CH 2 ~ NHA worin χ die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt und A die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, jedoch nicht H bedeuten kann,wherein χ has the meanings 1 or 2 and A has the meanings given above, but cannot mean H, - 55 2 0 9 8 4 6/1272- 55 2 0 9 8 4 6/1272 einen Rest der Formela remainder of the formula (CH2)X - CH - CORg NH2 (CH 2 ) X - CH - COR g NH 2 worin χ die Bedeutungen 1 oder 2 besitzt und Rq einen Glucosaminorest bedeutet,wherein χ has the meanings 1 or 2 and Rq is a glucosamino radical, -NH- NH2, -NHOH, einen Rest der Formel - 0 - CH9 - CH - CH,-NH- NH 2 , -NHOH, a radical of the formula - 0 - CH 9 - CH - CH, ■· OH
einen Rest der Formel ■ · OH
a remainder of the formula - N- N r"r " worin r" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet,where r "denotes a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, einen Rest der Formela remainder of the formula ■pll I X■ pll I X y ^ y ^ - 0 - CH5 - CH9 - N ι- 0 - CH 5 - CH 9 - N ι ^- rii u, ^ - r ii u, worin r"' und r"" entv/eder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Morpholin-Piperidin- Pyrrolidin- oder N'-Methylpiperazin-Heterocyclus bilden,where r "'and r" "either have an alkyl radical 1 to 3 carbon atoms or together with the nitrogen atom a morpholine-piperidine Pyrrolidine or N'-methylpiperazine heterocycle form, - 56 209846/1272 - 56 209846/1272 einen Rest der Formela remainder of the formula )x -CH- COR10
NHA) x -CH- COR 10
NHA worin R-,q die für Ry und Rg angegebenen Bedeutungen besitzt und A und χ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, wobei jedoch A kein Wasserstoffatom bedeuten kann,where R-, q have the meanings given for Ry and Rg and A and χ have the meanings given above have, but A cannot represent a hydrogen atom, einen Rest der Formel
- (CH2)Z - R11 a remainder of the formula
- (CH 2 ) Z - R 11 worinwherein Wenn ζ die Bedeutung Null besitzt, R11 einen 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 2-Pyridyl- oder einen mit einem Nitrorest oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten 2-Pyridylrest bedeutet, If ζ has the meaning zero , R 11 denotes a 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-pyridyl or a 2-pyridyl radical substituted with a nitro radical or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, wenn ζ die Bedeutung 1 besitzt, R11 einen 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 2-Tetrahydrofuryl-, 2-Furyl-, 2-Pyridyl- oder einen mit einem Nitrorest oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten 2-Pyridylrest bedeutet, und, if ζ has the meaning 1 , R 11 is a 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-tetrahydrofuryl, 2-furyl, 2-pyridyl or a 2- Means pyridyl radical, and, wenn ζ die Bedeutung 2 besitzt, R11 einen 2-Pyridylrest oder einen .mit einem Nitrorest oder einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten 2-Pyridylrest bedeutet, if ζ has the meaning 2 , R 11 denotes a 2-pyridyl radical or a 2-pyridyl radical substituted with a nitro radical or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, - 57 -- 57 - 209846/1272209846/1272 einen Rest der Formela remainder of the formula -<R12>q- < R 12> q worin,wherein, wenn q die Bedeutungen 1, 2 oder 3 "besitzt, R-i P ausgewählt ist unter Halogen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, if q has the meanings 1, 2 or 3 " , Ri P is selected from halogen, an alkoxy radical having 1 to 5 carbon atoms and a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, ; .wenn q die Bedeutung 1 besitzt, R-j 2 ausgewählt ist unter einem Alkylsulfonyl-, Acetamido-, Amino-, Dialkylamino-, Phenoxy-, Cyclohexyl-, Methylendioxy-, Nitro-, Phenyl-Rest, einem Trifluormethyl- , Alkylthio-, Alkylsulfinyl-Rest, wobei die Alkylgruppen 1 bis 5 Kohlenstoffatome umfassen, und
y die Bedeutungen Null, 1 oder 2 besitzt,; . if q has the meaning 1 , Rj 2 is selected from an alkylsulfonyl, acetamido, amino, dialkylamino, phenoxy, cyclohexyl, methylenedioxy, nitro, phenyl radical, a trifluoromethyl, alkylthio, alkylsulfinyl Radical, wherein the alkyl groups contain 1 to 5 carbon atoms, and
y has the meanings zero, 1 or 2, einen Rest der Formel
- (CH2)S -a remainder of the formula
- (CH 2 ) S - worin s die Bedeutungen 3 bis 5 besitzt und die für R7 angegebenen Bedeutungen besitzt,wherein s has the meanings 3 to 5 and has the meanings given for R 7, einen Rest der Formel
:- (CH2)r - COR14 a remainder of the formula
: - (CH 2 ) r - COR 14 - 58 -- 58 - 0 9 8 46/ 1 2720 9 8 46/1 272 worin r die Bedeutungen 1 bis 5 besitzt und R-jA die für Rq angegebenen Bedeutungen besitzt,where r has the meanings 1 to 5 and R-jA has the meanings given for Rq, einen 1,2-Dichlorvinylrest,a 1,2-dichlorovinyl radical, einen Rest -CONH2 a radical -CONH 2 einen Rest -CH(C6H5)2, -CH(C5H4-P-OCH3)2 unda radical -CH (C 6 H 5 ) 2 , -CH (C 5 H 4 -P-OCH 3 ) 2 and bedeutet',·means',· wenn t die Bedeutung 2 besitzt, if t has the meaning 2 , R ausgewählt ist unter Alkylenresten mit 2 bis k Kohlenstoffatomen oder Alkylenresten, die mit 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert sind, einem Butenylenrest oder einem Rest der FormelR is selected from alkylene radicals having 2 to k carbon atoms or alkylene radicals which are substituted by 1 or 2 hydroxyl groups, a butenylene radical or a radical of the formula -(CH2)2 - SO2 - (CH2.)2 -- (CH 2 ) 2 - SO 2 - (CH 2. ) 2 - wobei jedoch die Bedeutungen, die für A und R, (wenn thowever, the meanings given for A and R, (if t die Bedeutung 1 besitzt), in 2 (a) und 3 (a) angegeben sind,has the meaning 1), are indicated in 2 (a) and 3 (a), nicht in ein und derselben Verbindung vorkommen können,cannot occur in one and the same compound, enthält.contains. - 59 -- 59 - 2098A6/T2722098A6 / T272 2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Verbindung in Form eines Salzes mit einer organischen oder anorganischen Säure, ausgewählt unter Chlorwasserstoff säure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Dihydrogenphosphorsäure, p-Toluolsulfonsäure, Dihydrozimtsäure, Zimtsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Tropasäure, Oxalsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Essigsäure, Milchsäure, 3-Hydroxybuttersäure, Fumarsäure, Undecylensäure, Phenyl- , essigsäure, Monochloressigsäure, Trichloressigsäure, Glycolsäure, Nicotinsäure, p-Aminobenzoesäure, Glutaminsäure, Asparaginsäure., Zitronensäure, Pan tho ten säure, und !Crotonsäure vorliegt»2. Means according to claim 1, characterized in that the active compound in the form of a salt with a organic or inorganic acid, selected from hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, dihydrogen phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, dihydrocinnamic acid, Cinnamic acid, mandelic acid, salicylic acid, tropic acid, oxalic acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid, acetic acid, lactic acid, 3-hydroxybutyric acid, fumaric acid, undecylenic acid, phenyl, acetic acid, monochloroacetic acid, trichloroacetic acid, glycolic acid, nicotinic acid, p-aminobenzoic acid, glutamic acid, Aspartic acid., Citric acid, pantothic acid, and! Crotonic acid present » 3. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Verbindung ausgewählt ist unter:3. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the active compound is selected is under: Bis-1,4-ß-(2-acetamido-äthylthio)-2,3-butandiol 2-Methylthio-äthylharnstoffBis-1,4-ß- (2-acetamido-ethylthio) -2,3-butanediol 2-methylthio-ethylurea 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylaminundecylenat 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylaminoxalat 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(2,2-Diäthoxy-äthylthio)-äthylaminacetat 2-ß-Ureidoäthylthio-äthylamin-hydrochlorid 2,2»-Thio-diäthylharnstoff2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine undecylenate 2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine oxalate 2- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -ethylamine hydrochloride 2- (2,2-diethoxy-ethylthio) -ethylamine acetate 2-ß-ureidoethylthioethylamine hydrochloride 2.2 »-thio-diethylurea S-ß-Ureidoäthyl-thiocarbamatS-ß-ureidoethyl thiocarbamate 2-Dimethylamino-carbonylthio-äthylaminsulfat 2-Butoxycarbonyl-methylthio-äthylharnstoff o-ß-Aminoäthylthio-hexansäuremethylesterhydrochlorid 5-ß-Aminoäthylthio-pentansäure2-dimethylamino-carbonylthio-ethylamine sulfate 2-butoxycarbonyl-methylthio-ethylurea o-ß-Aminoethylthio-hexanoic acid methyl ester hydrochloride 5-ß-aminoethylthio-pentanoic acid 2-p-tert.-Butylphenylthio-äthylamin-trichloracetat 2-p-Methoxyphenylthio-äthylamin-ditartrat2-p-tert-butylphenylthioethylamine trichloroacetate 2-p-methoxyphenylthio-ethylamine ditartrate - -60 -- -60 - 209846/1272209846/1272 2-Tolylthio-äthylamin-hydrobromid 2-(l-Biphenyl-thio)-äthylamin-hydrochlorid 2-N-Pentachlorphenylthio-äthyl-acetamid N-(2-Benzylthio-äthyl)-10-undecenamid N-(2-Benzylthio-äthyl)-formamid N-[2-(2,6-Dimethyl-phenyl)-äthyl]-hexansäureamid 2-o-Aminophenylthio-äthylamin-succinat N-(2-Benzylthio-äthyl)-glutamin 2-(2-Naphthyl-methylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(2-Naphthyl-thio)-äthylamin-disuccinat 2-o-Chlorbenzylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-p-Chlorbenzylthio-äthylamin-glycolat 2-Furfurylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-Tetrahydrofurfurylthio-äthylamin-p-aminobenzoat 2-ß-Phenyläthylthio-äthylamin-glutamat · 2-Diphenylmethylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-(2,4-Dichlor-benzylthio)Täthylamin-asparaginat N-[2-(3,4-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-buttersäureamid 3-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-propylamin und dem Sulfat davon, N-[2-(2,6-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-dodecansäureamid N-[2-(3,5-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-trifluoracetamid 2-o-Methoxy -benzyl thio-äthylamin-hydrochlorid 2-p-Äthoxybenzylthio-äthylamin-hydrochlorid N-[2-m-Fluorbenzylthio-äthyl]-chloracetamid 2-p-Brombenzylthio-äthylamin-succinat 2-(3,4-Dimethoxy-benzylthio)-äthylamin 2-(3,4-Methylendioxy-benzylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(3,4,5-Trimethoxy-benzylthio)-äthylaminhydrocinnamat 2-p-Methoxy-benzylthio-äthylamin-salicylat 2-o-Methylbenzylthio-äthylamin-phenylacetat N-[2-p-Dimethylaminobenzylthio-äthyl]-methansulfonamid 2-p-Phenoxybenzylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-ß-Aminoäthylthio-pyridin-hydrοchlorid2-tolylthioethylamine hydrobromide 2- (l-biphenyl-thio) -ethylamine hydrochloride 2-N-pentachlorophenylthio-ethyl-acetamide N- (2-Benzylthio-ethyl) -10-undecenamide N- (2-Benzylthio-ethyl) -formamide N- [2- (2,6-dimethylphenyl) ethyl] hexanoic acid amide 2-o-aminophenylthio-ethylamine succinate N- (2-benzylthio-ethyl) -glutamine 2- (2-Naphthyl-methylthio) -ethylamine hydrochloride 2- (2-naphthyl-thio) -ethylamine disuccinate 2-o-chlorobenzylthio-ethylamine hydrochloride 2-p-chlorobenzylthio-ethylamine-glycolate 2-furfurylthioethylamine hydrochloride 2-tetrahydrofurfurylthio-ethylamine-p-aminobenzoate 2-ß-phenylethylthioethylamine glutamate 2-diphenylmethylthioethylamine hydrochloride 2- (2,4-dichlorobenzylthio) ethylamine asparaginate N- [2- (3,4-dichlorobenzylthio) ethyl] butyric acid amide 3- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -propylamine and the sulfate thereof, N- [2- (2,6-dichlorobenzylthio) ethyl] -dodecanoic acid amide N- [2- (3,5-dichlorobenzylthio) ethyl] trifluoroacetamide 2-o-methoxy-benzyl thio-ethylamine hydrochloride 2-p-Ethoxybenzylthio-ethylamine hydrochloride N- [2-m-fluorobenzylthio-ethyl] -chloroacetamide 2-p-bromobenzylthio-ethylamine-succinate 2- (3,4-Dimethoxy-benzylthio) ethylamine 2- (3,4-methylenedioxy-benzylthio) ethylamine hydrochloride 2- (3,4,5-trimethoxy-benzylthio) ethylamine hydrocinnamate 2-p-methoxy-benzylthio-ethylamine salicylate 2-o-methylbenzylthio-ethylamine-phenyl acetate N- [2-p-dimethylaminobenzylthio-ethyl] methanesulfonamide 2-p-phenoxybenzylthio-ethylamine hydrochloride 2-ß-aminoethylthio-pyridine-hydrochloride • - 61 -• - 61 - 209846/1272209846/1272 M/11920M / 11920 N-(2-Benzyl thio-äthyl ),~2,4-dihydroxy-3>3-dimethyl-butter-N- (2-Benzyl thio-ethyl), ~ 2,4-dihydroxy-3> 3-dimethyl-butter- säureamidacid amide N-(2~Benzylthio-äthyl)-6,8-dihydroxy-7,7-dimethyl-5-oxo-4-aza-octansäureamid N- (2-benzylthio-ethyl) -6,8-dihydroxy-7,7-dimethyl-5-oxo-4-aza-octanoic acid amide N-[2-(2-Pyridyl-thio)-äthyl]-propionsäüreamid 2-(2-Pyridyl-methylthio)-äthylamin-dihydrochlorid ß-Morpholinoäthyl-S-(ß-acetamidoäthyl)-mercaptoacetat N' -Methyl-2-piperazino-äthyl-S- (ß-phenyl-acetamidoäthyl) mercaptoacetat ·N- [2- (2-pyridyl-thio) ethyl] propionic acid amide 2- (2-pyridyl-methylthio) -ethylamine-dihydrochloride ß-morpholinoethyl-S- (ß-acetamidoethyl) mercaptoacetate N'-methyl-2-piperazino-ethyl-S- (ß-phenyl-acetamidoethyl) mercaptoacetate · ß-Pyrrolidinoäthyl-S-(ß-ureidoäthyl)-mercaptoacetat ß-Dimethylaminoäthyl-S-(ß-trifluoracetamido-äthyl)-ß-mercapto-ß-pyrrolidinoethyl-S- (ß-ureidoethyl) mercaptoacetate ß-Dimethylaminoethyl-S- (ß-trifluoroacetamido-ethyl) -ß-mercapto- propionatpropionate 2-p-Nitrobenzylthio-äthylamin-krotonat 2-ß-Morpholinocarbonyl-äthylthio-äthylamin-hydiO chlorid N,N-di-(Hydroxyäthyl)-S-(ß-benzamidoäthyl)-mercaptoacetamid N-[2-N'-Methyl-piperazino-carbonylthio-äthyl]-acetamid 2- (l-Naphthyl-thio )-äthylamin-hycUno chlorid 2-(5-Methoxycarbonyl-pentylthio)-äthylaminhydrochlorid 2-(2-p-Methoxyphenyl-2-propyl-thio)-äthylaminhydrochlorid S-ß-Ureidoäthyl-mercaptoessigsäure N-(3-ß-Ureidoäthylthio-propyl)-bernsteinsauremonoamid 3-Allylthio-propyl-ammonium-malat N-(2-Dodecylthio-äthyl)-phenylacetamid N-(2-Decylthio-äthyl)-p-toluolsulfonamid N-(2-Octadecylthio-äthyl)-methansulfonamid Butyl-S-(2-amino-äthyl)-mercaptoacetat-hydrochlorid N-(2-Benzylthio-äthyl)-picolinamid-hydrochlorid N-(2-Benzylthia-äthyl)-isonicotinamidhydrochlorid N-(2-Benzylthio-äthyl)-2-methyl-2-p-chlorphenoxy-propionamid 2-Benzylthio-äthylharnstoff 2-(2,6-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(3,4-Dichlor-benzylthio)-äthylaminhydrochlorid 2-Octylthio-äthylamin-hydrochlorid.2-p-Nitrobenzylthio-ethylamine crotonate 2-ß-morpholinocarbonyl-ethylthio-ethylamine-hydrochloride N, N-di- (hydroxyethyl) -S- (ß-benzamidoethyl) -mercaptoacetamide N- [2-N'-methyl- piperazino-carbonylthio-ethyl] -acetamide 2- (l-naphthyl-thio) -ethylamine-hydrochloride hycU n o 2- (5-methoxycarbonyl-pentylthio) -äthylaminhydrochlorid 2- (2-p-methoxyphenyl-2-propyl-thio) -äthylamine hydrochloride S-ß-ureidoethyl-mercaptoacetic acid N- (3-ß-ureidoethylthio-propyl) -succinic acid monoamide 3-allylthio-propyl-ammonium malate N- (2-dodecylthio-ethyl) -phenylacetamide N- (2-decylth) ) -p-toluenesulfonamide N- (2-octadecylthio-ethyl) -methanesulfonamide butyl-S- (2-amino-ethyl) -mercaptoacetate-hydrochloride N- (2-benzylthio-ethyl) -picolinamide-hydrochloride N- (2-benzylthia -ethyl) -isonicotinamide hydrochloride N- (2-benzylthio-ethyl) -2-methyl-2-p-chlorophenoxy-propionamide 2-benzylthio-ethylurea 2- (2,6-dichlorobenzylthio) -ethylamine-hydrochloride 2- (3 , 4-dichlorobenzylthio) ethylamine hydrochloride 2-octylthioethylamine hydrochloride. - 62 209846/1272 - 62 209846/1272 4. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in wässriger oder wässrig-alkoholischer Lösung, in einem Öl, einer Creme oder einem Gel, in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % und vorzugsweise 1 und 5 % enthält und ein Haarmittel zur Pflege des Haarbodens darstellt.4. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that it is the active compound in aqueous or aqueous-alcoholic solution, in an oil, a cream or a gel, in a concentration between 0.1 and 20 % and preferably 1 and 5 % and represents a hair product for the care of the scalp. 5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % und vorzugsweise zwischen 1 und 5 %, in Kombination mit einem herkömmlichen kosmetischen Harz enthält und einen Haarlack oder eine Wasserwellotion darstellt. 5. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains the active compound in alcoholic or aqueous alcoholic solution in a concentration between 0.1 and 20 % and preferably between 1 and 5 %, in combination with a conventional cosmetic resin and represents a hair lacquer or a water wave lotion. 6. Mittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das kosmetische Harz in einer Konzentration zwischen 1 bis Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels>enthalten ist.6. A composition according to claim 5, characterized in that the cosmetic resin in a concentration of between 1 to wt .-%, based on the total weight of the composition> is included. 7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das herkömmliche kosmetische Harz ausgewählt ist unter Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyrrolidon/ Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Mischpolymerisaten von Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Krotonsäure, Mischpolymerisaten, die sich aus der Polymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester oder einem Alkylvinyläther ergeben, Mischpolymerisaten, die sich aus der Mischpolymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allyl- oder Methallyl-,7. Agent according to one of claims 5 and 6, characterized in that the conventional cosmetic resin is selected is under polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, copolymers of Vinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid, such as crotonic acid, copolymers resulting from the polymerization of vinyl acetate, crotonic acid and an acrylic or methacrylic ester or an alkyl vinyl ether result in copolymers, resulting from the copolymerization of vinyl acetate, crotonic acid and a vinyl ester of an acid with a long carbon chain or an allyl or methallyl, - 63 209846/1272- - 63 209846 / 1272- til 991QR^I til 991QR ^ I M/11920 ^T ££. \ O^O \ M / 11920 ^ T ££. \ O ^ O \ ester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette ergeben, Mischpolymerisaten, die sich aus der Mischpolymerisation eines Esters eines ungesättigten Alkohols und einer gesättigten Carbonsäure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette und mindestens einem Ester eines gesättigten Alkohols mit langer Kohlenstoffkette und einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette ergeben und den Mischpolymerisaten, die sich aus der Poly- , merisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure ergeben.result in ester of an acid with a long carbon chain, Copolymers resulting from the copolymerization of an ester of an unsaturated alcohol and a saturated one Carboxylic acid with a short carbon chain, an unsaturated one Acid with a short carbon chain and at least one ester of a saturated alcohol with a long carbon chain and an unsaturated acid with a short carbon chain and the copolymers resulting from the poly, merization give at least one unsaturated ester and at least one unsaturated acid. 8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, ' daß es in einem Aerosolbehälter mit einer geeigenten Menge Treibgas konditioniert ist und einen Aerosollack für Haare darstellt.8. Agent according to one of claims 5 to 7, characterized in that 'that it is conditioned in an aerosol container with a suitable amount of propellant gas and an aerosol paint for hair represents. 9. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % und vorzugsweise zwischen 1 bis 5 % in Kombination einem anionischen, kationischen, nicht-ionischen oder amphoteren Detergent etnhält und ein Kurshampoo darstellt.9. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains the active compound in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 % and preferably between 1 to 5 % in combination with an anionic, cationic, non- ionic or amphoteric detergent and is a course shampoo. 10. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an anionischem, kationischem, nichtionischem oder amphoterem Detergent zwischen 4 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, beträgt.10. Agent according to claim 9, characterized in that the concentration of anionic, cationic, nonionic or amphoteric detergent is between 4 and 15% by weight, preferably between 5 and 7% by weight, based on the total weight of the mean. - 64 -- 64 - 209846/1272209846/1272 11. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es. die aktive Verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-?£ und vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%, in Kombination mit mindestens einer, die Disulfidbindungen des Keratins reduzierenden Verbindung enthält.11. Agent according to one of claims 1 "to 3, characterized marked that it. the active compound in a suitable cosmetic carrier at a concentration between 0.1 and 20% by weight and preferably between 1 and 5% by weight, in combination with at least one, of the disulfide bonds contains the keratin reducing compound. 12. Mittel gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die die Disulfidbindungen des Keratins reduzierende Verbindung ein organisches Thiol, wie Thioglycolsäure, Ammoniumthioglycolat, Thioglycerin, oder Thiomilchsäure ist.12. Means according to claim 11, characterized in that the compound reducing the disulfide bonds of the keratin is an organic thiol, such as thioglycolic acid, ammonium thioglycolate, Thioglycerin, or thiolactic acid. 13« Mittel gemäß einem der Ansprüche 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 3 und 9,5 liegt.13 «Means according to one of claims 11 and 12, characterized characterized in that its pH is between 3 and 9.5. 14. Mittel gemäß einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es in zwei Teilen konditioniert ist, die dazu bestimmt sind, zum Zeitpunkt der Anwendung gemischt zu werden, wobei der erste Teil ein herkömmliches reduzierendes Dauerwellmittel darstellt und der andere Teil die aktive Verbindung enthält. ·14. Agent according to one of claims 11 to 13, characterized in that it is conditioned in two parts, intended to be mixed at the time of use, the first part being a conventional reducing agent Represents permanent waving and the other part contains the active compound. · 15· Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger die aktive Verbindung in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gevt.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%, in Kombination mit einem Oxydationsmittel, das zur Wiederbildung der Disulfidbindungen des Keratins bestimmt ist, enthält.15. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains the active compound in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 % by weight, preferably between 1 and 5% by weight, in combination with an oxidizing agent intended to rebuild the disulfide bonds of keratin. - 65 -- 65 - 209.846/1272-209.846 / 1272- 16. Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es in zwei Teilen konditioniert ist, die dazu bestimmt sind*, zum Zeitpunkt der Anwendung vermischt zu werden, wobei der eine Teil das Oxydationsmittel darstellt und der andere Teil die aktive Verbindung enthält.16. Means according to claim 15, characterized in that it is conditioned in two parts, which are intended are * to be mixed at the time of application, one part being the oxidizing agent and the other other part contains the active connection. 17. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise jedoch zwischen 1 und 5 Gew..-%, in Kombination mit einem Thiol und einem organischen Disulfid enthält, wobei das Molverhältnis Disulfid zu Thiol größer als !,ist.17. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the active Getting Connected in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 wt .-%, but preferably between 1 and 5 wt .. -% , in combination with a thiol and an organic disulfide, the molar ratio of disulfide to thiol being greater than! 18. Mittel gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es in zwei Teilen konditioniert ist, die dazu bestimmt sind, im Moment der Anwendung gemischt zu werden, wobei der erste Teil ein Thiol und ein organisches Disulfid und der zweite Teil die aktive Verbindung enthalten.18. Means according to claim 17, characterized in that it is conditioned in two parts, which are intended are to be mixed at the moment of application, the first part being a thiol and an organic disulfide and the second part contain the active connection. 19. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Verbesserung des Aussehens der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % enthält und ein Hautbehandlungsmittel darstellt.19. Agent according to one of claims 1 to 3 for improving the appearance of the skin, characterized in that it contains the active compound in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 % and is a skin treatment agent. 20. Mittel gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form von Creme, Milch, Gel, als dermatologischer Applikationsstift oder als Aerosolschaum, oder auch als wässrige oder wässrigalkoholische Lotion vorliegt.20. Composition according to claim 19, characterized in that it is in the form of cream, milk, gel, as dermatological Application pen or as aerosol foam, or as an aqueous or aqueous alcoholic lotion. - 66 2098A6/1272 - 66 2098A6 / 1272 21. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es auch herkömmliche, in kosmetischen Mitteln verwendete Bestandteile, wie Parfüms, Farbstoffe, Durchdringungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel, Konservierungsmittel und gefärbte Pigmente enthält.21. Means according to one of the preceding claims, characterized in that it is also conventional, in ingredients used in cosmetic products, such as perfumes, dyes, penetrants, surfactants, Contains thickeners, emulsifiers, preservatives and colored pigments. 22. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in einem herkömmlichen genießbaren Träger in einer'Konzentration zwischen 0,75 und 20 %, vorzugsweise zwischen 1 und 3 %, enthält und ein orales Mittel zur Haarbehandlung darstellt.22. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that that it is the active compound in a conventional edible carrier in a concentration between 0.75 and 20%, preferably between 1 and 3%, contains and is an oral hair treatment agent. 23. Mittel gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß der genießbare Träger ausgewählt ist unter wässrigen oder wässrigalkoholischen Lösungen, die gegebenenfalls aromatisiert sind, Granulaten, Pillen, Dragees und Kapseln.23. Composition according to claim 22, characterized in that the edible carrier is selected from aqueous or aqueous-alcoholic solutions, which are optionally flavored, granules, pills, coated tablets and capsules. 24. Verfahren zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haares und zur Verbesserung des Aussehens der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine aktive Verbindung gemäß Anspruch 1 in einem geeigneten kosmetischen oder genießbaren Träger auf das Haar oder die Haut aufträgt oder oral verabreicht.24. Methods of combating the greasy and unsightly appearance of the hair and improving the appearance the skin, characterized in that at least one active compound according to claim 1 in a suitable cosmetic or edible carrier applied to the hair or skin, or administered orally. 25. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man 15 bis 20 cm·3 eines Mittels, das die aktive Verbindung gemäß Formel (I) in wässriger oder wässrigalkoholischer Lösung, in einem Öl, einer Creme oder einem Gel in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % enthält, aufbringt und das so getränkte Haar massiert.25. The method according to claim 24, characterized in that 15 to 20 cm 3 of an agent containing the active compound according to formula (I) in aqueous or aqueous-alcoholic solution, in an oil, a cream or a gel in a concentration between 0 , 1 and 20 % contains, applies and massages the soaked hair. - 67 209846/1272 - 67 209846/1272 26. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man das Haar mit 15 bis 20 cm-5 eines Mittels, das die aktive Verbindung der Formel (I) in alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 %, in Kombination mit einem herkömmlichen kosmetischen Harz enthält, tränkt, die Haare anschließend auf Wasserwellwiekel aufdreht und sie trocknen läßt.26. The method according to claim 24, characterized in that the hair with 15 to 20 cm- 5 of an agent containing the active compound of formula (I) in alcoholic or aqueous alcoholic solution in a concentration between 0.1 and 20 % in Combination with a conventional cosmetic resin contains, soaks, then twists the hair on water waves and lets it dry. 27. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das gegebenenfalls vorher angefeuchtete Haar 5 bis 15 cm eines Mittels, das die aktive Verbindung der Formel (I) lin einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % in Kombination mit einem anionischen, kationischen, nicht-ionischen oder amphoteren Detergent enthält, aufträgt.27. The method according to claim 24, characterized in that 5 to 15 cm of an agent which contains the active compound of the formula (I) l in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 % is applied to the hair, which may have been moistened beforehand. in combination with an anionic, cationic, non-ionic or amphoteric detergent. 28. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man die auf Wickler aufgedrehten Haare mit einem Mittel tränkt, das die aktive Verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-% in Kombination mit mindestens einer, die Disulfidbindungen des Keratins reduzierenden Verbindung enthält, die Haare spült und ein oxydierendes oder neutralisierendes Mittel28. The method according to claim 24, characterized in that the twisted hair on curlers with an agent soaks that the active compound in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 wt .-% in combination with at least one, the disulfide bonds contains the keratin reducing compound, rinses the hair and an oxidizing or neutralizing agent aufträgt.applies. 29. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Haar, das zuvor reduziert und auf Wickler eingerollt worden ist, ein Mittel aufträgt, das die aktive Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten kosmetisc hen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-% in Kombination mit einem oxydierenden oder neutrn] i r;i orondon Mittel enthält, die Haare gegebenenfalls spült und trocknet.29. The method according to claim 24, characterized in that an agent is applied to the hair that has previously been reduced and rolled on curlers, which contains the active compound of the formula (I) in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0 , 1 and 20 wt .-%, in combination with an oxidizing or neutrn] i r; i contains orondon means the hair is rinsed and optionally dried. - 68 2098 4 6/12 72- 68 2098 4 6/12 72 30. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man auf zuvor auf Wickler aufgedrehte Haare ein Mittel aufträgt, das die aktive Verbindung der Formel (i) in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-% in Kombination mit einem Thiol und einem organischen Dislfid enthält, wobei das Molverhältnis von Disulfid zu Thiol größer als 1 ist, die Haare gegebenenfalls spült und trocknet.30. The method according to claim 24, characterized in that an agent is applied to hair previously twisted onto curlers applies that the active compound of formula (i) in a Concentration between 0.1 and 20 wt .-% in combination with a thiol and an organic dislfid, wherein the molar ratio of disulfide to thiol is greater than 1, the hair is rinsed and dried if necessary. 31. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haut ein Mittel aufträgt, das die aktive Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten kosmetischen Träger in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 % enthält.31. The method according to claim 24, characterized in that an agent is applied to the skin which contains the active compound of the formula (I) in a suitable cosmetic carrier in a concentration between 0.1 and 20 % . 32. Verfahren gemäß Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer Dosis von 100 mg pro 24 Stunden während 15 Tagen ein Mittel auf oralem Weg verabreicht, das die aktive Verbindung der Formel I in einer Konzentration zwischen 0,75 und 20 % in einem herkömmlichen genießbaren Träger enthält.32. The method according to claim 24, characterized in that an agent is administered orally in a dose of 100 mg per 24 hours for 15 days, which the active compound of formula I in a concentration between 0.75 and 20 % in one conventional edible carrier. 33. j Neue Verbindungen, ausgewählt unter:33. j New connections, selected from: Bis-1,4-ß-(2-acetamido-äthylthio)-2,3-butandiol 2-MethylthioäthylharnstoffBis-1,4-ß- (2-acetamido-ethylthio) -2,3-butanediol 2-methylthioethyl urea 2- (2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-undecylenat 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-oxalat 2-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(2,2-Diäthoxy-äthylthio)-äthylaminacetat 2-ß-Ureidoäthylthio-äthylamin-hydrochlorid 2,2'-Thio-diäthylharnstoff2- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -ethylamine-undecylenate 2- (2,2-dimethoxy-ethylthio) -ethylamine-oxalate 2- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -ethylamine hydrochloride 2- (2,2-diethoxy-ethylthio) -ethylamine acetate 2-ß-ureidoethylthioethylamine hydrochloride 2,2'-thio-diethylurea - 69 -- 69 - 209846/1272209846/1272 2-Dimethylamino-carbonylthio-äthylaminsulfat 2-Butoxycarbonyl-methylthio-äthylharnstoff e-ß-Aminoäthylthio-hexansäuremethylester-hydrochlorid 2-p-tert.-Butylphenylthio-äthylamin-trichloracetat 2-p-Methoxyphenylthio-äthylamin-ditartrat 2-Tolylthio-äthylamin-hydrobromid 2-(l-Biphenyl-thio)-äthylamin-hydrochlorid 2-N-Pentachlorphenylthio-äthyl-acetamid N-(2-Benzyl thio-äthy]}-lo-undecensäureamid N-(2-Benzylthio-äthyl)-formamid N-[2-(2,6-Dimethyl-phenyl)-äthyl]-hexansaureamid 2-o-Aminophenylthio-äthylamin-succinat N-(2-Benzylthio-äthyl)-glutamin 2-(2-Naphthyl-methylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(2-Naphthyl-thio)-äthylamin-disuccinat 2-o-Chlorbenzylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-p-Chlorbenzylthio-äthylamin-glycolat 2-Furfurylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-Tetrahydrofurfurylthio-äthylamin-p-amino-benzoat 2-ß-Phenyläthylthio-äthylamin-glutamat 2,4-Dichlor-2-benzylthio-äthylamin-asparaginat N-[2-(3,4-Di chlor-benzylthio)-äthyl]-buttersäureamid 3-(2,2-Dimethoxy-äthylthio)-propylamin und dem Sulfat davon N-[2-(2,6-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-dodecansäureamid N-[2-(3,5-Dichlor-benzylthio)-äthyl]-trifluoracetamid 2-o-Methoxy-benzylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-p-Äthoxybenzylthio-äthylamin-hydrochlorid N-[2-m-Fluorbenzylthio-äthyl]-chloracetamid 2-p-Brombenzylthio-äthylamin-succinat 2-(3»4-Dimethoxy-benzylthio)-äthylamin 2-(3,4-Methylendioxy-benzylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(3,4,5-Trimethoxy-benzylthio)-äthylamin-hydrocinnamat 2-p-Methoxy-benzylthio-äthylamin-salicylat2-dimethylamino-carbonylthio-ethylamine sulfate 2-butoxycarbonyl-methylthio-ethylurea methyl e-ß-aminoethylthio-hexanoate hydrochloride 2-p-tert-butylphenylthio-ethylamine trichloroacetate 2-p-methoxyphenylthio-ethylamine ditartrate 2-tolylthioethylamine hydrobromide 2- (l-biphenyl-thio) ethylamine hydrochloride 2-N-pentachlorophenylthio-ethyl-acetamide N- (2-Benzyl thio-ethy]} - lo-undecenoic acid amide N- (2-benzylthioethyl) formamide N- [2- (2,6-dimethylphenyl) ethyl] hexanoic acid amide 2-o-aminophenylthio-ethylamine succinate N- (2-benzylthio-ethyl) -glutamine 2- (2-naphthyl-methylthio) -ethylamine hydrochloride 2- (2-naphthyl-thio) -ethylamine disuccinate 2-o-chlorobenzylthio-ethylamine hydrochloride 2-p-chlorobenzylthio-ethylamine-glycolate 2-furfurylthio-ethylamine hydrochloride 2-tetrahydrofurfurylthio-ethylamine-p-amino-benzoate 2-ß-phenylethylthioethylamine glutamate 2,4-dichloro-2-benzylthioethylamine asparaginate N- [2- (3,4-Di chlorobenzylthio) ethyl] butyric acid amide 3- (2,2-Dimethoxy-ethylthio) -propylamine and the sulfate thereof N- [2- (2,6-dichlorobenzylthio) ethyl] -dodecanoic acid amide N- [2- (3,5-dichlorobenzylthio) ethyl] trifluoroacetamide 2-o-methoxy-benzylthio-ethylamine hydrochloride 2-p-Ethoxybenzylthio-ethylamine hydrochloride N- [2-m-fluorobenzylthio-ethyl] chloroacetamide 2-p-bromobenzylthioethylamine succinate 2- (3 »4-dimethoxybenzylthio) ethylamine 2- (3,4-methylenedioxy-benzylthio) ethylamine hydrochloride 2- (3,4,5-trimethoxy-benzylthio) -ethylamine-hydrocinnamate 2-p-methoxy-benzylthio-ethylamine salicylate - 70 -- 70 - 209846/1272209846/1272 2-o-Methylbenzylthio-äthylamin-phenylacetat N-[2-p-Dimethylaminobenzylthio-äthyl] --methansulfonamid 2-p~Phenoxybenzylthio-äthylamin-hydrochlorid 2-ß-Aminoäthylthio-pyridin-hydrochlorid N-(2-Benzylthio-äthyl)-2,4-dihydroxy-3,3-dimethyl-buttersäure-2-o-methylbenzylthio-ethylamine-phenyl acetate N- [2-p-dimethylaminobenzylthio-ethyl] methanesulfonamide 2-p ~ phenoxybenzylthio-ethylamine hydrochloride 2-ß-aminoethylthio-pyridine hydrochloride N- (2-Benzylthio-ethyl) -2,4-dihydroxy-3,3-dimethyl-butyric acid- N-[2-(2-Pyridyl-thio)-äthyl]-propionsäureamid 2-(2-Pyridyl-methylthio)-äthylamin-dihydrochlorid ß-Morpholinoäthyl-S-(ß-acetamidoäthyl)-mercaptoacetat Nl-Methyl-2-piperazino-äthyl-S-(ß-phenylacetamidoäthyl)-mercaptoacetat N- [2- (2-pyridyl-thio) -ethyl] -propionamide 2- (2-pyridyl-methylthio) -ethylamine-dihydrochloride ß-morpholinoethyl-S- (ß-acetamidoethyl) -mercaptoacetate N l -Methyl-2- piperazino-ethyl-S- (ß-phenylacetamidoethyl) mercaptoacetate ß-P.yrrolidinoäthyl~S-(ß-ureidoäthyl)-mercaptoacetat ß-Dimethylaminoäthyl-S-Cß-trifluoracetamidoäthyl)-ß-mercapto-propionat ß-P.yrrolidinoäthyl ~ S- (ß-ureidoethyl) -mercaptoacetate ß-Dimethylaminoethyl-S-Cß-trifluoroacetamidoethyl) -ß-mercapto-propionate 2-p-Nitrobenzylthio-äthylamin-krotonat 2-ß-Morpholinocarbonyl-äthylthio-äthylamin-hydrochlorid N,N-di-(hydroxyäthyl)-S-(ß-benzamidoäthyl)-inercaptoacetainid N-[2-N'-Methylpiperazino-carbonylthio-äthyl]-acetamid 2-(l-Naphthyl-thio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(5-Methoxycarbonyl-pentylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(2-p-Methoxyphenyl-2-propyl-thio)-äthylaminhydrochlorid S-ß-Ureidoäthyl-mercaptoessigsäure N-(3-ß-Ureidoäthylthio-propyl)-bernsteinsäuremonoamid 3-Allylthio-propyl-ammonium~malat N-(2-Dodecylthio-äthyl)-phenylacetamid N-(2-Decylthio-äthyl)-p-toluolsulfonamid N-(2-Octadecylthio-äthyl)-methansulfonamid Butyl-S-(2-amino-äthyl)-mercaptoacetat-hydrochlorid N-(2-Benzylthio-äthyl)-picolinamid-hydrochlorid .2-p-nitrobenzylthio-ethylamine-crotonate 2-ß-morpholinocarbonyl-ethylthio-ethylamine hydrochloride N, N-di- (hydroxyethyl) -S- (ß-benzamidoethyl) -inercaptoacetainid N- [2-N'-methylpiperazino-carbonylthio-ethyl] -acetamide 2- (l-naphthyl-thio) -ethylamine hydrochloride 2- (5-methoxycarbonyl-pentylthio) ethylamine hydrochloride 2- (2-p-Methoxyphenyl-2-propyl-thio) -ethylamine hydrochloride S-ß-Ureidoethyl-mercaptoacetic acid N- (3-ß-ureidoethylthio-propyl) -succinic acid monoamide 3-Allylthio-propyl-ammonium malate N- (2-dodecylthio-ethyl) -phenylacetamide N- (2-decylthio-ethyl) -p-toluenesulfonamide N- (2-octadecylthio-ethyl) methanesulfonamide Butyl-S- (2-amino-ethyl) -mercaptoacetate-hydrochloride N- (2-benzylthio-ethyl) -picolinamide-hydrochloride. N-(2-Benzylthio-äthyl)-isonicotinamid-hydrochlorid N-(2-Benzylthio-äthyl)-2-methyl-2-p-chlorphenoxy-propionamid 2-Benzylthio-äthylharnstoffN- (2-Benzylthio-ethyl) -isonicotinamide hydrochloride N- (2-Benzylthio-ethyl) -2-methyl-2-p-chlorophenoxy-propionamide 2-benzylthio-ethylurea 2-(2,6-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-(3,4-Dichlor-benzylthio)-äthylamin-hydrochlorid 2-Octylthio-äthylamin-hydrochlorid.2- (2,6-dichlorobenzylthio) ethylamine hydrochloride 2- (3,4-dichlorobenzylthio) ethylamine hydrochloride 2-octylthioethylamine hydrochloride. - 71 20 3 846/1 27? - - 71 20 3 846/1 27? - 34. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base ein Thiol der Formel R'-SH .und eine Verbindung der Formel R"-X umsetzt, wobei in diesen Formeln34. Process for the preparation of the compounds according to claim 33, characterized in that one in one suitable solvent in the presence of an inorganic or organic base a thiol of the formula R'-SH .und converts a compound of the formula R "-X, where in these formulas R' entwederR 'either (a) den Rest R bedeutet, in welchem Fall R" den Rest(a) represents the radical R, in which case R "represents the radical .-C- (CH9I - CH9 - NH - A bedeutet, oder.-C- (CH 9 I - CH 9 - NH - A means, or I C Il C. I C Il C. R2 R 2 (b) den Rest(b) the rest - C - (CH2)n - CH2 - NH - A . bedeutet, R2 - C - (CH 2 ) n - CH 2 - NH - A. means R 2 in welchem Fall R"· den Rest R bedeutet',in which case R "· means the remainder R ', wobei R, R-^, R2, η und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, und X ein Halogen, wie Brom, Jod oder Chlor, den Rest -OSO2CH3 oder den Rest bedeutet.where R, R- ^, R 2 , η and A have the meanings given in claim 1, and X is a halogen, such as bromine, iodine or chlorine, the radical -OSO 2 CH 3 or the radical. - 72 -- 72 - 209846/1272209846/1272
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