DE2215590B2 - Process for the production of dry solid inorganic and organic compounds and / or compound mixtures which consist of separate particles and contain less than 13 percent by weight adsorptively bound moisture - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aus gesonderten Teilchen bestehenden und weniger als 1,5 Gew.-% adsorptiv gebundene Feuchtigkeit f" enthaltenden (im folgenden einfach als trocken bezeichneten) festen anorganischen und organischen Verbindungen und/oder Verbindungsgemischen aus der Schmelzphase.The invention relates to a process for the manufacture of separate particles and less as 1.5% by weight adsorptively bound moisture f " containing (hereinafter simply referred to as dry) solid inorganic and organic compounds and / or compound mixtures from the Melting phase.

E« ist bekannt, daß die Herstellung von hydrophilen 4^r> anorganischen und organischen Substanzen (beispielsweise salzartigen Verbindungen, Polyalkoholen beziehungsweise Zuckern) in Form von gesonderten wasserfreien festen Teilchen eine schwierige technische Aufgabe ist Besonders kompliziert ist es, die Substan- ^rxi zen in kristalliner Form, die in manchen Fällen vom Gesichtspunkt der Verwendbarkeit aus vorteilhafter ist, herzustellen.E "is known that the preparation of hydrophilic 4 ^r> inorganic and (for example, salt-like compounds, polyalcohols or sugars) in the form of separate anhydrous solid particles a difficult technical problem organic substances particularly complicated is the substandard ^r xi zen in crystalline form, which in some cases is more advantageous from the viewpoint of usability.

Die gesättigten wäßrigen Lösungen dieser Verbindungen sind gerade wegen der guten Löslichkeit der in ¹W Frage kommenden Verbindungen sehr konzentriert. Beim Eindampfen werden diese Lösungen wegen der Erhöhung des Gehaltes an gelöster Substanz immer viskoser und somit ist die immer geringer werdende Menge des restlichen Wassers nicht nur infolge der m> Dampfdruckerniedrigung, sondern auch aus dem genannten Grund immer schwieriger zu entfernen. Die konzentrierten Lösungen sind auch wärmeempfindlich, so daß es nicht möglich ist, ausschließlich nur durch Erwärmen die Wirksamkeit der Entwässerung zu *>·> erhöhen und zugleich eine die Handhabung der flüssigen Phase erleichternde Viskositätsverminderung zu erreichen.The saturated aqueous solutions of these compounds are currently very focused because of the good solubility of coming in ¹ W about connections. During evaporation, these solutions become more and more viscous due to the increase in the content of dissolved substance and thus the ever decreasing amount of the remaining water is more and more difficult to remove, not only because of the lowering of the vapor pressure, but also for the reason mentioned. The concentrated solutions are also sensitive to heat, so that it exclusively by heating is not possible, the efficiency of drainage to increase *>·> and also a handling of the liquid phase to reach facilitating viscosity reduction.

Andererseits erstarrt beim Abkühlen der heißen konzentrierten Lösungen oder auch Schmelzen der Verbindungen die flüssige Phase über eine Masse mit honigartiger Konsistenz zu einer glasartigen zusammenhängenden Masse, Diese Masse kristallisiert auch nicht nach längerer Zeit, und ihre Zerkleinerung erfordert weitere kostenaufwendige Arbeitsgänge, wie Brechen und Mahlen (siehe beispielsweise die DD-PS 49 322 über die Herstellung von festem Sorbit).On the other hand, when the hot concentrated solutions cool or melt, the solidifies Compounds the liquid phase via a mass with a honey-like consistency to form a glass-like coherent mass. This mass also crystallizes not after a long time, and their comminution requires further costly operations, such as Breaking and grinding (see, for example, DD-PS 49 322 on the production of solid sorbitol).

Wenn die Wärmeempfindlichkeit der in Frage kommenden Substanzen, welche gegebenenfalls auch eine Explosionsgefahr in sich schließt, in Betracht gezogen wird, ist es leicht zu verstehen, daß die Automatisierung von auch solche Verfahrensschritte umfassenden großtechnischen Verfahrenstechniken wegen der Notwendigkeit des Einbaues einer Vielzahl von Sicherheitseinrichtungen außerordentlich aufwendig istIf the heat sensitivity of the substances in question, which ones as well an explosion hazard is taken into account, it is easy to understand that the Automation of large-scale process technologies including such process steps because of the need to incorporate a large number of Safety devices is extremely complex

Eine weitere Schwierigkeit besteht darin, daß bei der Herstellung von aus gesonderten Teilchen bestehenden Systemen die bereits gebildeten kleineren Teilchen die Neigung haben, wieder »zusammenzubacken«, was gegenwärtig nur durch eine bestimmte Kombination von Wassergehalt, Temperatur und anderen im allgemeinen schwer zu steuernden und kontrollierenden Eigenschaften vermieden oder vermindert werden kann.Another difficulty is that the Manufacture of systems consisting of separate particles the smaller particles already formed Have a tendency to "clog up" again, which is currently only possible through a certain combination of water content, temperature and others generally difficult to control and control Properties can be avoided or diminished.

Ferner ist aus der DE-PS 9 72 539 (R 575 IVg/120) ein Verfahren zur Erzeugung von Kristallgut beispielsweise aus Kristallschmelzen, bei welchem die Kristallschmelze mehreren Düsen, durch die sie zum Zwecke der direkten Kühlung in Form vor. Tropfen zerstäubt wird, zugeleitet wird, wobei die Zerstäubung beispielsweise mittels eines unter Druck stehenden inerten Gases erfolgt, und das auskristallisierte Gut von der nicht kristallisierten Flüssigkeit abgetrennt und als Fertigprodukt entnommen wird, bekannt Von einem Zusammenprallenlassen der Tröpfchen der Schmelze mit einer dispergieren festen Substanz ist keine Rede. Vielmehr bildet sich das Kristallgut auf der Siebschleuder und muß von dieser durch Ausschälen mit einer.', Ausutfälmechanismus entfert werden. Auch ist diese Druckschrift so vage und unbestimmt sozusagen ohne Konkretes abgefaßt, daß der Fachmann auf Grund derselben überhaupt nicht in der Lage ist, zu arbeiten beziehungsweise ihr eine brauchbare Lehre zum technischen Handeln zu entnehmen. So wurde nachgewiesen, daß die DE-PS 9 72 539 nicht reproduzierbar ist. Bei dieser Sachlage ist es folgerichtig, daß die DE-PS 9 72 539 überhaupt kein zahlenmäßiges Ausführungsbeispiel enthält. Ferner ist in ihr keine Angabe über das zu kristallisierende Material, das inerte Gas und das (gegebenenfalls dampfförmige) Kühlmedium enthalten. Auch ist in ihr keine einzige konkrete Temperatur-, Druck-, Konzentrations- und Strömungsgeschwindigkeitsangabe zu finden, von der angegebenen Vorrichtung (nicht einmal vom Zerstäuber) ist keine einzige Abmessung angegeben, und die Umdrehungszahl der Zentrifuge ist ebenfalls unbekannt Es ist auch nicht zu erkennen, ob das in dieser Druckschrift beschriebene Verfahren selbst in der Vorstellung kontinuierlich sein kann.Furthermore, from DE-PS 9 72 539 (R 575 IVg / 120) a Process for the production of crystal material, for example from crystal melts, in which the crystal melt several nozzles through which they form for the purpose of direct cooling. Drops are atomized, supplied is, wherein the atomization takes place, for example, by means of a pressurized inert gas, and that Crystallized material is separated from the non-crystallized liquid and removed as a finished product, known from a collision the droplets of the melt with a dispersed solid substance is out of the question. Rather, it forms Crystals on the sieve centrifuge and must be removed from it by peeling with a be removed. Also this publication is so vague and indefinite, so to speak, without concrete form that the skilled person is not at all able to work because of them, or rather their one useful teaching for technical action can be found. So it was proven that the DE-PS 9 72 539 is not reproducible. Given this situation, it is logical that DE-PS 9 72 539 does not have any numerical embodiment contains. Furthermore, it does not contain any information about what is to be crystallized Contain material, the inert gas and the (optionally vaporous) cooling medium. Also is in her not a single specific temperature, pressure, concentration and flow rate information find, of the specified device (not even the nebulizer), not a single dimension is specified, and the number of revolutions of the centrifuge is also unknown It is also not possible to determine whether the process described in this publication can be continuous even in imagination.

Weiterhin ist in der DD-PS 49 322 ein Verfahren zur Gewinnung von Trockensorbit aus konzentrierter wäßriger Sorbitlösung, bei welchem durch Eindampfen unter Vakuum in einem Dünnschichtverdampfer eine Sorbitschmeize mit einem Wassergehalt von weniger als I % erhalten wird, die nach dem Erstarren gebrochen und gemahlen wird, beschrieben. So kann aber, wie bereits erwähnt, nur eine zum größten Teil amorpheFurthermore, in DD-PS 49 322 a process for the extraction of dry sorbitol from concentrated aqueous sorbitol solution, in which by evaporation under vacuum in a thin film evaporator a Sorbitol melt with a water content of less than I% is obtained, which is broken after solidification and is milled. But, as already mentioned, only a largely amorphous one can be

Masse erhalten werden, deren Zerkleinerung weitere Arbeitsgänge erfordertMass are obtained, the comminution of which requires further operations

Auch ist in der DD-PS 49 322 bei der Abhandlung des damaligen Standes der Technik ein Verfahren zur Herstellung von Sorbit, bei welchem konzentrierte -, wäßrige Sorbitlösung mit wenig feinkörnigem Trockensorbit und einem niedrigsiedenden Alkohol, beispielsweise Äthanol, versetzt und unter Rühren auf 12 bis 15°C abgekühlt wird, angegeben. Dieses hat aber die Nachteile, daß ein mit einem zusätzlichen Aufwand m verbundenes organisches Lösungsmittel, wie Äthanol, dessen etwaige Rückgewinnung nicht einfach ist, verwendet werden muß, gerührt und gekühlt werden muß, wobei es sich um energie- und zeitaufwendige Arbeitsgänge handelt, der sich ausscheidende kristalline ι ■-. Sorbit von der Mutterlauge getrennt und zum Trocknen erneut erwärmt werden muß, wobei gegebenenfalls auch ein Vakuum anzuwenden ist, und ein sehr intensives Mahlen erforderlich ist.Also in the DD-PS 49 322 in the treatment of the prior art at that time, a method for Production of sorbitol, in which concentrated -, aqueous sorbitol solution with little fine-grained dry sorbitol and a low-boiling alcohol, for example ethanol, added and stirred to 12 bis 15 ° C is indicated. But this one has Disadvantages that a with an additional effort m associated organic solvent, such as ethanol, which may not be easily recovered, must be used, stirred and cooled, which are energy and time consuming Operations are, the precipitating crystalline ι ■ -. Sorbitol has to be separated from the mother liquor and reheated to dry, where appropriate a vacuum is also to be used and very intense milling is required.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter >n Behebung der Nachteile des Standes der Technik ein einfaches Verfahren zur Herstellung von aus gesonderten Teilchen bestehenden und weniger als l^<3ew.-% adsorptiv gebundene Feuchtigkeit enthaltender, festen anorganischen und organischen Verbindungen und/ >ί oder Verbindungsgemischen aus der Schmelzphase, welches kontinuierlich durchführbar ist und die Erzielung eines völlig kristallinen Produktes, das zwar kein beziehungsweise praktisch kein adsorptiv gebundenes Wasser, jedoch Kristallwasser enthalten und auch aus so Mischkristallen bestehen kann, in kürzerer Zeit und unter weniger technischem Aufwand und Energieaufwand ohne Schädigung durch Wände, ohne Explosionsgefahr und ohne Neigung zum Zusammenbacken gestattet, zu schaffen. r.The invention is based on the object under> n Overcoming the disadvantages of the prior art a simple method of producing from separate Particles existing and less than l ^ <3 wt .-% Solid inorganic and organic compounds containing adsorptively bound moisture and /> ί or mixtures of compounds from the melt phase, which can be carried out continuously and the achievement a completely crystalline product that has no or practically no adsorptively bound Water, however, contains crystal water and can also consist of mixed crystals in a shorter time and with less technical effort and less energy, without damage from walls, without the risk of explosion and allowed to create without a tendency to cake. r.

Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.The above has surprisingly been achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aus gesonderten Teilchen bestehenden und weniger als 1,5 Gew.-°/o adsorptiv gebundene m Feuchtigkeit enthaltenden trockenen festen anorganischen und organischen Verbindungen und/oder Verbindungsgemischen durch Zerstäuben einer Schmelze derselben mit einem in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom zu Tröpfchen, Entnahme des 4^r> gebildeten festen Produktes und Gewinnen desselben als Fertigprodukt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß eine dispergierte feste Impfsubstanz in einem in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom mit einer Temperatur von 20 bis 8O⁰C mit den ^r.o Tröpfchen der Schmelze usammenprallen gelassen wird.The invention relates to a process for the production of dry solid inorganic and organic compounds and / or compound mixtures consisting of separate particles and containing less than 1.5% by weight adsorptively bound moisture, by atomizing a melt of the same with a with respect to the material to be processed inert gas stream into droplets, removal of the 4 ^r > formed solid product and recovery of the same as a finished product, which is characterized in that a dispersed solid inoculum in a gas stream inert with respect to the material to be processed at a temperature of 20 to 80 ⁰ C is allowed to ^{collide with the r} .o droplets of the melt.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden also die in Form von gesonderten festen Teilchen herzustellenden anorganischen und organischen Ver- >~> bindungen beziehungsweise Verbindungsgemische in der Schmelzphase in der Regel mit Luft, falls notwendig aber auch mit einem von dieser verschiedenen inerten, mit dem aufzuarbeitenden Stoff chemisch nicht reagierenden Gas, beispielsweise Stickstoff, zerstäubt «> und die Tröpfchen werden mit Teilchen einer festen, schon von vornherein aus gesonderten Teilchen bestehenden Impfsubstanz zusammenstoßen gelassen. Dabei werden die entsprechenden Dispergierbedingungen nicht nur durch die Art und Weise der Zerstäubung h > (wie die Abmessungen des Zerstäubers, die Art, den Druck und die Temperatur des Gases, die Temperatur der Schmelze und das '·. erhältnis der Mengen von Schmelze und Gas), wodurch die Tropfengröße gegeben ist, und durch die Impfsubstanz (Art und Teilchengröße), sondern eigens auch durch Einführung von geregelten Mengen eines inerten Gases von entsprechender Temperatur und entsprechendem Feuchtigkeitsgehalt eingestellt, d. h„ daß in den 2 gegeneinander strömenden Substanzströmen eine zweckmäßige Turbulenz und die gewünschten Stoßverhältnisse zustandegebracht werden. Erforderlichenfalls wird die behandelte Substanz getrocknet bzw. ein unerwünschter Feuchtigkeitsgehalt eingestellt und die Kompensierung der Verdampfungswärme des Wassers und der Kristallisationswärme der festen Phase in einem völlig kontinuierlichen und unter konstanten Bedingungen durchzuführenden Verfahren vorgenommen.According to the process according to the invention, the are thus in the form of separate solid particles Inorganic and organic compounds or mixtures of compounds to be produced in the melting phase usually with air, but if necessary also with one of these different inert, gas that does not react chemically with the substance to be processed, for example nitrogen, is atomized «> and the droplets are made up of particles of a solid, inherently separate particles collide existing inoculant. The appropriate dispersing conditions are thereby established not only by the way of atomization h> (such as the dimensions of the atomizer, the type, den Pressure and temperature of the gas, the temperature of the melt and the '·. ratio of the quantities of Melt and gas), which gives the droplet size, and the inoculant (type and particle size), but also specifically by introducing regulated amounts of an inert gas from the appropriate Temperature and corresponding moisture content set, d. h "that in the 2 flowing against each other Substance flows an appropriate turbulence and the desired shock ratios can be brought about. If necessary, the treated substance is dried or an undesirable moisture content set and the compensation of the heat of evaporation of the water and the heat of crystallization of the solid phase in a completely continuous process to be carried out under constant conditions performed.

Das Zusammenprallenlassen einer dispergierten festen Impfsubstanz in einem in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom mit einer Temperatur von 20 bis 80⁰C mit den Tröpfchen der Schmelze ist ein grundlegender Unterschied zur DE-PS 9 72 539. Im Gegensatz zu dieser Druckschrift bilden sich ernndungsgemäß durch den Zusammenstoß die Teilchen nicht auf einer festen Unterlage, sondern frei im inerten Gas. Erst dies ermöglicht erfindungsgemäß die Erzielung eines reinen feinen kristallinen Produktes (siehe die weiter unten folgenden Vergleichsversuchsergebnisse, insbesondere den Versuch B), wobei erfindungsgemäß überhaupt kein Zerkleinern oder allenfalls das Zerkleinern eines geringen Teiles des Produktes erforderlich ist, während im Gegensatz dazu beim Verfahren der DE-PS 9 72 539 in Wirklichkeit überhaupt kein festes Produkt zu erzielen ist (siehe die weiter unten folgenden Vergleichsversuchsergebnisse, insbesondere den Versuch C). Selbst wenn die durch die weiter unten folgenden Vergleichsversuchseigebnisse sich als unrichtig erwiesenen Angaben der DE-PS 9 72 539 zugrundegelegt würden, ergäbe sich, daß durch deren Verfahren kein mit dem reinen feinen kristallinen Produkt des erfindungsgemäßen Verfahren nur entfernt vergleichbaren Produkt herstellbar wäre, indem aus der DE-PS 9 72 539 hervorgeht, daß das dort behauptete Kristallgut sich durch Hinschleudern des Zerstäubungsgutes auf die eine feste Unterlage darstellende Siebschleuder bildet, auf welcher es mitnichten fein, geschweige denn so fein wie erfindungsgemäß, auskristallisieren könnte, zumal an der genannten Stelle der genannten Druckschrift von einem Ausschälen des Produktes, welches danach eine recht zusammenhängende, wenig kristalline Masse sein müßte, die Rede ist. Die weiter unten folgenden Vergleichsversuchsergebnisse haben, wie bereits dargelegt, gezeigt, daß beim Verfahren der DE-PS 9 72 539 die Zeit nicht nur für das Entstehen von Kristallen oder gar feilen Kristallen nicht ausreicht, sondern nicht einmal für das Entstehen einer amorphen festen Masse.The collision allowing a dispersed solid hydrate seed is in an inert with respect to the worked up material gas stream having a temperature of 20 to 80 ⁰ C with the droplets of the melt is a fundamental difference to the DE-PS 9 72 539. In contrast to this publication form ernndungsgemäß As a result of the collision, the particles are not on a solid base, but freely in the inert gas. Only this enables a pure, fine crystalline product to be achieved according to the invention (see the comparative test results below, in particular test B), whereby according to the invention no comminution at all or at best the comminution of a small part of the product is required, while in contrast to this in the DE method -PS 9 72 539 in reality no solid product at all can be achieved (see the comparative test results below, in particular test C). Even if the information in DE-PS 9 72 539, which has been proven to be incorrect by the comparative test results below, were taken as a basis, it would result that no product that is only remotely comparable with the pure, fine crystalline product of the process according to the invention could be produced by its method by using DE-PS 9 72 539 shows that the crystal material claimed there is formed by flinging the material to be atomized onto the centrifugal sieve, which is a solid base and on which it could not crystallize fine, let alone as fine as according to the invention, especially at the point mentioned The mentioned publication refers to the peeling of the product, which would then have to be a coherent, less crystalline mass. The comparative test results below have shown, as already explained, that in the process of DE-PS 9 72 539 the time is not only insufficient for the formation of crystals or even filing crystals, but not even for the formation of an amorphous solid mass.

Auch gegenüber der DD-PS 49 322 oringt die vorliegende Erfindung einen großen technischen Fortschritt mit sich, wie dies aus den weiter unten folgenden Vergleichsversuchsergebnissen (insbesondere den Versuchen B und D) hervorgeht. Nach diesen ist nämlich das durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltene Produkt wesentlich besser als das in Anlehnung an die genannte Druckschrift erhaltene. Das erstere ist nämlich vollkommen kristallin, während das letztere zum größten Teil amorph ist.Also compared to DD-PS 49 322, the present invention represents a major technical advance with itself, as can be seen from the comparative test results below (in particular the tests B and D). According to these, namely, is that obtained by the method according to the invention The product is much better than the one obtained on the basis of the publication mentioned. The former is namely, perfectly crystalline, while the latter is for the most part amorphous.

Damit ist gleichzeitig das Produkt des erfindungsgemäßen Verfahrens besser zu handhaben als das der DD-PS 49 322. Dies gehl übrigens auch aus der DD-PSThus, at the same time, the product of the method according to the invention is easier to handle than that of the DD-PS 49 322. Incidentally, this also applies to the DD-PS

49 322, insbesondere dem Satz in Spalte 2, Zeile 17 bis 23, hervor. Beim Betrachten des zweiten Teils dieses Satzes erweist es sich nämlich, daß der durch den ersten Teil dieses Satzes behauptete vorteilhafte Verfahrensablauf sich doch nicht in den Eigenschaften des Produktes zu praktischer Bedeutung niederschlägt, denn die erstarrte Masse muB gebrochen und gemahlen werden. Demgegenüber ist beim nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkt überhaupt kein Zerkleinern oder zumindest weniger Zerkleinern als buirn nach der DD-PS 49 322 erhaltenen Produkt erforderlich. Anders ausgedrückt muß vom erfindungsgemäßen Produkt, wenn überhaupt, nur ein geringer Teil gemahlen werden, während nach der DD-PS 49 322 das ganze Produkt derselben gemahlen werden muß und auch noch ein Brechen voranzuschalten ist. Dabei ist auch zu bemerken, daß das Produkt der DD-PS 49 322 als »in Formen erstarrte Masse«, wie es dort ausgedrückt ist, in einem Stück anfällt und zusammenklebt, wie es auch durch die weiter unten folgenden Vergleichsversuchsergebnisse, insbesondere den Versuch D, nachgewiesen wurde.49 322, in particular the sentence in column 2, line 17 bis 23, emerged. When looking at the second part of this sentence it turns out that the first Part of this sentence claimed advantageous process flow was not in the properties of the Product is of practical importance, because the solidified mass has to be broken and ground will. In contrast, there is no product at all in the product obtained by the process according to the invention Crushing or at least less crushing than the product obtained according to DD-PS 49 322 necessary. In other words, only a small amount, if any, of the product according to the invention is required Partly be ground, while according to DD-PS 49 322 the whole product must be ground the same and there is still a break to be added. It should also be noted that the product of the DD-PS 49 322 as "mass solidified in forms", as it is expressed there, accumulates in one piece and sticks together, As is also the case with the comparative test results below, in particular the test D, was detected.

Ferner ist der Zeitaufwand beim erfindungsgemäßen Verfahren viel geringer als beim Verfahren der DD-PS 49 322. Wie es beispielsweise aus dem weiter unten folgenden Beispiel I hervorgeht, läuft das erfindungsgemäße Verfahren in etwa 25 Minuten (20 Minuten + 5 Minuten) ab. während beim Verfahren der DD-PS 49 322 für das Abkühlen und Erstarren der Schmelze in der Blechwanne viel mehr Zeit erforderlich ist, wie es auch aus den weiter unten folgenden Vergleichsversuchsergebnissen, insbesondere dem Versuch D. wo hierfür eine Zeitdauer von 25 Stunden erforderlich war. hervorgeht.Furthermore, the time required for the method according to the invention is much less than for the DD-PS method 49 322. As can be seen, for example, from Example I below, the inventive method works Procedure in about 25 minutes (20 minutes + 5 minutes). while in the case of the DD-PS 49 322 much more time is required for the melt to cool and solidify in the sheet metal tub than it does also from the comparative test results below, in particular the test D. wo this required a period of 25 hours. emerges.

Es sei auch darauf hingewiesen, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren auch die Impfsubstanz in einem in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom dispergiert ist. Dies ist von wesentlicher Bedeutung, weil, wie bereits erwähnt, so durch die Möglichkeit der Einführung von geregelten Mengen eines inerten Gases von entsprechender Temperatur und entsprechendem Feuchtigkeitsgehalt in den 2 gegeneinander strömenden Substanzströmen eine zweckmäßige Turbulenz und die gewünschten Stoßverhältnisse zustandegebracht werden können. Diese leichte Einstellung und Steuerbarkeit der Bedingungen hat auch zur Folge, daß das erfindungsgemäße Verfahren allgemein anwendbar ist, während das Verfahren der DD-PS 49 322 auf die Herstellung von Sorbit beschränkt ist.It should also be pointed out that in the method according to the invention, the inoculant in an in is dispersed with respect to the material to be worked up inert gas stream. This is essential Importance because, as already mentioned, so through the possibility of introducing regulated quantities an inert gas of the appropriate temperature and moisture content in the 2 Substantial flows flowing against one another provide an appropriate turbulence and the desired shock ratios can be brought about. This easy adjustment and controllability of the conditions also has the consequence that the method according to the invention is generally applicable, while the Process of DD-PS 49 322 is limited to the production of sorbitol.

Auch gegenüber dem in Spalte 2, Zeile 1 bis 8, der DD-PS 49 322 als damaliger Stand der Technik abgehandelten bekannten Verfahren bringt das erfindungsgemäße Verfahren einen erheblichen technischen Fortschritt mit sich. Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist nämlich die Notwendigkeit der Verwendung eines Lösungsmittels fortgefallen, es müssen auch nicht die energie- und zeitaufwendigen Arbeitsgänge des Rührens und Kühlens durchgeführt werden, es sind auch keine Arbeitsgänge des Trennens von einer Mutterlauge und erneuten Erwärmens zum Trocknen durchzuführen und schließlich erübrigt sich auch das sehr intensive Mahlen des genannten bekannten Verfahrens.Also compared to that in column 2, lines 1 to 8, of DD-PS 49 322 as the state of the art at the time In the known processes dealt with, the process according to the invention has a considerable technical effect Progress with itself. In the method according to the invention there is namely the need for use omitted a solvent, it does not have to be the energy-consuming and time-consuming operations of the Stirring and cooling are carried out, there are also no operations of separating from a mother liquor and reheating it to dry it and finally the very intensive one is unnecessary Milling of the aforementioned known method.

Das Obige wurde durch die folgenden Vergleichsversuchsergebnisse nachgewiesen.The above was verified by the following comparative test results.

t?r Tviirrfg iewsils derselbe in einem Filmverdsniⁿ?er erhaltene Sorbit zu kristallisieren versucht (dies ist auch das Material der DD-PS 49 322, während in der DE-PS 9 72 539 überhaupt kein spezielles, zu kristallisierendes Material genannt ist).t? r Tviirrfg iewsils same ⁿ in a Filmverdsni? crystallize he sorbitol obtained attempts (this is also the material of the DD-PS 49 322, while is not a special, mentioned in DE-PS 9 72 539 to crystallization material).

Das erhaltene feste Produkt, soweit überhaupt ein solches entstanden ist, wurde nach dem sogenannten DSC-Verfahren bewertet. DSC ist die Abkürzung des englischen Ausdruckes Differential Scanning Calorimetry (Differentialabtastkalorimetrie). Es dient zur Messung der in der Probe sich abspielenden Enthalpieänderungen. Mit seiner Hilfe können die spezifische Wärme, die Größe der Wärmewirkungen von Umwandlungen (wie Phasenumwandlungen und chemischen Vorgängen) und die charakteristischen Temperaturen der Probe bestimmt werden. Eine ausführliche Beschreibung dieses Verfahrens ist z. B. im Buch »Thermal Methods of Analysis« von W. W. Wendtlandt (John Willey and Sons. New York. 1974) zu finden.The solid product obtained, if any, was after the so-called DSC method assessed. DSC is the abbreviation for Differential Scanning Calorimetry (Differential scanning calorimetry). It is used to measure the enthalpy changes occurring in the sample. With its help, the specific heat, the magnitude of the thermal effects of transformations (such as phase changes and chemical processes) and the characteristic temperatures of the Sample to be determined. A detailed description of this process is given e.g. B. in the book »Thermal Methods of Analysis "by W. W. Wendtlandt (John Willey and Sons. New York. 1974).

Die Messungen wurden mit einer DSC-ZeIIe durchge führt, und die Proben hatten Gewichte von wenigen Milligramm.The measurements were carried out with a DSC cell leads, and the samples weighed a few milligrams.

Die Ergebnisse sind in den F i g. I bis 3 graphisch dargestellt, wobei auf den Abszissen die Temper-ituren in Grad Celsius und auf den Ordinaten die Geschwindigkeiten der Enthalpieänderung des untersuchten Materials, d. h. die Differentialquotienten der Enthalpie durch die ZeitThe results are shown in FIGS. I to 3 are shown graphically, with the temperatures on the abscissas in degrees Celsius and on the ordinates the velocities of the enthalpy change of the examined material, d. H. the differential quotients of the enthalpy over time

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aufgetragen wurden. Solche Kurven werden unmittelbar vom Meßinstrument aufgezeichnet.were applied. Such curves are recorded directly by the measuring instrument.

Versuch AAttempt a

In Ungarn technischIn Hungary technically

durchgeführtes bekanntes Verfahrenknown procedure performed

(Vergleichsverfahren)(Settlement procedure)

Es handelt sich um ein Verfahren zur Herstellung von festem Sorbit, welches schon seit etv,a 10 Jahren in technischem bzw. industriellem Maßstab absatzweise durchgeführt wird. Die von einem Dünnschichtverdampfer bzw. Filmverdampfer herkommende 98,5 bis 99.5 Gew.-% Sorbit enthaltende Sorbitschmelze von etwa 120⁰C wurde auf Aluminiumplatten von 800 mm χ 500 mm χ 40 mm gegossen und in einem Raum mit einer Temperatur von etwa 30° C gehalten. Nach 25 Stunden wurde ein mahlbares Produkt erhalten, dessen glasartiger Charakter durch die zugehörige DSC-Kurve, nämlich F i g. 1. Kurve 1 veranschaulicht wird. Durch die Fig. 1, Kurve 2 ist das zerbrochene, gemahlene und 30 Tage in der genannten Umgebung gehaltene Prod-kt charakterisiert; in dieser ist neben der amorphen Phase die Ausbildung von Kristallzentren bzw. -kernen zu erkennen, wie es durch die endotherme Spitze bei 83° C veranschaulicht wird.It is a process for the production of solid sorbitol, which has been carried out in batches on a technical or industrial scale for about 10 years. The herkommende of a thin film evaporator or film evaporator from 98.5 to 99.5 wt .-% of sorbitol containing Sorbitschmelze of about 120 ⁰ C was applied to the aluminum plates of 800 mm 500 mm χ χ 40 mm and poured in a room with a temperature of about 30 ° C held. After 25 hours, a grindable product was obtained whose vitreous character can be seen from the associated DSC curve, namely F i g. 1. Curve 1 is illustrated. FIG. 1, curve 2, characterizes the broken, ground and 30 days in the said environment kept product; In this, in addition to the amorphous phase, the formation of crystal centers or nuclei can be seen, as illustrated by the endothermic peak at 83 ° C.

Versuch B
Erfindungsgemäßes VerfahrenAttempt B
Method according to the invention

Es wurde das weiter unten folgende Beispiel 1 wiederholt Die DSC-Kurve der Produktfraktion mit einer geringeren Korngröße als 1,5 mm ist in der F i g. 2, Kurve 1 dargestellt. Diese zeigt eindeutig die Gegenwart der Kristallphase mit einem Schmelzpunkt von 97° C und beweist gleichzeitig die Abwesenheit von amorphem Material. Dies wird erst recht durch die Fig.2, Kurve 2, welche von einer Probe »D-Sorbit reinst für Bakteriologie«, einem sehr reinen ProduktExample 1 below was repeated using the DSC curve of the product fraction a grain size smaller than 1.5 mm is shown in FIG. 2, curve 1 shown. This clearly shows the present the crystal phase with a melting point of 97 ° C and at the same time proves the absence of amorphous material. This is all the more evident from FIG. 2, curve 2, which is from a sample »D-sorbitol pure for bacteriology «, a very pure product

aufgenommen wtirde, verdeutlicht, indem auch dieses einen Kristallschmel/punkt von 97~C beim gleichen Kiirvenvcrlauf hatte.would be included, made clear by this a crystal melting point of 97 ~ C at the same Kiirvenvcrlauf had.

Versuchetry

Verfahren nach der DE-PS 9 72 539(R 576 IVg/120)
(Vergleichsverfahren)Process according to DE-PS 9 72 539 (R 576 IVg / 120)
(Settlement procedure)

Die im vielter unten folgenden Beispiel I verwendete Sorbitschmelze wurde auf die Innenwand der Trommel mit einem Durchmesser von 400 mm und einer Höhe von 520 mm einer Zentrifuge mit senkrechter Achse gesprüht. Dies erfolgte mittels des im weiter unten folgenden Beispiel I beschriebenen Zerstäubers mit identischer Zerstäubungsluftmenge und »Kühlluftmenge« ebenfalls 20 Minuten lang. Der Zylinder der Trommel mit einer Umdrehungszahl von 1300/Minute war von einem Filtertuch bedeckt. Das Produkt erstarrte selbst während des auf das Zerstäuben folgenden, noch 4 Stunden dauernden Zentnfugierens, während dessen zum Zwecke des Kühlens 20 N/m¹ Luft/Stunclc von Raumtemperatur eingeleitet wurden, nicht, obwohl sich dabei seine Temperatur auf etwa 26°C verminderte. So gelang es also nicht, einen festen, geschweige denn kristallinen Sorbit herzustellen, weswegen auch von einer Kontinuierlichkeit des Verfahrens und natürlich einer DSC-Aufnahme keine Rede sein kann.The sorbitol melt used in Example I, which follows much below, was sprayed onto the inner wall of the drum with a diameter of 400 mm and a height of 520 mm of a centrifuge with a vertical axis. This was done using the atomizer described in Example I below, with an identical amount of atomizing air and “amount of cooling air”, also for 20 minutes. The cylinder of the drum with a speed of 1300 revolutions per minute was covered by a filter cloth. The product did not solidify even during the centrifugal fuging, which continued for 4 hours after the atomization, during which 20 N / m ^{1 of} air / hour at room temperature were introduced for the purpose of cooling, although its temperature was reduced to about 26 ° C. in the process. So it was not possible to produce a solid, let alone crystalline sorbitol, which is why there can be no question of a continuity of the process and of course a DSC recording.

Versuch D
Ve. fahren in Anlehnung an die DD-PS 49 322Attempt D
Ve. drive based on DD-PS 49 322

Die im weiter unten folgenden Beispiel I verwendete Sorbitschniclzc wurde in eine Blechwanne von der in der F i g. 4 dargestellten Art mit dem ebenfalls in dieser dargestellten Abmessungen (1100 mm χ 200 mm χ 300 mm) eingebracht. Nach 25 Stunden langem Stehen in einer Umgebung bei Zimmertemperatur wurde ein sehr schwer mahlbares, eher nur brechbares Produkt erhalten. Aus der in der F i g. 3 dargestellten DSC-Kurve dieses Produktes geht hervor, daß es offensichtlich wegen des langsamen Abkühlens ein wenig Kristallphase enthielt, jedoch dennoch zu 90 bis 95% aus amorphem Material bestand (siehe den flachen Abschnitt der Kurve vor der Spitze [das Schmelzen erfolgte in einem breiteren Temperaturintervall als im Falle von kristallinen Stoffen]). Es sei bemerkt, daß die in allen Versuchen zum Mahlen des jeweiligen Produktes verwendete Hammermühle bei der Aufarbeitung des vorliegenden Produktes festklebte.The sorbitol schniclzc used in Example I below was poured into a sheet metal tub from the in the F i g. 4 with the dimensions also shown in this (1100 mm χ 200 mm χ 300 mm). After standing in an environment at room temperature for 25 hours, a very Obtain a product that is difficult to grind and that is more likely to be crushable. From the in FIG. 3 DSC curve shown it appears from this product that there is some crystalline phase apparently because of the slow cooling contained, but still consisted of 90 to 95% amorphous material (see the flat section the curve in front of the peak [the melting took place in a wider temperature interval than in Case of crystalline substances]). It should be noted that in all experiments for grinding the respective Product used hammer mill in the processing of the present product stuck.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren können also die Nachteile der bekannten Verfahren, nämlich die Bildung glasartiger Produkte, die Notwendigkeit einer weiteren Zerkleinerung, die aus der Wärmeempfindlichkeit bzw. Explosionsneigung sich ergebenden Gefahren, komplizierte Lösungswege und die Neigung zum Zusammenbacken vermieden werden.By the method according to the invention, the disadvantages of the known method, namely the Formation of vitreous products, the need for further crushing resulting from heat sensitivity or the tendency to explode resulting dangers, complicated solutions and the tendency to Caking can be avoided.

Weiterhin wird die Herstellung eines kein adsorptiv gebundenes Wasser, aber Kristallwasser enthaltenden sowie eines aus Mischkristallen bestehenden Produktes ermöglicht Die für die Arbeitsgänge erforderlichen Zeiten können wesentlich verkürzt werden. Der Investitions- und Betriebsaufwand sind bereits wegen der zweckmäßigen Energiewirtschaft im Vergleich zu den bekannten Verfahren wirtschaftlicher.Furthermore, the production of a is not adsorptive Bound water, but containing water of crystallization and a product consisting of mixed crystals The times required for the work steps can be shortened considerably. Of the Investment and operating expenses are already due the appropriate energy management in comparison to the known processes more economical.

Schon aus dem Obigen geht hervor, daß die vorliegende Erfindung infolge des erzielten überraschenden technischen Fortschrittes eine sehr große Erfindimgshöhc aufweist. Dazu kommt noch, daß nach dem Verfahren der DEPS 9 72 539 überhaupt kein festes Produkt erhallen werden kann, dieses Verfahren also nicht reproduzierbar ist, und nach dem Verfahren , der DD-PS 49 322 nur ein zum größten Teil amorphes Produkt zu erzielen ist, wie es jeweils durch die obigen Vergleichsversuchsergebnisse nachgewiesen wurde, wobei es nicht verwundert, daß in der letztgenannten Druckschrift von der Herstellung von »Trockensorbit«It is already apparent from the above that the present invention as a result of the surprising achieved Technical progress has a very large inventiveness. In addition, that after According to the DEPS 9 72 539 process, no solid product at all can be obtained, this process So it is not reproducible, and according to the process, the DD-PS 49 322 only a largely amorphous Product is to be achieved, as it has been demonstrated by the above comparative test results, it is not surprising that in the last-mentioned publication of the production of "dry sorbitol"

in bzw. »trockenem Sorbit« die Rede ist, also die genannte Druckschrift es sich gar nicht zur Aufgabe machte, kristallinen Soi bit herzustellen.in or "dry sorbitol" is spoken of, that is, the one mentioned Druckschrift did not even set itself the task of producing crystalline soi bits.

Daß die DE-PS 9 72 539. deren Verfahren, wie es durch die obigen Vergleichsversuchsergebnisse nachge-That DE-PS 9 72 539. their method as it based on the above comparison test results

ΙΊ wiesen wurde, nicht im entferntesten das gewünschte Produkt liefert, indem durch es nicht einmal ein festes Produkt zu erzielen ist, für den Fachmann keine Anregung zur vorliegenden Erfindung zu sein vermochte, liegt auf der Hand. Vielmehr war sie geeignet, denΙΊ was instructed, not remotely the desired For the person skilled in the art, a product does not provide any in that it cannot even produce a solid product Suggestion for the present invention is obvious. Rather, it was suited to the

:ii Durchschnittsfachmann, der es versuchte, deren Verfahren nachzuarbeiten, wegen seiner völlig undiskutablen Ergebnisse von diesem Weg und von jeglichen weiteren Versuchen von ihm ausgehend abzuhalten.: ii of ordinary skill in the art who has tried their method to rework, because of his completely undiscussable results of this path and of any other Try to stop starting from him.

Hinzu kommt noch, daß gemäß Seite 1. Zeile 24 bis 30In addition, according to page 1, lines 24 to 30

r. der DD-PS 49 322 das Impfen von konzentrierter. Lösungen von Sorbit, was übrigens nicht das Geringste mit dem Impfen einer in einem inerten Gasstrom zerstäubten Schmelze mit einer in einem inerten Gasstrom dispergierten festen Impfsubstanz zu tun hat,r. the DD-PS 49 322 the vaccination of concentrated. Solutions of sorbitol, which, by the way, not in the least with the inoculation of a melt atomized in an inert gas stream with one in an inert Gas stream dispersed solid inoculant has to do,

in an sich umständlich, zeitraubend und kostspielig ist bzw. einen hohen apparativen Aufwand benötigt, also an der genannten Stelle der genannten Druckschrift davon abgeraten wurde, und es vielmehr gemäß Spalte 2, Zeile I bis 8 der DD-PS 49 322 eines speziellen Lösungsmit-is cumbersome, time-consuming and costly or requires a high outlay in terms of equipment, that is to say at the point of the cited publication thereof advised against, and according to column 2, lines I to 8 of DD-PS 49 322 of a special solvent

n tels, nämlich eines niedrigsiedenden Alkohols, bedurfte, um überhaupt zu einem annehmbaren Verfahren zu gelangen. Daß solch ein spezielles Lösungsmittel für eine zerstäubte Schmelze nicht in Frage kommen kann, wobei ein Lösungsmittel überhaupt in einer zerstäubtenn medium, namely a low-boiling alcohol, in order to arrive at an acceptable procedure at all. That such a special solvent for an atomized melt cannot be considered, with a solvent at all in an atomized melt

4n Schmelze keine Funktion, geschweige denn im Sinne der Lenkung der Kristallisation zu erfüllen vermag, bedarf keiner näheren Erläuterungen.4n melt no function, let alone in the sense able to fulfill the control of the crystallization requires no further explanation.

Darüber hinaus ist darauf hinzuweisen, daß die Praxis des Kristallisieren s auch in neuerer Zeit größtenteils die Verfahren und Prinzipe des Kristallisieren:, aus Schmelzen meidet. Der Erfindung liegt aber in erster Linie die Aufgabe zugrunde, gerade aus Lösungen nicht oder nur schwer kristallisierende Stoffe aus Schmelzen zu kristallisieren. Die Lösung dieses Problems wurdeIn addition, it should be pointed out that the practice of crystallization s also in recent times largely the Process and principles of crystallization: from melting avoids. However, the invention is primarily based on the object, precisely from solutions not or only to crystallize difficult to crystallize substances from melts. The solution to this problem was made

so dagegen im Fachschrifttum eben wegen der allgemein bekannten Schwierigkeiten (beispielsweise des Eintretens d?s glasartigen Zustandes und des Zusammenbakkens des durch Erstarren und Zerkleinern gewonnenen Produktes) in der Regel durch Kristallisieren aus Lösungen versucht (siehe beispielsweise die DD-PS 49 322). Auch erlaubte beim Kristallisieren aus Schmelzen die infolge der Unterkühlung um Größenordnungen sich erhöhende Viskosität und die dadurch gehemmte Wärmebewegung die Entwicklung von wirtschaftlichen technischen Lösungen nicht, weswegen die Fachwelt diesen Weg nicht für gangbar hielt Hierzu hat auch beigetragen, daß das in großer Masse unter industriellen Bedingungen zum Erstarren gebrachte Material im allgemeinen keine kristalline Struktur hatte.so on the other hand in the specialist literature precisely because of the general known difficulties (e.g. occurrence of the vitreous state and caking of the product obtained through solidification and crushing) usually through crystallization Tried solutions (see for example DD-PS 49 322). Also allowed when crystallizing from melts the viscosity, which increases by orders of magnitude as a result of the undercooling, and which is inhibited as a result Heat movement does not lead to the development of economical technical solutions, which is why the professional world This path was not considered to be feasible. This has also contributed to the fact that this is to a large extent among industrialists Conditions for solidifying material generally did not have a crystalline structure.

Gegenüber dem im vorstehenden Absatz Dargelegten ist die erfindungsgemäße Feststellung, daß gerade im festgelegten Temperaturbereich von 20 bis 80⁰C im Gegensatz zu den unbefriedigenden Produkten, welcheOpposite the set forth in the preceding paragraph is the discovery of the invention that just in the specified temperature range of 20 to 80 ⁰ C in contrast to the unsatisfactory products which

aus Schmelzen nach dem Stand der Technik erhalten werden, überlegene kristalline Produkte erhalten werden, überraschend, denn der Stand der Technik trachtete im Bestreben nach Erhöhung der Kristallzentrenbildung bzw. Kristallkernbildung und des Kristallwachstumes nach einem Unterkühlen in hohem Maße, wie es oben angegeben wurde, und die Verwendung des erfindungsgemäß festgestellten Temperaturbereiches, der das Ergebnis sehr gründlicher Untersuchungen, insbesondere nach dem Verfahren der Differentialabtastkalorimetrie (DSC-Verfahren). sowie theoretischer Überlegungen und Grundlagenforschungen ist, stellt unter Bruch mit den Anschauungen des Standes der Technik einen gerade entgegengesetzten Weg dar. Erst so ist das Kristallisieren in einem inerten Gas als Dispergiermedium überhaupt in brauchbarer Weise möglich geworden, indem nur unter diesen Bedingungen ein wirksames Zusammenprallen der bestehenden Kristallzentren bzw. -kerne und der Teilchen der zu kristallisierenden Schmelze, also ein sinnvolles hinsetzen bzw. eine günstige Wirkung der Impfsubstanz, so daß das Kristallwachstum sichergestellt wird, möglich ist. Dabei wirkt das inerte Gas auch ausgezeichnet wärmeabführend, womit trotz der stets exothermen Kristallisationswärme der Vorgang in der aktiven Zone quasi-isotherm bleibt.are obtained from prior art melts, superior crystalline products are obtained surprising, because the prior art sought to increase the formation of crystal centers or crystal nucleation and crystal growth after undercooling to a large extent, as indicated above, and the use of the temperature range determined according to the invention, which is the result of very thorough investigations, in particular according to the method of differential scanning calorimetry (DSC method). as well as theoretical considerations and basic research is while breaking with the views of the state of the art represents a precisely opposite path. First thus crystallization in an inert gas as a dispersing medium is generally useful has become possible by only under these conditions an effective collision of the existing ones Crystal centers or nuclei and the particles of the melt to be crystallized, so a sensible sit down or a favorable effect of the inoculant, so that the crystal growth is ensured, possible is. The inert gas also has an excellent heat dissipation effect, which is despite the always exothermic properties Heat of crystallization the process in the active zone remains quasi-isothermal.

Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß die absolute Erhöhung der Geschwindigkeit der Kristallzentren- bzw. Krisiallkernbildung und des Kristallwachstumes und deren Steuerung relativ zueinander am zweckmäßigsten in der Weise durchgeführt werden kann, daß die zur ersteren erforderlichen Energie in Form von mechanischer Energie (Zusammenprallenlassen) und die zur letzteren erforderliche Energie durch die Übertragung von Wärmeenergie bzw. die Einstellung der Temperatur sichergestellt wird. Gleichzeitig kann so die Kristallstruktur (Modifikation) beherrscht werden, welche teils durch die Kristallstruktur der Impfsubstanz und teils durch die Temperatur des Zusammenpralls beeinflußt werden. Es wurde durch mikroskopische Untersuchungen festgestellt, daß ein einziges Impfsubstanzkorn das »Aufkristallisieren« einer um 1 bis 2 Größenordnungen größeren Zahl von Tröpfchen ermöglicht, was in polarisiertem Licht außerordentlich genau und scharf wahrzunehmen ist.The invention is based on the finding that the absolute increase in the speed of the crystal centers or Krisiallkernbildung and crystal growth and their control relative to each other are most conveniently performed in this manner can that the energy required for the former in the form of mechanical energy (collision) and the energy required for the latter through the transfer of thermal energy or the setting the temperature is ensured. At the same time, the crystal structure (modification) can be mastered which partly by the crystal structure of the inoculum and partly by the temperature of the Impact are affected. It was found by microscopic examination that a single seed of inoculant the »crystallization« of a number of 1 to 2 orders of magnitude larger Droplets enable what can be perceived extremely precisely and sharply in polarized light.

Vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren kontinuierlich durchgeführt.The process according to the invention is advantageously carried out continuously.

Vorzugsweise wird als in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerter Gasstrom ein solcher, dessen Feuchtigkeitsgehalt auf einen bestimmten Wert eingestellt worden ist, verwendet.The gas stream that is inert with respect to the material to be worked up is preferably one of its Moisture content has been set to a certain value is used.

Als Impfsubstanz kann bzw. können das nach dem obigen Verfahren hergestellte feste Produkt oder ein in anderer Weise erhaltenes festes Produkt und gegebenenfalls auch feste Teilchen anderer chemischer Zusammensetzung verwendet werden. So kann nach einer zweckmäßigen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Teil des gebildeten festen Produktes als Impfsubstanz in das Verfahren zurückgeführt und der andere Teil als Fertigprodukt gewonnen werden. Als Variante können als Impfsubstanz zum Ingangsetzen des Verfahrens ein durch andere Verfahren in an sich bekannter Weise hergestelltes festes Produkt eingeführt und nach dem Anlaufen des Verfahrens 10 bis 80% des bereits gebildeten Produktes als Impfsubstanz zurückgeführt werden. Zur Herstellung von Kristallwasser enthaltenden Produkten kann als Impfsubstanz ein kristallwasserhaltiger fester Stoff verwendet werden. Zur Herstellung von aus Mischkristallen bestehenden makioskopisch homogenen Produkten kann auch als Impfsubstanz eine feste Substanz mit Mischkristalls'ruktur verwendet werden.
> Zum Eindampfen der wäßrigen Lösung der herzustellenden festen Substanz kann auch ein bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen (also wirtschaftlich und die wärmeempfindlichen Substanzen schonend) arbeitender Filmverdampfer verwendet werden.The solid product produced by the above process or a solid product obtained in some other way and optionally also solid particles of a different chemical composition can be used as the inoculating substance. Thus, according to an expedient embodiment of the process according to the invention, part of the solid product formed can be returned to the process as inoculating substance and the other part can be obtained as a finished product. As a variant, a solid product produced by other processes in a known manner can be introduced as the inoculating substance to start the process and, after the process has started, 10 to 80% of the product already formed can be returned as inoculating substance. For the production of products containing water of crystallization, a solid substance containing water of crystallization can be used as the inoculant. For the production of macioscopically homogeneous products consisting of mixed crystals, a solid substance with a mixed crystal structure can also be used as the inoculant.
> To evaporate the aqueous solution of the solid substance to be produced, it is also possible to use a film evaporator that operates at relatively low temperatures (that is, economical and gentle on the heat-sensitive substances).

κι Gegebenenfalls wird vor dem Gewinnen des Fertigproduktes ein Klassieren durchgeführt.If necessary, before the finished product is obtained classifying carried out.

In Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen ist es natürlich nicht notwendig, daß die in Form getrennter Teilchen herzustellende Substanz als Schmelze zurDepending on the operating conditions, it is of course not necessary that the in the form of separate Particles to be produced substance as a melt for

i"' Verfügung steht. Es ist also nicht erforderlich, die den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrensschritte in einen vollständigen Produktionsprozeß (räumlich und zeitlich) gerade dort einzuschalten, wo die aufzuarbeitende Substanz im Schmelzzustand anfällt.i "'is available. So it is not necessary to use the Process steps forming the subject of the invention in a complete production process (spatially and temporally) to be switched on precisely where the substance to be processed occurs in the melted state.

-''ι Die bereits erstarrte Schmelze kann auch später oder in einem anderen Betrieb nach erneutem Schmelzen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgearbeitet werden. Dies ist natürlich vom Gesichtspunkt des Energieaufwandes aus eine weniger günstige Lösung.- '' ι The melt that has already solidified can also be re-melted later or in another operation the process according to the invention are worked up. This is of course from the point of view of the Energy expenditure from a less economical solution.

-■> Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.- ■> The invention is illustrated by the following examples explained in more detail.

Beispiel 1example 1

Es wurden 10 kg einer Sorbitschmelze mit einer Temperatur von 120⁰C im Laufe von 20 Minuten in einem senkrecht stehenden zylindrischen Reaktionsraum (das Verhältnis von Zylinderhöhe zu Durchmesser There were 10 kg of a sorbitol melt with a temperature of 120 ⁰ C in the course of 20 minutes in a vertical cylindrical reaction space (the ratio of cylinder height to diameter

t'i war 23 : 1) von unten nach oben durch einen mit unter einem Druck von 1,5 bar stehender Luft betriebenen pneumatischen Zerstäuber, der zur Herstellung von Tröpfchen mit Durchmessern von 15 bis 200 μιη geeignet war, zerstäubt. Die Schmelze trat durch einet'i was 23: 1) from bottom to top through one with under a pressure of 1.5 bar stagnant air operated pneumatic atomizer, which is used for the production of Droplets with diameters from 15 to 200 μm was suitable atomized. The melt passed through a

■κι Düse mit einer öffnung mit einem Durchmesser von 1 mm aus. Zur Zerstäubung der ganzen Menge der Schmelze wurden 2,4 Nm³ Luft verbraucht. An der Spitze des am oberen Teil des Reaktionsraumes kegelartig ausgebildeten Deckels wurden 18 kg 0,57%■ κι nozzle with an opening with a diameter of 1 mm. ^{2.4 Nm 3 of} air were used to atomize the entire amount of the melt. At the top of the cone-like lid on the upper part of the reaction chamber, 18 kg of 0.57%

■n Feuchtigkeit enthaltender fester Sorbit mit Teilchendurchmessern unter 13 mm durch einen mit einer Temperatur von 75°C eingeführten Luftstrom (insgesamt 30 Nm³) dispergiert (die relative Feuchtigkeit der Luft war bei 20⁰C kleiner als 35%). Das sich absetzende■ n moisture-containing solid sorbitol with particle diameters less than 13 mm by an introduced with a temperature of 75 ° C air stream (a total of 30 Nm ³⁾ are dispersed (the relative humidity of the air was smaller at 20 ⁰ C as 35%). The settling

V) Produkt sammelte sich am Boden des Reaktionsraumes an. Nach 5 Minuten langem Stehen wurde die leicht zu pulverisierende Substanz im verpackungsfertigen Zustand dem Reaktionsraum entnommen. Der Teilchendurchmesser unter 1,5 mm aufweisende Teil desV) Product collected on the floor of the reaction chamber at. After standing for 5 minutes, the easily pulverized substance became ready for packaging taken from the reaction chamber. The part of the particle diameter of less than 1.5 mm

« Produktes (243 kg) wurde durch Aussieben abgetrennt, und die restlichen 33 kg wurden in einer Hammermühle gemahlen. Die Kristallstruktur der Fraktionen des Produktes wurde durch Röntgenbeugungsuntersuchungen geprüft. Die auf Grund der drei intensivsten Linien«Product (243 kg) was separated by sieving, and the remaining 33 kg were in a hammer mill ground. The crystal structure of the fractions of the product was determined by X-ray diffraction studies checked. The one based on the three most intense lines

oo berechneten Gitterebenenabstände d betrugen in der Reihenfolge abnehmender Intensität:The calculated lattice plane spacings d were in the order of decreasing intensity:

1. 4370 A1. 4370 A

Z 3.097ÄZ 3.097Ä

b5 3. 3304 Ab5 3. 3304 A

Diese Gitterebenenabstände stimmen mit Schrifttumsangaben überein.These grid level spacings correspond to the literature.

Beispiel 2 Example 2

Die im Beispiel I beschriebene Verfahrensweise wurde unler unveränderten Bedingungen wiederholt, es wurden jedoch an Stelle des von oben einzufühlenden festen Sorbites 18 kg des nach Beispiel 1 gewonnenen Produktes (Feuchtigkeitsgehalt 0,65%) verwendet. Dabei fielen 24,2 kg Produkt mit Teilchendurchmessern unter 1,5 mm und 3,8 kg Produkt mit Teilchendurchmessern über 1,5 mm an. Das Produkt hatte ebenfalls eine kristalline Struktur.The procedure described in Example I was repeated under unchanged conditions However, instead of the solid sorbite to be felt from above, 18 kg of that obtained according to Example 1 were obtained Product (moisture content 0.65%) is used. In the process, 24.2 kg of product with particle diameters fell under 1.5 mm and 3.8 kg of product with particle diameters over 1.5 mm. The product also had one crystalline structure.

Beispiel 3Example 3

Die im Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde in dtrsc.'bcn Vorrichtung und unter denselben Zerstäubungsbedingungen wiederholt, wobei jedoch an Stelle des Sorbites 10 kg einer Glucoseschmelze mit einer Temperatur von 155°C verwendet wurden und von oben 18,5 kg einer Glucose mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,30% und mit Teilchengrößen unter 0,5 mm zugesetzt wurden. Aus dem erhaltenen, 0,35% Feuchtigkeit enthaltenden Produkt waren 26,3 kg einer Fraktion mit Teilchengrößen unter 0,5 mm und 2.5 kg einer Fraktion mit Teilchengrößen über 0,5 mm zu gewinnen. Die letztere wurde in einer Hammermühle gemahlen. Die Kristallstruktur der Produkte wurde durch RöntgenbeugungsuntersiK hungen geprüft. Die auf Grund der drei intensivsten Linien berechneten Gitterebenenabstände d betrugen in der Reihenfolge abnehmender Intensität:The procedure described in Example 1 was repeated in the dtrsc.'bcn device and under the same atomization conditions, except that 10 kg of a glucose melt with a temperature of 155 ° C. were used in place of the sorbite and 18.5 kg of a glucose with a moisture content from above of 0.30% and with particle sizes below 0.5 mm were added. From the product obtained, containing 0.35% moisture, 26.3 kg of a fraction with particle sizes below 0.5 mm and 2.5 kg of a fraction with particle sizes above 0.5 mm could be obtained. The latter was ground in a hammer mill. The crystal structure of the products was checked by X-ray diffraction studies. The lattice plane spacings d calculated on the basis of the three most intense lines were in the order of decreasing intensity:

1. 4,46 Ä1. 4.46 Ä

2. 3,86 A2. 3.86 A

3. 3.11 Ä3. 3.11 Ä

Das Ergebnis stimmt mit den in der A.S.T.M.-Tabelle Nr. 2-224 angegebenen Daten gut überein.The result agrees well with the data given in A.S.T.M. Table No. 2-224.

Beispiel 4Example 4

Die im Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde in derselben Vorrichtung wiederholt, es wurde jedoch an Stelle des Sorbites Kalksalpeter [Ca(NOi)₂] eingesetzt. Der Kalksalpeter hatte die folgende Zusammensetzung:The procedure described in Example 1 was repeated in the same device, but calcium nitrate [Ca (NOi) ₂ ] was used instead of the sorbite. The calcium nitrate had the following composition:

Ca(NOj)₂ Ca (NOj) ₂

H₂O (Kristallwasser)H ₂ O (crystal water)

NH₄NO.NH ₄ NO.

Restrest

82,9%
Ί 2,5%82.9%
Ί 2.5%

4,3%4.3%

100,0%100.0%

Die aus 15 kg Kalksalpeter hergestellte Schmelze mit einer Temperatur von 135°C wurde mit 5,4 Nm^J Luft unter einem Druck von 2,5 bar zerstäubt, während von oben 324 kg des von der gleichen Charge stammenden und TeilchendurchmessT von 2 bis 3 mm aufweisenden festen Kalksalpeters mit 52 Nm³ Luft mit einer Temperatur von 70°C zugeführt wurden. Das gewonnene Produkt halle einen Wassergehalt (Kristallwasser) von 11,8% und ging vollständig durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 3 mm hindurch.The melt produced from 15 kg of calcium nitrate with a temperature of 135 ° C was ^{atomized with 5.4 Nm J} air under a pressure of 2.5 bar, while from the top 324 kg of the one originating from the same batch and a particle diameter of 2 to 3 mm containing solid calcium nitrate with 52 Nm ^{3 of} air at a temperature of 70 ° C were supplied. The product obtained had a water content (crystal water) of 11.8% and passed completely through a sieve with a mesh size of 3 mm.

Beispiel 5Example 5

Die im Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde in derselben Vorrichtung wiederholt, es wurde jedoch an Stelle von Sorbit ein sogenannter Doppelkunstdünger eingesetzt. Der Doppelkunstdünger hatte die folgende Zusammensetzung:The procedure described in Example 1 was repeated in the same apparatus, it was however, instead of sorbitol, a so-called double artificial fertilizer is used. The dual fertilizer had the following composition:

NH₄H₂PO₄ NH ₄ H ₂ PO ₄

CaHPO₄ CaHPO ₄

Ca₁(PO₄),Ca ₁ (PO ₄ ),

CaF₂ CaF ₂

NH₄NO,NH ₄ NO,

H₂ H ₂

RestundRest and

Λ,,Cc-M₁₁Rr,,Λ ,, Cc-M ₁₁ Rr ,,

10.3%
25.9%10.3%
25.9%

1,4%1.4%

2,8%2.8%

54,9%54.9%

1,2%1.2%

100,0%100.0%

Es wurden 15 kg des technischen Doppelkunstdüngers geschmolzen und bei 16O⁰C mit 6,5 Nm¹ unter einem Druck von 3,0 bar stehender Luft zerstäubt, während von oben 31 kg fester Doppelkunstdünger mit Teilchengrößen von 2 bis 3 mm und dem oben angegebenen Feuchtigkeitsgehalt mit 48 Nm' Luft mit einer Temperatur von 65°C zugeführt wurden. Das gewonnene Produkt hatte einen Feuchtigkeitsgehalt von 1,3% und ging restlos durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 3 mm hindurch.There 15 kg of melted technical double artificial fertilizer and atomized at 16O ⁰ C with 6.5 Nm ¹ under a pressure of 3.0 bar stagnant air, while from above 31 kg solid double fertilizers with particle sizes of from 2 mm to 3 and the above-mentioned moisture content with 48 Nm 'of air at a temperature of 65 ° C were supplied. The product obtained had a moisture content of 1.3% and passed completely through a sieve with a mesh size of 3 mm.

Beispiel 6Example 6

Die im Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde in der dort angegebenen Vorrichtung mit Natriumacetat wiederholt. Im Laufe von 2 Stunden wurden 660 kg einer Schmelze von Natriumacetattrihydrat (Schmelzpunkt: 59°C) mit insgesamt 24 Nm¹ unter einem Druck von 3 bar stehender Luft hineingestäubt, wobei die Schmelze auf 80⁰C vorgewärmt wurde. Von oben wurden insgesamt 60 kg festes Natriumacetattrihydrat mit Teilchengrößen unter 0,4 mm zugesetzt. 75% dieser Menge bestanden aus dem durch das Verfahren selbst erhaltenen Produkt. Die durchschnittlic! ■■ Produktrückführung y s? 9%. Es wurde ein wenig zusammenbackendes, istallines Produkt der durchschnittlichen ZusammensetzungThe procedure described in Example 1 was repeated with sodium acetate in the device specified there. In the course of 2 hours was added 660 kg of a melt of sodium acetate (melting point: 59 ° C) with a total of 24 Nm ¹ under a pressure of 3 bar stagnant air hineingestäubt, the melt was preheated to 80 ⁰ C. A total of 60 kg of solid sodium acetate trihydrate with particle sizes below 0.4 mm were added from above. 75% of this amount consisted of the product obtained by the process itself. The average! ■■ Product return y s? 9%. It became a slightly caking, istalline product of average composition

CH₁COONa ■ (2,95 bis 3,05) H₂OCH ₁ COONa ■ (2.95 to 3.05) H ₂ O

erhalten. 80% des Produktes bestanden aus Teilchen mit Durchmessern von 0,4 bis 0,8 mm, während 2% des Produktes Teilchengrößen über 0,8 mm und 18% Teilchengrößen unter 0,4 mm aufwiesen.obtain. 80% of the product consisted of particles with diameters from 0.4 to 0.8 mm, while 2% of the Product had particle sizes above 0.8 mm and 18% particle sizes below 0.4 mm.

Die Identifizierung bzw. die Feststellung der Zusammensetzung erfolgte thermogravimetrisch.The identification or the determination of the composition was carried out thermogravimetrically.

Hierzu 4 Blatt ZeichnungenFor this purpose 4 sheets of drawings

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur HerstelJung von aus gesonderten Teilchen bestehenden und weniger als 1,5 Gew.-% adsorptiv gebundene Feuchtigkeit enthaltenden trockenen festen anorganischen und organischen Verbindungen und/oder Verbindungsgemischen durch Zerstäuben einer Schmelze derselben mit einem in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom zu Tröpfchen, Entnahme des gebildeten festen Produktes und Gewinnen desselben als Fertigprodukt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine dispergierte feste Impfsubstanz in einem in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom mit einer Temperatur von 20 bis 80° C mit den Tröpfchen der Schmelze zusammenprallen läßt1. Process for the production of separate Particles existing and containing less than 1.5 wt .-% adsorptively bound moisture dry solid inorganic and organic compounds and / or compound mixtures by atomizing a melt of the same with one with respect to the material to be worked up inert gas stream to droplets, removal of the solid product formed and recovery of the same as a finished product, characterized in that a dispersed solid Inoculant in a gas stream which is inert with respect to the material to be processed and has a temperature of 20 to 80 ° C with the droplets of the Lets melt collide 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man es kontinuierlich durchführt2. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out continuously 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als in bezug auf das aufzuarbeitende Material inerten Gasstrom einen solchen, dessen Feuchtigkeitsgehalt auf einen bestimmten Wert eingestellt worden ist, verwendet3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as with respect to the To be processed material inert gas stream such, whose moisture content on a certain value has been set is used 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einep Teil des gebildeten festen Produktes als Impfsubstanz in das Verfahren zurückführt und den anderen Teil als Fertigprodukt gewinnt «>4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one part of the formed solid product as a vaccine in the process and the other part as a finished product wins «> 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnt , daß man vor dem Gewinnen des Fertigproduktes ein Klassieren-Hurchführt.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that before winning the The finished product carries out a classifying process.