DE2209128B2 - - Google Patents
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Description
R OR. O
IlIl
-CH2-P-R R-CH 2 -PR R
R -CH=P-RR. -CH = P-R
bedeutet, worin R einen Alkylreit, Arylrest, Cycloalkylrest oder Aralkylrest darstellt und wobei gegebenenfalls Carboxylgruppen im Substituenten Ri' anschließend in an sich bekannter Weise verestert oder amidiert werden.means in which R is an alkyl radical, aryl radical, cycloalkyl radical or aralkyl radical and where optionally carboxyl groups in the substituent Ri 'then in a manner known per se be esterified or amidated.
7. Verwendung der Bis-stilbenverbindungen gemaß Anspruch 1 zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, insbesondere solchen aus Polyamid, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril oder Celluloseestern.7. Use of the bis-stilbene compounds according to claim 1 for the optical brightening of organic materials, especially those made of polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile or cellulose esters.
Die Erfindung betrifft Bis-stilben-Verbindungen, deren Anwendung als optische Auiliellmittel sowie Verfahren zu deren Herstellung.The invention relates to bis-stilbene compounds, their use as optical auxiliary means as well Process for their manufacture.
Aus der französischen Patentschrift 15 76 018 sind bereits Bis-stilben-Verbindungen verwandter Struktur bekannt sowie deren Verwendbarkeit als optische Aufhellmittel erwähnt In Weiterentwicklung dieser Untersuchungen sind nunmehr ecüge ausgewählteFrom French patent specification 15 76 018 are already known bis-stilbene compounds of related structure and their usability as optical Lightening agents mentioned In the further development of these investigations, two selected ones have now been selected Verbindungstypen aufgefunden worden, welche infolge spezieller Substitutionsir-erkmale besonders vorteilhafte Eigenschaften, vor allem für bestimmte Anwendungsbereiche, wie Polyamid- und Baumwollaufhellung, aufweisen (siehe auch Vergleichsversuche).Connection types have been found which, due to special substitution features, have particularly advantageous properties, especially for certain areas of application, such as polyamide and cotton lightening, have (see also comparative tests).
Die Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung entsprechen der allgemeinen FormelThe compounds according to the present invention correspond to the general formula
R1OR 1 O
worin Ri Alkyl mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit insgesamt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalky] oder Chlor, Carboxyl einschließlich deren Salze, Carbalkoxy oder Carbophenoxy, Carbonamido mit unsubstituierter Amidogruppe oder mit durch Alkyl, Hydroxyalkyl, Cyanoalkyl, Carboxyalkyl, Carbalkoxyalkyl, Chloralkyl, Ν,Ν-Dialkylaminoalkyl oder gegebenenfalls mit Chlor substituiertem Phenyl mono- oder disubstituierter Amidogruppe, oder mit einer Morpholino- oder Piperidinogruppe als Amidogruppe; eine Sulfonsäuregruppe einschließlich deren Salze, einewherein Ri is alkyl having 5 to 18 carbon atoms, alkenyl having 3 to 4 carbon atoms or a substituted alkyl group having a total of 2 to 12 carbon atoms means whose substituents are phenyl, phenyl substituted by lower alkyl] or chlorine, including carboxyl their salts, carbalkoxy or carbophenoxy, carbonamido with unsubstituted amido group or with through Alkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl, carboxyalkyl, carbalkoxyalkyl, chloroalkyl, Ν, Ν-dialkylaminoalkyl or Phenyl optionally substituted with chlorine mono- or disubstituted amido group, or with a Morpholino or piperidino group as an amido group; a sulfonic acid group including its salts, a Nitrilgruppe, Chlor, Hydroxy oder Alkoxy sein können, worin ferner Xi für Wasserstoff, Alkoxy mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Alkenyl mit 3 bis 4Nitrile group, chlorine, hydroxy or alkoxy, in which Xi furthermore represents hydrogen, alkoxy with I to 4 Carbon atoms, chlorine, alkenyl with 3 to 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Yi für Wasserstoff, Chlor, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen und worin die para-Stellungen frei von Aikoxygruppen bzw. RtO-Gruppen sind.Carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and Yi for hydrogen, chlorine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and in which the para positions are free of alkoxy groups or R t O groups.
so Bevorzugte Verbindungsgruppen im Rahmen der Formel (1) sind die nachstehend angeführten Verbindungen der Formeln (2) bis (5):Preferred groups of compounds within the framework of the formula (1) are the compounds of the formulas (2) to (5) listed below:
a) Verbindungen der allgemeinen Formela) Compounds of the general formula
X. Y3 X. Y 3
Y3 X1 Y 3 X 1
OR3 OR 3
worin R3 Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Alkylgruppe mit insgesamt 2 6> bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, deren Substituenten Phenyl, Phenyl substituiert mit Niederalkyl oder Chlor, Carboxyl einschließlich deren Salze,wherein R 3 is alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or a substituted alkyl group with a total of 2 6> to 8 carbon atoms, the substituents of which are phenyl, phenyl substituted with lower alkyl or chlorine, carboxyl including their salts, Carbalkoxy, Carbonamido mit unsubstituierter Amidogruppe oder mit durch Alkyl, Hydroxyalkyl, Cyanoalkyl, Carboxyalkyl, Carbalkoxyalkyl, Chloralkyl, Ν,Ν-Dialkylaminoalkyl oder gegebenenfalls mit Chlor substituiertem Phenyl mono- oderCarbalkoxy, carbonamido with unsubstituted Amido group or with through alkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl, carboxyalkyl, carbalkoxyalkyl, chloroalkyl, Ν, Ν-dialkylaminoalkyl or optionally with chlorine substituted phenyl mono- or
disubstituierter Amidogruppe, oder mit einer Morpholino- oder Piperidinogruppe als Amidogruppe; eine Sutfonsäuregruppe einschließlich deren Salze, eine Nitrilgruppe, Chlor, Hydroxy oder Alkoxy sein können, worin ferner Xi für Wasserstoff, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomendisubstituted amido group, or with a Morpholino or piperidino group as an amido group; including a sutrophonic acid group the salts thereof, a nitrile group, chlorine, hydroxyl or alkoxy, in which furthermore Xi is Hydrogen, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms
R,OR, O
oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y3
für Wasserstoff oder Chlor steht, und worin die para-Stellungen frei von Alkoxygruppen bzw.
RjO-Gruppen sind,
b) Verbindungen der allgemeinen Formelor alkyl having 1 to 4 carbon atoms and Y 3 is hydrogen or chlorine, and in which the para positions are free of alkoxy groups or RjO groups,
b) compounds of the general formula
CH = CHCH = CH
OR4 OR 4
worin die Substituenten R4O- die Positionen 2 oder 3 einnehmen und worin R4 mit Carboxy oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalzen substituiertes Alkyl mit insgesamt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, N-mono- und N,N-di-(hydroxyaIkyl)-carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäurealkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze bedeutet X? für Wasserstoff. Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit ! bis 4 Kohlenstoffatomen, Y2 für Wasserstoff, Chlor, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und worin die para-Ste'lungen frei von Alkoxygruppen bzw.in which the substituents R 4 O- are in positions 2 or 3 and in which R 4 is alkyl substituted with carboxy or its alkali, ammonium and amine salts and having a total of 2 to 12 carbon atoms, N-mono- and N, N-di- (hydroxyalkyl ) -carbonamidoalkyl with 4 to 8 carbon atoms, sulfonic acid alkyl with 2 to 4 carbon atoms or their alkali, ammonium and amine salts means X? for hydrogen. Alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with! up to 4 carbon atoms, Y 2 represents hydrogen, chlorine, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and in which the para-positions are free of alkoxy groups or
R»O-Gruppen sind,
c) Verbindungen der allgemeinen FormelR »O groups are
c) compounds of the general formula
CH=CHCH = CH
(4)(4)
OR5 OR 5
worin die Substituenten R5O— die Positionen 2 oder 3 einnehmen und worin R5 Carboxyalkyl mit 2
bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkylbalze, Carbalkoxyalkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen,
Sulfonsäurealkyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen (als Alkalisalz oder freie Säure), Benzyl, welches mit
Chlor oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert sein kann, oder Alkenyl
mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, X3 für
Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und worin die para-Stellungen frei
von Alkoxy- bzw. RsO-Gruppen sind,
d) Verbindungen der allgemeinen Formelin which the substituents R5O- occupy the positions 2 or 3 and in which R5 is carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkyl salts, carbalkoxyalkyl with up to 18 carbon atoms, sulfonic acid alkyl with 2 to 3 carbon atoms (as alkali salt or free acid), benzyl, which with chlorine or alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms can be substituted, or alkenyl with 3 to 4 carbon atoms, X3 stands for hydrogen or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms and in which the para positions are free of alkoxy or RsO groups,
d) compounds of the general formula
CH = CHCH = CH
OR6 OR 6
OR6 OR 6
Re Alkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogeralkyl, Cyanoalkyl oder Alkoxyalkyl mit 2 — 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Benzyl, Carboxyalkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze, Carbalkoxyalkyl mit 2—10 Kohlenstoffatomen, Carbophenoxyalkyl mit 1 —3 Kohlenstoffatomen im Alkyltdl und gegebenenfalls mit Methyl substituiertem Phenyl, Carbonamidoalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, N-Mono- und N,N-Di-(hydroxyalkyl)-carbonamidoalkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, N-Mono- und N,N-Di-(alkyl)-carbon-amidoalkyl mit 2 —10 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls mit Dialkyl (I bis 3 Kohlenstoffatome)aminogruppen substituiert sein kann, N-Phenylcarbonamidoalkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und gegebenenfalls Chlor als Substituent im Pher.y!rest, Sulfonsäurealkyl mit 2 - 4 Kohlenstoffatomen oder deren Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze bedeutet,Re alkyl with 5 to 12 carbon atoms, alkenyl with 3 to 4 carbon atoms, haloalkyl, Cyanoalkyl or alkoxyalkyl with 2 - 6 carbon atoms, benzyl or with chlorine or Methyl substituted benzyl, carboxyalkyl with 2 to 12 carbon atoms or their alkali, Ammonium and amine salts, carbalkoxyalkyl with 2-10 carbon atoms, carbophenoxyalkyl with 1-3 carbon atoms in the alkyl tdl and optionally substituted with methyl Phenyl, carbonamidoalkyl with 2 to 4 carbon atoms, N-mono- and N, N-di- (hydroxyalkyl) -carbonamidoalkyl with 4 to 8 carbon atoms, N-mono- and N, N-di- (alkyl) -carbon-amidoalkyl with 2-10 carbon atoms, which is optionally substituted with dialkyl (I to 3 Carbon atoms) may be substituted with amino groups, N-phenylcarbonamidoalkyl with 1-3 carbon atoms in the alkyl part and optionally chlorine as a substituent in the Pher.y! Remainder, Sulfonic acid alkyl with 2-4 carbon atoms or their alkali, ammonium or Amine salts means
X4 für Wasserstoff, Chlor, Methoxy, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die paraX 4 represents hydrogen, chlorine, methoxy, alkyl with 1 to 4 carbon atoms or alkenyl with 3 to 4 carbon atoms and the para
Stellungen frei von Methoxy- bzw. R6O-GmD-pen sind.Positions are free of methoxy or R 6 O-GmD-pen.
Zu diesen Formeln (2) bis (5) ist generell zu bemerken, daß — soweit nfoht näher angemerkt — unter Alkyl sawohl geradkettiges als auch verzweigtes Alkyl, vorzugsweise mit unverzweigtem Kohlenstoffatom in «-Stellung zur Ätherbrücke, zu verstehen ist und im Falle substituierter Alkylgruppen die Kohlenstoffatomzahl des Alkylteils normalerweise 1 bis 12, vorzugsweise bis 4, beträgt. Unter den Alkenylgruppen — wie für z.B. R2 vorgesehen — kommt vorzugsweise die Allylgruppe in Betracht und unter niederen Alkylgruppen sind immer — sofern nicht anders angegeben — 6r) solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Als Salze von Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen kommen primär die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und Aminsalze in Betrachi. Zu dein Begriff der Carbonarr.idogruppeRegarding these formulas (2) to (5), it should be noted in general that - if not further noted - alkyl is understood to mean both straight-chain and branched alkyl, preferably with an unbranched carbon atom in -position to the ether bridge, and in the case of substituted alkyl groups the number of carbon atoms of the alkyl portion is usually 1 to 12, preferably up to 4. Among the alkenyl groups - as provided for example R2 - preferably the allyl group takes into account and lower alkyl groups are always - unless otherwise stated - 6 r) means those having 1 to 4 carbon atoms. The primary salts of carboxyl and sulfonic acid groups are the alkali, alkaline earth, ammonium and amine salts in Betrachi. To your term of the Carbonarr.ido group
und deren Substitutionsprodukten ist erläuternd zu bemerken, daß hierunter sowohl die Gruppe -CO-NHj als auch deren Mono- und Disubstitutionsprodukte verstanden werden sollen, wobei selbstverständlich auch cyclische Amid-Derivate, nämlich Morpholino und Piperidino eingeschlossen zu betrachten sind. Unter den substituierten Amid-Derivaten sind Alkylamid-Derivate (einschließlich substituierter Alkylamid-Derivate wie Hydroxyalkyl-, Cyanoalkyl-, Carbaxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Chloralkyl-amid-Derivate) von vorwiegendem Interesse.and their substitution products is to be noted by way of explanation that including both the group -CO-NHj and their mono- and disubstitution products are to be understood, of course also include cyclic amide derivatives, namely morpholino and piperidino are. Among the substituted amide derivatives are alkyl amide derivatives (including substituted alkyl amide derivatives such as hydroxyalkyl, cyanoalkyl, carbaxyalkyl, carbalkoxyalkyl, chloroalkyl amide derivatives) of predominant interest.
Die Bis-stilben-Verbindungen der Formel (1) und der untergeordneten Formeln können in Analogie zu an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Zweckmäßig verfährt man so, daß man etwa 1 Moläquivalent einer Verbindung der allgemeinen FormelThe bis-stilbene compounds of the formula (1) and the Subordinate formulas can be prepared in analogy to methods known per se. Appropriate the procedure is such that about 1 molar equivalent of a compound of the general formula is obtained
In den vorstehenden Formeln haben die Symbole Xi und Yi die weiter oben angegebene Bedeutung. Ri' besitzt die für Ri unter Formel (I) angegebene Bedeutung mit der Einschränkung, daß die Bedeutung der modifizierten Carboxylgruppen (Carbalkoxy, Carbophenoxy, gegebenenfalls substituierie Carbonamidgruppe) ausgenommen sein soll.In the above formulas, the symbols have Xi and Yi has the meaning given above. Ri ' has the meaning given for Ri under formula (I) with the restriction that the meaning the modified carboxyl groups (carbalkoxy, carbophenoxy, optionally substituted carbonamide group) should be excluded.
Die Modifizierung der Carboxylgruppen wird nach erfolgter Kondensation der Verbindung (7) mit der Diphenylkomponente (6) bewirkt, indem Verbindungen gemäß Formel (1) b/.w. untergeordneter Formeln mit freien Carboxylgruppen bzw. deren Alkalisal/c in entsprechende Säiirehalogenide übergeführt werden und hieraus die entsprechenden Ester oder Amide nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.The modification of the carboxyl groups is after condensation of the compound (7) with the Diphenyl component (6) causes compounds according to formula (1) b / .w. subordinate formulas with free carboxyl groups or their alkali metal / c in Corresponding acid halides are converted and from this the corresponding esters or amides are converted methods known per se are produced.
Gemäß vorstehend erläutertem Reaktionsprin/ip kann man beispielsweise Dialdehydc der FormelAccording to the reaction principle explained above / ip you can, for example, dialdehydes of the formula
mit etwa 2 Moläquivalenten einer Verbindung der allgemeinen Formelwith about 2 molar equivalents of a compound of the general formula
r;or; o
(7)(7)
umsetzt, wobei eines der Symbole Z1 und Z: eine O = CH-Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formelnconverts, where one of the symbols Z 1 and Z : an O = CH group and the other one of the groupings of the formulas
IlIl
-CH2-P-O-R
Ο —R-CH 2 -POR
Ο —R
IlIl
-CH2-P-O-R
R-CH 2 -POR
R.
IlIl
-CH2-P-R
R-CH 2 -PR
R.
R
-CH = P-RR.
-CH = PR
(8)(8th)
(9)(9)
(10)(10)
(H)(H)
O ■■=-■-- C limit nionnfunkliiiiiellen Verbindungen der allgemei- >> nen Formel O ■■ = - ■ - C li with non-functional compounds of the general formula
r.;or.; o
oder Monoaldehyde der allgemeinen Formelor monoaldehydes of the general formula
r;or; o
CH =CH =
(14)(14)
mit bifunktionellen Verbindungen der allgemeinen Formelwith bifunctional compounds of the general formula
(15)(15)
umsetzen, wobei V einen der phosphorhaltigen Substituenten der Formeln (8), (9), (10) oder (11) bedeutet.convert, where V is one of the phosphorus-containing substituents of the formulas (8), (9), (10) or (11) means.
Die hierbei als Ausgangsstoffe benötigten Phosphorverbindungen der Formeln (13) und (15) werden in an sich bekannter Weise erhalten, indem man Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyi- oder Brommethylverbindungen der allgemeinen FormelThe phosphorus compounds of the formulas (13) and (15) required as starting materials are in an obtained in a known manner by adding halomethyl compounds, preferably chloromethyl or Bromomethyl compounds of the general formula
CH2-HalogenCH 2 halogen
(16)(16)
r;or; o
bedeutet, worin R einen Alkylrest, vorzugsweise einen t>zw· solchen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, 65 vorzugsweise Phenyiresl, einen Cycloalkylresi, Vorzugs- „ , en CH->weise einen Cyclohexylrest, oder einen Aralkylrest, 2 in which R, preferably an alkyl radical a t> tw · those with up to 6 carbon atoms, an aryl radical, preferably 65 Phenyiresl, a Cycloalkylresi, preferential ", en CH-> as a cyclohexyl group, or an aralkyl radical, 2
vorzugsweise Benzylrest darstelltpreferably represents benzyl radical
-CHrHaiogeii-CHrHaiogeii
(17)(17)
mit Phosphorverbindungen der allgemeinen Formeln R —O —P —O —Rwith phosphorus compounds of the general formulas R — O — P —O —R
O — RO - R
R —O —P —O—RR-O-P-O-R
R —P—R
RR-P-R
R.
(18)(18)
(19)(19)
(20)(20)
(21(21
umsetzt. In diesen Formeln hat R die angegebene Bedeutung, wobei an Sauerstoff gebundene Reste R vorzugsweise niedrige Alkylgruppen, unmittelbar an Phosphor gebundene Reste R dagegen vorzugsweise Arylreste wie Phenylreste sind.implements. In these formulas, R has the meaning given, where R radicals bonded to oxygen preferably lower alkyl groups, radicals R bonded directly to phosphorus, on the other hand, are preferred Aryl groups such as phenyl groups are.
Eine Variante von besonderer praktischer Bedeutung besteht darin, daß als Diphenylkomponenten gemäß Formel (15) solche verwendet werden, die der FormelA variant of particular practical importance is that as diphenyl components according to Formula (15) those are used that correspond to the formula
IiIi
R U-P-CH2
ROR UP-CH 2
RO
-CH2-P-OR'-CH 2 -P-OR '
OR'OR '
(22)(22)
entsprechen, worin R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.correspond, wherein R 'represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Man führt das Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol. Äthanol, Isopropanol. Butanol, Glykole. Glykoläther wie 2-MethoxyäthanoI. Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Äther wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.The manufacturing process is advantageously carried out in inert solvents. As examples these include hydrocarbons such as toluene and xylene or alcohols such as methanol. Ethanol, isopropanol. Butanol, glycols. Glycol ethers such as 2-methoxyethanoI. Hexanols, cyclohexanol and cyclooctanol, as well as ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane as well as dimethyl sulfoxide, formamide and N-methylpyrrolidone called. Polar organic solvents such as dimethylformamide and are particularly suitable Dimethyl sulfoxide. Some of the reactions can also be carried out in aqueous solution.
Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmtThe temperature at which the reaction is carried out can vary within wide limits. She is determined
λ durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkali verbindungen,λ due to the resistance of the solvent used towards the reactants, especially towards the strongly basic alkali links,
β durch die Reaktivität der Kondensationsparner und β by the reactivity of the condensation partners and
γ durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base als Kondensationsmittel. γ due to the effectiveness of the solvent-base combination as a condensing agent.
In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100° C in Betracht,In practice, temperatures between about 10 and 100 ° C are generally considered,
41)41)
5050
6060
65 insbesondere wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 600C. Es können jedoch unter Umständen auch höhere Temperaturen angewendet werden, wenn dies aus Gründen der Zeitersparnis erwünscht ist, oder ein weniger aktives, dafür aber billigeres Kondensationsmittel eingesetzt werden soll: Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 1800C möglich. 65 especially when dimethylformamide or dimethyl sulfoxide are used as solvents. The preferred temperature range is 20 to 60 ° C. Under certain circumstances, however, higher temperatures can also be used if this is desired in order to save time, or if a less active but cheaper condensing agent is to be used: In principle, reaction temperatures are therefore also used possible in the interval from 10 to 180 ° C.
Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise solche primärer, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate. Arylalkaliverbindungen wie z. B. Phenyl-Iithium, oder stark basische Amine (einschließlich Ammoniumbasen, z. B. Trialkylammoninmhydroxyde) mit Erfolg verwendet werden.The most strongly basic alkali compounds are the hydroxides, amides and alcoholates (preferably those primary alcohols containing 1 to 4 carbon atoms) of the alkali metals are considered, for economic reasons, those of lithium, sodium and potassium are of predominant interest are. However, in principle and in special cases, alkali metal sulfides and carbonates can also be used. Aryl alkali compounds such as B. phenyl lithium, or strongly basic amines (including ammonium bases, e.g. trialkylammonine hydroxides) can be used with success.
Die Aldehyde,"die z.B. durch die Formel (H) umschrieben werden, sind zwar nicht alle bekannt, doch ist die Herstellung einer großen Zahl in der Literatur beschrieben (siehe z.B. Ann. 401, S. 91 bis 119 [1913]; J. Pr. Ch. 77, S. 364 bis 366 [1908]; Ber. 38, S. 1676 Γ1905]; DRP 209 608; Ann. 357, S. 313 bis 383 [1907]; J. Med. Chem. 12, S. 420 bis 424 [1969]). Sie ν .-rden fast ausnahmslos durch Verätherung der ensprechenden Hydroxybenzaldehyde erhalten. Mit annugen Verfahren sind auch bisher unbekannte Alde'.jde zugänglich. Im Beispielsteil wird auf die Herstellung einiger Aldehyde besonders eingegangen.The aldehydes, "which are described, for example, by the formula (H), are not all known, but they are the production of a large number is described in the literature (see e.g. Ann. 401, pp. 91 to 119 [1913]; J. Pr. Ch. 77, pp. 364 to 366 [1908]; Ber. 38, pp. 1676 Γ1905]; DRP 209 608; Ann. 357, pp. 313 to 383 [1907]; J. Med. Chem. 12, pp. 420-424 [1969]). You ν. -Rden almost obtained without exception by etherification of the corresponding hydroxybenzaldehydes. With reasonable procedures hitherto unknown Alde'.jde are also accessible. The example section focuses on the production of some Aldehydes especially entered.
Die vorstehend definierten r.'den Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinve 'eiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie werden daher zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbf/.ithetischen oder natürlichen organischen MateriaÜFf verwendet.The compounds defined above show a more or less pronounced fluorescence in the dissolved or finely divided state. she are therefore used for optical brightening of the most varied of synthetic, semi / .ithetic or natural organic material used.
Hierfür seien beispielsvfise die folgenden Gruppen von organischen Mate-iilien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:The following groups are examples of this of organic materials, as far as an optical one Lightening of the same comes into consideration, called:
I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien I. Synthetic organic high molecular materials
a) Polymer »uionsprodukte auf Basis mindestens eine pj'ymer's'er')are Kohlenstoff-Kohlenstoff-roppelbindung enthaltender organischer Verb.'.düngen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodi cte wie beispielsweise Vemetzungs-, Pfropf.-ngs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verichnitte oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von «^-ungesättigten Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren M ethacryl-Analoga), von Olefin-Kohlenwasserstoffen (wie Äthylen, Propylen, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid);a) Polymer "uionsprodukte based on at least a pj'y mer 's' er ') are carbon-containing organic roppelbindung verb.' fertilize., ie their homopolymers or copolymers as well as their post-treatment such as Prodi cte Vemetzungs-, graft. -ngs- or degradation products, polymer comparisons or products obtained by modifying reactive groups, for example polymers based on "^ -unsaturated carboxylic acids or derivatives of such carboxylic acids, in particular acrylic compounds (such as acrylic esters, acrylic acid, acrylonitrile, acrylamides and their derivatives or their M ethacrylic analogs), of olefin hydrocarbons (such as ethylene, propylene, styrenes or dienes, also so-called ABS polymers), polymers based on vinyl and vinylidene compounds (such as vinyl chloride, vinyl alcohol, vinylidene chloride);
b) Polymerisationsprodukte die durch Ringöffnung erhältlich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykon-b) Polymerization products obtainable by ring opening, e.g. polyamides from Polycaprolactam type, also polymers that both via polyaddition and polycondensation
densation erhältlich sind, wie Polyether oder Polyacetale;densation are available, such as polyethers or polyacetals;
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie Polyester, insbesondere gesättigte (z. B. Äthylenglykolterepiithalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie Alkydharze) Polyester, Polyamide (z. B. Hexamethylendiamin-adipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone;c) Polycondensation products or precondensates based on bi- or polyfunctional Compounds with condensable groups, their homo- and mixed condensation products as well as post-treatment products, such as polyesters, especially saturated (e.g. ethylene glycol terephthalic acid polyesters) or unsaturated (e.g. maleic acid dialcohol polycondensates and their crosslinking products with polymerizable vinyl monomers), unbranched and branched (also based on higher alcohols, such as alkyd resins) polyesters, polyamides (e.g. hexamethylenediamine adipate), maleinate resins, Melamine resins, their precondensates and analogs, polycarbonates, silicones;
d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxydharze.d) Polyaddition products such as polyurethanes (crosslinked and uncrosslinked), epoxy resins.
Ii. Halbsynthetische organische iviaieriaiicn, L- ß. Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (sogenanntes 2'/2-Acetat, Triacetat), oder CeIIuIoseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe. III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen wie Baumwolle, Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke, Casein.Ii. Semi-synthetic organic iviaieriaiicn, L- ß. Cellulose esters of various degrees of esterification (so-called 2 '/ 2-acetate, triacetate), or cellulose ether, regenerated cellulose (viscose, copper ammonia cellulose) or their aftertreatment products, casein plastics. III. Natural organic materials of animal or vegetable origin, for example based on cellulose or proteins such as cotton, wool, linen, silk, natural lacquer resins, starch, casein.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgußformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Oberzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z. B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.The organic materials to be optically brightened can have a wide variety of processing states (Raw materials, semi-finished products or finished products). You can, on the other hand, in the form of the The most varied of shaped structures are present, d. H. for example, as predominantly three-dimensional Bodies such as plates, profiles, injection moldings, workpieces of various types, chips, granulates or foams, also as predominantly two-dimensional bodies such as films, foils, lacquers, Coverings, impregnations and coatings or as predominantly one-dimensional bodies like Threads, fibers, flakes, wires. Said materials can, on the other hand, also be in an unshaped state in the most varied of homogeneous or inhomogeneous forms of distribution, such as B. as powder, Solutions, emulsions, dispersions, latices, pastes or waxes are present.
Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papier, Pappen oder Papiermassen vorliegen.Fiber materials can be, for example, as endless threads (drawn or undrawn), staple fibers, Flakes, hanks, textile threads, yarns, twisted threads, nonwovens, felts, wadding, flocking structures or as textile fabrics or textile composites, knitted fabrics and as paper, cardboard or paper pulp.
Den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.The compounds to be used according to the invention are important for the treatment of textile organic materials, in particular textile fabrics. Unless fibers, which as staple fibers or continuous filaments, in the form of strands, woven fabrics, knitted fabrics, fleeces, flocked substrates or composites can be present, according to the invention are optically brightened, this is done with advantage in aqueous Medium in which the compounds concerned are finely divided (suspensions, so-called microdispersions, if necessary, solutions) are available. If necessary, dispersing, Stabilizers, wetting agents and other auxiliaries are added.
In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, inDepending on the type of brightener compound used it can prove beneficial in
*, neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder ir. deren Nähe (etwa 900C), durchgeführt. Für die erfindungsgemäße Vered- * to work in neutral or alkaline or acidic baths. The treatment is usually carried out at temperatures of about 20 to 140 ° C, for example at the boiling point of the bath or ir. The vicinity (about 90 0 C) is performed. For the inventive finishing
iη lung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplika tion, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) prakti-In the development of textile substrates, there are also solutions or Emulsions in organic solvents into consideration, as is the case in dyeing practice in the so-called Solvent dyeing (padding thermosetting application, exhaust dyeing process in dyeing machines)
|-, ziert wird.| -, is adorned.
Die neuen optischen Aufhellmittel gemäß vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei derThe new optical brightening agents according to the present invention can also be added to the materials before or are added or incorporated during their deformation. For example, you can use it at the
2(i Herstellung von Filmen, Folien (z. B. Einwalzen in2 (i production of films, foils (e.g. rolling in
n~i : i„u\~-:A :» Α*** t-l\t-rt*\ r\At*r Fnrmlinrnprn Hörn ~ i: i „u \ ~ -: A :» Α *** tl \ t-rt * \ r \ At * r Fnrmlinrnprn Hör
Preßmasse oder Spritzgußmasse beifügen.Add molding compound or injection molding compound.
Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. 2i über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:If the shaping of fully or semi-synthetic organic materials by spinning processes or 2i is carried out over spinning masses, the optical brighteners can be applied using the following methods:
- Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z. B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten, Praepolymeren), d. h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition, - Addition to the starting substances (e.g. monomers) or intermediate products (e.g. precondensates, Prepolymers), d. H. before or during the polymerization, polycondensation or polyaddition,
- Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,- powdering on polymer chips or granulates for spinning masses,
- Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen;- Bath coloring of polymer chips or granulates for spinning masses;
- dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen; - dosed addition to spinning melts or spinning solutions;
- Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.- Application on tow before stretching.
4() Die neuen optischen Aufhellmittel gemäß vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden: 4 () The new optical brightening agents according to the present invention can also be used, for example, in the following application forms:
a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancieriing) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z. B. Weißpigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrukken. a) Mixtures with dyes (nuancing) or Pigments (coloring or especially e.g. white pigments) or as an additive to dye baths, printing, etching or reserve pastes. Also for aftercare of dyeing, printing or discharge printing.
b) In Mischungen mit sogenannten »Carriern«, Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze). b) In mixtures with so-called "carriers", wetting agents, plasticizers, swelling agents, antioxidants, Sun protection agents, heat stabilizers, chemical bleaching agents (chlorite bleach, bleaching bath additives).
c) In Mischung mit Vernetzern, Appreturmitteln (z. B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z. B. Knitterfest-Ausrüstungen), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse (»anti-soiling«)- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen.c) In a mixture with crosslinkers, finishing agents (e.g. starch or synthetic finishes) as well as in Combination with a wide variety of textile finishing processes, especially synthetic resin finishes (e.g. crease-proof finishes), furthermore flame-proof, Soft grip, anti-soiling or antistatic treatments or antimicrobial finishes Equipments.
d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensation- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z. B.d) Incorporation of the optical brightening agents into polymeric carrier materials (polymerization, polycondensation or polyaddition products) in dissolved or dispersed form for use e.g. B.
in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder.in coating, impregnating or binding agents (solutions, dispersions, emulsions) for textiles, Fleece, paper, leather.
e) Als Zusätze zu sogenannten »master batches«.e) As additions to so-called "master batches".
ΐ) Als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z. B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten, ί ΐ) As additives to a wide variety of industrial products in order to make them more marketable (e.g. improving the aspect of soaps, detergents, pigments, ί
g) In Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen.g) In combination with other substances that have a lightening effect.
h) In Spinnbadpräparationen, d. h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthesc-Fa- κι sern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser.h) In spin bath preparations, d. H. as additives to spinning baths, such as those used to improve lubricity for the further processing of Synthesc-Fa- κι They can be used separately or from a special bath before the fiber is drawn.
Wild das Aufhcllverfahren mit Textil-Behandluiigs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die |-, kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in soldier Konzentration enthalten, dab der gewünschte Au'Helleffekt erreicht wird.Wild the whitening process with textile treatment or finishing methods combined, the | -, Combined treatment in many cases, advantageously with the help of appropriate permanent preparations which contain the optically brightening compounds in such a concentration that the desired Au'bright effect is achieved.
In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung), eine thermische (z. B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstel- ;-, len. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z. B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemäßen Aufhellern zweckmäßig in der We.se, daß man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösun- jo gen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75° C, z. B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 1000C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig ^ erhöhter Temperatur, z. B. bei mindestens 60° C bis etwa 13O0C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustand erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im 4» angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandein mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.In certain cases, the brighteners are brought to their full effect by a post-treatment. This can, for example, represent a chemical (e.g. acid treatment), a thermal (e.g. heat) or a combined chemical / thermal treatment. This is the procedure, for example, for the optical brightening of a number of fiber substrates, e.g. B. of polyester fibers, with the brighteners according to the invention expediently in the way that these fibers with the aqueous dispersions (optionally also solutions) of the brightening agents at temperatures below 75 ° C, z. B. at room temperature, impregnated and subjected to a dry heat treatment at temperatures above 100 0 C, it is generally recommended that the fiber material beforehand at a moderately ^ elevated temperature, z. B. at least 60 ° C to about 130 0 C to dry. The heat treatment in the dry state is then advantageously carried out at temperatures between 120 and 225 ° C., for example by heating in a drying chamber, by ironing in the specified temperature range or by treatment with dry, superheated steam. The drying and dry heat treatment can also be carried out immediately one after the other or combined in a single operation.
Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z. B. solchen von 0,0001 Gewichtspro- ,0 zent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzieh werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0.8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.The amount of the new optical brighteners to be used according to the invention, based on the optical material to be lightened can vary within wide limits. Even with very small quantities, in certain cases B. those of 0.0001 percent by weight, 0 cent, can educate a clear and lasting effect will. However, amounts of up to about 0.8 percent by weight and optionally up to about 2 percent by weight can also be used Percent by weight are used. For most practical purposes, quantities are preferred between 0.0005 and 0.5 weight percent of interest.
Die neuen optischen Aufhellmittel eignen sich auch als Zusätze für Waschbäder oder zu Gewerbe- und Haushaltwaschmitteln, wobei sie in verschiedener t,o Weise zugesetzt werden können. Zu Waschbädern werden sie zweckmäßig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgendeiner Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z. B. der sogenannten »slurry« vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen. zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser oder anderen Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellerpulver erfolgen. Man kar. . die Aufhellmittel beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertige Wascht, i.itel aufgesprüht werden.The new optical brighteners are also suitable as additives for washing baths or to industrial and household washing agents and they t in different, may be added o manner. They are expediently added to washing baths in the form of their solutions in water or organic solvents or also in finely divided form as aqueous dispersions. For household or commercial detergents, they are advantageously used in any phase of the detergent manufacturing process, e.g. B. the so-called "slurry" before atomizing the washing powder or when preparing liquid detergent combinations. added. It can be added either in the form of a solution or dispersion in water or other solvents or, without auxiliaries, as a dry brightener powder. Man kar. . Mix, knead or grind the lightening agents, for example, with the washing-active substances and thus mix them with the finished washing powder. However, they can also be dissolved or predispersed and sprayed onto the finished wash.
Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika. lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fottalkoliolc. höher und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoap'iglycerinsulfonate, Phosphorsäureester von FeUalkoholen usw. in Hrage. Ais Äufbaustone, sogenannte »Builders«, kommen z. B. Alkalipoly- und polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere »soilredepositionsmhibitoren«, ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Mkaliborate. Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure. Äthylendiaminotetraessigsäure. Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein: antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe. The known mixtures of active washing substances, such as, for example, soap, can be used as detergents Form of schnitzel and powder, synthetics. soluble salts of sulfonic acid half esters of higher photolalkoliols. higher and / or polysubstituted arylsulfonic acids, Sulfocarboxylic acid esters of medium to higher alcohols, fatty acid acylaminoalkyl or aminoap'iglycerol sulfonates, Phosphoric acid esters of FeU alcohols etc. in Hrage. Ais building clays, so-called "Builders" come e.g. B. alkali poly and polymetaphosphates, alkali pyrophosphates, alkali salts of carboxymethyl cellulose and other "soil redeposition inhibitors", furthermore alkali silicates, alkali carbonates, mkaliborates. Alkali perborates, nitrilotriacetic acid. Ethylenediaminetetraacetic acid. Foam stabilizers such as alkanolamides of higher fatty acids, into consideration. Furthermore can detergents contain, for example: antistatic agents, moisturizing skin protection agents such as Lanolin, enzymes, antimicrobials, perfumes and dyes.
Die neuen optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, daß sie auch bei Gegenwart von Aktivchlorspendern, wie z. B. Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentliche Einbuße der Effekte in Waschädern mit nichtionogenen Waschmitteln, z. B. Alkylphenolpolyglykoläthern, verwendet werden können.The new optical brighteners have the particular advantage that they can also be used in the presence of active chlorine donors, such as B. hypochlorite, are effective and without significant loss of the effects in washing baths non-ionic detergents, e.g. B. Alkylphenolpolyglykoläthern can be used.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in Mengen von 0.005 bis 1% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des flür"igen oder pulvsrförmigen fertigen Waschmittels, zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus Cellulosefasern, Polyamidfasern, hoch-erecelten Cellulosefasern, Polyesterfasern. Wolle etc. einen brillanten Aspekt am Tageslicht.The compounds of the invention are used in amounts from 0,005 to 1% or more, based on the weight of the Wing r "strength or pulvsrförmigen final detergent, are added. Wash liquors which contain the amounts of the claimed optical brighteners specified, impart during the washing of textiles made of cellulose fibers, Polyamide fibers, highly erect cellulose fibers, polyester fibers, wool etc. are a brilliant aspect of daylight.
Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:The washing treatment is carried out, for example, as follows:
Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100°C in einem Waschbad behandelt. das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengese en Waschmittels und 0,05 bis 1%, bezogen auf das Waschmittelgewicht, der beanspruchten Aufhellmitte! enthält. Das Flottenverhältnis kann 1 :3 bis 1 :50 betragen. Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0,2 g/l Aktivchlor (z. B. als Hypochlorit) oder 0.1 bis 2 g/l Natriumperborat enthalten.The specified textiles are treated in a washing bath at 20 to 100 ° C. for 1 to 30 minutes. the 1 to 10 g / kg of a built-up, put together Detergent and 0.05 to 1%, based on the weight of the detergent, of the claimed lightening agent! contains. The liquor ratio can be 1: 3 to 1:50. After washing, rinse as usual and dried. The washing bath can contain 0.2 g / l of active chlorine (e.g. as hypochlorite) or 0.1 to 2 g / l as a bleach additive Contain sodium perborate.
In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.In the examples, unless otherwise stated, parts are always parts by weight and percentages are always Weight percent. Unless otherwise noted, melting and boiling points are uncorrected.
Herstellung einiger Benzaldehydäther
(Ausgangsprodukte)Manufacture of some benzaldehyde ethers
(Starting products)
Die nachstehenden Vorschriften dienen als Beispiele für die Herstellung neuer, im folgenden verwendeter Aldehyde.The following regulations serve as examples for the preparation of new ones used in the following Aldehydes.
CHOCHO
OCH2COOCH3 OCH 2 COOCH 3
(34)(34)
HjCOHjCO
A. 43,6 g handelsübliches Natriumhydrid (etwa 55%ig) werden in 800 ml Dimethylformamid (wasserfrei) suspendiert. Man tropft bei 20 bis 25° C unter Kühlung innerhalb 30 Minuten 152 g o-Vanillin, verdünnt mit 200 ml Dimethylformamid, zu und rührt für 3 Stunden bei 2(1 bis 25° C nach. Dann läßt man unter Kühlung 168 g Bromessigsäuremethylester während einer halben Stunde zufließen und rührt anschließend während 18 Stunden bei 20 bis 25° C nach. Nachdem man auf Eis/Wasser ausgetragen, den Niederschlag genutscht und mit Wasser nachgewaschen hat, wird bei 30 bis 40° C im Vakuum getrocknet Man erhält 188 g des Aldehyds der FormelA. 43.6 g of commercially available sodium hydride (about 55%) are dissolved in 800 ml of dimethylformamide (anhydrous) suspended. 152 g of o-vanillin are added dropwise at 20 to 25 ° C. with cooling within 30 minutes, diluted with 200 ml of dimethylformamide, and stirred for 3 hours at 2 (1 to 25 ° C. Then the mixture is left under Cooling 168 g of methyl bromoacetate flow in over half an hour and then stir for 18 hours at 20 to 25 ° C. After pouring onto ice / water, the precipitate Has sucked and washed with water, is dried at 30 to 40 ° C in a vacuum. 188 g are obtained of the aldehyde of the formula
IOIO
mit dem Schmelzpunkt 78 bis 81 °C Ein Analysenmuster schmilzt nach Umkristallisation aus Heptan bei 81 bis 82°Cwith a melting point of 78 to 81 ° C. An analysis sample after recrystallization from heptane, it melts at 81 bis 82 ° C
Der Methylester kann durch sechsstündiges Verseifen bei 20 bis 25° C mit einer methanolisch-wässerigen Kcliumhydroxydlösung zur freien Säure verseift werden: Schmelzpunkt 120 bis 122°C(aus Wasser). x> The methyl ester can be saponified to the free acid by saponifying it for six hours at 20 to 25 ° C with a methanolic-aqueous potassium hydroxide solution: melting point 120 to 122 ° C (from water). x>
In analoger Weise kann z. B. der Aldehyd der Formel CHOIn an analogous manner, for. B. the aldehyde of the formula CHO
G5)
OCH2CH2CH3SO3NaG5)
OCH 2 CH 2 CH 3 SO 3 Na
hergestellt werden, indem man anstelle einer Bromverbindung Propansulton in die Reaktion einsetzt.be prepared by using propane sultone in the reaction instead of a bromine compound.
B. 29 g Natriummethylat werden in 400 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man tropft innerhalb einer halben Stunde eine Lösung von 76 g 2-Hydroxy-3-methoxy-benzaIdehyd bei 20 bis 25°C zu, versetzt mit 90 g Benzylbromid, hält das Gemisch für 20 Stunden bei 20 bis 25°C, 30 Minuten bei 50°C und 30 Minuten bei 70 bis 75° C. Dann versetzt man mit 2500 ml Wasser, gibt 50 ml Eisessig zu und extrahiert das öl mit Chloroform. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird fraktioniert wobei bei 11 Torr und 214 bis 215°C 76,5 g des 2-Benzyluxy-3-methoxybenzaI dehydes übergehen.B. 29 g of sodium methylate in 400 ml of anhydrous Suspended dimethylformamide. A solution of 76 g is added dropwise within half an hour 2-Hydroxy-3-methoxybenzene aldehyde is added at 20 to 25 ° C, 90 g of benzyl bromide are added and the mixture lasts for 20 Hours at 20 to 25 ° C, 30 minutes at 50 ° C and 30 minutes at 70 to 75 ° C. Then mixed with 2500 ml of water, 50 ml of glacial acetic acid are added and the oil is extracted with chloroform. After distilling off the Solvent is fractionated with at 11 Torr and 214 to 215 ° C 76.5 g of the 2-benzyluxy-3-methoxybenzaI skip dehydes.
C 183 g m-Hydroxybenzaldehyd und 182 g Allylbromid werden in 500 ml absolutem Alkohol in Gegenwart von 210 g Kaliumcarbonat für 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer vom Alkohol befreit und fraktioniert destilliert Der 3-m-Allyloxybenzaldehyd geht bei 14 Torr und 133 bis 134°Γ über (176 g).C 183 g of m-hydroxybenzaldehyde and 182 g of allyl bromide are refluxed in 500 ml of absolute alcohol in the presence of 210 g of potassium carbonate for 5 hours heated. The filtrate is freed from alcohol on a rotary evaporator and fractionally distilled. The 3-m-allyloxybenzaldehyde goes over at 14 Torr and 133 to 134 ° Γ (176 g).
Weitere nach Beispiel A hergestellte Aldehyde:Further aldehydes produced according to Example A:
F(QF (Q
Siedepunkt M C)boiling point M C)
P (TorrtP (Torrt
2-n-Octoxybenzaldehyd 194-6 122-n-octoxybenzaldehyde 194-6 12
2-Carbomethoxymethoxybenzaldehyd 54-52-carbomethoxymethoxybenzaldehyde 54-5
3-Carbomethoxymethoxybenzaldehyd 31-3 133-6 0,153-carbomethoxymethoxybenzaldehyde 31-3 133-6 0.15
2-Sulfopropoxybenzaldehyd Natriumsalz Zersetz.2-sulfopropoxybenzaldehyde sodium salt decomposition.
3-n-Octoxybenzaldehyd 204-9 173-n-Octoxybenzaldehyde 204-9 17
3-Carboxymethoxybenzaldehyd 114-63-carboxymethoxybenzaldehyde 114-6
3-Sulfopropoxybenzaldehyd Natriumsalz Zersetz.3-sulfopropoxybenzaldehyde sodium salt decomposition.
2-Carboxymethoxybenzaldehyd 129-312-carboxymethoxybenzaldehyde 129-31
2-n-Octadecyloxy-3-methoxybenzafdehyd 63 -42-n-Octadecyloxy-3-methoxybenzafdehyde 63-4
2-Sulfopropoxy-3-methoxybenzaldehyd Natriumsalz 185-72-sulfopropoxy-3-methoxybenzaldehyde sodium salt 185-7
2-(2-ÄthyI-hexyloxy)-benzaldehyd 174-6 112- (2-Ethyl-hexyloxy) -benzaldehyde 174-6 11
3-n-Pentoxy-X-alkylbenzaldehyd (Anmerkung 1) 132-8 0,053-n-Pentoxy-X-alkylbenzaldehyde (Note 1) 132-8 0.05
2-(4-Brom-n-buloxy)benzaldehyd 154-5 112- (4-Bromo-n-buloxy) benzaldehyde 154-5 11
2-(3-Cyano-n-propoxy)benzaldehyd 50-12- (3-cyano-n-propoxy) benzaldehyde 50-1
2-(3-Carboxy-n-propoxy)benzaidehyd 89-912- (3-carboxy-n-propoxy) benzaidehyd 89-91
2-(3-Carbäthoxy-n-propoxy)benzaldehyd 128-30 0.142- (3-carbethoxy-n-propoxy) benzaldehyde 128-30 0.14
2-n-Dodecyloxy-3-alkylbenzaldehyd 176-95 0,22-n-dodecyloxy-3-alkylbenzaldehyde 176-95 0.2
2-Sulfopropoxy-3,5-dimethylbenzaldehyd Natriumsalz Zersetz.2-sulfopropoxy-3,5-dimethylbenzaldehyde sodium salt decomposition.
2-Carboxymethoxy-3-methyi-5-tert.butyibenzaldehyd 150-3 0.052-carboxymethoxy-3-methyl-5-tert-butyibenzaldehyde 150-3 0.05
2-Carbomethoxymethoxy-3-methyl-5-tert.butylbenzaldehyd 133-7 0.052-carbomethoxymethoxy-3-methyl-5-tert-butylbenzaldehyde 133-7 0.05
2-Dodecyloxy-3.5-dichlorbenzaldehyd 178-84 0.152-dodecyloxy-3,5-dichlorobenzaldehyde 178-84 0.15
2-Carboxymethoxy-3,5-dichlorbenzal(lehyd 167-92-carboxymethoxy-3,5-dichlorobenzal (lehyd 167-9
2-Carbomethoxymcthoxy-3,5-dichlorbenzaldehyd 117-82-carbomethoxymethoxy-3,5-dichlorobenzaldehyde 117-8
2-Sulfopropo,xy-X-crotyl-benzaldehyd Natriumsalz (Anmerkung 1) /ersetz.2-sulfopropo, xy-X-crotyl-benzaldehyde sodium salt (note 1) / substit.
030 163030 163
3-Benzyloxyben2aldehyd3-benzyloxyben2aldehyde
2-BenzyIoxy benzaldehyd2-BenzyIoxybenzaldehyde
2-Benzyloxy-3-allylbenzaldehyd2-benzyloxy-3-allylbenzaldehyde
2-Benzyloxy-3-methyl-5-tertbutylbenzaldehyd2-Benzyloxy-3-methyl-5-tert-butylbenzaldehyde
2-Benzyloxy-3,5-dichlorbenzaIdehyd2-benzyloxy-3,5-dichlorobenzaldehyde
3-{4-Methylbenzyloxy)-benzaldehyd3- {4-methylbenzyloxy) benzaldehyde
2-(3-ChIorbenzyloxy)-benzaldehyd2- (3-chlorobenzyloxy) benzaldehyde
2-Benzyloxy-X-crotyl-benzaldehyd (Anmerkung 1) 2-Benzyloxy-X-crotyl-benzaldehyde (Note 1)
Weitere nach Beispiel C und nach Methoden aus Liebigs Annalen, Vol. 401, S. 91 bis 119 (1913) hergestellte Aldehyde:Further aldehydes produced according to Example C and according to methods from Liebigs Annalen, Vol. 401, pp. 91 to 119 (1913):
FfQFfQ
Siedepunkt TQboiling point TQ
P («"orr) P («" orr)
2-Allyloxybenzaldehyd 2-Hydroxy-3-allylbenzaldehyd 2-Allyloxy-3-methoxybenzaldehyd 3-Hydroxy-X-allylbenzaldehyd (Anmerkung 1) 2-Crotyloxy benzaldehyd 2-Hydroxy-X-crotylbenzaldehyd (Anmerkung 1) 2-AllyIoxy-5-brombenzaldehyd2-allyloxybenzaldehyde 2-hydroxy-3-allylbenzaldehyde 2-allyloxy-3-methoxybenzaldehyde 3-Hydroxy-X-allylbenzaldehyde (Note 1) 2-crotyloxy benzaldehyde 2-Hydroxy-X-crotylbenzaldehyde (Note 1) 2-AllyIoxy-5-bromobenzaldehyde
Anmerkung 1Note 1
Die Allyl-Umlagerung führte zu zwei verschiedenen Allyl-Isomeren (vermutlich in 2- und 4-Stellung), die im Gemisch in die Umsetzung zu den beanspruchten *o Distryl-biphenylderivaten eingesetzt wurden.The allyl rearrangement led to two different allyl isomers (presumably in the 2- and 4-position), which were used in a mixture in the conversion to the claimed * o distryl-biphenyl derivatives.
Ähnlich ergab der 2-Crotyläther ein Gemisch von vermutlich 3- und 5-Crotylisomeren, die ebenfalls ohne Trennung weiterveräthert und eingesetzt wurden.Similarly, the 2-crotyl ether gave a mixture of presumably 3- and 5-crotyl isomers, also without Separation were further etherified and used.
136-7136-7
1313th
Analog anderen Vorschriften aus der Literatur hergestellte AldehydeAnalogous to other regulations from the literature produced aldehydes
2-Methoxymethoxybenzaldehyd, der bei 15 Torr und 139 -140° C destilliert, wurde analog dem Beispiel 7 der DE-PS 2 09 608 hergestellt2-methoxymethoxybenzaldehyde, which is at 15 torr and 139-140 ° C distilled, was analogous to Example 7 of the DE-PS 2 09 608 produced
2-Hydroxy-3,5-dimethylbenzaldehyd, F. 21-23° C, wurde nach Beispiel 7, GB-PS 7 94 885. hergestellt In Analogie zu diesem Beispiel wurde auch der 2-Hydroxy-3-me(hyl-5-p-tert.butylbenzaldehyd erhalten, der durch2-Hydroxy-3,5-dimethylbenzaldehyde, mp 21-23 ° C., was prepared according to Example 7, GB-PS 7 94 885. In analogy to this example, 2-hydroxy-3-me (hyl-5 -p-tert-butylbenzaldehyde obtained by
Natriummethylai werden in 120 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert Man tropft anschließend bei 20 bis 40°C eine unter Erwärmen auf 60°CSodium methylai are suspended in 120 ml of anhydrous dimethylformamide. One then drips at 20 to 40 ° C. while warming to 60 ° C hergestellte Lösung von 18 g /?-(2-FormyIphenoxy)-essigsäure und 20 g 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethy!)-diphenyl in 80 ml wasserfreiem Dimethylformamid während etwa 15 Minuten zu. Man rührt für 3 Stunden bei 40 bis 45°C nach, fügt dann weitere 200 mlprepared solution of 18 g /? - (2-FormyIphenoxy) acetic acid and 20 g 4,4'-bis (dimethoxyphosphonomethy!) - diphenyl in 80 ml anhydrous dimethylformamide for about 15 minutes. The mixture is stirred for 3 hours at 40 to 45 ° C., then a further 200 ml are added Dimethylformamid zu und setzt bei 100"C gerade soviel Wasser zu, daß eine klare Lösung entsteht. Der nach dem Abkühlen gebildete Niederschlag wird abgenutscht, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 24,3 g der Verbindung der FormelDimethylformamide and sets at 100 "C just as much Add water to form a clear solution. The precipitate formed after cooling is filtered off with suction, washed with water and dried. 24.3 g of the compound of the formula are obtained
CH = CH CH = CH
OCHjCOONaOCHjCOONa
CH = CHCH = CH
(36)(36)
OCHjCOONaOCHjCOONa
mit einem Schmelzpunkt von > 100°C.
Beispiel 2with a melting point of> 100 ° C.
Example 2
Die Verbindung (36) aus Beispiel I kann folgendermaßen in die freie Säure übergeführt werden:The compound (36) from Example I can be converted into the free acid as follows:
Man löst 18,3 g in einer warmen Mischung von 300 ml18.3 g are dissolved in a warm mixture of 300 ml
to Dimethylformamid und 100 ml Wasser und läßt die Lösung unter Rühren in 300 ml 2-n-Salzsäure einfließen.to dimethylformamide and 100 ml of water and leaves the Pour the solution into 300 ml of 2N hydrochloric acid with stirring.
Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, getrocknet und aus Dimethylformamid-Toluol umkristallisiert. ManThe precipitated product is filtered off with suction and dried and recrystallized from dimethylformamide-toluene. Man
erhält 12,1 g der Verbindung der Formelreceives 12.1 g of the compound of the formula
CH=CHCH = CH
(37)(37)
OCH2COOHOCH 2 COOH
OCH2COOHOCH 2 COOH
Schmelzpunkt: 263 bis 267° C (Zersetzung).
Beispiel 3Melting point: 263 to 267 ° C (decomposition).
Example 3
7 g der freien Säure der Formel (37) werden in 75 ml Toluol mit 12 ml Thionylchlorid unter Zusatz von 0,1 ml Dimethylformamid während 5 Stunden bei '/i)°C ίο umgesetzt Man verdünnt mit 350 ml Toluol, filtriert in der Siedehitze und nutscht die aus dem Filtrat auskristallisierende Verbindung ab. Man erhält auf diese Weise 6,9 g der Verbindung der Formel7 g of the free acid of the formula (37) are dissolved in 75 ml of toluene with 12 ml of thionyl chloride with the addition of 0.1 ml Dimethylformamide for 5 hours at '/ i) ° C ίο reacted diluted with 350 ml of toluene, filtered in the boiling point and sucks off the compound that crystallizes out of the filtrate. One receives on this Way 6.9 g of the compound of the formula
(38)(38)
OCH2COCH 2 C
ClCl
Schmelzpunkt: 197 bis 199°CMelting point: 197 to 199 ° C
Beispiel 4
Das Säurechlorid der FormelExample 4
The acid chloride of the formula
OCH2COCH 2 C
ClCl
(38) kann durch Methoden in entsprechende Ester bzw. Amide übergeführt werden. Setzt man es z. B. mit der doppelten berechneten Menge Diäthanolamin in Dioxan für 4 Stunden unter Rückfluß um, so erhält man nach(38) can be converted into corresponding esters or amides by methods will. If you put it z. B. with twice the calculated amount of diethanolamine in dioxane for 4 Hours under reflux, so you get after
Umsetzung mit Alkoholen, Phenolen oder primären/se- 30 Umkristallisation aus Dioxan-Wasser das Produkt der kundären Aminen oder Ammoniak nach bekannten FormelReaction with alcohols, phenols or primary / se- 30 recrystallization from dioxane-water the product of secondary amines or ammonia according to known formula
CH = CH-CH = CH-
-CH = CH-CH = CH
OCH2COCH 2 C
N(CH2CH2OH)2 N (CH 2 CH 2 OH) 2
(39)(39)
OCH2COCH 2 C
N(CH2CH2OH)2 N (CH 2 CH 2 OH) 2
Durch Einleiten von Ammoniak in eine Lösung des Säurechlorids in Chlorbenzol bei 110°C und Abnutschen des ausgefallenen Niederschlages erhält man das unsubstituierte Amid:By introducing ammonia into a solution of the acid chloride in chlorobenzene at 110 ° C and suction filtering of the precipitate obtained, the unsubstituted amide is obtained:
-CH = CH-CH = CH
OCH2COCH 2 C
(40)(40)
Q-CH2CQ-CH 2 C
NH2 NH 2
Folgende Herstellungsmethode eignet sich für Amide und Ester von Carboxyalkyläthern der hier beschriebenen Bis-stilbene:The following manufacturing method is suitable for amides and esters of carboxyalkyl ethers of the bis-stilbenes described here:
Man löst das entsprechende Säurechlorid in einem kleinen Überschuß eines unpolaren, wasserfreien Lösungsmittels wie Tetracbloräthan, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol, kühlt auf Zimmertemperatur ab, setzt einen zwei- bis dreifachen Überschuß eines primären oder sekundären Amins, eines gegebenenfalls mit nichtreaktiven Gruppen substituierten Alkohols, Phenols oder Anilins zu, verrührt erst für 1 bis 2 Stunden bei Zimmertemperatur, dann im Falle von Aminen oder Alkoholen mit Siedepunkt unterhalb 100" C für weitere NH,The corresponding acid chloride is dissolved in a small excess of a non-polar, anhydrous one Solvents such as tetraclorethane, toluene, chlorobenzene or xylene, cools to room temperature, uses a two to three-fold excess of a primary or secondary amine, an alcohol optionally substituted by non-reactive groups, phenol or aniline, stirred first for 1 to 2 hours at room temperature, then in the case of amines or Alcohols with a boiling point below 100 "C for more NH,
1 bis 4 Stunden knapp unterhalb dieses Siedepunktes und anschließend noch für I bis 2 Stunden bei Rückflußtemperatur des Lösungsmittels. Meistens kann nach Abkühlen auf O bis 5° C das gewünschte Ester- oder Amid-Derivat analysenrein abfiltriert werden.1 to 4 hours just below this boiling point and then for 1 to 2 hours at Reflux temperature of the solvent. After cooling to 0 to 5 ° C, the desired ester or Amide derivative can be filtered off in an analytically pure manner.
14,5 g Natriummethylat (97%ig) werden in 60 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert. Man löst 47,Og m-Octoxybenzaldehyd und 40 g 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethy!)-diphenyl bei 700C in 175 ml Dimethylformamid und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40°C innerhalb etwa 15 Minuten zu der14.5 g of sodium methylate (97%) are suspended in 60 ml of anhydrous dimethylformamide. Dissolve 47, Og m-Octoxybenzaldehyd and 40 g of 4,4'-bis (dimethoxyphosphonomethy!) - diphenyl at 70 0 C in 175 ml of dimethylformamide and this solution dropwise still warm at 20 to 40 ° C within about 15 minutes of
Natriümmethylatsuspension zu. Dann rührt man für 2' Ii Stunden bei 40 bis 45° C nach. Man fügt 175 ml Wasser zu, neutralisiert mit Eisessig, erhitzt auf Rückfluß, kühltSodium methylate suspension too. The mixture is then subsequently stirred at 40 to 45 ° C. for 2½ hours. 175 ml of water are added, the mixture is neutralized with glacial acetic acid, heated to reflux and cooled
auf 0 bis 5° C ab und nutscht das ausgefallene Produkt. Nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus Nonan erhält man 24 g der Verbindung der Formelto 0 to 5 ° C and sucks the precipitated product. After drying and recrystallization from nonane 24 g of the compound of the formula are obtained
(41,(41,
G(C Hj)7-CH3 G (C Hj) 7 -CH 3
0(CHi)1-CH3 0 (CHi) 1 -CH 3
Schmelzpunkt: 182 bis 183° C.Melting point: 182 to 183 ° C.
27,8 g Natriummethylat (97°/oig) werden in 80 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxyd suspendiert Man löst 36 g o-(Carboxypropyloxy)-benzaidehyd und 40 g 4,4'-Bis-{dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl bei 700C in 200 ml Dimethylsulfoxyd und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 400C innerhalb etwa 30 Minuten zu der Natriummethyiat-Suspension. Dann rührt man für 3 Stunden bei 45°C nach. Man trägt die Reaktionsmischung in 1000 ml 0,5-n Salzsäure aus, erhitzt kurz zum Sieden, kühlt allmählich auf Zimmertemperatur ab und nutscht den Festkörper ab. Der Nutschkuchen wird noch feucht in 1000 ml Wasser dispergiert, mit 500 ml Aceton versetzt und eine Stunde unter Rückfluß erhitzt Nach Abkühlen auf 20 bis 22°C wird genutscht und mit Warser nachgewaschen.27.8 g of sodium methoxide (97 ° / oig) are suspended in 80 ml of anhydrous dimethylsulfoxide were dissolved 36 g of o- (carboxypropyloxy) -benzaidehyd and 40 g of 4,4'-bis {dimethoxyphosphonomethyl) -diphenyl at 70 0 C in 200 ml of dimethyl sulfoxide and this solution is added dropwise to the sodium methylate suspension while still warm at 20 to 40 ° C. within about 30 minutes. The mixture is then stirred at 45 ° C. for 3 hours. The reaction mixture is discharged in 1000 ml of 0.5N hydrochloric acid, heated briefly to the boil, gradually cooled to room temperature and the solid is filtered off with suction. The filter cake is dispersed in 1000 ml of water while still moist, 500 ml of acetone are added and the mixture is refluxed for one hour. After cooling to 20 to 22 ° C., it is suction filtered and washed with Warser.
Man erhält auf diese Weise -'-3,4 g des Produktes der FormelIn this way, 3.4 g of the product are obtained formula
(42)(42)
Ο—(CH2)J-COOH- (CH 2 ) J-COOH
HOOC(CH2)J-OHOOC (CH 2 ) JO
das nach zwei Umkristallisationen aus Dimethylformamid bei 240 bis 242° C schmilztafter two recrystallizations from dimethylformamide melts at 240 to 242 ° C
In analoger Weise, aber mit der halben Menge Natriummethylat sind Distyryl-biphenylderivate der vorliegenden Erfindung zugänglich, deren Ausgangs-Aldehyde keine sahbildenden Gruppen aufweisen.In an analogous manner, but with half the amount of sodium methylate, distyryl-biphenyl derivatives are the present invention accessible whose starting aldehydes have no saw-forming groups.
Verwendet man anstelle des Natriummethylats fCaliummethylat und trägt das Gemisch statt in Salzsäure in Wasser aus, so erhält man die Verbindung der Formel (42) in Form ihres Kaliumsalzes.If one uses potassium methylate instead of sodium methylate and carries the mixture instead of in Hydrochloric acid in water, the compound of the formula (42) is obtained in the form of its potassium salt.
15,7 g Kalium-tertbutylat werden in 100 ml wasserfreiem Dimethylformamid suspendiert; man löst 8,1 g m-AlIyloxybenzaldehyd, 8,1 g o-Allyloxybenzaldehyd und 22,7 g 4,4'Bis (Diäthoxy-phosphonomethyl)-diphenyl bei 75° C in 100 ml Dimethylformamid und tropft diese Lösung noch warm bei 20 bis 40° C innerhalb etwa 20 Minuten zu der Kalium-tert-bjtylat-Suspension.15.7 g of potassium tert-butoxide in 100 ml of anhydrous Suspended dimethylformamide; 8.1 g of m-allyloxybenzaldehyde and 8.1 g of o-allyloxybenzaldehyde are dissolved and 22.7 g of 4,4'-bis (diethoxy-phosphonomethyl) -diphenyl at 75 ° C in 100 ml of dimethylformamide and this solution drips while still warm at 20 to 40 ° C within about 20 minutes to the potassium tert-methylate suspension.
Dann rührt man 4 Stunden bei 40°C nach, trägt in 750 ml Wasser aus und nutscht das allmählich erstarrende Material ab. Zur Reinigung löst man das getrocknete Rohprodukt in überschüssigem Chlorbenz öl, behandelt mit 1 g Bleicherde, engt das Filtrat bis zum Auftreten eines Niederschlages ein, kühlt dann auf 0 bis 5° C, nutscht und wäscht mit Petroläther nach. Man erhält auf diese Weise ein Gemisch der drei VerbindungenThe mixture is then stirred for 4 hours at 40 ° C., poured into 750 ml of water and the gradually solidifying material is sucked off Material off. For cleaning, the dried crude product is dissolved in excess chlorobenz oil, treated with 1 g of fuller's earth, the filtrate is concentrated until a precipitate occurs, then cools to 0 to 5 ° C, soaks and washes with petroleum ether. In this way a mixture of the three compounds is obtained
(43)(43)
OCH2CH = CH2 OCH 2 CH = CH 2
OCH2-CH = CH2 OCH 2 -CH = CH 2
H2C = CH-CH2OH 2 C = CH-CH 2 O
(45)(45)
H2C-CH-CH2OH 2 C-CH-CH 2 O
OCHi-CH =OCHi-CH =
welches in der Nuance der Aufhellung und in der Löslichkeit in Kunststoffen wie Polyäthylen Vorteile gegenüber den rnzelnen symmetrischen Verbindungen (43) und (45) aufweist.which in the nuance of lightening and in the Solubility in plastics such as polyethylene Advantages over the individual symmetrical compounds (43) and (45).
11,7 g Natriummethylat (97prozentig) werden in 50 ml Dimethylsulfoxycl suspendiert. Man löst 41.2 s?11.7 g of sodium methylate (97 percent) are suspended in 50 ml of dimethylsulfoxyl. You solve 41.2 s?
2-(4-Brombutoxy)-benzaldehyd und 37,2 g 4,4'-Bis-(diäthoxyphosphonomethyl) diphenyl bei 70°C in 150 ml Dimethylsulfoxyd und tropft diese Lösung während etwa 30 Minuten bei 20 bis 25CC zu obiger Suspension. Dann rührt man für 4 Stunden bei 30 bis 35"C nach. Dann trägt man das Reaktionsgemisch in 750 ml Wasser ein, verrührt im Eisbad, bis das ausgefallene Produkt2- (4-Bromo-butoxy) -benzaldehyde and 37.2 g of 4,4'-bis (diäthoxyphosphonomethyl) diphenyl at 70 ° C in 150 ml of dimethylsulfoxide dropwise, and this solution for about 30 minutes at 20 to 25 C C to the above suspension . The mixture is then stirred for 4 hours at 30 to 35 ° C. The reaction mixture is then introduced into 750 ml of water and stirred in an ice bath until the product has precipitated
erstarrt ist, nutscht, wäscht mit Wasser und !rocknet u" Vakuumschrank bei 60"5C. Man erhält so "V?,1 g eines Produktes, das bei 12I bis I34°C schmilzt. Nacn einmaliger Umkristallisation aus Heptan unter Entfärbung mit Bleicherde erhält man 25.7 g eines Gemisches der Verbindung der Formelsolidified, sucked off, washed with water and dried in a vacuum oven at 60 " 5 C. This gives 1.5 g of a product which melts at 121 to 134 ° C. After a single recrystallization from heptane with decolorization with fuller's earth 25.7 g of a mixture of the compound of the formula are obtained
CII=CHCII = CH
O -(CH1I1HrO - (CH 1 I 1 Hr
(46)(46)
ILO4--ILO 4 -
einer Verbindung, die vcrmiKlich der I-'ormela compound that is clearly defined in the formula
OCH-CH-CH = COCH-CH-CH = C
-CH = CH-<-CH = CH- <
H1C = CHCH-CHH 1 C = CHCH-CH
entspricht, sowie einer Verbindung der vermutlichen f-ormelcorresponds to, as well as a connection of the presumed form
1^-CH = CH-/ K/—^ S—CH = CHOC H;CH;C H= CH; Br—(CIL)1- 1 ^ -CH = CH- / K / - ^ S-CH = CHOC H; CH; CH = CH; Br— (CIL) 1 -
(48i(48i
Da alle drei Verbindungen ähnliche Eigenschaften Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführtenSince all three compounds have similar properties those listed in the table below
aufweisen, kann das Gemisch ohne Trennung für die Beispiele sind nach einer der vorgängig beschriebenenmay have, the mixture without separation for the examples are according to one of the previously described
Aufhellung von organischen Materialien eingesetzt Methoden herstellbar (siehe Hinweis in letzter Spalte).Lightening of organic materials used. Methods can be produced (see note in last column).
werden. w will. w
R2 RR 2 R
Verbin
dungConnect
manure
53 —H53 -H
58 —Η58 -
60 -HZ-CHj-CH = CH1 60 -HZ-CHj-CH = CH 1
61 —Ο—(CH1),,- CH)61 —Ο— (CH 1 ) ,, - CH)
62 -OCHj-CH=CH, 62 -OCHj-CH = CH,
63 -OCH1-^A63 -OCH 1 - ^ A
64 —OCHjCOONu 64 - OCHjCOONu
65 -OCHjCOOH65 -OCHjCOOH
66 —Ο—(CHi))SO)Nu66 —Ο— (CHi)) SO) Nu
Rl R: Rl R:
-OCII1 -OCII 1
-Ο—(ι-Ο— (ι
-OCH1COONa-OCH 1 COONa
— OCHjCOOH- OCHjCOOH
— OCHjCOOCH, -OCH1COOCH^n)- OCHjCOOCH, -OCH 1 COOCH ^ n)
— OCH;- CONH-- OCH; - CONH-
-0(CH1I4-CH,-0 (CH 1 I 4 -CH,
-OCH,-OH,
-OCII,-OCII,
-OCH,-OH,
— OCHj -OCH, -OCH,- OCHj -OCH, -OH,
ClCl
— H- H
— H- H
— H- H
— H- H
— H- H
— II- II
— H- H
230 C230 C
(DMFZH2O
1:1)356 nm
(DMFZH 2 O
1: 1)
NiNJ
Ni
.DMF)355 nm
.DMF)
4 2
4th
221-222 C280 C
221-222 C
a*a *
äl^!S^äl ^! S ^
(Fortsetzung) R4 (Continued) R 4
-CH = CH-CH = CH
/ R2 R1 / R 2 R 1
Ver- R, bindung No.Connection R, connection No.
67 —67 -
68 —68 -
Ο—(CHj)1-CH, C1H,Ο— (CHj) 1 -CH, C 1 H,
OCH1CHOCH 1 CH
\ (CH1)J-CH,\ (CH 1 ) J-CH,
0—(CH1)H-CH, Ο—(CHi)11-CH,0— (CH 1 ) H-CH, Ο— (CHi) 11 -CH,
ClCl
76 —76 -
— Ο —CHj- Ο —CHj
-OCH1 -OCH 1
OCH1-CH=CH1 OCH,— CH=CH — CH, OCHj—0 —CH, OCH 1 -CH = CH 1 OCH, - CH = CH - CH, OCHj- 0 - CH,
R, RR, R
R,R,
— Η - Η
-CHj-CH = CH, -Cl-CHj-CH = CH, -Cl
— Η- Η
— Η -CHj-CM = CH,- Η -CHj-CM = CH,
— Η/—CH1-CH = CH-CH,- Η / - CH 1 -CH = CH-CH,
-CH,-CH,
-Cl-Cl
-CH, -H-CH, -H
— Η- Η
— Η- Η
— H- H
— Η -H- Η -H
— Η- Η
— Η- Η
— H- H
— H- H
— Η- Η
— H- H
— H- H
— 11- 11
— II- II
— CHj-CH = CH-CH,/-H- CHj-CH = CH-CH, / - H
-C(CH..!,-C (CH ..!,
I C) oder
UV-SpektrumMelting point
IC) or
UV spectrum
bar nach
Beispielmanufacturing
cash after
example
77-7S C 7 7-7S C
03-65 C S3-85 C03-65 C S3-85 C
218-219 C218-219 C
207-208 C 151-153 C207-208 C 151-153 C
164-165 C164-165 C
2U5-206 C2U5-206 C
149-150 C P2-177 C 170-172 C149-150 C P2-177 C 170-172 C
Vorbin dung No,Pre-binding No,
85 —Ο—(CH1)J-CN85 -Ο- (CH 1 ) J-CN
86 —Ο—(CH1)J-SO)Nu86 —Ο— (CH 1 ) J-SO) Nu
87 —Ο— (CII1I1-SO1NiI87 —Ο— (CII 1 I 1 -SO 1 NiI
88 —0—(CIIi)1SO1Nu88-0 (CIIi) 1 SO 1 Nu
R,R,
-H/ ClI, - CH- c-H / ClI, -CH- c
-OCHjCOOCH1CH
\
(CU,).- CII,C 1 II,
-OCHjCOOCH 1 CH
\
(CU,) .- CII,
- I II. —- I II. -
■- CH,/ - Il■ - CH, / - Il
Schmelzpunkt ( C) oder UV-SpekirumMelting point (C) or UV specirum
(/ r„.,v in um ι(/ r "., v in um ι
219-220 C219-220 C
3 02 ηηι (PMlVH.O 1:1)3 02 ηηι (PMlVH.O 1: 1)
357 um357 um
(DMhVH-O(DMhVH-O
1:1)1: 1)
3(,Unni (DMlVII. O3 (, Unni (DMlVII. O
212-213 ' 134-135 ι212-213 '134-135 ι
95-9h I95-9h I.
5_5_
bar nachcash after
Im folgenden wird eine Reihe von Anwendungsmöglichkeiten der beanspruchten Verbinduiigsklasse beispielsweise dargelegt; Verbindungen mit einpolymerisierbaren oder einkondensierbaren Gruppen wie Allyl, Carboxy oder Carbalkoxy können bei entsprechend geführter Zugabe zum aufzuhellenden organischen Material einpolymerisiert bzw. einkondensiert und dadurch migrationsenhter werden.In the following, a number of possible uses of the claimed class of compounds are presented, for example; Compounds with polymerizable or condensable groups such as allyl, Carboxy or carbalkoxy can be added to the organic to be lightened when appropriately added Material is polymerized or condensed in and therefore more migration-resistant.
Gebleichter Baumwollstoff wird im Flottenverhältnis 1 :30 während 30 Minuten in einer 600C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:Bleached cotton fabric is washed in a liquor ratio of 1:30 for 30 minutes in a 60 ° C. liquor which contains the following additives per liter:
1 g aktives Chlor (Javel- Lauge) 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:1 g active chlorine (Javel lye) 4 g of a washing powder with the following composition:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat 10,00% Natrium-laurylsulfat15.00% dodecylbenzenesulfonate 10.00% sodium lauryl sulfate 40,00% Natriumtripolyphosphat 25,75% Natriumsulfat wasserfrei 7,00% Natrium-metasilikat 2,00% Carboxymethylcellulose 0,25% Äthylendiamintetraessigsäure40.00% sodium tripolyphosphate 25.75% sodium sulfate anhydrous 7.00% sodium metasilicate 2.00% carboxymethyl cellulose 0.25% ethylenediaminetetraacetic acid
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen starken Aufhelleffekt von guter Säure- und Chlorechtheit auf.After rinsing and drying, the fabric has a strong lightening effect of good acid and Chlorine fastness.
Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann den Aufheller der Formel (36) auch direkt einverleibt enthalten.The washing powder of the composition given above can also contain the whitening agent of the formula (36) directly incorporated included.
Man gelangt ebenfalls zu einem starken Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang während 30 Minuten bei 20°C durchführtA strong lightening effect is also achieved if the washing process is carried out for 30 minutes 20 ° C
Ähnliche Ergebnisse erhält man mit den Verbindungen der Formeln (37), (64), (65), (66) oder (86).Similar results are obtained with the compounds of the formulas (37), (64), (65), (66) or (86).
Beispiel 10Example 10
Gewebeabschnitte aus Polyamid-6, gebleichter Wolle und »Koratron«-ausgerüsteter Baumwolle werden zusammen bei einem Flottenverhältnis I : 20 während 10 Minuten bei 30° C in einem Bad behandelt, das 0,1% des Aufhellers der Formel (37), berechnet auf das Fasergut, und 0,5 g/l Natriumfluorsilikat enthältSections of fabric made of polyamide-6, bleached wool and "Koratron" -finished cotton are combined at a liquor ratio of I: 20 during Treated for 10 minutes at 30 ° C in a bath containing 0.1% of the brightener of the formula (37), calculated on the Fiber material, and contains 0.5 g / l sodium fluorosilicate
Nach dem Spülen und Trocknen weisen die drei Fasermaterialien einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.After rinsing and drying, the three fiber materials have a strong lightening effect of good Lightfastness.
Ähnliche Ergebnisse erzielt man beim Einsatz der Verbindungen der Formeln (36), (66), (86) oder (96).Similar results are obtained when using the compounds of the formulas (36), (66), (86) or (96).
Beispiel 11Example 11
Ein mittels Aminoplastharz bügelfrei ausgerüsteter Baumwollstoff-Artikel wird im Flottenverhältnis 1 :20 während 15 Minuten in einer 50" C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:A cotton fabric article finished without ironing by means of aminoplast resin is made in a liquor ratio of 1:20 washed for 15 minutes in a 50 "C warm liquor which contains the following additives per liter:
0,004 bis0.004 to
0,016 g eines Aufhellers der Formel (36), 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:0.016 g of a brightener of the formula (36), 4 g of a washing powder with the following composition:
15,00% Dodeeylbenzolsulföfiät 10,00% Natrium-laurylsulfat 40,00% Natriumtripolyphosphat 25,75% Natriumsulfat wasserfrei 7,00% Natrium-metasiltkat 2,00% Carboxymethylcellulose 0,25% Äthylendiamintutraessigsäure15.00% dodecylbenzenesulfonefiet 10.00% sodium lauryl sulfate 40.00% sodium tripolyphosphate 25.75% sodium sulfate anhydrous 7.00% sodium metasiltcat 2.00% carboxymethyl cellulose 0.25% ethylenediaminetutraacetic acid
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe im Tageslicht einen höheren Weißgehalt als das unbehandelte Material auf.After rinsing and drying, the fabric has a higher whiteness content in daylight than the untreated material.
Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bei Gebrauch einer der Verbindungen der Formeln (37), (53), (54X (61), (64),(65),(66),(86)oder(96).Similar results are obtained when using one of the compounds of the formulas (37), (53), (54X (61), (64), (65), (66), (86) or (96).
Aufhellung von Baumwollgewebe in weichgriffmittelhaltigem Spülbad:Lightening of cotton fabric in a rinse bath containing softener:
Stammlösung: Man löst 0,05 g der Verbindung der Formel (88) in 5 ml einer Mischung aus Alkohol und Dimethylformamid (1 :1) und fügt sie zu 20 ml einer 4%igen wässerigen Lösung von Di-(OctadecyI)-dimethyl-ammoniumchlorid.Stock solution: 0.05 g of the compound of the formula (88) is dissolved in 5 ml of a mixture of alcohol and Dimethylformamide (1: 1) and add it to 20 ml of a 4% strength aqueous solution of di- (OctadecyI) -dimethylammonium chloride.
Gebleichtes Baumwollgewebe wird bei einem Flottenverhältnis von 1 :20 während 10 Minuten bei 20 bis 25° C in einer wässerigen Rotte, die 5% der vorstehenden Stammlösung enthält gespült und anschließend bei 800C getrocknet Das Gewebe wird ohne Vergrünung stark aufgehelltOf bleached cotton fabric is added at a liquor ratio of 1: 20 rinsed for 10 minutes at 20 to 25 ° C in an aqueous rotting, containing 5% of the above stock solution, and then dried at 80 0 C. The tissue is greatly lightened without greening
Ähnliche Effekte ergeben die Verbindungen der Formeln (36), (37), (41 \ (67), (68), (69), (86), (87), (88) oder (93).Similar effects result in the compounds of formulas (36), (37), (41 \ (67), (68), (69), (86), (87), (88) or (93).
Beispiel 13Example 13
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon-Helanca) wird im Flottenverhältnis 1 :20 während 15 Minuten in einer 50°C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende ο Zusätze enthält:A polyamide fiber fabric (Perlon-Helanca) is in a liquor ratio of 1:20 for 15 minutes in one 50 ° C warm liquor washed, the following per liter ο contains additives:
0,004 bis0.004 to
0,016 g des Aufhellers der Formel (66),0.016 g of the creamer of the formula (66),
03 g aktives Chlor (Jacel-Lauge)03 g active chlorine (Jacel lye)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammenset- ° zung:4 g of a washing powder of the following composition:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat 10,00% Natrium-laurylsulfat 40,00% Natriumtripolyphosphat 25,75% Natriumsulfat wasserfrei 7,00% Natrium-metasilikat 2,00% Carboxymethylcellulose 0,25% Äthylendiamintetraessigsäure15.00% dodecylbenzenesulfonate 10.00% sodium lauryl sulfate 40.00% sodium tripolyphosphate 25.75% sodium sulfate anhydrous 7.00% sodium metasilicate 2.00% carboxymethyl cellulose 0.25% ethylenediaminetetraacetic acid
Das Polyamidfasergewebe wird erst 15 Minuten nach Bereitung des 50° C wärmen Waschbades in dasselbe eingebracht Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.The polyamide fiber fabric will only take 15 minutes Preparation of the 50 ° C warm wash bath placed in the same. After rinsing and drying, this is clear Fabric has a good lightening effect of good lightfastness.
Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise jedoch bei 25° C durchführtA good lightening effect can also be achieved if, however, the washing process is carried out in the same way carried out at 25 ° C
Das Waschpulver der eben angegebenen Zusammensetzung kann den Aufheller der oben bezeichneten Formeln auch direkt einverleibt enthalten. Zu ahnlichen Ergebnissen gelangt man bei Einsatz der Verbindungen folgender Formeln: (36), (37), (52), (62), (64), (65), (67), (82), (86) oder (97).The washing powder of the composition just given can contain the brightening agent of those mentioned above Formulas also included directly incorporated. Similar results are obtained when using the compounds of the following formulas: (36), (37), (52), (62), (64), (65), (67), (82), (86) or (97).
Beispiel 14Example 14
Polyacrylnitrilfasern (Orion 42 oder Courtelle) werden im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wässeriges Bad eingebracht, das im Liter I g 85%ige Ameisensäure und 0,2% der Verbindung der Formel (96), berechnet auf das Fasergewicht, enthält. Man erhitzt das BehandlungsbadPolyacrylonitrile fibers (Orion 42 or Courtelle) are placed in an aqueous bath in a liquor ratio of 1:40 introduced, the liter I g of 85% formic acid and 0.2% of the compound of formula (96), calculated on the Fiber weight. The treatment bath is heated
Λί innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und hält weitere 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen werden Polyacrylnitrilfasern mit hervorragendem Aufhelleffekt erhalten.Λί Boil within 30 minutes and hold further 30 to 60 minutes at this temperature. After rinsing and drying, polyacrylonitrile fibers are added excellent whitening effect obtained.
O3O162/S7O3O162 / S7
Man erhält ebenfalls gute Aufhelleffekte, wenn man Courtelle-Fasern nach diesem Beispiel behandeltYou also get good lightening effects if you Courtelle fibers treated according to this example
Beispiel 15Example 15
Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird im Flottenverhältnis 1 :40 bei 600C in ein Bad eingebracht, das (bezogen auf das Stoffgewicht) 0,1% des Aufhellers der Formel (97), sowie pro Liter 1 g 80%ige Essigsäure und 0,25 g eines Anlagerungsproduktes von 30 bis 35 Mol Äthylenoxyd an ein Mol technischen Stearylalkohol enthält Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf Siedetemperatur und hält während 30 Minuten beim Sieden. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man einen starken Aufhelleffekt von guter LichtechtheitA polyamide fiber fabric (Perlon) is introduced into a bath in a liquor ratio of 1:40 at 60 ° C. which contains 0.1% of the brightener of the formula (97) and 1 g of 80% acetic acid and 0 per liter (based on the weight of the fabric) Contains 25 g of an adduct of 30 to 35 moles of ethylene oxide with one mole of technical stearyl alcohol. The mixture is heated to boiling temperature within 30 minutes and kept at the boil for 30 minutes. After rinsing and drying, a strong lightening effect with good lightfastness is obtained
Verwendet man anstelle des Gewebes aus Polyamid-6 ein solches aus Polyamid-66 (Nylon), so gelangt man zu ähnlich guten Aufhelleffekten.Is used instead of the fabric made of polyamide-6 one made of polyamide-66 (nylon), one arrives at similarly good lightening effects.
Schließlich kann unter HT-Bedingungen, z. B. während 30 Minuten bei 1300C, gearbeitet werden. Für diese Anwendungsart empfiehlt sich ein Zusatz von 3 g/1 Hydrosulfit zur Flotte.Finally, under HT conditions, e.g. B. be worked at 130 0 C for 30 minutes. For this type of application, an addition of 3 g / 1 hydrosulphite to the liquor is recommended.
Ähnliche Ergebnisse erhält man mit den Verbindungen der Formeln (36), (37), (43), (45), (52), (53), (54), (56), (57),(62)bis(67),(73X(82),(86X(92XSimilar results are obtained with the compounds of the formulas (36), (37), (43), (45), (52), (53), (54), (56), (57), (62) to (67), (73X (82), (86X (92X
Beispiel 16Example 16
Polypropylenfasern oder Polyäthylenfasern werden bei einem Flottenverhältnis 1 :40 mit 0,02 bis 0,4% der Verbindung der Formel (68), (73) oder (82) während 60 Minuten bei 60 bis 100° C in einem Bad behandelt, welches pro Liter 5 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol und 0,5 g Trinatriumphosphat enthält Dann wird das Material gespült und getrocknet Die so erhaltenen Polyolefinfasern besitzen einen wesentlich höheren Weißgehalt als die unbehandelten Fasern.Polypropylene fibers or polyethylene fibers are at a liquor ratio of 1:40 with 0.02 to 0.4% of the Treated compound of formula (68), (73) or (82) for 60 minutes at 60 to 100 ° C in a bath, which per liter 5 g of an adduct of about 35 moles of ethylene oxide and 1 mole of octadecyl alcohol and contains 0.5 g trisodium phosphate Then that Material rinsed and dried The polyolefin fibers obtained in this way have a significantly higher grade Whiteness than the untreated fibers.
Verwendet man anstelle von 0,5 g Trinatriumphosphat 1 g 85%ige Ameisensäure, so erhält man, einen ähnlichen EffektIf 1 g of 85% formic acid is used instead of 0.5 g of trisodium phosphate, one obtains a similar effect
Beispiel 17Example 17
Ein Gewebe aus Celluloseacetat wird im Flottenverhältnis 1 :30 bis 1 :40 bei 50° C in ein wässeriges Bad eingebracht, das 0,15% der Bis-stilben-Verbindung der Formel (36), berechnet auf das Fasergut, enthält Man bringt die Temperatur des Behandlungsbades auf 90 bis 95°C und hält während 30 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man einen guten AufheiteffektA fabric made of cellulose acetate is placed in a liquor ratio of 1:30 to 1:40 at 50 ° C. in an aqueous bath introduced, the 0.15% of the bis-stilbene compound Formula (36), calculated on the fiber material, contains Man brings the temperature of the treatment bath to 90 to 95 ° C and holds for 30 to 45 minutes at this Temperature. A good heating effect is obtained after rinsing and drying
Mit den Verbindungen der Formel (37), (64), (65). (96) oder (97) erreicht man ähnliche Effekte.With the compounds of the formula (37), (64), (65). (96) or (97) one achieves similar effects.
Gebleichter Wollstoff wird im Flottenverhältnis 1 :40 λ Während 60 Minuten in einem Bad behandelt, das 0,1 bis 0,4% Aufheller der Formeln (66), (86) oder (96), berechnet auf das Fasergewicht, und 4 g/l Hydrosulfit enthält Nach dem Spülen und Trocknen erhält man starke Aufhelleffekte von guter Lichtechtheit. eoBleached wool is treated in a liquor ratio of 1: 40 λ for 60 minutes in a bath containing 0.1 to 0.4% brightener of the formulas (66), (86) or (96), calculated on the fiber weight, and 4 g / l contains hydrosulphite. After rinsing and drying, strong lightening effects with good lightfastness are obtained. eo
Man erhält ebenfalls starke Äufhelleffekte, wenn man anstelle des Hydrosulfits dem Bad 5% Essigsäure, berechnet auf das Fasergewicht, zusetzt.You also get strong lightening effects if you instead of the hydrosulfite, add 5% acetic acid, calculated on the weight of the fiber, to the bath.
Beispiel 19Example 19
n")n ")
Ein Nylon-6-Gewebe wird mit folgender F:lotte auf dem Foulard bei Raumtemperatur imprägniert und auf eine Gewichtszunahme von 140% abgequetscht:A nylon 6 fabric is impregnated with the following F: lotte on the padder at room temperature and squeezed off to a weight increase of 140%:
5 g/l des Aufhellers der Formel (41), (43), (45), (57), (62), (73), (91 \ (92), (94), (95) oder (97)5 g / l of the whitening agent of the formula (41), (43), (45), (57), (62), (73), (91 \ (92), (94), (95) or (97)
5 g/l Milchsäure5 g / l lactic acid
20 g/l des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Diethanolamin an Cocosfettsäure20 g / l of the reaction product of 1 mol of diethanolamine in coconut fatty acid
ergänzt auf einen Liter mit Perchloräthylen. Der Aufheller wird mit dem Tensid und der Milchsäure angeteigt und dann in das organische Lösungsmittel gegeben.supplemented to one liter with perchlorethylene. The brightener comes with the surfactant and the lactic acid made into a paste and then poured into the organic solvent.
Das Gewebe wird im Anschluß an das Foulardieren und Trocknen während 3 Minuten bei 120° C gedämpft Das Substrat zeigt einen guten Aufhelleffekt Anstelle des Dämpfprozesses kann das Gewebe auch 30 Sekunden bei 1900C thermofixiert werden.The tissue is following the padding and drying for 3 minutes at 120 ° C attenuated the substrate shows a good whitening effect Instead of the steaming process may also be 30 seconds heat-set at 190 0 C the tissue.
Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20° C) ein Gewebe aus Polyvinylchloridfasern (»Thermovyl«) mit einer wässerigen Dispersion, die pro Liter 1 bis 2 g der Verbindung der Formel (92) sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol enthält und trocknet bei etwa 70° C Das trockene Material wird anschließend während 3 Minuten bei 1000C einer Wärmebehandlung unterworfen. Das derart behandelte Gewebe aus Polyvinylchloridfasern hat einen wesentlich höheren Weißgehalt, als ein unbehandeltes Gewebe aus Polyvinylchloridfasern.A fabric made of polyvinyl chloride fibers ("Thermovyl") is padded at room temperature (about 20 ° C.) with an aqueous dispersion containing 1 to 2 g of the compound of the formula (92) and 1 g of an adduct of about 35 mol of ethylene oxide with 1 per liter mol octadecyl alcohol containing and dried at about 70 ° C The dry material to a heat treatment is subsequently subjected for 3 minutes at 100 0 C. The fabric made of polyvinyl chloride fibers treated in this way has a significantly higher whiteness than an untreated fabric made of polyvinyl chloride fibers.
Ähnliche Ergebnisse erreicht man mit den Verbindungen der Formeln (43), (57), (61), (62), (67), (93), (94) oder (97).Similar results can be achieved with the compounds of the formulas (43), (57), (61), (62), (67), (93), (94) or (97).
Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 20° C) ein Polyestergewebe (z. B. »Dacron«) mit einer wässerigen Dispersion, die pro Liter 0,1 bis 1 g der Verbindung der Formel (56) sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 35 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol enthält und trocknet bei etwa 100° C. Das trockene Material wird anschließend während 30 Sekunden einer Wärmebehandlung bei etwa 2200C unterworfen. Das derart behandelte Polyestergewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf.A polyester fabric (e.g. "Dacron") is padded at room temperature (about 20 ° C.) with an aqueous dispersion containing 0.1 to 1 g of the compound of the formula (56) and 1 g of an adduct of about 35 per liter moles of ethylene oxide contains from 1 mol octadecyl alcohol and dried at about 100 ° C. The dry material to a heat treatment at about 220 0 C is then subjected for 30 seconds. The polyester fabric treated in this way has a strong optical brightening effect.
Bei Einsatz der Verbindungen der Formeln (57), (58), (73), (82) oder (95) erhält man ähnliche Ergebnisse.When using the compounds of the formulas (57), (58), (73), (82) or (95) one obtains similar results.
10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnilzelform werden mit 30 g Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 5 g der Verbindung der Formel (68) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt.10 000 g of a polyamide in a known manner, prepared from hexamethylenediamine adipate, are mixed with 30 g of titanium dioxide (rutile modification) and 5 g of the compound of formula (68) mixed in a roller jar for 12 hours.
Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 3100C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Alu durch eine Spinndüse ausgepreßt und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit.The chips treated in this way are melted in a kettle heated to 300 to 310 ° C. with oil or diphenyl vapor, after the atmospheric oxygen has been displaced by steam, and stirred for half an hour. The melt is then pressed out under nitrogen pressure of 5 aluminum through a spinneret and the cooled filament spun in this way is wound onto a spinning bobbin. The resulting threads show an excellent lightening effect with good lightfastness.
Verendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadipat hergestell'en Polyamides ein aus ε-Caprolactam hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.If, instead of a polyamide made from hexamethylenediamine adipate, a polyamide made from ε-caprolactam is used, one arrives at similarly good results.
Ähnliche Resultate erzielt man mit der Verbindung der Formel (36), (37), (40), (45), (49), (52) bis (54), (56), (57), (61),(67),(72),(86)oder(91)bis(97).Similar results are obtained with the compound of the formula (36), (37), (40), (45), (49), (52) to (54), (56), (57), (61), (67), (72), (86) or (91) to (97).
100 g Polypropylen »Fibre-Grade« werden innig mit 0,8 g der Verbindung der Formel (68) vermischt und bei 280 bis 2900C unter Rühren geschmolzen. Die Schmelze wird nach an sich bekannten Schmelzspinnverfahren durch übliche Spinndüsen ausgesponnen und verstreckt100 g of “Fiber-Grade” polypropylene are intimately mixed with 0.8 g of the compound of the formula (68) and melted at 280 to 290 ° C. with stirring. The melt is spun and drawn through conventional spinning nozzles according to known melt spinning processes
Es werden stark aufgehellte Polypropylenfasern erhalten.Strongly lightened polypropylene fibers are obtained.
Ähnliche Resultate erzielt man mit den Verbindungen der Formeln (49), (57), (61), (62), (63) oder (92) bis (95).Similar results are obtained with the compounds of the formulas (49), (57), (61), (62), (63) or (92) to (95).
werdenwill
1,5 g eines Mattierungsmittels, 1 g Titandioxyd (Rutil-Typ) und 0,05 gder Verbindung der Formel (43)1.5 g of a matting agent, 1 g titanium dioxide (rutile type) and 0.05 g of the compound of formula (43)
eingerührt Diese Mischung läßt man 2 Stunden stehen und streicht sie danach mit einem Rakel oder einem Filmziehstab auf ein Baumwollgewebe (Naßfilmuicke 1 mm) auf. Danach wird bei Raumtemperatur während ίο 24 Stunden getrocknet Das so beschichtete Gewebe weist einen starken optischen Aufhelleffekt auf.stirred in. This mixture is left to stand for 2 hours and then spread with a doctor blade or a Film drawing rod on a cotton fabric (wet film thickness 1 mm). After that, at room temperature during ίο The fabric coated in this way dried for 24 hours has a strong optical brightening effect.
Man erhält ähnliche Resultate bei Verwendung der Verbindung der Formeln (45), (63), (68), (72), (92) bis (94) ode-(97).Similar results are obtained when using the compound of the formulas (45), (63), (68), (72), (92) to (94) ode- (97).
Beispiel 24
ν ■ Example 24
ν ■
Eine 13%ige Gußmasse aus Acetylcellulose in Aceton die — bezogen auf das Kunststofftrockengewicht — 2% Anatas (Titandioxyd) als Mattierungsmittel, sowie 0,04% der Verbindung der Formel (72) enthält, wird auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer dünnen Folie ausgezogen. N&ch dem Trocknen zeigt die Folie einen wesentlich höheren Weißgrad als eine ebenso hergestellte Folie,, die keinen optischen Aufheller enthältA 13% casting compound made of acetyl cellulose in acetone which - based on the dry plastic weight - 2% Anatase (titanium dioxide) as a matting agent, as well as 0.04% of the compound of formula (72), is on poured a glass plate and pulled out with a metal rod to a thin film. After drying If the film shows a significantly higher degree of whiteness than a film produced in the same way, which is not optical Contains brightener
Bei Einsatz der Verbindungen der Formeln (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) bis (94) oder (97) erhält man ähnliche Ergebnisse.When using the compounds of the formulas (43), (45), (56), (57), (62), (63), (91) to (94) or (97) are obtained similar results.
Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 3 Teilen Stabilisator (Advastab BD 100; Ba/Cd-Komplex), 2 Teilen Titandioxyd, 59 Teilen Dioctylphthalat und 0,01 bis 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (43) wird auf einem Kalander bei 150 bis 155°C zu einerAn intimate mixture of 100 parts of polyvinyl chloride, 3 parts of stabilizer (Advastab BD 100; Ba / Cd complex), 2 parts of titanium dioxide, 59 parts of dioctyl phthalate and 0.01 to 0.2 parts of the compound of formula (43) becomes one on a calender at 150 to 155 ° C Folie ausgewalzt Die so gewonnene opake Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weißgehalt als eine Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält Ähnliche Effekte ergeben die Verbindungen derRolled out film The opaque polyvinyl chloride film obtained in this way has a significantly higher whiteness content as a film that does not contain the optical brightener The compounds of the Formeln (45), (49), (53)». (56) bis (58), (61) bis (65), (67), (68), (72), (91) bis (97).Formulas (45), (49), (53) ». (56) to (58), (61) to (65), (67), (68), (72), (91) to (97).
100 Teile Polystyrol und 0,1 Teile der Verbindung der Formulare (93) werden unter Ausschluß von Luft während 20 Minuten bei 210° C in einem Rohr von 1 cm Durchmesser geschmolzen. Nach dem Erkalten erhält man eine optisch aufgehellte Polystyrol-Masse von guter Lichtechtheit100 parts of polystyrene and 0.1 part of the compound of Forms (93) are placed in a 1 cm tube at 210 ° C. for 20 minutes with the exclusion of air Diameter melted. After cooling, an optically brightened polystyrene mass is obtained good lightfastness
Man erhält ähnliche Aufhellungen bei Verwendung einer Verbindung der Formeln (57), (62), (63), (67), (68), (91), (92) oder (94).Similar highlights are obtained when using a compound of the formulas (57), (62), (63), (67), (68), (91), (92) or (94).
100 Teile Polyäthylen werden auf einem 1300C warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt In diese Folie werden langsam 0,02 Teile der Verbindung der Formel (61) eingearbeitet. Nachdem sich das optische Aufhellmittel gleichmäßig verteilt hat, wird die Folie vom Kalander abgezogen und dann auf einer Heizpresse bei 130 bis 135"C zu Platten verpreßt.100 parts of polyethylene are rolled out on a 130 0 C hot calender to form a homogeneous film in this film 0.02 parts of the compound of formula (61) are slowly incorporated. After the optical brightening agent has been evenly distributed, the film is peeled off the calender and then pressed on a heating press at 130 to 135 "C to form sheets.
Es werden starke Aufhelleffekte erhalten. Ebenso können die Verbindungen der Formeln (62), (63) oder (68) eingesetzt werden.Strong lightening effects are obtained. The compounds of the formulas (62), (63) or (68) can be used.
Beispiel 27 In eine Polyurethan-Beschichtungsmasse ausExample 27 In a polyurethane coating compound
13,3 g isocyanat-modifiziertem Polyester13.3 g of isocyanate-modified polyester
26,7 g Äthylacetat26.7 g of ethyl acetate
2 g Reaktionsbeschleuniger und2 g reaction accelerator and
2 g polyfunktionellem Isocyanat als Vernetzer2 g of polyfunctional isocyanate as a crosslinker
In 1400 ml Dimethylformamid werden 7 g Anatas (TiOi) und dann 350 g Polyacryliiitrilpolymerisat (=PAN) in Pulverform gegeben; die Mischung wird mit7 g of anatase (TiOi) and then 350 g of polyacrylonitrile polymer are added to 1400 ml of dimethylformamide (= PAN) given in powder form; the mixture will be with dem Schnellriihrer zu einer dickflüssigen Masse verarbeitet.the Schnellriihrer processed into a viscous mass.
Zu 50 g dieser 20%igen Lösung des PAN werden 5 mg der Verbindung der Formel (56) zugegeben. Diese Mischung wird durch Rühren homogenisiert, und dann 15 mg of the compound of the formula (56) are added to 50 g of this 20% strength solution of the PAN. These Mixture is homogenized by stirring, and then 1 Stunde stehengelassen, um die entstandenen Luftblasen herausdifundieren zu lassen.Let stand for an hour to remove the air bubbles to diffuse out.
Nachher wird die Masse auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einer gleichmäßigen Folie ausgezogen.Afterwards, the mass is poured onto a glass plate and turned into an even sheet with a metal rod moved out.
Die PAN-Folie wird dann in einem Trockenschrank ca< 15 Minuten bei 501C unter Ventilation (Luftabzug) und dann bei Raumtemperatur unter leichter Ventilation getrocknet. Die PAN-Folie kann dann leicht von der Glasplatte abgenommen werden. Sie besitzt einenThe PAN film is then dried in a drying cabinet for approx. <15 minutes at 50 1 C with ventilation (air extraction) and then at room temperature with slight ventilation. The PAN film can then easily be removed from the glass plate. She owns one wesentlich höheren Weißgehalt als eine gleich hergestellte Folie, welche den optischen Aufheller nicht enthält.significantly higher whiteness than a film produced in the same way, which does not contain the optical brightener contains.
Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man bei Einsatz der Verbindungen der Fonnein (37), (43), (45), (53), (54), (58),Similar results are obtained when using the Compounds of the form (37), (43), (45), (53), (54), (58),
M) (62), (72), (86), (91), (92), (.94). (96) oder (97).M) (62), (72), (86), (91), (92), (.94). (96) or (97).
Wie bereits eingangs erwähnt, sind in der französischen Patentschrift 15 76 018 Bis-stilben-Verbindungen verwandter Struktur und deren Verwendbarkeit als optische Aufheller beschrieben. Die VerbindungenAs already mentioned at the outset, French patent 15 76 018 contains bis-stilbene compounds related structure and their usability as optical brighteners. The connections
b> gemäß vorliegender Erfindung sind den bekannten Verbindungen jedoch in überraschender Weise weit überlegen, vor allem bd der Applikation auf Polyamidfasern, wie die folgenden Vergleichsversuche zeigen:b> according to the present invention are the known Compounds, however, surprisingly far superior, especially when applied to polyamide fibers, as the following comparative tests show:
Vergleichsversuche I. Verwendete Verbindungen: (1) Erfindungsgemäße Verbindung 43 der FormelComparative experiments I. Compounds used: (1) Compound 43 of the formula according to the invention
^v-CH = C^ v-CH = C
OCH2CH = CH2 CH2=CHCH2OOCH 2 CH = CH 2 CH 2 = CHCH 2 O
(2) Erfindungagemäße Verbindung 97 der Formel(2) Compound 97 of the formula according to the invention
-CH = CH-OCH2CON(C2Hj)2 (C2Hs)2NOCCH2O-CH = CH-OCH 2 CON (C 2 Hj) 2 (C 2 Hs) 2 NOCCH 2 O
(3) Erfindungsgemäße Verbindung 62 der Formel(3) According to the invention compound 62 of the formula
-CH = CH^r~V^rA-CH = CH-y %-CH = CH ^ r ~ V ^ r A-CH = CH-y%
H3CO OCH2CH = CH2 (4) Erfindungsgemäße Verbindung 66 der Forme! <^^—CH = CHH 3 CO OCH 2 CH = CH 2 (4) Compound 66 according to the invention of the form! <^^ - CH = CH
CH2=CHCH2O OCH3 CH 2 = CHCH 2 O OCH 3
H3CO 0(CH2)JSO3Na (5) Erfindungsgemäße Verbindung 37 der FormelH 3 CO 0 (CH 2 ) JSO 3 Na (5) Compound 37 of the formula according to the invention
NaOjSiCH^O OCH,NaOjSiCH ^ O OCH,
OCH2COOHOCH 2 COOH
(6) Verbindung 142 aus der FR-PS 15 76 018(6) Compound 142 from FR-PS 15 76 018
H3CO-f>- CH = CH-H 3 CO-f> - CH = CH-
(7) Verbindung 148 aus der FR-PS 15 76 018(7) Compound 148 from FR-PS 15 76 018
H3CO-/ \—CH = CH^^ ^H 3 CO- / \ -CH = CH ^^ ^
H3CO
(A) Der handelsübliche Polyamidaufheller HOOCCH2OH 3 CO
(A) The commercially available polyamide brightener HOOCCH 2 O
= CH-= CH-
-OCH3 -OCH 3
OCH3 OCH 3
NHNH
SO3Na OCH3 SO 3 Na OCH 3
HN-HN-
H ,^H, ^
OCH,OCH,
II. DurchführungII. Implementation
In einer üblichen HT-Färbeapparatur werden Proben aus Polyamid-6-Gewebe (Texturtrikot) im Flottenverhältnis I :25 bei 40°C in Bäder eingebracht, die, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, 0,1% des jeweils zu prüfenden Aufhellers sowie pro Liter 3 g mit NatriumphospKat stabilisiertes Natriumhydrogensulfit enthalten. Es wird innerhalb von 30 Minuten auf 120°C erhitzt, 30 Minuten bei dieser Temperatur belassen und anschließend innerhalb von 10 Minuten auf 40°CSamples are made in a conventional HT dyeing machine Made of polyamide 6 fabric (textured tricot) in a liquor ratio of I: 25 at 40 ° C in baths which, based on the weight of the fabric, 0.1% of the brightener to be tested and 3 g per liter Sodium phosphate stabilized sodium hydrogen sulfite contain. It is heated to 120 ° C. within 30 minutes heated, left at this temperature for 30 minutes and then to 40 ° C within 10 minutes
abgekühlt. Danach werden die Gewebeproben gespült und getrocknetcooled down. The tissue samples are then rinsed and dried
Der Weißgrad der nach vorstehendem Verfahren behandelten Gewebeproben wird nun mit Hilfe eines Spektralphotometers REC-3 von Zeiss bestimmt. Es werden die Weißgradwerte nach dem CIBA-GElGY-Weißmaßstab (vgl. Rundschau CIBA GEIGY 1973/1.The whiteness of the tissue samples treated according to the above method is now measured with the aid of a Spectrophotometer REC-3 determined by Zeiss. The whiteness values are based on the CIBA-GEIGY whiteness standard (cf. Rundschau CIBA GEIGY 1973/1.
ίο Seiten 10 bis 12) berechnet. Die erhaltenen Werte sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.ίο pages 10 to 12). The values obtained are in summarized in the table below.
(2)
(3)
(4)
(5)(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
270
2o>
260
270270
270
2o>
260
270
(7)(6)
(7)
17S155
17S
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bis (5) erzielen überraschenderweise eklatant höhere Weißgrade als die nächstliegenden Verbindungen aus der FR-PS 15 76 018. Außerdem lassen sie eindeutig einen technischen Fortschritt gegenüber dem handelsüblichen Polyamidaufheller (A) erkennen. Damit ist die Erfindungshöhe und der technische Fortschritt der erfindungsgemäßen Verbindungen eindrücklich dargetan.The compounds (I) to (5) according to the invention surprisingly achieve strikingly higher degrees of whiteness as the closest connections from FR-PS 15 76 018. In addition, they clearly leave one Recognize technical progress compared to the commercially available polyamide brighteners (A). This is the height of invention and the technical progress of the compounds according to the invention is impressively demonstrated.
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