DE2201585A1 - Picture tube screen prodn - for electron beam energy dependent luminescence colour - Google Patents

Abstract

At least two different phosphors are used and at least one of these is coated with a shielding to absorb part of the electron beam energy. Instead of sequential deposition of phosphors and of screening layers by vacuum or gas phase methods, the coating is appled to the particles of phosphor concerned individually and overall esp., before deposition on the screen. The absorbent layer is a cpd. of a group IIB/IIIA element with Se or S, formed from a mixed soln. of a salt of one of those cpds. with an organic Se or S cpd. esp., thio-ureate or the like. Comparative simplicity.

Description

1. Naum Pinchasovi# So##cin, Frjazino Moskovskoi oblasti- UdSSR 2. Georgij Avsnirovi# Kitaev, Sverdlovsk - UdSSR 3. Natella Petrovna Kadomskaja geb. Janku#, Sverdlovsk - UdSSR Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen für Farbanzeigseinrichtungen vom Penetron-Typ, bei denen die Abbildungsfarbe durch Steuerung der Elektronenbündelenergie geändert wird. 1. Naum Pinchasovi # So ## cin, Frjazino Moskovskoi oblasti- USSR 2. Georgij Avsnirovi # Kitaev, Sverdlovsk - USSR 3. Natella Petrovna Kadomskaja b. Janku #, Sverdlovsk - USSR Process for the manufacture of luminous screens The invention relates to a method for producing luminescent screens, in particular a method for the production of fluorescent screens for color display devices of the Penetron type, in which the image color is changed by controlling the electron beam energy will.

Die Wirkungsweise der Leuchtschirme dieser Art beruht auf zwei bekannten Erscheinungen: 1) Beim Durch- odor Eindringen von Elektronen durch bsw. in einen Festkörper ist die Eindringtiefe der Elektronen eine Funktion der Beschleunigungsspannung und ändert sich nichtlinear mit der Spannung: 2) Beim Durch- bzw. Eindringen durch bzw. in einen Leuchtstoff rufen die Elektronen ein Leuchten vorwiegend in einer bestimmten Tiefe hervor, wo sie das Maximum ihrer Energie abgeben. Durch Steuerung der Energie des Elektronenbündes kann man also die Eindringtiefe der Elektronen in einen Leuchtstoff und folglich die Tiefe der Erregung von Leuchtzentren Indern. The mode of operation of the fluorescent screens of this type is based on two known ones Appearances: 1) When electrons penetrate through bsw. in a In solids, the penetration depth of the electrons is a function of the acceleration voltage and changes non-linearly with the voltage: 2) When passing through or Penetrating through or into a luminescent material, the electrons predominantly cause a glow at a certain depth where they give off the maximum of their energy. By One can control the energy of the electron bundle so the penetration depth of the electrons in a phosphor and consequently the depth of the excitement of luminous centers Indians.

Bei Farbleuchtschirmen, deren Wirkungsweise auf der Elektronendurchdringung beruht, erregt ein ElektronenbUndel mit niedriger Energie den Leuchtstoff mit einer Lumineszenzfarbe, und ein energiereiches Elektronenbündel erregt vorwiegend den Leuchtstoff mit einer anderen Farbe Entsprechend dem erwähnten Prinzip werden derartige Leuchtschirme so aufgebaut, daß zwischen dem Leuchtstoff, der durch ein Elektronenbündel mit höherer Energie erregt wird, und der Elektronenquelle eine Sperr- oder Barriereschicht für Elektronen gebildet wird, in der die Elektronen mit vorgegebener klainerer Energie absorbiert werden. Die Elektronen mit vorgegebener höherer Energie läßt diese Schicht aber durch. Je dichter und dicker die Sperrschicht ist, desto höhere Energie muß das Elektronenbündel aufweisen, um diese Schicht zu durchdringen und den dahinter liegenden Leuchtstoff zu erregen. In the case of fluorescent colored screens, their mode of action is based on the penetration of electrons is based, an electron beam with low energy excites the phosphor with a Luminescent color, and a high-energy electron beam mainly excites the Phosphor with a different color According to the principle mentioned, such Luminescent screens constructed in such a way that between the luminescent material, which is carried by a beam of electrons is excited with higher energy, and the electron source a barrier or barrier layer for electrons is formed in which the electrons with a given smaller energy be absorbed. The electrons with a given higher energy leave this layer but through. The denser and thicker the barrier layer, the higher the energy required have the electron bundle to penetrate this layer and the one behind it to excite lying phosphor.

Es sind drei Hauptarten von Leuchtschirmen bekannt, für die das Prinzip der Elektronendurchdringung benutzt wird: ein mehrschichtiger Leuchtschirm aus mehreren aufeinanderliegenden Leuchtstoffschichten mit verschiedener Lumineszenzfarbe, ein aus einer Mischung von Leuchtstoffteilchen mit unterschiedlicher Lumineszenzfarbe bestehender Leuchtschirm, bei dem sich die verwendeten Leuchtstoffe durch die Erregungsschwellenspannung unterscheiden, und ein Leuchtschirm aus mehrfarbigen Leuchtstoffteilchen, deren Leuchtfarbe sich von der Teilchenoberfläche zur Teilchenmitte hin ändert. There are three main types of fluorescent screens known for which the principle electron penetration is used: a multilayer luminescent screen composed of several superimposed phosphor layers with different luminescent colors from a mixture of phosphor particles with different Luminescent color of existing fluorescent screen in which the phosphors used are differ by the excitation threshold voltage, and a fluorescent screen made of multicolored Fluorescent particles whose luminescent color differs from the particle surface to the center of the particle changes towards.

Bei mehrschichtigen Leuchtschirmen erfüllt die Aufgabe der Elektronensperrschicht für jede folgende Lumineszenzschicht jede vorhergehende Leuchtschicht, die sich näher an der Elektronenquelle befindet. Erreicht das Elektronenbündel eine näher an der Elektronenquelle liegende Leuchtstoffschicht, so wird diese Schicht erregt und leuchtet mit entsprechender Farbe auf. Bei einem bestimmten Verhältnis der Elektronenbündelenergie und der Dicke der Leuchtstoffschicht werden alle Elektronen von der ersten Lumineszenzschicht aufgefangen, da ihre Energie für das Eindringen in die zweite Schicht nicht ausreicht. Wird die Elektronen energie bis zum zweiten vorgegebenen Niveau erhöht, so durchdringt das Elektronenbündel die erste Leuchtstoffschicht ohne wesentliche Energieverluste und erregt vorwiegend den Leuchtstoff der zweiten Schicht. Dabei beobachtet man am Schirm ein Leuchten, dessen Farbe von dem mengenmäßigen Verhältnis der Leuchtstoffe der ersten und der zweiten Schicht und von energetischen Eigenschaften dieser Leuchtstoffe abhängt. Ihnlich kann man eine dreifarbige Anzeige erhalten, indem man einen aus drei Leuchtstoffschichten mit unterschiedlicher Lumineszenzfarbe bestehenden Schirm und ein Elektronenbündel mit drei im voraus bestimmten unterschiedlichen Energieniveaus benutzt. In the case of multilayer fluorescent screens, the electron barrier layer fulfills the task for each subsequent luminescent layer, each preceding luminescent layer that is closer to the electron source. When the electron bundle reaches one closer If the phosphor layer is on the electron source, this layer is excited and lights up with the corresponding color. At a certain ratio of electron beam energy and the thickness of the phosphor layer are all electrons from the first luminescent layer caught because their energy is insufficient to penetrate the second layer. If the electron energy is increased up to the second specified level, it penetrates the electron beam forms the first phosphor layer without significant energy losses and predominantly excites the phosphor of the second layer. One observes a glow on the screen, the color of which depends on the quantitative ratio of the phosphors of the first and second layers and of the energetic properties of these phosphors depends. Similarly, you can get a three-color display by turning one off three phosphor layers with different luminescent color screen and an electron beam with three different energy levels determined in advance used.

In der beschriebenen Einrichtung hängt die Reinheit der am Leuchtschirm sichtbaren Farben von der Qualität der Lumineszenzschichten ab, die gleichzeitig als Sperrechichten für die Elektronen dienen. Wenn eine Lumineszenzschicht Defekte, z. B. Poren, undichte Stellen usw. aufweist, dringen einzelne Elektronen eines Niederspannungsbündels in die nächste, für die Erregung mit einem Hochspannungsbündel bestimmte Leuchtstoffschicht ein und erregen sie teilweise, so daß am Leuchtschirm eine Farbe durch eine andere verunreinigt wird Für eine Verbesserung der Farbtellung bringt man zwischen die Luolneszenzschichten weitere Schichten aus einem nichtlumineszierenden Stoff, die als Elektronensperren dienen, wobei man an die Qualität der Lumineszenzechichten weniger strenge Anforderungen stellen kann. In the device described, the purity of the depends on the fluorescent screen visible colors depend on the quality of the luminescent layers, which at the same time serve as blocking layers for the electrons. If a luminescent layer has defects, z. B. pores, leaks, etc., penetrate individual electrons of a low voltage bundle into the next fluorescent layer intended for excitation with a high-voltage bundle and partially excite them, so that one color is replaced by another on the luminescent screen is contaminated To improve the color, bring between the Luolneszenzschichten further layers of a non-luminescent material, the serve as electron barriers, taking into account the quality of the luminescence layers can impose less stringent requirements.

Die zweite Art der Leuchtechirme unterscheidet sich von der ersten dadurch, daß die Sperrschicht vollständig die Oberfläche jedes Leuchtstoffteilchens bedeckt, wobei die Erregungsschwellenspannung dieses Leuchtstoffes erhöht wird. Die Größe der Erregungsschwellenspannung ist von der Dicke und der Dichte der Sperrschicht abhängig. Der Leuchtschirm enthält gewöhnlich eine Mischung von zwei und mehr Leuchtstoffen mit verschiedenen Lumineszenzfarben. Ein Leuchtschirm der genannten Art kAnn z. B. einfarbig leuchtende Teilchen eines Leuchtstoffes ohne Sperrschicht an der Oberfläche und mit einer Sperrschicht überzogene Leuchtstoffteilchen einer anderen Lumineszenzfarbe enthalten. Ein Niederspannungs-Elektronenbündel erregt nur den Leuchtstoff, dessen Teilchen keine Sperrschicht an der Oberfläche aufweisen, und ruft somit ein Leuchten von entsprechender Farbe hervor. Ein Elektronenbündel mit dem zweiten vorgegebenen, höheren Energiewert erregt neben den ersten Leuchtstoffteilchen auch die Teilchen des zweiten Leuchtstoffes, deren Oberfläche mit der Sperrschicht überzogen ist. Dabei entsteht am Schirm ein achromatisches Bild, dessen Farbe vom Lumineszenzspektrum und von der Lumineszenzintensität des ersten und des zweiten Leuchtstoffes abhängt. Bei Anwendung eines Schirmes, der aus drei Arten von Leuchtstoffteilchen besteht, die sich durch Lumineszenzfarbe und Erreçlngsschwellen unterscheiden, kann man eine dreifarbige Abbildung erhalten. The second type of lampshade differs from the first in that the barrier layer completely covers the surface of each phosphor particle covered, whereby the excitation threshold voltage of this phosphor is increased. The magnitude of the excitation threshold voltage depends on the thickness and density of the barrier layer addicted. The phosphor screen usually contains a mixture of two or more phosphors with different luminescent colors. A luminescent screen of the type mentioned can e.g. B. monochrome luminous particles of a phosphor without a barrier layer on the surface and barrier coated phosphor particles of a different luminescent color contain. A low voltage electron beam only excites the phosphor, its Particles do not have a barrier layer on the surface, and thus gets a glow of appropriate color. An electron bundle with the second given, higher In addition to the first fluorescent particles, the energy value also excites the particles of the second Phosphor, the surface of which is covered with the barrier layer. This creates on the screen an achromatic image, the color of which depends on the luminescence spectrum and from the luminescence intensity of the first and the second phosphor depends. at Application of a screen made up of three types of fluorescent particles, the differ in terms of luminescence color and excitation thresholds, one can use one three-color illustration received.

Die Leuchtschirme der dritten Art enthalten mehrfarbige Leuchtstoffteilchen, deren Lumineszenzfarbe von der Oberfläche der Teilchen zu ihrer Mitte hin veränderlich ist. Die Oberflächenschichten derartiger Teilchen dienen gleichzeitig als Strahlungequelle und als Sperre für tiefere, d. h. am Teilchenzentrum näher liegende Schichten Die Lumineszenzfarbe ändert sich je nach der Tiefe bis zu der das Elektronenbündel in ein Leuchtstoffteilchen eindringt. The fluorescent screens of the third type contain multicolored fluorescent particles, whose luminescent color changes from the surface of the particles to their center is. The surface layers of such particles also serve as a source of radiation and as a barrier for deeper, d. H. layers closer to the particle center Die Luminescent color changes depending on the depth to which the electron beam is in a fluorescent particle penetrates.

Es sind mehrere Verfahren zur Herstellung der beschriebenen Leuchtechirmarten bekannt, wobei eine Gruppe dieser Verfahren die Herstellung von mehrschichtlgon Leuchtschirmeinrichtungen ermöglicht, andere Verfahren zur Bildung von Sperrschichten an der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen geeignet sind und bei der Herstellung von Schirmen benutzt werden, die aus Leuchtstoffteilchen mit verschiedenen Luineszenzfarben und mit unterschiedlichen Erregungsschwellen hestehen. Beschrieben wurde auch eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Leuchtstoffteilchen. There are several methods of manufacturing the lampshade types described known, one group of these processes being the production of multilayer lgon Fluorescent screen devices allow other methods of forming barrier layers on the surface of the phosphor particles are suitable and during manufacture used by screens made of fluorescent particles with various luinescent colors and stand with different arousal thresholds. One was also described Series of processes for the production of multicolored phosphor particles.

Ein mehrschichtiger Leuchtschirm wird wie folgt hergestellt: Lumineszenzschichten werden auf eine Schirmunterlage unter Ausnutzung eines beliebigen bekannten Verfahrens, z. B. A multilayer luminescent screen is produced as follows: luminescent layers are placed on an umbrella pad using any known method, z. B.

durch Sedimentation, Verdampfung im Vakuum, Reaktion in der Gasphase usw., aufgetragen. Die Oberfläche der gebildeten Leuchtstoffschicht überzieht man mit einer trennenden Sperrschicht entweder durch Vakuumverdampfung eines geeigneten Stoffes, z. Be Zinksulfids oder Siliziumdioxids (vgl US-PS Nr. 3 046 154), oder durch Oxidierung einer auf die leuchtstoffschicht vorher aufgedampften Metallschicht (vgl. US-PS Nr. 3 526 327), oder durch Adsorbierung von feindispersen Teilchen eines inaktiven Stoffes wie SiiiziIimdioxid an der Oberflache der Leuchtstoffschicht (vgl. US-PS Nr. 3 275 466).by sedimentation, evaporation in a vacuum, reaction in the gas phase etc., applied. The surface of the phosphor layer formed is coated with a separating barrier layer either by vacuum evaporation of a suitable Substance, e.g. Be zinc sulfide or silicon dioxide (see U.S. Patent No. 3,046,154), or by oxidizing a metal layer previously vapor-deposited on the phosphor layer (See US Pat. No. 3,526,327), or by adsorbing finely divided particles of a inactive substance such as silicon dioxide on the surface of the phosphor layer (cf. U.S. Patent No. 3,275,466).

Die bekannten Verfahren weisen aber gewisse Mängel auf. However, the known methods have certain shortcomings.

Die durch Vakuumverdampfung gebildeten Sperrschichten haben z. B. eine relativ hohe Porosität, die eine ungenügende Farbteilung am Schirm bedingt. Das Verfahrens mit der Oxidierung des auf eine Leuchtstoffschicht aufgetragenen Metallüberzuges ist kompliziert und aufwendig. Die Ilersteilung einer Sperrschicht setzt sich aus vier Arbeitsgängen zusammen: Überziehen der Leuchtstoffschicht mit organischer Folie, Verdampfen einer Metallkeimschicht, Verdampfen eines Grundmetalls, Ausbrennen der organischen Folie und Oxidisrung der erhaltenen Metalischicht. Das Verfahren, bei dem die Adsorption von feindispersen Teilchen benutzt wir<t, erfordert einen großen Arbeitsaufwand und kann keine genttgende Steuerung der Sperrschichtdicke bei der Bildung dieser Schicht gewährleisten.The barrier layers formed by vacuum evaporation have e.g. B. a relatively high porosity, which causes an inadequate color division on the screen. The process with the oxidation of the applied to a phosphor layer Metal coating is complicated and expensive. The division of a barrier layer consists of four operations: Coating the phosphor layer with organic foil, evaporation of a metal seed layer, evaporation of a base metal, Burning out of the organic film and oxidation of the metal layer obtained. That Process in which the adsorption of finely dispersed particles is used a great deal of labor and cannot control the barrier thickness sufficiently ensure in the formation of this layer.

Die Herstellung von Schirmen, die sich aus Leuchtstoff teilchen mit verschiedenen Erregungsschwellen zusammensetzein, besteht praktisch in der Bildung von sperrschichten an der Oberfläche dieser Teilchen und deren Absetzung auf eine Unterlage mit einer beliebigen bekannten methode. Manufacture of screens, which are made of fluorescent material particles composed of different thresholds of excitation, practically consists in education of barriers on the surface of these particles and their deposition on one Underlay by any known method.

Es ist ein Verfahren zlIr Erhohung der Erregungssschwelle von Leuchtstofftellchen bekannt, bei dem das Leuchtstoffpulver einer Wärmebehandlung bei hoher Temperatur in einem Gasmedium unterzogen wird, das die Dämpfe eines Stoffes enthält, die bei der Kondensation eine Sperrschicht an der Oberfläche der Teilchen bilden (vel. US-PS Nr. 3 408 223)* Als Sperrschichtstoffe kann man Oxide wie Siliziumdloiid, Aluminiumoxid, Zinndioxid usw. benutzen. Bei einem anderen bekannten Verfahren wird die Oberflächenschicht von leucht stoffteilchen oxidiert und nachher werden die Teilchen einer Behandlung mit Schwefel- oder Schwefelwasserstoffdämpfen unterzogen (vgl. US-PS Nr. 3 449 148). Dieses Verfahren ist hauptsächlich ftir Sulfid-Leuchstoffe geeignet Die beiden beschriebenen Verfahren setzen die Entwicklung von spezies. It is a method for increasing the excitation threshold of fluorescent particles known in which the phosphor powder undergoes heat treatment at high temperature is subjected to a gas medium that contains the vapors of a substance that at form a barrier layer on the surface of the particles during condensation (vel. US-PS No. 3 408 223) * Oxides such as silicon dioxide, aluminum oxide, Use tin dioxide, etc. In another known method, the surface layer Oxidized by phosphor particles and afterwards the particles undergo a treatment subjected to sulfur or hydrogen sulfide vapors (see US Pat. No. 3,449,148). This method is mainly suitable for sulphide phosphors. The two described Procedure presuppose the evolution of species.

len Ausrüstungen mit automatischer Regelung der Temperatur des Herstellungsvorganges voraus, Während der Behandlung von Leuchtstoffen bei hoher Temperatur kann außerdem ihre ursprüngliche Leuchtdichte herabgesotzt werden.len equipment with automatic control of the temperature of the manufacturing process advance, during the treatment of phosphors at high temperature can also their original luminance are reduced.

Bekannt ist auch ein Verfahren for die Bildung einer inerten Sperrschicht an der Oberfläche von Leuchtstoffteil chen durch ihre Behandlung in entsprechender Salzschmelze, wobei die Sperrschichtdicke hauptsächlich durch Änderung der Menge von Zusätzen in der Schmelze eingestellt wird (US-PS Nr. 3 540 908). Dieses Verfahren ist nur für Leuchtstoffpulver mit einer bestimmten Dispersität geeignet, da feinere Teilchen schneller als größere behandelt werden. A method for forming an inert barrier layer is also known on the surface of fluorescent particles by treating them accordingly Molten salt, the thickness of the barrier layer being changed mainly by changing the amount of additives in the melt is adjusted (US-PS No. 3,540,908). This method is only suitable for fluorescent powder with a certain dispersity, since finer Particles are treated faster than larger ones.

Mehrfarbige Leuchtstoffteilchen, die' man für die Bildung von Leuchtschirmen der dritten Art verwendet, werden entweder durch "Ankleben" von feindispersen Leuchtstoffteilchen einer luilneszenzfarbe mittels Adsorption an größere Leuchtstoffteilchen einer anderen Lumineszenzfärbe nach US-PS Nr. 3 275 466 oder durch Behandlung eines Leuchtstoffpulvers in einer Salzschmelze nach US-PS Nr. 3 523 905 hergestellt. Wie bereits erwähnt wurde, erfordert das erste Verfahren einen größeren Arbeitsaufwand und kann keine ge nügende Steuerung der aufgetragenen Sperrachicht gewährleisten. Das zweite Verfahren ist nur für Sulfid-Leuchtstoffe mit einer bestimmten Dispersität geeignet Bei Erregung derartige Teilchen ist es schwierig, oine gute Farbreinheit am Schirm zu erzielen, da in einem Louchtstoffteilchen keine bestimmte Grenze zwischen den Stoffen nachzuweisen ist, die in verschiedenen Bereichen des elektromagnetischen Spektrums strahlen. Multi-colored fluorescent particles, which are used for the formation of fluorescent screens of the third type are used either by "gluing" finely dispersed phosphor particles one fluorescent color by means of adsorption on larger fluorescent particles of another Luminescent dye according to US Pat. No. 3,275,466 or by treating a fluorescent powder produced in a molten salt according to US Pat. No. 3,523,905. As already mentioned the first procedure requires more work and cannot Ensure sufficient control of the applied blocking layer. The second method is only suitable for sulphide phosphors with a certain dispersity. When excited such particles make it difficult to achieve good color purity on the screen, because in a fluorescent particle there is no definite boundary between the substances to be found that radiate in different areas of the electromagnetic spectrum.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde; unter Beseitigung der erwähnten Mängel ein einheitliches technologisches Verfahren zur Herstellung einer beliebigen bekannten Leuchtschirmart für eine Farbanzeigeeinrichtung zu entwickeln, bei der die Lumineszenzfarbe durch Anderung der Elektronenbündelenergie gesteuert werden kann Diese Aufgabe ird bei einem Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen, deren Lumineszenzfarbe von der Elektronenbündelenergie abhängt, bei dem auf eine Schirmunterlage wenigstens zwei Leuchtstoffe Aufgetragen werden, wobei wenigstens auf einem Leuchtstoff vor oder nach dessen Auftragung auf die Schirmunterlage eine die Elektrodenenergie teilweise absorbierende Sperrschicht gebildet wird, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Sperrschicht durch Behandlung des Leuchtstoffes mit einer waßrigen Lösung gebildet wird, die ein lösliches Salz wenigstens eines Elenets aus den Untergruppen IIB und IIIA des periodischen Systems der Elemente und wenigstens eine lösliche Verhindung aus einer Reihe von Verbindungen enthält, zu der Thioharnstoff, Allyl-Thioharnstoff, Thtosemikarbazid, SeIenharnstoff, Dimethyl-Selenharnstoff, Selensulfat eines Alkalimetalls und Thioazetamid gehören, wobei die Wasserstoffionenkonzentration in der Lösung aiif pH - 2 bis pH = 14 eingestellt wird, so daß infolge dieser Behandlung dus der Lösung auf den Leuchtstoff die Sperrschicht abgesetzt wird, die aus einer Verbindung wenigstens eines Elements der Untergruppen lIB und IIIA des Periodensystems mit Schwefel und/oder Selen besteht. The invention is therefore based on the object; under elimination of the shortcomings mentioned a uniform technological process for production to develop any known type of fluorescent screen for a color display device, in which the luminescent color is controlled by changing the electron beam energy This task ird in a process for the production of fluorescent screens, whose luminescence color depends on the electron beam energy, in which on a Screen pad at least two phosphors are applied, with at least on a fluorescent material before or after its application to the screen substrate the electrode energy partially absorbing barrier is formed, according to the invention solved in that the barrier layer by treating the phosphor with a aqueous solution is formed which comprises a soluble salt of at least one Elenets subgroups IIB and IIIA of the Periodic Table of the Elements and at least contains a soluble compound of a number of compounds to which thiourea, Allyl thiourea, thtosemicarbazide, selenourea, dimethyl selenium urea, Selenium sulfate of an alkali metal and thioacetamide include, the hydrogen ion concentration in the solution aiif pH - 2 to pH = 14 is adjusted, so that as a result of this treatment dus the solution is deposited on the phosphor, the barrier layer, which consists of a Compound of at least one element of subgroups IIB and IIIA of the periodic table with sulfur and / or selenium.

Als Salze der Elemente aus den Untergruppen llS und IIIA des Periodensystems sind Halogenide, Nitrate, Sulfate oder Azetate zu empfehlen. Die Konentration der genannten Salz in der Ausgangslösung wird bevorzugt in den Grenzen 0,01 bis 5 m gewählt, die Konzentration der Schwefelverbindungen sowie die Selenkonzentration wählt man in denselben Grenzen. As salts of the elements from subgroups IIS and IIIA of the periodic table Halides, nitrates, sulfates or acetates are recommended. The concentration of mentioned salt in the starting solution is preferably within the limits of 0.01 to 5 m selected, the concentration of the sulfur compounds and the selenium concentration one chooses within the same limits.

Nach dem beschriebenen Verfahren kann man die Sperrschichten sowohl auf vorher auf Unterlagen aufgetragenen Leuchtstoffschichten als auch auf einzelnen Leuchtstoffteilchen erzeugen. Using the method described, one can apply both the barrier layers on fluorescent layers previously applied to substrates as well as on individual ones Generate fluorescent particles.

Im ersten Fall wird auf eine Schirmunterlage nach einem beliebigen bekannten Verfahren eins Leuchtstoffschicht aufgetragen, dann wird die Oberfläche der hergestellten Schicht mit der erwähnten Lbsung so lange behandelt, bis sich eine Sperrschicht mit vorgegebener Dicke absetzt, worauf die Oberfläche dieser Sperrschicht mit einem anderen Leuchtstoff< überzogen wird. Ähnlich kann man einen mehrschichtigen Schirm herstellen, der aus einer vorher bestimmten Zahl verschiedener, durch Sperrschichten getrennter Leuchtstoffschichten besteht. In the first case, an umbrella pad according to any known method a phosphor layer is applied, then the surface the layer produced is treated with the above-mentioned solution until it is a barrier layer of a predetermined thickness is deposited, followed by the surface of this barrier layer is coated with another phosphor <. Similarly, you can have a multi-layered one Produce a screen from a predetermined number of different ones through barrier layers separate phosphor layers.

Sollen Sperrschichten auf einzelnen Teilchen gebildet werden, so dispergiert man einen Leuchtstoff in der erwähnten Lösung während einer bestimmten Zeit, wobei auf der Ober fläche jedes Teilchens sich eine Sperrschicht mit der ge wünschen Dicke absetzt. Die auf diese Weise erhaltenen Teilchen mit einer höheren Erregungsschwelle werden mit Teilchen eines anderen Leuchtstoffes vermischt, die keine Sperrschicht tragen, und die erhaltene Mischung trägt man auf eine Schirmunterlage aut. If barrier layers are to be formed on individual particles, so If a phosphor is dispersed in the mentioned solution during a certain Time, whereby on the upper surface of each particle a barrier layer with the ge wish thickness settles. The particles obtained in this way with a higher Excitation threshold are mixed with particles of another phosphor that do not wear a barrier layer, and the resulting mixture is carried on a screen pad aut.

In vorteilhafter Weiterbildung der Erfindung kann man eine lumineszierende Sperrschicht herstellen. Zu diesem Zweck wird in die genannte Lösung ein lösliches Salz wenigstens eines Metalls eingeführt, das aus einer aus Silber, Gold, Kupfer und Mangan bestehenden Reihe gewählt wird. In an advantageous development of the invention, one can use a luminescent Create a barrier layer. For this purpose, a soluble in the mentioned solution Salt introduced at least one metal, that of one of silver, gold, copper and manganese existing series is chosen.

Mit der auf diese Weise erzeugten Lösung wird ein Leuchtstoff, wie oben beschrieben wurde, behandelt. Nach der Absetzung einer Sperrschicht auf den Leuchtstoff wird die erhaltene Struktur bei einer Temperatur Liber. 250 °C geglüht, wobei die Sperrschicht za einer lumineszierenden Bärriereschicht Wird, deren Lumineszenzfarbe von eingeführtem Metall abhngig ist. Die Konzentration von Salzen der ervähnten Metalle in der Lösung wird vorzugsweise in den Grenzen von 1 s 10-6 bis 1 s 10-4 m gewählt. Den Aktivirungsvorgang kann man auch durchführen, indem man die auf einem Leuchtstoff gebildete inerte Sperrschicht mit wäßriger Lösung eines Salzes wenigstens eines der erwähnten Aktivierungsmetalle bearbeitet und nachher die erzeugte Struktur eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur über 250 °C unterworfen wird Die Konzentration der erwähnten Salzlösung wird bevorzugt in den Grenzen von 1 : 10-6 bis 1 : 10-4 m gewählt. Nach den beschriebenen Verfahren kann man eine lumineszierende Sperrschicht sowohl auf einer vorher auf ein.With the solution produced in this way, a phosphor, such as has been described above. After the deposition of a barrier layer on the The structure obtained is luminescent at a temperature Liber. Annealed to 250 ° C, the barrier layer being a luminescent Bearer shift The luminescent color of which depends on the metal introduced. The concentration of salts of the metals mentioned in the solution is preferably within the limits from 1 s 10-6 to 1 s 10-4 m selected. The activation process can also be carried out by contacting the inert barrier layer formed on a phosphor with an aqueous solution a salt processed at least one of the activation metals mentioned and afterwards the structure produced is subjected to a heat treatment at a temperature above 250 ° C The concentration of the mentioned salt solution is preferred within the limits of 1: 10-6 to 1: 10-4 m selected. Following the procedure described, one can use a luminescent barrier layer on both a previously on one.

Unterlage aufgetragenen Leuchtstoffschicht als auch auf Leuchtstoffteilchen erzeugen, wobei die Möglichkeit gegederen wird,, mehtechichtige farbig leuchtende Schirme beziehungsweise Leuchtschirme aus mehrfarbigen Leuchtstoffteilchen herzustellen.Underlay applied phosphor layer as well as on phosphor particles produce, whereby the possibility is given, multi-layer colored luminous Manufacture screens or fluorescent screens from multicolored fluorescent particles.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungs beispielen näher erläutert, wobei auf die Zeichnung Bezug genommen wird. Es zeigen: Fig. 1 eine schematische Schnittdarstellung eines Schirmes mit zwei aufeinanderliegenden und durch eine inerte Sperrschicht getrennten Leuchtstoffschichten mit verschiedenen Lumineszenfarben; Fig 2 eine schematische Schnittdarstellung der Leuchtstoffteilchen mit verschiedenen Erregungsschwellen; ri<. 3 eine schematische Schnittdarstellung eines Schirmes, der eine Mischung von Leuchtstoffteilchen mit verschiedenen Erregungsschwellen enthält; Fig. 4 eine schematische Darstellung eines mit einer lumineszierenden Sperrschicht überzogenen Leuchtstoffteichens im Schnitt; Fig. 5 eine schematische Schnittdarstellung eines Schirmes mit einer aus Pulver gebildeten Leuchtstoffschicht, die an der Seite der Elektronenquelle mit einer lumineszierenden Sperrschicht bedeckt ist; Fig. 6 ein CIE-Diagramm mit Farbkennlinien der erfindungsgemäß hergestellten Leuchtschirme in den XY-Koordinaten bei Änderung der Elektronenbündel-Spannung; Fig. 7 die Abhängigkeit der in relativen Einheiten ausgedrückten Leuchtdichte B der erfindungsgemäß hergestellten Leuchtstoffe mit verschiedenen Erregungsschwellen von der amplitude der Erregungsspannung U in kV. In the following the invention will be based on examples of execution explained in more detail, reference being made to the drawing. They show: FIG. 1 a schematic sectional view of a screen with two superimposed and phosphor layers with different fluorescent layers separated by an inert barrier layer Luminescent paints; 2 shows a schematic sectional illustration of the phosphor particles with different arousal thresholds; ri <. 3 a schematic Sectional view of a screen containing a mixture of fluorescent particles contains different excitation thresholds; Fig. 4 is a schematic representation of a fluorescent pond covered with a luminescent barrier layer in section; 5 shows a schematic sectional illustration of a screen with one made of powder formed phosphor layer, which is on the side of the electron source with a luminescent Barrier layer is covered; 6 shows a CIE diagram with color characteristics of the invention produced luminescent screens in the XY coordinates when the electron beam voltage changes; 7 shows the dependence of the luminance B expressed in relative units of the phosphors produced according to the invention with different excitation thresholds on the amplitude of the excitation voltage U in kV.

Das erfindungsgemäß Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen, deren Lumineszenzfarben von der Energie des Elektronenbündels abhängt, führt man durch, indem auf eine Unterlage wenigstens zwei leuchtstoffe aufgetragen werden, die bei Erregung eine Strahlung in verschiedenen Bereichen des elektromagnetischen Spektrums emittieren, wobei mindestens auf einem Leuchtstoff eine Sperrschicht gebildet wird, die die Elektronenenergie teilweise absorbiert. Diese Sperrschicht wird erzeugt, indem man aus einer Lösung eine Schicht von Chalkogeniden aus der Untergruppe IIB und/oder LIlA des Periodensystems gewählter Metalle chemisch absetzt. Vorteilhafter erweisen sich als Sperrschichten Folien aus Zink-, Kadmium-, Gallium- oder Indiumchalkogeniden, da sie in bezug auf ihre optischen Eigenschaften zu diesem Zweck am besten geeignet sind. Beispielsweise absorbieren die genannten dünnen Schichten bei genilgender Dicke einen Teil der Elektronenenergie und bleiben dabei für das Licht im sichtbaren Bereich vorwiegend durchsichtig. Zur Erzeugung von Sperrschichten aus den erwähnten Verbindungen wird ein Leuchtstoff mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die ein lösliches Salz wenigstens eines aus den Untergruppen IIB oder IIIA des Periodensystems gewählten Elements und mindestens eine lösliche Verbindung enthält, die man aus der Reihe Thioharnstoff, Allyl-Thioharnstoff, Thiosemikarbazid, sSelenharnstoff, Dimethyl-Selenharnstoff, Selensul fat eines Alkalimetalls und Thioazetamid wählt. Das Absetzen der Sperrschicht erfolgt bei Steuerung der Wasserstoffionenkonzentration in der Lösung, wobei der Absetzvorgang in einem breiten pH-Bereich von -2 ( C2) bis 14 ablaufen kann. The method according to the invention for the production of luminescent screens, whose luminescent colors depend on the energy of the electron beam, one leads by applying at least two phosphors to a base, the when excited, radiation in different areas of the electromagnetic spectrum emit, a barrier layer being formed on at least one phosphor, which partially absorbs the electron energy. This barrier layer is created by making a layer of chalcogenides from subgroup IIB from a solution and / or LIlA of the periodic table of selected metals chemically deposited. More advantageous Foils made of zinc, cadmium, gallium or indium chalcogenides prove to be barrier layers, as they are best suited for this purpose in terms of their optical properties are. For example, the aforementioned thin layers absorb more adequately Thick part of the electron energy and remain in the visible for the light Mostly transparent area. To create barrier layers from the aforementioned Compounds, a phosphor is treated with an aqueous solution, which is a soluble Salt of at least one selected from subgroups IIB or IIIA of the periodic table Elements and contains at least one soluble compound that is out of line Thiourea, allyl thiourea, thiosemicarbazide, sselenurea, dimethyl selenium urea, Selects selenium sulfate of an alkali metal and thioacetamide. The settling of the barrier takes place with the control of the hydrogen ion concentration in the solution, whereby the The settling process can take place in a wide pH range from -2 (C2) to 14.

Zur Regelung der Niederschlagsgeschwindigkeit und Erzeugung von Sperrschichten mit genügender Dicke wird die Wasserstoffionenkonzentration in der Lösung beim Absetzvorgang mittels eines entsprechenden Puffergemisches konstantgehalten, wobei das Puffergemisch Je nach ZusammensetLng der Ausgangs komponenten gewählt wird. Bei Benutzung der erwähnten Lö- sungen kann man Sperrschichten sowohl auf der Basis der einfachen Verbindungen von der Art ZnS, CdS, ZnSe, Ga2S3 usw.,als auch auf der Grundlage ihrer durch Anionen und/ oder Kationenaustausch gebildeten Verbindungen wie (ZnxCd1 ) (SySe1-y) oder (ZnxIn2-x) (SySe1-y)4 erzeugen, die einen veränderlichen Gehalt an Metall und Chalkogen haben. Beim Niederschlagen von Sperrschichten aus gemischten Chalkogenidverbindungen kann man den Brechungsindex der Sperrschicht in weiten Grenzen ändern, wobei letzten Endes eine Vergrößerung der Schirmhelligkeit möglich wird. Die Konzentration der Ausgangskomponenten in der Lösung wählt man je nach Abmessungen der zu überziehenden Oberfläche und der vorgegebenen Dicke der Sperrschicht. Schichten mit genügender Dicke erhält man bei einer Konzentration von löslichen Salzen der aus den Untergruppen IIB und IIIA des Periodensystems gewählten Elemente, die 0,01 bis 5 m (Mol) beträgt. Entsprechend beträgt der Konzentrationsbereich der anfänglichen Schweful- und SelenverbindungenO,O1 bis 5 m. Sperrschichten werden bei Raumtemperatur der Lösung abgesetzt, zur Beschleunigung der Niederschlagsbildung kann man aber die Lösung bis zu einer Temperatur unter ihrem Siedepunkt erwärmen.To regulate the rate of precipitation and to create barrier layers of sufficient thickness, the hydrogen ion concentration in the solution is kept constant during the settling process by means of an appropriate buffer mixture, the buffer mixture being selected depending on the composition of the starting components. When using the mentioned solution Barrier layers can be solved on the basis of simple compounds of the type ZnS, CdS, ZnSe, Ga2S3, etc., as well as on the basis of their compounds formed by anions and / or cation exchange such as (ZnxCd1) (SySe1-y) or (ZnxIn2 -x) (SySe1-y) 4, which have a variable content of metal and chalcogen. When depositing barrier layers made of mixed chalcogenide compounds, the refractive index of the barrier layer can be changed within wide limits, which ultimately makes it possible to increase the brightness of the screen. The concentration of the starting components in the solution is chosen depending on the dimensions of the surface to be coated and the specified thickness of the barrier layer. Layers of sufficient thickness are obtained at a concentration of soluble salts of the elements selected from subgroups IIB and IIIA of the periodic table, which is 0.01 to 5 m (mol). Correspondingly, the concentration range of the initial sulfur and selenium compounds is 0.1 to 5 m. Barrier layers are deposited at the solution's room temperature, but the solution can be heated to a temperature below its boiling point to accelerate the formation of precipitates.

Insofern das Niederschlagen von Sperrschichten aus einer Lösung erfolgt, ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren die Bildung von Sperrschichten sowohl auf einer vorher auf eine Schirmunterlage aufgetragenen Leuchtstoffschicht als auch auf einzelnen Leuchtstoffteilchen, wobei die Möglichkeit gegeben wird, Jede beliebige bekannte Art von Farbleuchtschirmen herzustellen, deren Wirkungsweise auf der Elektronendurchdringung beruht. Insofar as the deposition of barriers occurs from a solution, the inventive method enables the formation of barrier layers both on a fluorescent layer previously applied to a screen pad as well as on individual fluorescent particles, with the option of Any to manufacture known type of fluorescent colored screens, whose mode of action is based on the penetration of electrons is based.

In Fig. 1 ist ein nach dem erfindungsgernäßen Verfahren hergestelltes Leuchtschirmausführungsbeispiel dargestellt. In Fig. 1 is a manufactured according to the inventive method Fluorescent screen embodiment shown.

Der Schirm enthält zwei Leuchtstoffschichten verschiedener Lumineszenzfarben, die durch eine nichtlumineszierende Sperrschicht getrennt sind. Bei der Herstellung eines derartigen Schirmes wird auf eine Unterlage 1, für die man die Vorderglasplatte eines Röhrenkolbens benutzen kann, eine Leuchtstoffschicht 2 mit einer z. B. grünen Liimineszenzfarbe aufgetragen. Eine Sperrschicht 3 wird unmittelbar auf der Oberfläche der erzeugten Leuchtstoffschicht gebildet. Zu diesem Zweck gießt man in den Röhrenkolben die erwähnte Lösung ein, und das Niederschlagen der Sperrschicht erfolgt während einer Zeit, die für die Bildung des Über zuges mit vorgegebener Dicke erforderlich ist Zur Beschleunigung des Absetzvorganges kann die Temperatur der Lösung über die Ra'umt'emp'eratur (aber nicht über die Siedepunktgrenze) erhöht werden. Nach Abschluß der Sperrschichtbildung wird din Lösung ausgegossen, und auf die Oberfläche der erzeugten+Schicht wird unter Benutzung eines beliebigen bekannten Verfahrens eine Leuchtstoffschicht 4 mit einer zweiten, z. B. roten, Lumineszenzfarbe aufgetragen. Zur Erhöhung der Lichtabgabe des Schirmes kann die Oberfläche der zweiten Leuchtstoffschicht bei Benutzung der gewöhnlichen Technologie mit einer Aluminiumschicht 5 uberzogen werden. Ähnlich wird auch ein dreifarbiger Leuchtschirm erzeugt,, wobei auf die zweite Leuchtstoffschicht nach dem beschriebenen Verfahren die zweite Sperrschicht aufgetragen wird, und darauf legt man eine Leuchtstoffschicht mit einer dritten Lumineszenzfarbe Die Zusammensetzung der Sperrschichten wählt man je nach der Lumineszenzfarbe und der gegenseitigen Anordnung der Lcutstoffschichten.The screen contains two fluorescent layers of different luminescent colors, separated by a non-luminescent barrier. In the preparation of Such a screen is placed on a base 1, for which the front glass panel a tube bulb can use a phosphor layer 2 with a z. B. green Liiminescent paint applied. A barrier layer 3 is placed immediately on the surface the generated phosphor layer formed. For this purpose it is poured into the flask the aforementioned solution, and the deposition of the barrier layer occurs during a time required for the formation of the train with a predetermined thickness To accelerate the settling process, the temperature of the solution can be above the Room temperature (but not above the boiling point limit) can be increased. After graduation the barrier layer formation is poured into the solution, and onto the surface of the + layer is generated using any known method Phosphor layer 4 with a second, e.g. B. applied red, luminescent paint. To increase the light output of the screen, the surface of the second phosphor layer Covered with a layer of aluminum 5 using conventional technology will. Similarly, a three-color luminescent screen is also produced, with the second phosphor layer according to the method described, the second barrier layer is applied, and on top of it you put a layer of phosphor with a third Luminescent color The composition of the barrier layers is chosen depending on the luminescent color and the mutual arrangement of the Lcutstoffschichten.

Bei der Herstellung eines Leuchtschirmes, der eine Mischung, von Leuchtstoffen mit verschiedenen Erregung schwellen enthält, wird die Sperrschicht auf Leuchtstoffteilchen gebildet. Zu diesem Zweck wird ein Leuchtstoffpulver mit einer z. B. grünen Lumineszenzfarbe in der Lösung mit der erwähnten Zusammensetzung dispergiert und dabei eine Sperrschicht mit vorgegebener Dicke auf der Teilchenoberfläche abgesetzt. Vie bei vorstehend beschriebenem Ausfuhrungsbeispiel wird die Sperrschichtdicke durch entsprechende Vahl der Niederschlagszeit und der Lösungstemperatur gesteuert. In Fig. 2 sind Leuchtstoffteilchen 6 mit verschiedener, z. B. roter und grüner Lumineszenzfarbe dargestellt, von denen Leuchtstoffteilchen mit z. Bo grüner Lumineszenzfarbe mit einer Sperrschicht 7 überzogen sind und im Vergleich mit den rot leuchtenden Teilchen eine höhere Erregungsschwelle aufweisen. Für die Herstellung des Leuchtschirmes werden die behandelten und mit einer Sperrschicht überzogenen Teilchen sowie die unbehandelten Teilchen vermischt, wobei das Gewichtsverhältnis der beiden Leuchtstoffe in der Lösung von den gewünschten Farbcharakteristiken des Leuchtschirmes bestimmt wird. Die erhaltene Mischung wird auf die Schirmunterlage nach einem beliebigen bekannten Verfahren, z. B. durch Niederschlagen aus Kalin silikatlösung, aufgetragen. Der fertige Schirm ist schematisch in Fig. 3 dargestellt. Der Schirm enthält eine Glasunterlage 1 mit darauf liegender Leuchtstoffschicht, die aus einer Mischung von Leuchtstoffteilchen 6 mit verschiedener Lumineszenzfarbe besteht, wobei die Teilchen eines Leuchtstoffes eine Sperrschicht 7 tragen. When making a luminescent screen that is a mixture of Contains phosphors with different excitation thresholds, the barrier layer becomes formed on phosphor particles. For this purpose, a fluorescent powder is used one z. B. green luminescent color in the solution with the composition mentioned dispersed and thereby a barrier layer with a predetermined thickness on the particle surface discontinued. The barrier layer thickness is the same as in the exemplary embodiment described above controlled by appropriate Vahl the precipitation time and the solution temperature. In Fig. 2 phosphor particles 6 with different, z. B. red and green luminescent color shown, of which fluorescent particles with z. Bo green luminescent color with a barrier layer 7 are coated and compared with the red luminous particles have a higher arousal threshold. For the production of the fluorescent screen the treated and barrier coated particles as well as the untreated particles mixed, the weight ratio of the two phosphors determined in the solution by the desired color characteristics of the luminescent screen will. The mixture obtained is applied to the screen pad according to any known methods, e.g. B. by precipitation from Kalin silicate solution applied. The finished screen is shown schematically in FIG. The screen contains one Glass base 1 with a phosphor layer lying thereon, which consists of a mixture consists of fluorescent particles 6 with different luminescent color, the Particles of a phosphor carry a barrier layer 7.

Nach dem beschriebenen Verfahren kann man eine Sperrsohicht mit einer zweiten vorgegebenen Dicke auf Leuchtstoffteilchen mit einer dritten, z. B. blauen, Ll1mineszenzfarbe herstellen und die Mischung von Leuchtstoffteilchen mit blauer, grüner und roter Lumineszenzfarbe und mit unterschiedlichen Erregungsschwellen bei Benutzung eines beliebigen bekannten Verfahrens auf die Schirmunterlage auftragen. An dem auf diese Weise gebildeten Schirm kann eine dreifarbige Anzeige erfolgen. Bei Benutzung von Leuchtstoffen mit verschiedenen Erregungsschwellen kann man einen mehrschichtigen Farbleuchtschirm herstellen, bei dem jede Schicht aus Leuchtstoffteilchen mit einer Lumineszenzfarbe und mit gleicher Erregungsschwelle besteht, sowie einen dreifarbigen Schirm, bei dem eine Schicht aus einer Teilchenmischung von zwei Leuchtstoffen mit unterschiedlichen Lumineszenzfarben und mit verschieden erhöhten Erregungsschwellen besteht und die andere Schicht aus einfarbigen gewöhnlichen Leuchtstoffteilchen gebildet ist. Using the method described, you can apply a barrier layer with a second predetermined thickness on phosphor particles with a third, e.g. B. Make blue, Ll1mineszenzfarben and the mixture of fluorescent particles with blue, green and red luminescent color and with different excitation thresholds apply to the shield pad using any known technique. A three-color display can be made on the screen formed in this way. When using phosphors with different excitation thresholds one can get one Manufacture a multilayer fluorescent screen in which each layer consists of fluorescent particles with a luminescent color and with the same excitation threshold, as well as one three-colored screen in which a layer of a particle mixture of two phosphors with different luminescent colors and with differently increased excitation thresholds and the other layer consists of monochromatic ordinary fluorescent particles is formed.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Ilerstellung von lumineszierenden Sperrschichten, wobei sich zusätzliche Möglichkeiten für die Bildung von Farbleuchtschirmen ergeben. Es ist möglich, eine selbstaktivierende Sperrschicht herzustellen, oder in eine inerte Sperrschicht Aktivierungsmetalle wie Silber, Gold, Mangan oder Kupfer einzuführen. im ersten Fall erfolgt die Aktivierung durch Disproportionierung des Sperrschichtstoffes unter Erwärmung im Vakuum oder im Wasserstoffmedium bei einer Temperatur von über 250 OC, Dabei vergrößert sich im Sperrschichtstoff die Konzentration der Zink- oder Kadmiumionen, die als Zentren der sogenannten selbetaktivierten Lumineszenz auftreten. Im zweiten Fall wird ein Aktivierungsmittel eingeführt, indem man eine geringe Menge eines löslichen Salzes wenigstens eines der erwähnten Aktivierungsmetalle (Silber, Gold, Mangan, Kupfer) der Ausgangslösung zugibt, aus der die Absetzung der Sperrschicht erfolgt, worauf die fertige Schicht einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur über 250 °C unterzogen wird. Die Konzentration von Salzen der genannten Metalle in der Lösung wird vorzugsweise in den Grenzen von 1 : 10 bis 1 : 10 m gewählt. Eine Sperrschicht kann aktiviert werden, indem man die auf einem Leuchtstoff gebildete inerte Sperrschicht mit wäßriger Lösung eines Salzes wenigstens eines der erwähnten Aktivierungsmetalle behandelt und die erzeugte Struktur nachher bei einer Temperatur von über 250 oC behandelt. Die Konzentration des Salzes eines Aktivierungsmetalls wählt man auch in den Grenzen von 1 : 10-6 bis 1 : 10-4 m. In diesem Fall kann man durch Änderung der Zeit und der Temperatur der Wärmebehandlung die Tiefe der Aktivierungsmitteldiffusion in die Sperrschicht steuern und dabei eine Sperrschicht bilden, bei der ein Teil der Schicht luminesziert und der andere Teil die Funktion der inerten Sperrtrennschicht erfüllt. Wenn man für den Sperrschichtstoff gemischte Verbindungen von der Art (Znx Cdl- (SySel y) benutzt, kann man durch Einführung nur eines Aktivierungsmittels das Lumineszenzspektrum des Leuchtstoffes ändern. Bei Steuerung der Konzentration von Zink oder Kadmium entweder in der Lösung während der Sperrschichtabsetzung oder bei der Wärmebehandlung dieser Schicht kann eine lumineszierende Sperrschicht erzeugt werden, bei der sich die LuDineszenzfarbe mit der Erregungstiefe kontinuierlich ändert. The method according to the invention enables the production of luminescent Barrier layers, with additional options for the formation of colored fluorescent screens result. It is possible to make a self-activating barrier, or in an inert barrier layer activation metals such as silver, gold, manganese or copper to introduce. in the first case, activation takes place through disproportionation of the Barrier layer under heating in a vacuum or in a hydrogen medium at a Temperature of over 250 OC, the concentration in the barrier layer increases the zinc or cadmium ions, which act as centers of so-called self-activated luminescence appear. In the second case, an activating agent is introduced by man a small amount of a soluble salt of at least one of the mentioned activation metals (Silver, gold, manganese, copper) is added to the starting solution from which the deposition the barrier layer takes place, whereupon the finished layer undergoes a heat treatment at a Temperature above 250 ° C. The concentration of salts of the said Metals in the solution are preferably chosen within the limits of 1:10 to 1:10 m. A barrier layer can be activated by looking at that formed on a phosphor inert barrier layer with an aqueous solution of a salt of at least one of the mentioned Activating metals treated and the structure produced afterwards at a temperature treated at over 250 oC. The concentration of the salt of an activation metal one also chooses within the limits of 1: 10-6 to 1: 10-4 m. In this case one can by changing the time and temperature of the heat treatment, the depth of activator diffusion steer into the barrier layer and thereby form a barrier layer in which a part the layer is luminescent and the other part performs the function of the inert barrier barrier layer Fulfills. If mixed compounds of the type (Znx Cdl- (SySel y) can be used by introducing only one activating agent change the luminescence spectrum of the phosphor. When controlling the concentration of zinc or cadmium either in solution during barrier deposition or a luminescent barrier layer can be produced when this layer is heat-treated in which the luminescent color changes continuously with the depth of excitation changes.

Eine lumineszierende Sperrschicht kann man sowohl auf einer vorher auf eine Unterlage aufgetragenen Leuchtstoffschicht als auch auf einzelnen Leuchtstoffteilchen herstellen. In beiden Fällen dient eine derartige Schicht als Strahlungsquelle und als zum Teil Elektronenenergie nbsorbierende Sperrschicht für den Leuchtstoff, den sie von der Elektronenqnelle trennt. In Fig. 4 ist ein Leuchtstoffteilchen 6 gezeigt, das eine lumineszierende Sperrschicht 8 trägt. A luminescent barrier can be used on both one fluorescent layer previously applied to a substrate as well as on individual ones Produce fluorescent particles. In both cases, such a layer serves as a Radiation source and as a barrier layer that partially absorbs electron energy the phosphor that separates it from the electron source. In Fig. 4 is a phosphor particle 6 bearing a luminescent barrier layer 8.

Solche Teilchen erhält man durch Dispergierung eines Leucht-Çtoffpulsers in der Ausgangslösung, aus der die Sperrschicht abgeset&t wird und die zusätzlich ein Salz wenigstens eines der erwähnten Aktivierungsmetalle enthält. Dabei wählt man ein solches Aktivierungsmittel, daß sich die Lumineszenzfarbe der aufzutragenden Sperrschicht von der Leuchtfarbe der zu überziehenden Teilchen unterscheidet. Dann wird das behandelte Leuchtstoffpulver filtriert und bei einer Temperatur von über 250 °C geglüht, wobei die Sperrschicht zu lumineszierender Schicht wird, die bei einer Erregung eine Strahlung im gewünschten Bereich des elektromagnetischen Spektrc-s emittiert. Die auf diese Weise hergestellten "mehrfarbigen" Leuchtstoffteilchen benutzt man zur Herstellung von verschiedenen Schirmarten, z. B. eines Schirmes as einer Mischung von Teilchen zweier Leuchtstoffe mit verschiedenen Lumineszenzfarben, bei dem die Teilchen mit einer Sperrschicht überzogen sind, die in einer dritten Farbe leuchtet; eines Schirmes, bei dem die Leuchtstoffteilchen einer Lumineszenzfarbe mit einer in einer anderen Farbe leuchtenden Sperrschicht überzogen sind; eines Schirmes aus gemischten Teilchen zweier Leuchtstoffe mit unterachiedlichen Lumineszenzfarben, von denen die Teilchen eines Leuchtstoffes mit einer inerten Sperrschicht von einer bestimmten Dicke überzogen sind und die Teilchen des anderen Leuchtstoffes eine lumineszierende Sperrschicht von einer zweiten vorgegebenen Dicke tragen, die eine Strahlung mit einer dritten Farbe emittieren. Solche Schirme werden durch Auftragung der beschriebenen Teilchen auf eine Schirmunterlage nach einem beliebigen bekannten Verfahren, z B. mittels Sedimentation, hergestellt.Such particles can be obtained by dispersing a fluorescent lamp in the initial solution from which the barrier layer is removed and which additionally a salt contains at least one of the activation metals mentioned. It chooses one such activating agent that the luminescent color of the to be applied Barrier layer differs from the luminous color of the particles to be coated. then the treated phosphor powder is filtered and stored at a temperature of over 250 ° C annealed, whereby the barrier layer becomes a luminescent layer, which at an excitation a radiation in the desired range of the electromagnetic spectrum emitted. The "multicolored" phosphor particles produced in this way are used for the production of different types of screen, e.g. B. an umbrella as a mixture of particles of two phosphors with different luminescent colors, in which the particles are coated with a barrier layer in a third Color lights; a screen in which the phosphor particles of a luminescent color are covered with a barrier layer that shines in a different color; one Screen made of mixed particles of two phosphors with different luminescent colors, of which the particles of a phosphor with an inert barrier layer of one certain thickness are coated and the particles of the other Fluorescent carry a luminescent barrier layer of a second predetermined thickness which emit radiation with a third color. Such screens are made by application the particles described on a screen pad according to any known Process, for example by means of sedimentation, produced.

In Fig. 5 ist eine Schnittdarstellung eines weiteren erfindungsgemäß hergestellten Leuchtschirmausführungsbeispiels gezeigt. Eine Glasunterlage 1 trägt eine Leuchtstoffpulverschicht 2, die mit einer lumineszierenden Sperrschicht 9 überzogen ist. Dieser Schirm wird wie folgt erzeugt: Die Innenfläche einer Schirmunterlage, deren Rolle die Vorderglasplatte des Kolbens einer Elektronenstrahlröhre spielt, wird nach einem beliebigen bekannten Verfahren mit einer Leuchtstoffpulverschicht 2 bedeckt, die in einer Farbe leuchtet. Die fertige Schicht wird darauf mit der Ausgangslösung zur Bildung einer inerten Sperrschicht behandelt. Das Niederschlagen erfolgt im Laufe einer Zeit, die zur Erzeugung einer Schicht 9 mit gewünschter Dicke notwendig ist. Nach Beendigung des Ab 9 etzvorganges wird die Lösung abgegossen, und die fertige inerte Sperrschicht wird mit wäßriger Lösung eines Salzes wenigstens eines aus der Reihe Silber, Gold, Kupfer, Mangan gewählten Metalls behandelt. Das gewählte Metall bestimmt die Lumineszenzfarbe der Sperrschicht. Die Aktivierung der Sperrschicht erfolgt durch Wärmebehaüdlung des Schirmüberzuges bei einer Temperatur von über 250 OC, wobei die Tiefe der Aktivierungsmetall-Diffusion in die Sperrschicht durch die Wahl der Temperatur und der Dauer der Wärmebehandlung gesteuert wird. In Fig. 5 is a sectional view of another according to the invention produced screen embodiment shown. A glass pad 1 carries a phosphor powder layer 2 coated with a luminescent barrier layer 9 is. This screen is created as follows: The inner surface of a screen pad, whose role is played by the front glass plate of the bulb of a cathode ray tube, is made by any known method with a layer of phosphor powder 2 covered that glows in one color. The finished layer is then put on with the Treated starting solution to form an inert barrier layer. The knockdown takes place over a period of time that is necessary to produce a layer 9 of the desired thickness necessary is. After the end of the deposition process, the solution is poured off, and the finished inert barrier layer is coated with an aqueous solution of a salt at least a metal chosen from the series of silver, gold, copper and manganese. That The selected metal determines the luminescent color of the barrier layer. Activation the barrier layer takes place by heat treatment of the shield covering at a temperature of over 250 OC, the depth of activation metal diffusion into the barrier layer is controlled by the choice of temperature and the duration of the heat treatment.

Dank den Vorteilen der erfindungsgemäß erzeugten Sperrschichten ergibt das erfindungsgemäße Verfahren bessere Helligkeits- und Farbreinheits-Charakteristiken von Leuchtschirmen im Vergleich mit den bekannten Schirmen ähnlicher Art. Die gemäß der Erfindung hergestellten Sperrschichten zeichnen sich durch Geschlossenheit sowie gleichartige und gleichmäßige Dicke aus und weisen keine Durchgangslöcher sowie sonstige Defekte auf, da die Sperrschichten aus einer Lösung abgesetzt werden, von der die zu überziehende Fläche gleichmäßig benetzt wird. Die erwähnten Eigenschaften der Sperrschichten ermöglichen die Herstellung von Leuchtschirmen mit guter Farbtrennung. Die elektrische Leitfähigkeit der erzeugten Sperrschichten liegt in den Grenzen von 10 bis 10-6 Ohm cm , und dies begtinstigt ein schnelles Zerfließen der ladung, die beim Elektronenbeschuß entsteht, wobei die Farbreinheit der erfindungsgemäß hergestellten Leuchtschirme verbessert wird gegenüber den Schirmen, bei denen der Sperrschichtstoff dielektrische Eigenschaften aufweist. Bei der Herstellung von Sperrschichten auf der Basis von einfachen oder gemischten Zink- und Kadmiumchalkogenidverbindungen kann ihr Brechungsindex in ausreichend weiten Grenzen (von 1,9 bis 2,45) geändert werden, was gestattet, in bezug auf den Urechungsindex kohärente Sperrüberzüge auf Leuchtstoffen mit verschiedener chemischer Zusammensetzung zu bilden und letzten Endes die Helligkeit der gefertigten Schirme zu erhöhten. Thanks to the advantages of the barrier layers produced according to the invention the method according to the invention has better brightness and color purity characteristics of luminous screens in comparison with the known screens of a similar type Barriers made according to the invention are characterized by closeness as well of uniform and uniform thickness and have no through holes as well other defects as the barriers are deposited from a solution by which is evenly wetted over the surface to be coated. The properties mentioned The barrier layers enable the production of fluorescent screens with good color separation. The electrical conductivity of the barrier layers produced is within limits from 10 to 10-6 ohm cm, and this promotes rapid dissipation of the charge, which arises during electron bombardment, the color purity of the invention produced fluorescent screens is improved compared to the screens in which the Barrier laminate has dielectric properties. In the production of Barriers based on simple or mixed zinc and cadmium chalcogenide compounds its refractive index can be changed within sufficiently wide limits (from 1.9 to 2.45) will, what allows, with respect to the Urechungsindex coherent barrier coatings on Form phosphors with different chemical compositions and last End up increasing the brightness of the manufactured screens.

Zur Erhöhung der Leuchtdichte von Schirmen trägt auch eine gute Transparenz der Sperrschichten für das Liest im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums bei. I)as erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die herstellung von Sperrschichten auf Leuchtstoffen mit beliebiger chemischer Zusammensetzung, wobei sich zusätzliche Möglichkeiten für die Erzeugung von Farbleuchtschirmen ergeben. Die Möglichkeit der Herstellung von lumineszierenden Sperrschichten gestattet es, mehrfarbige Leuchtschirme mit großer nergieausbeute zu fertigen. Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann die Dicke der ausgefällten Sperrschichten und folglich die Höhe der Erregungsschwelle beim verwendeten Leuchtstoff leicht gesteuert werden. Durch Änderung der Konzentration von Ausgangskomponenten der Lösung sowie durch eine Variation der Niederschlagstemperatur und -dauer kann man z. B. Sperrschichten mit einer Dicke von 100 bis 40.000 2 erhalten und entsprechend die Höhe der Erregungsschwelle von Leuchtstoffen von 50 V bis 20 kV ändern Der einfache und in einem Stadium ablaufende Vorgang der erfindungsgemäßen Barriereschichtbildung ergibt eine wesentliche Verkürzung und Verbilligung des technologischen Vorganges der Herstellung von mehrfarbigen Leuchtschirmen und die Möglichkeit, diesen technologischen Zyklus unter Industriebedingungen leicht zu realisieren.Good transparency also contributes to increasing the luminance of screens the barriers for reading in the visible part of the electromagnetic spectrum at. I) he method according to the invention enables the production of barrier layers on phosphors with any chemical Composition, being there are additional possibilities for the production of colored fluorescent screens. The possibility of producing luminescent barriers allows to manufacture multicolored luminous screens with great energy efficiency. When the invention Process can change the thickness of the precipitated barriers and, consequently, the height of the The excitation threshold for the phosphor used can be easily controlled. By change the concentration of starting components of the solution as well as a variation the precipitation temperature and duration can be z. B. Barriers with a thickness from 100 to 40,000 2 and accordingly the level of the excitation threshold of Change phosphors from 50 V to 20 kV The simple and one-stage expiring The process of forming a barrier layer according to the invention results in a substantial shortening and cheapening of the technological process of manufacturing multicolored Luminescent screens and the possibility of this technological cycle under industrial conditions easy to implement.

Im folgenden werden Ausführungsbeispiele für verschiedene Varianten von Farbleuchtschirmen angeführt, deren Wirkungsweise auf dem Prinzip der Elektronendurchdringung beruht Ausführungsbeisviel 1 Ein Leuchtschirm, der aus zwei durch eine Sperrschicht getrennten Leuchtstoffschichten mit verschiedenen Lumineszenzfarbsn besteht, wird unmittelbar auf der Innenfläche der Vorderglasplatte eines Elektronenstrahlröhrenkolbens erzeugt. Als Leuchtstoff für die erste lumineszierende Schicht benutzt man mit Silber aktiviertes und grün leuchtendes Zink-Kadmiumsulfid (Zn S0,62.CdS0,38.Ag), das aus einer Kaliumsilikatilösung ausgefällt wird. Die Überzugsdichte beträgt 2,5 - 3 mg/cm². Darauf wird auf der Oberfläche der erzeugten Leuchtstoffschicht eine Sperrschicht gebildet. The following are exemplary embodiments for different variants led by fluorescent colored screens, whose mode of operation is based on the principle of electron penetration based on exemplary embodiment 1 A luminescent screen made up of two by a barrier layer separate phosphor layers with different luminescent colors directly on the inner surface of the Front glass plate of a cathode ray tube bulb generated. Silver is used as the phosphor for the first luminescent layer activated and green glowing zinc-cadmium sulfide (Zn S0,62.CdS0,38.Ag), which consists of a potassium silicate solution is precipitated. The coating density is 2.5-3 mg / cm². A barrier layer is then formed on the surface of the phosphor layer produced educated.

Zu diesem Zweck bereitet man 500 ml Lösung zu, die aus 10 ml wäßriger 0,5-m-Zinkchloridlösung, 50 ml wäßrige 1-m-Thioazetamidlösung, 50 ml 1-m-Salzsäurelösung (zur Erzielung eines pH-Werts = 1) und im übrigen aus Wasser zusammengesetzt wird. Die fertige Lösung gießt man in den Röhrenkolben, den man in einen Thermostat mit konstanter Temperatur von 50 °C stellt. Aus der Lösung setzt sich auf die Oberfläche des Leuchtstoffes eine Sperrschicht ab, die aus Zinksulfid besteht. Bei der genannten Konzentration und der Temperatur der Lösung beträgt die Niederschlagsgeschwindigkeit 60 - 70 i pro Minute. Das Niederschlagen dauert 1,5 h, dabei bildet sich eine Sperrschicht mit der Dicke von 4000 bis 4500 lt. Nach Beendigung des Vorganges wird die Lösung dekantiert, die Innenfläche des Röhrenkolbens wird mit entionisiertem Wasser gespult, und auf die Oberfläche der Sperrschicht wird rotleuchtender Leuchtstoff auf der Basis von mit Europium aktiviertem Yttriumoxysulfid (Y1,934Eu0,066 02S) ausgefällt. Die Dichte der zweiten Leuchtstoffschicht 2 beträgt 1,5 - 2 mg/cm . Der erzeugt. Schirm wird nach gewöhnlicher Technologie aluminisiert. Bei Erregung mit einem Elektronenbündel von 6 kV beobachtet man am Schirm, der auf die beschriebene Weise hergestellt wurde, ein rotes Leuchten. Die Erhöhung der Elektornenbündelenergie bis zu 9 kV verschiebt die Lumineszenzfarbe in das Gelborangegebiet.For this purpose, 500 ml of solution are prepared from 10 ml of aqueous 0.5 M zinc chloride solution, 50 ml aqueous 1 M thioacetamide solution, 50 ml 1 M hydrochloric acid solution (to achieve a pH value = 1) and is composed of water for the rest. The finished solution is poured into the flask, which is placed in a thermostat constant temperature of 50 ° C. The solution settles on the surface The phosphor forms a barrier layer made of zinc sulfide. In the case of the mentioned Concentration and the temperature of the solution is the rate of precipitation 60 - 70 i per minute. Deposition takes 1.5 hours and a barrier layer forms with a thickness of 4000 to 4500 lt. After completion of the process, the solution decanted, the inner surface of the tube flask is rinsed with deionized water, and on the surface of the barrier layer is glowing red phosphor on the Based on yttrium oxysulfide activated with europium (Y1.934Eu0.066 02S) precipitated. The density of the second phosphor layer 2 is 1.5-2 mg / cm. That generates. The screen is aluminized using conventional technology. When excited with a bundle of electrons of 6 kV is observed on the screen made in the manner described, a red glow. The increase in the bundle energy up to 9 kV shifts the luminescent color in the yellow-orange area.

Bei Erregung mit einem 12-kV-Elektronenbündel leuchtet der Schirm grün. In Fig. 6 zeigt die Gerade "a" die Änderung der Leuchtschirmfarbe bei einer Änderung der Betriebsspannung in den erwähnten Grenzen.When excited with a 12 kV electron beam, the screen lights up green. In Fig. 6, the straight line "a" shows the change in the phosphor screen color in a Change in operating voltage within the limits mentioned.

Bei Benutzung verschiedener Kombinationen von Leuchtstoffen und bei Änderung der Sperrschichtdicke kann man nach dem beschriebenen Verfahren Schirme herstellen, die sich voneinander durch Lumineszenzfarbe und Erregungsenergie der Leuchtstoftschichten unterscheiden. Die Gerade b in Fig. 6 gibt die Änderung der Lumineszenzfarbe eines Schirmes an, bei dem die an der Elektronenquelle näherliegende Leuchtstoffschicht aus einem blauleuchtenden Leuchtstoff auf der Basis von mit Silber aktiviertem Zinksulfid hergestellt ist, während die zweite Leuchtstoffschicht auo grünleuchtendem Zinkorthosilikat besteht. Das blaue Leuchten beobachtet man bei einer Elektronenbündelenergie von 4 kV und das grüne Leuchten bei einer Energie von 12 kY. When using different combinations of phosphors and with Changing the thickness of the barrier layer can be used to shields according to the method described produce that differ from each other through luminescent color and excitation energy of the Differentiate between phosphor layers. The straight line b in Fig. 6 shows the change in Luminescent color of a screen in which the one closer to the electron source Phosphor layer made of a blue-luminescent phosphor based on silver activated zinc sulfide is produced, while the second phosphor layer is auo glowing green zinc orthosilicate. The blue glow can be observed at an electron bundle energy of 4 kV and the green glow at an energy from 12 kY.

Wenn man für die Erzeugung von Leuchtstoffschichten mit Europium aktiviertes und rotleuchtendes Yttrium-Oxysulfid sowie mit Silber aktiviertes blauleuchtendes Zinksulfid benutzt, kann man einen Schirm herstellen, dessen Lujineszenzfarbenänderung bei Spannungsänderung von 4 bis 9 kV in Fig. 6 mit der Geraden "c" dargestellt ist. If one for the production of phosphor layers with europium activated and glowing red yttrium oxysulfide as well as glowing blue activated with silver Using zinc sulfide, a screen can be made whose lujinescence color changes with a voltage change of 4 to 9 kV is shown in Fig. 6 with the straight line "c".

Ausführun£sbeisiel 2 Bei der Herstellung eines zweischichtigen und zweifarbigen Leuchtschirmes kann in mehreren Fällen eine auf der Basis von Zinkselenid erhaltene Sperrschicht von Vorteil sein. Die spektrale Durchlaßkurve von Zinkselenid stimmt mit der spektralen Strahlungskurve einiger grüner Leuchtstoffe, z B. mit Terbium aktivierten Yttrium-Oxysulfids (Y1,98Tb0,0202S) ober mit Praseodym aktivierten Lanthan-Oxysulfids La 1,99Pr0,0102S, gut überein. Deswegen wird die genannte Sperrschicht für Leuchtschirme verwendet, bei denen bei Bestrahlung mit Elektronen, die eine geringe Energie tragen, eine Strahlung im grün-gelben Bereich des elektromagnetischen Spektrums erregt wird. Execution example 2 In the manufacture of a two-layer and two-tone In several cases, the fluorescent screen can be one on the The barrier layer obtained on the basis of zinc selenide may be advantageous. The spectral transmission curve of zinc selenide agrees with the spectral radiation curve of some green phosphors, e.g. yttrium oxysulfide activated with terbium (Y1.98Tb0.0202S) or with praseodymium activated lanthanum oxysulfide La 1.99Pr0.0102S, matched well. That's why the called barrier layer for fluorescent screens used in which when irradiated with Electrons that carry a low energy, a radiation in the green-yellow range of the electromagnetic spectrum is excited.

Für die Bildung einer unmittelbar auf der Schirmunterlage liegenden Leuchtstoffschicht benutzt man einen mit Europium aktivierten Yttriumoxid-Leuchtstoff (Y1,94Eug 0603)' der aus einer Kaliumsilikatlösung ausgefällt wird. Die Dichte dieses Überzuges beträgt 2 mg/cm². Die Erzeugung der Sperrschicht erfolgt nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aus einer Lösung mit folgender Zusammensetzung: 100 ml wäßrige 2-m-Zinkazetatlösung, 100 ml wäßrige 0,5-m-Natriumselensulfat-Lösung, 150 ml Pufferlösung zur Einstellung von pH = 12, die aus 100 ml wäßrige 0,2-m-Natriumhydroxid-Lösung und 50 ml 0,5-m-Natriumtetraborat-Lösung besteht. Den übrigen Teil des Gesamtvolumens der Lösung von 500 ml bildet Wasser. Die Pufferlösung hält die Geschwindigkeit der Sperrschichtbildung während des ganzen Absetzvorganges konstant. Beim Absetzen der Sperrschicht stellt man die Temperatur nahe 30 OC ein, wobei die Niederschlagszeit 1 h beträgt. Auf die erhaltene Sperrschicht wird aus der Kaliumsilikatlösung eine mit Terbium astivierte, grUnleuchtende Yttrium-Oxysulfidschicht ausge- fällt, deren Dichte 1,2 mg/cm2 beträgt. Die bei einer Erregungsspannungsänderung von 4 bis 7 kV aufgenommene Charakteristik des hergestellten Schirmes zeigt in Fig. 6 die Gerade "d".A yttrium oxide phosphor activated with europium (Y1.94Eug 0603), which is precipitated from a potassium silicate solution, is used to form a phosphor layer lying directly on the screen base. The density of this coating is 2 mg / cm². The barrier layer is created according to the method described in Example 1 from a solution with the following composition: 100 ml aqueous 2 M zinc acetate solution, 100 ml aqueous 0.5 M sodium selenium sulfate solution, 150 ml buffer solution to adjust pH = 12 , which consists of 100 ml of aqueous 0.2 M sodium hydroxide solution and 50 ml of 0.5 M sodium tetraborate solution. The remaining part of the total volume of the solution of 500 ml is made up of water. The buffer solution keeps the speed of the barrier layer formation constant during the entire settling process. When the barrier layer is set down, the temperature is set to close to 30 OC, with a precipitation time of 1 hour. On the barrier layer obtained, the potassium silicate solution is turned into a terbium-astivated, green non-luminous yttrium oxysulfide layer excellent falls, the density of which is 1.2 mg / cm2. The characteristic of the screen produced, recorded with a change in the excitation voltage of 4 to 7 kV, shows the straight line "d" in FIG.

Au8 fUhrungsbeispiel 3 Zur Herstellung eines aus einer Mischung zweier Leuchtstoffe mit verschiedenen Lumineszenzfarben und unterschiedlichen Erregungsschwellen bestehenden Leuchtschirmes wird die Sperrschicht auf Teilchen eines der beiden Leuchtstoffe formiert. Als Stoff für diese Sperrschicht kann Indiumsulfid benutzt werden. Im Vergleich mit den Chalkogenid-Verbindungen der Elemente aus der Untergruppe IIB des Periodensystems weist das Indiumsulfid ebenso wie alle anderen Chalkogenid-Verbindungen der Elemente aus der Untergruppe IIIA des periodischen Systems eine höhere Absorptionsfähigkeit in bezug auf das Elektronenbündel auf, da die Elemente der Untergruppe IIIA eine größere Ordnungszahl haben. Infolgedessen, kann man bei einer geringen Sperrschichtdicke einen großen Wert der Leuchtstoff-Erregungsschwelle erhalten und die optischen Verluste der Strahlung in der Sperrschicht herabsetzen. Execution example 3 To produce one from a mixture of two Phosphors with different luminescent colors and different excitation thresholds The existing fluorescent screen is the barrier layer on particles of one of the two phosphors formed. Indium sulfide can be used as the material for this barrier layer. in the Comparison with the chalcogenide compounds of the elements from subgroup IIB of the periodic table shows indium sulfide just like all other chalcogenide compounds of the elements from subgroup IIIA of the periodic table have a higher absorption capacity with respect to the electron beam, since the elements of subgroup IIIA a have a larger atomic number. As a result, one can with a thin barrier layer thickness obtain a large value of the fluorescent excitation threshold and the optical losses the radiation in the barrier layer.

Für die Erzeugung einer Sperrschicht auf Leuchtstoffteilchen bereitet man in einem Kolben 500 ml Lösung mit folgender Zusammensetzung zu: 10 ml wäßrige 0,5-m-Indiumnitratlösung, 100 ml wäßrige 0,2-m-Thioazetamidlösung, 10 ml wäßrige 0,5-m-Thiosemikarbazidlösung, 100 ml 2-m-Essigsäurelösung zur Einstellung von und im übrigen Wasser. To create a barrier layer on fluorescent particles, 500 ml of solution are prepared in a flask with the following composition: 10 ml of aqueous 0.5 M indium nitrate solution, 100 ml of aqueous 0.2 M thioacetamide solution, 10 ml of aqueous 0.5 M -Thiosemicarbazide solution, 100 ml 2 M acetic acid solution to adjust and the rest of the water.

10 g grünleuchtendes Leuchtstoffpulver ZnS0,8.CdS0,2.Cu.Al werden in der genannten Lösung dispergiert, und die erhaltene Suspension hält man bei 60 0c während 1 h bei ständigem Umkehren. Im Ergebnis dieser Behandlung setzt sich auf der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen eine Sperrschicht aus Indiumsulfid ab. Die so behandelten Leuchtstoffteilchen werden von der Lösung getrennt und bei einer Temperatur von 120 °C getrocknet. Die Gerade "e" zeigt in Fig. 7 die Leuchtdichte des hergestellten Leuchtstoffes als Funktion der Erregungsspannung. Die Erregungsschwelle dieses Leuchtstoffes beträgt 8 kV. Bei Änderung der Dauer der Leuchtstoffpulver-Behandlung in der Lösung kann man Leuchtstoffe mit der Erregungsschwelle 2,5 kV (Gerade "f"), 4 kV (Gerade "g"), 6 kV (Gerade "h") und 10 kV (Gerade "i") erhalten. Die Durchführung der Behandlung in einem flüssigen Medium trägt zur Bildung einer gleichmäßigen Sperrschicht auf der Oberfläche von Teilchen mit beliebigen im Bereich von 1 bis zu 50 /um liegenden Durchmessern bei. Die nachfolgende Fraktionierung des polydispersen Sperrschicht-Leuchtstoffes ergibt Leuchtstoffpartien mit unterschiedlichen und für jede Partie spezifischen Größen des mittleren Teilchendurchmessers, die Erregungsschwellengröße bleibt aber bei einzelnen Fraktionen gleich. Da die Sperrschichtbildung bei niedrigen Temperaturen (unter dem Siedepunkt der Lösung) erfolgt, wird die Leuchtdichte des Leuchtstoffes bei der beschriebenen Behandlung praktisch nicht vermindert.10 g of fluorescent green fluorescent powder ZnS0.8.CdS0.2.Cu.Al dispersed in said solution, and the suspension obtained is kept at 60 0c for 1 h with constant reversal. As a result of this treatment it settles a barrier layer of indium sulfide is deposited on the surface of the phosphor particles. The thus treated phosphor particles are separated from the solution and at a Dried at a temperature of 120 ° C. The straight line "e" in FIG. 7 shows the luminance of the phosphor produced as a function of the excitation voltage. The arousal threshold this phosphor is 8 kV. When changing the duration of the fluorescent powder treatment in the solution one can find phosphors with an excitation threshold of 2.5 kV (straight line "f"), 4 kV (straight line “g”), 6 kV (straight line “h”) and 10 kV (straight line “i”). The implementation Treatment in a liquid medium contributes to the formation of a uniform barrier layer on the surface of particles with any ranging from 1 up to 50 µm Diameters at. The subsequent fractionation of the polydisperse barrier phosphor results in phosphor parts with different and specific for each part Sizes of the mean particle diameter, but the excitation threshold size remains the same for individual groups. Because the barrier formation at low temperatures (below the boiling point of the solution) takes place, the luminance of the phosphor practically not reduced in the treatment described.

Für die Herstellung eines Farbleuchtschirmes wird der auf die beschriebene Weise behandelte grüne Leuchtstoff mit einem auf der Basis von Yttriumorthovanadat hergestellten, mit Europium aktivierten und rot leuchtenden Leuchtstoffpulver beim G.wichtsverhältnis 1 : 1 gemischt. Die gebildete Mischung wird aus einer Kaliumsilikatlösung nach bekanntem Verfahren auf eine Schirmunterlage abgesetzt. For the production of a fluorescent colored screen, the one described in Way treated green phosphor with one based on yttrium orthovanadate manufactured, with europium activated and glowing red fluorescent powder mixed at a weight ratio of 1: 1. The resulting mixture is made from a potassium silicate solution deposited on a screen pad using a known method.

Ausführungsbeispiel 4 Werden für zweifarbig leuchtende Schirme Leuchtstoffe auf der Basis von Zink-Kadmium-Sulfonselenid-Phosphoren von der Art ZnS0,8.Cds0,2.Ag oder ZnSe0,95.CdSe0,05.Cu benutzt, so kann man Sperrschichten auf der Grundlage von gemischten Chalkogeniden der zu den Untergruppen IIB und IIIA des Psriodensystems gehörenden Metalle herstellen. Diese Verbindungen gestatten es, Sperrschichten mit einem Brechungsindex zu wählen, der annähernd gleich dem der erwähnten Leuchtstoffe ist. Zur Herstellung von Sperrschichten auf der Basis der erwähnten Verbindungen werden 10 g rotleuchtendes Leuchtstoffpulver ZnSe0,95.CdSe0,05.Cu ähnlich wie im Ausführungsbeispiel 3 der Behandlung mit einer Lösung behandelt, die sich aus folgenden Bestandteilen zusammensetzt: 100 ml wäßrige 5-m-Kadmiumchloridlösung, 50 ml wäßrige 0,5-m-Allylthioharnstofflösung, 30 ml wäßrige Dirnethylselen harnstoff-Lösung, 55 ml Pufferlösung zur Erzielung von pH = 9 9,8, die aus 5 ml 1-m-natriumhydroxidlösung und 50 ml 1-m-Natriumazetatlösung besteht. Don übrigen Teil des Gesamtvolumens der Lösung bildet Wasser. Die Behandlung dauert 1 h bei einer Temperatur von 40 °C, wobei auf den Teilchen eine aus Kadmiumsulfonselenid bestehende Sperrschicht abgesetzt wird. Der so bearbeitete Leuchtstoff wird mit grünleuchten dem, auf der Basis von Yttrium-Aluminium-Granat hergestelltem Leuchtstoff vermischt (Gewichtsverhältnis 3 : 1) und nach bekannter Technologie auf eine Schirmunterlage aufgetragen. Bei Erregung mit einem Elektronenbündel von 6 kV beobachtet man n am Schirm ein Leuchten im gelb-grünen Gebiet des elektromagnetischen Spektrums, bei Erhöhung der Elektronenblndel-Spannung bis zu 12 kV verschiebt sich die Lumineszenifarbe in das rot-orangefarbene Sepktrumgebiet. Embodiment 4 Phosphors are used for two-color luminous screens based on zinc-cadmium-sulfone-selenide-phosphors of the type ZnS0.8.Cds0.2.Ag or ZnSe0.95.CdSe0.05.Cu is used so one can use barrier layers based on of mixed chalcogenides to subgroups IIB and IIIA of the psriodic system related metals. These connections allow barrier layers with to choose a refractive index that is approximately the same as that of the phosphors mentioned is. For the production of barrier layers on the basis of the compounds mentioned 10 g of glowing red phosphor powder ZnSe0.95.CdSe0.05.Cu are similar to that in Embodiment 3 of the treatment treated with a solution consisting of the following Ingredients composed: 100 ml aqueous 5 m cadmium chloride solution, 50 ml aqueous 0.5 m allyl thiourea solution, 30 ml aqueous dirnethyl selenium urea solution, 55 ml of buffer solution to achieve pH = 9 9.8, made from 5 ml of 1 M sodium hydroxide solution and 50 ml of 1M sodium acetate solution. Don remaining part of the total volume of the Solution forms water. The treatment lasts 1 hour at a temperature of 40 ° C, a barrier layer consisting of cadmium sulfone selenide deposited on the particles will. The phosphor thus processed will glow green with the, on the basis of Yttrium-aluminum garnet Mixed phosphor (weight ratio 3: 1) and applied to a screen pad using known technology. at Excitation with an electron bundle of 6 kV can be observed n a glow on the screen in the yellow-green area of the electromagnetic spectrum, when the electron beam voltage increases up to 12 kV, the luminescent color shifts into the red-orange colored septal area.

Ausführungsbeispiel 5 Einen zweifarbigen Leuchtstoffschirm kann man bei Benutzung von zweifarbigen Leuchtstoffteilchen herstellen, bot denen sich die Lumineszenzfarbe Je nach der Tiefe ändert, auf die das Elektronenbündel in ein Teilchen eindringt. Embodiment 5 A two-color phosphor screen can be used using two-tone fluorescent particles, the Luminescent color changes depending on the depth to which the electron bundle in a particle penetrates.

Zur Erhaltung derartiger Teilchen behandelt man 5 g von anfänglichem auf der Basis von Yttriumsilikat hergestellten, mit Zer aktivierten und blauleuchtenden Leuchtstoffpulver (Y2Si207.Ce) wie im Ausführungsbeispiel 3 mit einer Lösung, die aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt ist: 20 ml wäßrige 5-m-Zinksulfatlösung, 20 ml wäßrige 2-m-Galliumbromidlösung, 1 ml wäßrige 1.10-4-m-Goldchloridlösung, 3000 ml wäßrige 1-m-Thioazetamidlösung, 25 ml 2-m-Salzsäurelösung zur Einstellung von pH =-1 Den übrigen Teil des Gesamtvolumens der Lösung von 500 ml bildet Wasser. Dicke Behandlung erfolgt bei einer Temperatur von 95 °C im Laufe von 1,5 h und führt zur Bildung einer aus'der Verbindung ZnGa2S4.Au bestehenden Sperrschicht auf der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen. Die fertige Sperr- schicht luminesziert bei Erregung im roten Spektrumbereich.To obtain such particles, 5 g of an initially based on yttrium silicate, activated with Zer and glowing blue fluorescent powder (Y2Si207.Ce) is treated as in embodiment 3 with a solution composed of the following components: 20 ml of aqueous 5 ml Zinc sulfate solution, 20 ml aqueous 2 M gallium bromide solution, 1 ml aqueous 1.10-4 M gold chloride solution, 3000 ml aqueous 1 M thioacetamide solution, 25 ml 2 M hydrochloric acid solution to adjust pH = -1 The remaining part of the total volume the solution of 500 ml forms water. Thick treatment takes place at a temperature of 95 ° C in the course of 1.5 hours and leads to the formation of a barrier layer consisting of the compound ZnGa2S4.Au on the surface of the fluorescent particles. The finished locking layer luminesces when excited in the red spectrum range.

Zur Erhöhung der Strahlungsintensität wird der gefertigte Leuchtstoff in einem inaktiven Medium während 1 h bei 350 °C geglüht. Zur Herstellung eines Leuchtschirmes werden die auf die beschriebene Weise hergestellten Teilchen auf eine Schirmunterlage abgesetzt. Bei einer Erregung mit Elektronen, die eine Energie von 4 bis 6 kV haben, leuchtet der Schrim rot, bei Spannungserhöhung geht das Leuchten in das Gebiet violett-roter Farbtöne über.The manufactured phosphor is used to increase the radiation intensity calcined in an inactive medium for 1 h at 350 ° C. To make a The particles produced in the manner described are displayed on the fluorescent screen an umbrella pad removed. When excited with electrons that have an energy from 4 to 6 kV, the screen lights up red, when the voltage increases, it lights up into the area of purple-red hues.

Ausführungsbeispiel 6 FEr die Bildung eines mehrfarbigen Leuchtschirmes kann man Leuchtstoffe herstellen, deren Lumineszenzfarbe sich mit der Eindringtiefe des Elektronenbündels in einem Leuchtstoffteilchen gleicbaäßig ändert. Die Änderung der Lumineszenzfarbe eines Leuchtstoffes erreicht man durch Änderung der Konzentration einer Leuchtstoffkomponente nach der Tiefe eines Teilchens. Einen derartigen Leuchtstoff erhält man aus 10 g mit Silber aktivierten und blauleuchtenden Zinksulfidphosphor durch eine nach dem Ausführungsbeispiel 3 erfolgende Behandlung in einer Lösung mit folgender Zusammensetzung: 250 ml wäßrige 4-m-Kadmiumnitratlösung, 50 ml wäßrige 1-m-Thioharnstofflösung, 1 ml wäßrige 1.10-6-m-Silbernitratlösung,20 ml Pufferlösung zur Einstellung von pH = 10,5, die aus 10 ml 0, l-m-Kaliumhydroxidlösung und 10 ml 0,1-m-Kaliumzitratlösung besteht. Im übrigen besteht das Gesamtvolumen der Lösung von 500 ml aus Wasser. Die Leuchtstoffbehandlung erfolgt bei einer Temperatur von 20 °C während 1,5 h. Auf der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen setzt sich dabei eine aus Kadmiumsulfid mit einem silberanteil bestehende Schicht ab. Die so behandelten Leuchtstoffteilchen werden in der Luft bei 400 °C während 1 h geglüht. Beim Glühen erfolgt in den Leuchtstoffteilchen eine Zinkionendiffusion aus tiefer liegenden Bereichen in obere Schichten, wobei eine nach der Teilchentiefe veränderliche Zinkkonzentration erreicht wird. Bei Erregung dieses Leuchtstoffes durch ein Elektronenbündel mit veränderlicher Energie ändert sich die Lwnineszenzfarbe am Schir- von Rot bis Blaugrün. Embodiment 6 FE for the formation of a multicolored luminescent screen one can produce phosphors whose luminescent color changes with the depth of penetration of the electron bundle in a fluorescent particle changes uniformly. The change the luminescence color of a phosphor can be achieved by changing the concentration a phosphor component according to the depth of a particle. Such a phosphor obtained from 10 g of zinc sulfide phosphorus activated with silver and glowing blue by a treatment carried out according to embodiment 3 in a solution with the following composition: 250 ml aqueous 4 m cadmium nitrate solution, 50 ml aqueous 1 m thiourea solution, 1 ml aqueous 1.10-6 m silver nitrate solution, 20 ml buffer solution to adjust pH = 10.5, obtained from 10 ml of 0.1 m potassium hydroxide solution and 10 ml of 0.1 M potassium citrate solution. Otherwise there is the total volume of the solution of 500 ml of water. The phosphor treatment is carried out at a temperature of 20 ° C for 1.5 hours. On the surface of the fluorescent particles puts a layer consisting of cadmium sulfide with a silver content is deposited. The phosphor particles treated in this way are left in the air at 400 ° C. for 1 hour annealed. During the glowing process, zinc ions diffuse in the phosphor particles from deeper lying areas to upper layers, one according to the particle depth variable zinc concentration is achieved. When this phosphor is excited the fluorescent color changes through a bundle of electrons with variable energy on the umbrella from red to blue-green.

Ausführungsbeispiel 7 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man einen Leuchtschirm herstellen, der unmittelbar auf der Schirmunterlage eine Leuchtstoffpulverschicht enthält, auf deren Oberfläche eine Sperrschicht oder mehrere aufeinanderliegende inrineszierende Sperrschichten angeordnet sind, die man erfindnngsgeaäß durch Niederschlagen aus einer Lösung bildet. Derartige Leuchtschirme zeichnen sich durch eine sehr gute Farbreinheit aus, da die Amplituden-Leuchtdichte-Kennlinie der erfindungsgemäß hergestellten Schirmschichten ein Sättigungsgebiet aufweist. Embodiment 7 According to the method according to the invention, one can produce a luminescent screen that has a phosphor powder layer directly on the screen base contains, on the surface of which a barrier layer or several superimposed inrinescent barrier layers are arranged, which can be according to the invention by deposition forms from a solution. Such luminous screens are characterized by a very good quality Color purity, since the amplitude-luminance characteristic curve of the one produced according to the invention Screen layers having a saturation area.

Bei der Herstellung eines zweischichtigen Leuchtschir-es schlägt man auf eine Schirmunterlage aus einer Kaliumsilikatlösung einen auf der Basis von Fluoriden von Erdalkslimetallen und Aluminium gebildeten, mit Mangan aktivierten, grünleuchtenden Leuchtstoff nieder. Die Dichte dieses Überzuges beträgt 3 mg/cm². Darauf wird die Leucht- When producing a two-layer fluorescent screen, it beats one on a shield pad made of a potassium silicate solution one on the basis of Fluorides of alkaline earth metals and aluminum, activated with manganese, glowing green fluorescent material. The density of this coating is 3 mg / cm². The light

Claims (8)

schichtoberfläche mit einer Lösung behandelt, die wie folgt zusammengesetzt wird: 10 ml wäßrige 0,5-m-Kadmiumsulfatlösung, 10 ml wäßrige 1-m-Zinkiodidlösung, 100 ml wäßrige 1-m-Selenharnstofflösung, 60 ml Pufferlösung zur Erzielung von pH = 13, die aus 10 ml 0,1-m-Natriumtartratlösung und 50 ml 0,1-m-Lithiumoxidhydratlösung besteht, und im übrigen Wasser bis zum Gesamtvolumen der Lösung von 500 ml.layer surface treated with a solution composed as follows becomes: 10 ml aqueous 0.5 M cadmium sulfate solution, 10 ml aqueous 1 M zinc iodide solution, 100 ml aqueous 1 m selenium urea solution, 60 ml buffer solution to achieve pH = 13, made from 10 ml 0.1 M sodium tartrate solution and 50 ml 0.1 M lithium oxide hydrate solution consists, and the rest of the water up to the total volume of the solution of 500 ml. Beim Niederschlagen hält man die Temperatur der Lösung auf 70 °C konstant. Die Niederschlagszeit beträgt 1 h, dabei wird die erzeugte, aus Zink- und Kadmiumsellniden bestehende inerte Sperrschicht etwa 4500 2 dick. Nach Beendigung dieses Vorganges wird die Lösung abgegossen, und die Oberfläche der ausgefällten Schicht wird mit wäßriger l.105-m-Kupferchloridlösung behandelt. Dann wird die Schirmunterlage mit dem aufgetragenen Überzug in der Luft bei 300 °C während 10 min geglüht und darauf schnell abgekühlt. Beim beschriebenen Ablauf des Herstellungsvorganges erfolgt die Kupferionendiffusion in die Sperrschicht ungefähr bis zu 75 % ihrer Dicke hinein. Bei Erregung leuchtet der aktivierte Teil der Sperrschicht im roten Bere'ch des elektromagnetischen Spektrums. Der unaktiviert gebliebene Teil der Schicht dient als nichtlumineszierende Sperrtrennschicht zwischen den Leuchtstoffschichten. Der gefertigte Schirm strahlt bei Erregung durch ein Elektronenbündel mit veränderlicher Energie im Bereich von Rot bis Grün mit längerem Nachleuchten im grünen Spektrumgebiet.When it is precipitated, the temperature of the solution is kept constant at 70 ° C. The precipitation time is 1 hour, during which it is produced from zinc and cadmium sellnides existing inert barrier about 4500 2 thick. After completing this process the solution is poured off, and the surface of the precipitated layer is covered with treated aqueous 1.105 m copper chloride solution. Then the screen pad is with the applied coating is annealed in the air at 300 ° C. for 10 minutes and then annealed cooled quickly. In the process of the manufacturing process described, the Copper ion diffusion into the barrier layer up to approximately 75% of its thickness. When energized, the activated part of the barrier layer lights up in the red area of the electromagnetic spectrum. The part of the layer that remained inactive is used as a non-luminescent barrier separating layer between the phosphor layers. Of the manufactured screen radiates when excited by an electron beam with variable Energy in the range from red to green with longer afterglow in the green spectrum area. Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen, deren Lumineszenzfarbe von der Elektronenbündelenergie abhängt, bei den auf eine Schirmunterlage wenigstens zwei Leuchtstoffe aufgetragen werden, wobei wenigstens auf einem Leuchtstoff vor oder nach dessen Auftragung auf die Schirmunterlage eine die Elektronenenergie teilweise absorbierende Sperrschicht gebildet wird, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Sperrschicht durch Behandlung des Leuchtstoffes mit einer wäßrigen Lösung gebildet wird, die ein lösliches Salz wenigstens eines Elements aus den Untergruppen IIB und IIIA des periodischen Systems der Eleneunte irnd wenigstens eine lösliche Verbindung aus einer Reihe von Verbindungen enthält, zu der Thioharnstoff, Allyl-Thioharnstoff, Thiosemikarbizid, Selenharnstoff, Di ethyl-Selenharnstoff, Selensulfat eines Alkalimetalls und Thioazetamid gehören, wobei die Vasserstoffionenkonsentration in der Lösung auf pH = -2 bis pH = 14 eingestellt wird, so daß infolge dieser Behandlung aus der Lösung auf den Leuchtstoff die Sperrschicht abgesetzt wird, die aus einer Verbindung wenigstens eines Elements der Un-Untergruppen IIB und IIIA des Periodensystems mit Schwefel und/oder Selen besteht. Claims 1. A method for producing luminous screens, whose luminescence color depends on the electron beam energy, in the case of the Screen pad at least two phosphors are applied, with at least on a fluorescent material before or after its application to the screen substrate the electron energy partially absorbing barrier is formed thereby G e k e n n n -z e i c h n e t that the barrier layer by treating the phosphor is formed with an aqueous solution containing a soluble salt of at least one Element from subgroups IIB and IIIA of the periodic table of the Eleneunte and contains at least one soluble compound from a series of compounds, to the thiourea, allyl thiourea, thiosemicarbicide, selenium urea, Di ethyl selenium urea, selenium sulfate of an alkali metal and thioacetamide, the hydrogen ion concentration in the solution being adjusted to pH = -2 to pH = 14 is, so that as a result of this treatment from the solution to the phosphor, the barrier layer is deposited that consists of a compound of at least one element of the Un sub-groups IIB and IIIA of the periodic table with sulfur and / or selenium. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, daß Halosenide, Nitrate, Sulfate oder Azetate als die löslichen Salz. der Elemente aus den Untergruppen IIB und IIIA des periodischen Systems der Elemente benutzt werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that halosides, Nitrates, sulfates or acetates as the soluble salt. of the elements from the subgroups IIB and IIIA of the Periodic Table of the Elements can be used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Salze in der Ausgangslösung in den Grenzen von 0,01 bis 5 m und die Konzentration der Schwefel- und Selenverbindungen in denselben Grenzen gewählt wird. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the concentration of the salts in the starting solution within the limits of 0.01 to 5 m and the concentration of sulfur and selenium compounds within the same limits is chosen. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bildung der Sperrschicht Teilchen des Leuchtstoffes vor seiner Auftragung auf die Unterlage in der Lösung behandelt werden, wobei die Bildung der Sperrschicht durch Dispergierung dieser Teilchen in der Lösung erfolgt und die Sperrschicht infolgedessen auf der Oberfläche jedes Leuchtstoffteilchens niedegeschlagen wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that to form the barrier layer particles of the phosphor prior to its application on the substrate to be treated in the solution, with the formation of the barrier layer by dispersing these particles in the solution and the barrier layer as a result is deposited on the surface of each phosphor particle. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Behandlung des Leuchtstoffes mit der Lösung in die letztere ein lösliches Salz wenigstens eines Metalls aus der Reihe Silber, Gold, Kupfer und Mangan eingeffllnrt wird, und daß nach der Bildung der Sperrschicht auf da Leuchtstoff die hergestellte Struktur einer Värmebehandlung bei einer Temperatur von über 250 °C unterzogen wird, wobei die Sperrschicht lumineszierend wird. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that before the treatment of the phosphor with the solution in the latter a soluble With the salt of at least one metal from the series consisting of silver, gold, copper and manganese becomes, and that after the formation of the barrier layer on the phosphor produced the The structure is subjected to a heat treatment at a temperature of more than 250 ° C, wherein the barrier layer becomes luminescent. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Metall salze in der Lösung in den Grenzen von 1.10 6 bis 1.10 4 m gewählt wird. 6. The method according to claim 5, characterized in that the concentration the metal salts in the solution are chosen within the limits of 1.10 6 to 1.10 4 m. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Behandlung des Leuchtstoffes mit der Lösung die auf seiner Oberfläche gebildete Sperrschicht mit einer wäßrigen Lösung eines Salzes wenigstens eines aus der Reihe Silber, Gold, Kupfer und Mangan gewählt ten Metalls behandelt wird und die erzeugte Struktur einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von über 250 OC unterworfen wird, wobei die Sperrschicht lumineszierend wird. 7. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that after treating the phosphor with the solution the on barrier layer formed on its surface with an aqueous solution of a salt at least one metal selected from the group consisting of silver, gold, copper and manganese is treated and the structure produced is a heat treatment at a temperature above 250 OC, the barrier layer becoming luminescent. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der wäßrigen Salzlösungen der genannten Metalle in den Grenzen von 1.10 bis 1.10-4 m gewählt wird. 8. The method according to claim 7, characterized in that the concentration the aqueous salt solutions of the metals mentioned within the limits from 1.10 to 1.10-4 m is chosen. L e e r s e i t eL e r s e i t e