DE2165586C3 - Low-foaming wetting agents, detergents and cleaning agents - Google Patents

Low-foaming wetting agents, detergents and cleaning agents

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DE2165586C3 DE19712165586 DE2165586A DE2165586C3 DE 2165586 C3 DE2165586 C3 DE 2165586C3 DE 19712165586 DE19712165586 DE 19712165586 DE 2165586 A DE2165586 A DE 2165586A DE 2165586 C3 DE2165586 C3 DE 2165586C3
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Description

H2N-R(NH-R)x-NH2 H 2 NR (NH-R) x -NH 2

in der R einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und χ ganze Zahlen von 1—4 bedeutet, mit 5 bis 50 Mol Äthylenoxid und danach mit 5 bis 100 Mol Propylenoxid und/oder Butylenoxid umsetzt. in which R is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms and χ is an integer from 1 to 4, is reacted with 5 to 50 moles of ethylene oxide and then with 5 to 100 moles of propylene oxide and / or butylene oxide.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß fur die Umsetzung mit einem Mol des Alkylentri- oder Polyamins 10 bis 40 Mol Äthylenoxid und 40 bis 70 Mol Propylenoxid und/oder Butylenoxid verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that for the reaction with one mole of the alkylene tri- or polyamine 10 to 40 moles of ethylene oxide and 40 to 70 moles of propylene oxide and / or butylene oxide can be used.

3. Schaumarme Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Verbindungen, die durch Umsetzung von 1 Mol eines Alkylentri- oder Polyamins der allgemeinen Formel I3. Low-foaming wetting agents, detergents and cleaning agents, characterized in that they consist of compounds, by reacting 1 mole of an alkylene tri- or polyamine of the general formula I.

H2N — R (NH — R)x — NH2 H 2 N - R (NH - R) x - NH 2

in der R einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und χ ganze Zahlen von 1—4 bedeutet, mit 5 bis 50 Mol Äthylenoxid und danach mit 5 bis 100 Mol Propylenoxid und/oder Butylenoxid nach Anspruch 1 oder 2 erhalten worden sind, und üblichen Bestandteilen bestehen.in which R is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms and χ is an integer from 1 to 4, with 5 to 50 moles of ethylene oxide and then with 5 to 100 moles of propylene oxide and / or butylene oxide according to claim 1 or 2, and customary components exist.

3535

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Verbindungen mit geringer Schaumneigung schaumarme Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel, die aus diesen Verbindungen und üblichen Bestandteilen bestehen.The invention relates to a process for the preparation of surface-active compounds low foaming wetting agents, detergents and cleaning agents made from these compounds and common components.

Es ist bekannt, daß polyoxäthylierte Alkylphenole und polyoxäthylierte Fettalkohole oberflächenaktive Eigenschaften besitzten, die sie besonders zur Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel oder als Emulgatoren geeignet machen. Bei vielen An-Wendungsgebieten, wie z. B. bei der Verwendung als Reinigungs- und Waschmittel in Geschirrspül- und Waschmaschinen sowie bei der Reinigung von Metalloberflächen nach dem Spritzverfahren, wirkt sich jedoch das starke Schaumvermögen dieser Verbindungen ungünstig aus.It is known that polyoxyethylated alkylphenols and polyoxyethylated fatty alcohols are surface-active Possess properties that make them particularly suitable for use as wetting agents, detergents and cleaning agents or make suitable as emulsifiers. In many areas of application, such as B. when used as Cleaning agents and detergents in dishwashers and washing machines and for cleaning metal surfaces after the spraying process, however, the strong foaming power of these compounds has an effect unfavorable.

Man hat bereits versucht, die starke Schaumneigung solcher Wasch- und Reinigungsmittel durch Mitverwendung geeigneter Komponenten, so z. B. von Blockpolymerisaten aus Polypropylenglykol und Äthylenoxid oder von anderen bekannten Schaumdämpfungssystemen, zu reduzieren. Es werden hierbei jedoch nicht immer zufriedenstellende Ergebnisse erhalten. Ein Nachteil bei der Verwendung der bekannten nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen ist ferner, daß diese Produkte bei Anwesenheit stark alkalischer Stoffe, z. B. von Alkalihydroxyden, Alkalisilikaten oder Alkaliphosphaten, nicht ausreichend stabil sind. An den nichtionogenen Produkten treten durch Einwirkung der Alkalien Zersetzungen oder Verfärbungen auf. ,„„,„„,.One has already tried the strong tendency to foam such detergents and cleaning agents by using suitable components, such. B. from Block polymers made from polypropylene glycol and ethylene oxide or from other known foam suppression systems, to reduce. However, the results are not always satisfactory receive. A disadvantage of using the known nonionic surface-active compounds is also that these products in the presence of strongly alkaline substances such. B. of alkali hydroxides, Alkali silicates or alkali phosphates are not sufficiently stable. On the non-ionic products decomposition or discoloration occurs as a result of the action of the alkalis. , "", "" ,.

Aus der deutschen Auslegeschrift 10 81 226 ist es ferner bekannt, oberflächenaktive polymere Verbindungen mit geringer Schaumneigung herzustellen, indem eine organische, wenigstens 1 Stickstoffatom und daran gebundene Propylenoxid- oder Polypropylenglykolreste mit einem Molekulargewicht von wenigstens 900 enthaltende Verbindung mit Äthylenoxid oder Polyäthylenglykol in einer solchen Menge umgesetzt wird, daß das Endprodukt 25—90 Gew.-% Äthylenoxid oder Polyäthylenglykolreste enthält. Auch für diese Produkte haben sich die schaumdämpfenden Eigenschaften nicht für alle Verwendungszwecke als ausreichend erwiesen.It is also known from German Auslegeschrift 10 81 226, surface-active polymeric compounds with a low tendency to foam by adding an organic, at least 1 nitrogen atom and attached propylene oxide or polypropylene glycol residues with a molecular weight of at least 900 containing compound reacted with ethylene oxide or polyethylene glycol in such an amount It is found that the end product contains 25-90% by weight of ethylene oxide or residues of polyethylene glycol. For these products, too, the foam-absorbing properties are not suitable for all purposes proved to be sufficient.

Es wurde nun gefunden, daß man als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel verwendbare oberflächenaktive Verbindungen mit äußerst geringer Schaumniegung erhält, wenn man 1 Mol eines Alkylen-tri- oder polyamins der allgemeinen Formel IIt has now been found that surface-active agents which can be used as wetting agents, detergents and cleaning agents Compounds with extremely low Schaumniegung obtained if 1 mole of an alkylene tri- or polyamine of the general formula I

H2N — R (NH — R)x — NH2 H 2 N - R (NH - R) x - NH 2

in der R einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und χ ganze Zahlen von 1—4 bedeutet, in an sich bekannter Weise mit 5 bis 50 Mol Äthylenoxid und danach mit 5 bis 100 Mol Propylenoxid und/oder Butylenoxid umsetzt.in which R is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms and χ is an integer from 1 to 4, is reacted in a manner known per se with 5 to 50 moles of ethylene oxide and then with 5 to 100 moles of propylene oxide and / or butylene oxide.

Die auf diese Weise erhaltenen Pfropfpolymerisate, die z. B. der allgemeinen Formel IIThe graft polymers obtained in this way, the z. B. the general formula II

(C2H4O)n- (C,H2,O)mH(C 2 H 4 O) n - (C, H 2 , O) m H.

H(OCjH2,),,-H (OCjH 2 ,) ,, -

N-R(N-R)x-N (C2H4O)n-(C^OLH NR (NR) x -N (C 2 H 4 O) n - (C ^ OLH

(Π)(Π)

(C2H4O)n-(C^OLH(C 2 H 4 O) n - (C ^ OLH

entsprechen können, in der die Summe aller Werte « = 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40, die Summe aller Werte m = 5 bis 100, vorzugsweise 40 bis 70, wobei jeweils η und m gleiche oder verschiedene Werte annehmen können und y 3 oder 4 bedeuten und R und χ die obengenannten Bedeutungen besitzen, zeigen in wäßriger Lösung eine äußerst schwache Schaumneigung. Sie können daher mit besonderem Vorteil als Schaumdämpfer für nichtionogene und kationaktive Verbindungen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäß hergestellten Pfropfpolymerisate sind auch in alkalischer Lösung beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigcnschaften und können daher mit besonderem Vorteil für solche Verwendungszwecke eingesetzt werden, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften, jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden.in which the sum of all values = 5 to 50, preferably 10 to 40, the sum of all values m = 5 to 100, preferably 40 to 70, where η and m can assume the same or different values and y 3 or 4 and R and χ have the meanings given above, show an extremely weak foaming tendency in aqueous solution. They can therefore be used with particular advantage as foam suppressors for nonionic and cationic compounds. The graft polymers prepared according to the invention are also stable in alkaline solution. They have excellent surface-active properties and can therefore be used with particular advantage for purposes in which good cleaning and wetting properties, but little or no foam formation, are required.

Wegen ihrer guten Alkaliverträglichkeit und wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäß hergestellten Pfropfpolymerisate mit Vorteil zur Herstellung von Spül- und Reinigungs-They are suitable because of their good alkali tolerance and their foam-suppressing properties the graft polymers produced according to the invention with advantage for the production of dishwashing and cleaning

mitteln, besonders von Industriereinigungsmitteln, z.B. zur Reinigung von Metallen, GIa:;, Geschirr und Flaschen. Die Pfropfpolymerisate oder auch Mischungen der erfindungsgemäß hergestellten Pfropfpolymerisate sind zur Herstellung von flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet. Die Pfropfpolymerisate können wahlweise allein oder in Kombination mit anderen nichtionogenen, kationaktiven oder anionaktiven Substanzen, Gerüstsubstanzen und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen in den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zur Anwendung kommen. Der Gehalt der Pfropfpolymerisate in den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen kann in weiten Grenzen variieren. Er wird je nach Einsatzzweck und -bedingung der Wasch- und Reinigungsmittel im allgemeinen 1 bis 20 Gew.-% betragen. Es können jedoch auch ohne weiteres über diesen Bereich hinausgehende Mengen zur Anwendung kommen. agents, especially of industrial cleaning agents, e.g. for cleaning metals, GIa:;, dishes and bottles. The graft polymers or mixtures of the graft polymers prepared according to the invention are suitable for the production of liquid or solid detergents and cleaning agents. the Graft polymers can optionally be used alone or in combination with other nonionic, cation-active or anion-active substances, builders and other additives or auxiliaries in the Detergent and cleaning agent formulations are used. The content of the graft polymers in the detergent and cleaning agent formulations can vary within wide limits. He will depending on Purpose and conditions of use of the detergents and cleaning agents are generally 1 to 20% by weight. However, amounts which go beyond this range can also be used without further ado.

Zur erfindungsgemäßen Herstellung der Pfropfpolymerisate wird zweckmäßigerweise so vorgegangen, daß 1 Mol des Alkylen-tri- oder Polyamins der Formel I, wie z. B. Propylendiamin, Butylendiamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin, zunächst zur Ab-Sättigung der am Stickstoff gebundenen Wasserstoffatome mit einem verhältnismäßig geringen Anteil an Äthylenoxid umgesetzt wird. Danach alkalisiert man die nun vorliegenden alkoholischen Hydroxylgruppen z. B. durch Einwirkung von Natriummethylat. An- 3c schließend wird dieses Produkt mit Äthylenoxid bis zur gewünschten Äthylenoxidaufnahme umgesetzt. Im Anschluß daran erfolgt die Anlagerung von Propylenoxid oder Butylenoxid bis zum vorgesehenen Endmolekulargewicht.To prepare the graft polymers according to the invention, it is expedient to proceed as follows: that 1 mole of the alkylene tri- or polyamine of the formula I, such as. B. propylenediamine, butylenediamine, Diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylene pentamine, initially for saturation of the hydrogen atoms bonded to the nitrogen with a relatively small proportion of Ethylene oxide is implemented. The alcoholic hydroxyl groups that are now present are then made alkaline z. B. by the action of sodium methylate. Then this product is 3c with ethylene oxide up to implemented to the desired ethylene oxide uptake. This is followed by the accumulation of Propylene oxide or butylene oxide up to the intended final molecular weight.

Beispiel 1 *Example 1 *

In einem 1-Liter-Vierhalskolben, ausgestattet mit Rührer, Rückflußkühler, Kontaktthermometer und Gaseinleitungsrohr werden 131 g Dipropylentriamin (1 Mol) mit 32,8 g Wasser und zur Farbverbesserung mit 1,6 g einer 80%igen wäßrigen Hydrazinhydratlösung versetzt und bei 70 bis 80° C mit Äthylenoxid begast. Die Reaktion kommt nach Aufnahme von 315 g (= 7,1 Mol Äthylenoxid) zum Stillstand.In a 1 liter four-necked flask equipped with The stirrer, reflux condenser, contact thermometer and gas inlet tube are 131 g of dipropylenetriamine (1 mol) with 32.8 g of water and for color improvement with 1.6 g of an 80% strength aqueous hydrazine hydrate solution added and gassed at 70 to 80 ° C with ethylene oxide. The reaction comes after ingestion of 315 g (= 7.1 mol of ethylene oxide) to a standstill.

Das erhaltene Produkt weist einen Gesamtstickstoffgehalt von 8,93% auf, was einer Aufnahme von 7 Mol Äthylenoxid entspricht. Der Anteil an tertiärem Stickstoff beträgt 8,8%.The product obtained has a total nitrogen content of 8.93%, which corresponds to an uptake of Corresponds to 7 moles of ethylene oxide. The proportion of tertiary nitrogen is 8.8%.

Zur Alkalisierung werden 70 cm3 einer Natrium- «,o methylatlösung (Natriumgehalt 12,8%) zugegeben. Die Alkoholatbildung wird durch 5 Stunden andauerndes Trocknen im Wasserstrahlvakuum vollendet. For alkalization, 70 cm 3 of a sodium methylate solution (sodium content 12.8%) are added. The alcoholate formation is completed by drying for 5 hours in a water jet vacuum.

276 g dieses alkalisierten Zwischenproduktes (A) werden mit 610 g (= 22,9 Mol) Äthylenoxid bei 120°C zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsprodukt (B) besitzt einen Gesamtstickstoffgehalt von 2,87 entsprechend einem Molekulargewicht von 1460 und einem Anteil von 30,2 Mol angelagertes Alkylenoxid.276 g of this alkalized intermediate (A) are mixed with 610 g (= 22.9 mol) of ethylene oxide Brought to reaction at 120 ° C. The reaction product (B) has a total nitrogen content of 2.87 corresponding to a molecular weight of 1460 and a proportion of 30.2 mol of added alkylene oxide.

825 g dieses Zwischenproduktes (B) werden bei 120—130° C mit 2165 g Propylenoxid umgesetzt. Die Analyse des Reaktionsproduktes (C) ergibt einen GesamtstickstoffgehaSt von 0,79%, der einem Molekulargewicht von 5290 und einem Anteil von 66 Mol (15 angelagertes Propylenoxid entspricht. Der Trübungspunkt dieses Pfropfpolymerisates in 1 %iger wäßriger ι sm„o heträet 36°C.825 g of this intermediate (B) are reacted at 120-130 ° C. with 2165 g of propylene oxide. The analysis of the reaction product (C) gives a GesamtstickstoffgehaSt of 0.79%, corresponding to a molecular weight of 5290 and a content of 66 mol (15 discrete adipose propylene oxide. The cloud point of this graft polymer in a 1% aqueous ι s m "o heträet 36 ° C.

Beispiel 2Example 2

In gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 131g Dipropylentriamin zusammen mit 32,8 g Wasser und 1,6 g einer 80%igen wäßrigen Hydrazinhydratlösung bei 70—80° C bis zur Aufnahme von 384 g mit Äthylenoxid begast (8,7 Mol Äthylenoxid = Anlagerung).In the same way as described in Example 1, 131 g of dipropylenetriamine were used together with 32.8 g Water and 1.6 g of an 80% aqueous hydrazine hydrate solution at 70-80 ° C until the absorption of 384 g gassed with ethylene oxide (8.7 mol ethylene oxide = addition).

Das Oxäthylat wird mit 70 cm3 einer Natriummethylatlösung (12,8% Natriumgehalt) versetzt und die hierdurch bewirkte Alkoholatbildung durch 5 Stunden andauerndes Trocknen im Vakuum beendet. 432,4 g dieses alkalisierten Zwischenproduktes (a) werden mit weiteren 775 gÄthylenoxid (= 21,3 Mol) zur Reaktion gebracht. Die theoretisch angelagerte Älhylenoxidmenge beträgt somit 300 Mol. Das Reaktionsprodukt (B) besitzt einen Gesamtstickstoffgehalt von 2,99%, aus dem sich ein Molekulargewicht von 1405 und ein Anteil von 28,8 Mol angelagertes Äthylenoxid errechnet.70 cm 3 of a sodium methylate solution (12.8% sodium content) are added to the oxethylate and the alcoholate formation caused by this is terminated by drying in vacuo for 5 hours. 432.4 g of this alkalized intermediate (a) are reacted with a further 775 g of ethylene oxide (= 21.3 mol). The theoretical amount of ethylene oxide added is thus 300 mol. The reaction product (B) has a total nitrogen content of 2.99%, from which a molecular weight of 1405 and a proportion of 28.8 mol of added ethylene oxide can be calculated.

523,2 g dieses Zwischenproduktes (B) werden bei 120—130° C mit Propylenoxid umgesetzt, bis eine Gewichtszunahme von 1608 g = 30 Mol eingetreten ist.523.2 g of this intermediate (B) are reacted with propylene oxide at 120-130 ° C until one Weight increase of 1608 g = 30 mol has occurred.

Die Analyse des Reaktionsproduktes (C) ergibt einen Gesamtstickstoffgehalt von 0,74%, aus dem sich ein Molekulargewicht von 5680 und ein Anteil von 73,8 Mol angelagertes Propylenoxid errechnet.The analysis of the reaction product (C) shows a total nitrogen content of 0.74%, from which a molecular weight of 5680 and a proportion of 73.8 mol of attached propylene oxide are calculated.

Der Trübungspunkt dieses Pfropfpolymerisats in 1 %iger wäßriger Lösung beträgt 31°C.The cloud point of this graft polymer in 1% aqueous solution is 31 ° C.

Durch Anlagerung weiterer Anteile Propylenoxid läßt sich ein Produkt mit niedrigerem Trübungspunkt einstellen. Hierzu werden 1001,5 g des Produktes (C) bis zu einer Gewichtszunahme von 115g mit Propylenoxid (11,3 Mol) umgesetzt.The addition of further proportions of propylene oxide gives a product with a lower cloud point to adjust. For this purpose 1001.5 g of product (C) are added to a weight increase of 115 g with propylene oxide (11.3 mol) reacted.

Der Trübungsp'inkt dieses Pfropfpolymerisats C1 in l%iger wäßriger Lösung beträgt 27° C.The cloudiness point of this graft polymer C 1 in 1% aqueous solution is 27 ° C.

Beispiel 3Example 3

Bei gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 1 werden 103 g Diäthylentriamin (1,0MoI) in Gegenwart von 25,8 g Wasser und 1,26 g einer 80%igen Hydrazinhydratlösung bis zur Aufnahme von 308 g (7 Mol) mit Äthylenoxid begast.With the same procedure as in Example 1, 103 g of diethylenetriamine (1.0MoI) in the presence of 25.8 g of water and 1.26 g of an 80% hydrazine hydrate solution to absorb 308 g (7 mol) gassed with ethylene oxide.

Das erhaltene Oxäthylat weist einen Gesamtstickstoffgehalt von 9,75% auf, von dem 98% auf tert. Stickstoffatome entfallen. Das Oxäthylat wird zur Alkoholatbildung mit 70 cm3 einer Natriummethylatlösung (12,8% Natriumgehalt) versetzt. Die Alkoholatbildung wird durch 5 Stunden langes Trocknen unter Vakuum beendet.The oxethylate obtained has a total nitrogen content of 9.75%, of which 98% is tert. Nitrogen atoms are omitted. To form alcoholate, the oxethylate is mixed with 70 cm 3 of a sodium methylate solution (12.8% sodium content). The formation of alcoholate is terminated by drying under vacuum for 5 hours.

230 g dieses alkalisierten Zwischenproduktes (A) werden bis zu einer Gewichtszunahme von 702 g bei 120—130°C mit Äthylenoxid umgesetzt. Das nach Anlagerung von insgesamt 30 Mol Äthylenoxid erhaltene Zwischenprodukt (B) besitzt einen Gesamtstickstoffgehalt von 2,94%, aus dem sich ein Molekulargewicht von 1429 und ein Anteil von 30,1 Mol anglagertes Äthylenoxid errechnet.230 g of this alkalized intermediate (A) are added up to a weight increase of 702 g reacted with ethylene oxide at 120-130 ° C. That after the addition of a total of 30 moles of ethylene oxide Intermediate product (B) obtained has a total nitrogen content of 2.94%, from which a molecular weight is determined of 1429 and a proportion of 30.1 moles of attached ethylene oxide is calculated.

800 g dieses Zwischenproduktes (B) weiden bei 120—130cC mit Propylenoxid umgesetzt, bis eine Gewichtszunahme von 2102 g = 65 Mol eingetreten ist. Das erhaltene Pfropfpolymerisat (C) weist einen Gesamtstickstoffgehalt von 0,81% auf, der einem Molekulargewicht von 5181 und einem Gehalt an 64,7 Mol Propylenoxid entspricht.800 g of this intermediate product (B) are reacted with propylene oxide at 120-130 ° C. until a weight increase of 2102 g = 65 mol has occurred. The graft polymer (C) obtained has a total nitrogen content of 0.81%, which corresponds to a molecular weight of 5181 and a content of 64.7 mol of propylene oxide.

Der Trübungspunkt dieses Pfropfpolymerisats, gemessen in l%iger wäßriger Lösung, beträgt 29,5" C.The cloud point of this graft polymer, measured in a 1% aqueous solution, is 29.5 ° C.

Anwendungsbeispiele
Anwendungsbeispiel !
Application examples
Application example!

Es wird ein alkalischer Kaltreiniger durch Verrühren der folgenden Komponenten hergestellt:An alkaline cold cleaner is produced by mixing the following components:

23 Gewichtsteile eines Dodecylbenzolsulfonat-23 parts by weight of a dodecylbenzenesulfonate

natriums,
7 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 erhaltenen
sodium,
7 parts by weight of that obtained in Example 1

Pfropfpolymerisats (C),Graft polymer (C),

30 Gewichtsteile Petroleum vom Siedebereich 190—2400C,30 parts by weight of petroleum with a boiling range of 190-240 0 C,

5 Gewichtsteile n-Butanol,
2 Gewichtsteile ölsäure,
5 parts by weight of n-butanol,
2 parts by weight oleic acid,

1 Gewichtsteil einer wäßrigen Natronlauge l:i (38° Be),1 part by weight of an aqueous sodium hydroxide solution l: i (38 ° Be),

1 Gewichtsteil Natriumtripolyphosphat,1 part by weight of sodium tripolyphosphate,

2 Gewichtsteile Trinatriumphosphat,2 parts by weight of trisodium phosphate,

29 Gewichisteile Wasser.29 parts by weight of water.

2020th

Anwendungsbeispiel 2Application example 2

Ein alkalisches Reinigungsmittel für Geschirrspülmittel besteht aus folgenden Bestandteilen:An alkaline detergent for dishwashing detergents consists of the following components:

2,0 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 2 erhal-2.0 parts by weight of the obtained according to Example 2

tenen Pfropfpolymerisats (C),
41,5 Gewichtsteile wasserfreies Natriumetasilikat, 35,0 Gewichtsteile Natriumtripolyphosphat,
1,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Dichlorisocyanursäure, 20,0 Gewichtsteile Natriumcarbonat.
ten graft polymer (C),
41.5 parts by weight of anhydrous sodium etasilicate, 35.0 parts by weight of sodium tripolyphosphate,
1.5 parts by weight of the sodium salt of dichloroisocyanuric acid, 20.0 parts by weight of sodium carbonate.

Das flüssige Pfropfpolymerisat wird während des Mischens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen aufgesprüht.The liquid graft polymer is applied to the other powdery substances during mixing sprayed on.

Anwendungsbeispiel 3Application example 3

Ein pulverförmiges Scheuermittel besteht aus folgenden Komponenten:A powdery abrasive consists of the following components:

35 Gewichtsteile Natriumcarbonat,
40 Gewichtsteile Natriumtripolyphosphat,
5 Gewichtsieile des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Pfropfpolymerisats (C)
35 parts by weight of sodium carbonate,
40 parts by weight of sodium tripolyphosphate,
5 parts by weight of the graft polymer (C) obtained according to Example 3

intensiv vermischt.intensely mixed.

8 Gewichtsteile eines sekundären Natrium-Alkansulfonats mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
1 Gewichtsteil des gemäß Beispiel 3 erhaltenen
8 parts by weight of a secondary sodium alkanesulfonate with 13 to 18 carbon atoms in the alkyl radical,
1 part by weight of that obtained in Example 3

Pfropfpolymerisats (C),
10 Gewichtsteile Trinatriumphosphat,
20 Gewichtsteile Natriumpyrophosphat,
Graft polymer (C),
10 parts by weight of trisodium phosphate,
20 parts by weight of sodium pyrophosphate,

30 Gewichtsteile Natriumcarbonat,30 parts by weight of sodium carbonate,

31 Gewichtsteile Natriumsulfat.31 parts by weight of sodium sulfate.

Das Scheuermittel wird durch einfaches Mischen der Komponenten hergestellt.The abrasive is made by simply mixing the components.

Anwendungsbeispiel 4Application example 4

Ein flüssiger Desinfektionsreiniger wird durch Mischen folgender Komponenten bereitet:A liquid disinfectant cleaner is prepared by mixing the following components:

10 Gewichtsteile Kokosfettalkyl-dimethyl-ben-10 parts by weight coconut oil alkyl-dimethyl-ben-

zyl-ammoniumchlorid,
5 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 erhaltenen
zyl-ammonium chloride,
5 parts by weight of that obtained in Example 1

Pfropfpolymerisates (C),
85 Gewichtsteile Wasser.
Graft polymer (C),
85 parts by weight of water.

Anwendungsbeispiel 5Application example 5

Zur Bereitung eines pulverförmigen Desiniektionsreinigers werdenFor the preparation of a powdery disinfection cleaner will

20 Gewichtsteile Kokosfettalkyl-dimethyl-benzvl-ammoniumchlorid, 20 parts by weight coconut oil alkyl-dimethyl-benzvl-ammonium chloride,

Anwendungsbeispiel 6Application example 6

Zur Herstellung eines alkalischen Spritzreinigers für Metalloberflächen werden in einer MischtrommelA mixing drum is used to produce an alkaline spray cleaner for metal surfaces

10 Gewichtsteile Natriumhydroxid (pulverisiert),10 parts by weight of sodium hydroxide (powdered),

65 Gewichtsteile Natriumsilikat,65 parts by weight of sodium silicate,

10 Gewichtsteile Trinatriumorthophosphat,10 parts by weight of trisodium orthophosphate,

10 Gewichtsteile Natriumcarbonat10 parts by weight of sodium carbonate

gut vermischt und anschließend bei laufender Trommel 5 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Pfropfpolymerisats (C) aufgesprüht und noch eine Zeitlang weiter gemischt.well mixed and then with the drum running 5 parts by weight of the graft polymer (C) obtained according to Example 3 is sprayed on and another Mixed up for a while.

Der Spritzreiniger zeigt beim Besprühen und Reinigen von Metalloberflächen in wäßriger Lösung gute Reinigungseffekte und keine störende Schaumbildung.The spray cleaner shows good results when spraying and cleaning metal surfaces in aqueous solution Cleaning effects and no disruptive foam formation.

Anwendungsbeispiel 7Application example 7

Ein flüssiger, neutraler Spritzreiniger Tür Metalloberflächen besitzt die folgende Zusammensetzung:A liquid, neutral spray cleaner door metal surfaces has the following composition:

30 Gewichtsteile des Triäthanolaminsalzes der30 parts by weight of the triethanolamine salt

Kokosfettsäure,Coconut fatty acid,

1,5 Gewichtsteile einer Anlagerungsverbindung von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol,
2,5 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen
1.5 parts by weight of an addition compound of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol,
2.5 parts by weight of that obtained in Example 1

Pfropfpolymerisats (Q,
66 Gewichtsteile Wasser.
Graft polymer (Q,
66 parts by weight of water.

Bei der Reinigung von Metalloberflächen mit einer 3%igen Lösung dieses Produktes wird ohne Schaumbildung eine gute Entfettung der Oberfläche erreicht.When cleaning metal surfaces with a 3% solution of this product, no foam is formed a good degreasing of the surface is achieved.

Anwendungsbeispiel 8Application example 8

Die Flüssigeinstellung eines Klarspülers besitzt die folgende Zusammensetzung:The liquid formulation of a rinse aid has the following composition:

11 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Pfropfpolymerisats (C),11 parts by weight of that obtained in Example 1 Graft polymer (C),

3 Gewichtsteile eines Umsetzungsproduktes von einem Mol Isotridecylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid,3 parts by weight of a reaction product of one mole of isotridecyl alcohol with 5 moles Ethylene oxide,

20 Gewichtsteile Zitronensäure,
66 Gewichtsteile Wasser.
20 parts by weight of citric acid,
66 parts by weight of water.

In einem handelsüblichen Geschirrspülautomaten wurde das Klarspülmittel bei 8O0C und einer Einsatzmenge von 0,5 g pro Liter geprüft. Auch bsi Verwendung von hartem Wasser traten keine Ablagerungen oder Schleierbildungen auf dem Spülgut auf. Die Schaumbildung war gering.In a commercially available dishwashing detergent in the rinse 8O 0 C and a use amount of 0.5 g per liter was checked. Even when using hard water, no deposits or haze formed on the items to be washed. The foaming was low.

Anwendungsbeispiel 9Application example 9

Ein alkalisches Flaschenreinigungsmittel wurde durch Mischen folgender Komponenten bereitet:An alkaline bottle cleaner was prepared by mixing the following components:

25 Gewichtsteile Pentanatriumtripolyphosphat, 25 Gewichtsteile Natriummetasilikat,
32 Gewichtsteile Natriumcarbonat,
25 parts by weight of pentasodium tripolyphosphate, 25 parts by weight of sodium metasilicate,
32 parts by weight of sodium carbonate,

15 Gewichtsteile Natriumhydroxid (pulverisiert), 3 Gewichtsteile des nach Beispiel erhaltenen Pfropfpolymerisats (C),15 parts by weight of sodium hydroxide (powdered), 3 parts by weight of that obtained according to the example Graft polymer (C),

4040

Das Flaschenreinigungsmitlel zeigt bei Anwendung in einer Flaschenreinigungsmaschine keine Schaumbildung. Bei einer Anwendungskonzentration von 1,5 Gewichtsprozent wurden Bier- und Milchflaschen, die teilweise noch mit Etiketten versehen waren, einwandfrei gereinigt. Die Etiketten wurden gut abgelöst.The bottle cleaning agent shows no foaming when used in a bottle washing machine. At an application concentration of 1.5 percent by weight, beer and milk bottles, some of which were still labeled, perfectly cleaned. The labels were good replaced.

Der in Anwendungsbeispiel 4 beschriebene Desinfektionsreiniger wurde nach DIN 53902 (Schlagschaumzahl) vergleichend gegenüber analog aufge- ι ο bauten Desinfektionsreinigern untersucht, die anstelle des erfindungsgemäß hergestellten Pfropfpolymerisats (C) die gleiche Menge folgender Produkte enthielten:The disinfectant cleaner described in application example 4 was prepared in accordance with DIN 53902 (whipped foam number) compared to disinfectant cleaners with an analogue structure, which instead of of the graft polymer (C) prepared according to the invention contained the same amount of the following products:

a) Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylendiamin is mit 50 Mol Propylenoxid, weiter umgesetzt mit 14MoI Äthylenoxid (Produkt U);a) Reaction product of 1 mole of ethylenediamine is with 50 mol of propylene oxide, further reacted with 14 mol of ethylene oxide (product U);

b) Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylendiamin mit 50 Mol Propylenoxid, weiter umgesetzt mit 28 Mol Äthylenoxid (Produkt V);b) Reaction product of 1 mole of ethylenediamine with 50 moles of propylene oxide, further reacted with 28 moles of ethylene oxide (product V);

c) Umsetzungsprodukt von 1 Mol Äthylendiamin mit 50 Mol Propylenoxid, weiter umgesetzt mit 48 Mol Äthylenoxid (Produkt W).c) Reaction product of 1 mole of ethylenediamine with 50 moles of propylene oxide, further reacted with 48 moles of ethylene oxide (product W).

Für die Prüfungen wurden die Schaumreiniger in einer Konzentration von 5 g pro Liter eingesetzt. Das Schaumverhalten wurde bei 400C und 60'C bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 enthalten:The foam cleaners were used in a concentration of 5 g per liter for the tests. The foam behavior was determined at 40 0 C and 60'C. The results are shown in Table 1 below:

Tabelle 1Table 1

Schaumverhalten von Desinfektionsreinigern nach Anwendungsbeispiel 4
Schaumhöhe in cm (DlN 53902)
Foaming behavior of disinfectant cleaners according to application example 4
Foam height in cm (DlN 53902)

Pfropf polymerisatGraft polymer 40 C40 C 60 C60 C CC. 130130 180180 UU 320320 350350 VV 260260 250250 WW. 190190 190190

in gleicher Weise wurde das Schaumverhalten eines Maschinengeschirrspülmittels nach Anwendungsbeispiel 2 vergleichend geprüft gegenüber einem analog aufgebauten Geschirrspülmittel, das anstelle des erfindungsgemäß hergestellten Pfropfpolymerisats (C) die gleiche Menge eines Umsetzungsproduktes von einem Mol Isotridecylalkohol mit 10 Mol Äthylenoxid enthielt (Produkt J). Die Prüfungen wurden in Wasser von 0" und 15° dH bei 400C mit einer Konzentration des Spülmittels von 5 g pro Liter durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten:In the same way, the foam behavior of a machine dishwashing detergent according to Application Example 2 was compared with an analogous dishwasher detergent which, instead of the graft polymer (C) prepared according to the invention, contained the same amount of a reaction product of one mole of isotridecyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide (product J). The tests were in g of water at 0 "and 15 ° dH at 40 0 C with a concentration of detergent of 5 performed per liter The results are shown in Table 2 below.:

Tabelle 2Table 2

Schaumverhalten von Maschinengeschirrspülmittcln nach Anwendungsbeispiel 2Foaming behavior of machine dishwashing detergents according to application example 2

Schaumhöhe in cm bei 400C (DIN 53902)Foam height in cm at 40 0 C (DIN 53902)

Pfropf- Wasser OdH Wasser 15 dHGraft water OdH water 15 dH

polymerisatpolymer

ohne Belastung sofort nach 5' mit Belastung sofort nach 5' ohne Belastungwithout load immediately after 5 'with load immediately after 5' without load

sofort nach 5'immediately after 5 '

9090

100100

60 9060 90

6060

mit Belastung sofort nach 5'with load immediately after 5 '

6060

Das Schaumverhalten des in Anwendungsbeispiel 9 beschriebenen Flaschenreinigungsmittels wurde vergleichend gegenüber analog aufgebauten Flaschenreinigungsmitteln untersucht, die lediglich anstelle des Pfropfpolymerisats (C) die gleiche MengeThe foaming behavior of the bottle cleaning agent described in Application Example 9 was compared compared to similarly structured bottle cleaning agents investigated, which only instead of the graft polymer (C) the same amount

a) eines Umsetzungsproduktes von einem Mol Isotridecylalkohol mit 10 Mol Äthylenoxid (Flaschcnreinigungsmittcl X) unda) a reaction product of one mole of isotridecyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide (bottle cleaning agent X) and

b) einer Anlagerungsvcrbindung von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol, die mit einem Mol Bcnzylchlorid weiter umgesetzt wurde (Flaschenreinigungsmittel Y), enthielten.b) an addition compound of 12 moles of ethylene oxide and 1 mole of hexadecyl alcohol, one mole of benzyl chloride was further reacted (bottle cleaning agent Y) contained.

Die Schaumprüfungen wurden nach DIN 53902 bei 20, 50 und 70" C mit Lösungen vorgenommen, die 5 g pro Liter der jeweiligen Flaschcnreinigungsmittcl enthielten. Die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse zeigen deutlich die Überlegenheit des Fla· schenrcinigungsmittels gemäß der Erfindung gegen über den zum Vergleich herangezogenen ProduktenThe foam tests were carried out according to DIN 53902 at 20, 50 and 70 "C with solutions that 5 g per liter of the respective bottle cleaning agents contained. The results compiled in Table 3 clearly show the superiority of the bottle cleaning agent according to the invention over the products used for comparison

Tabelle 3Table 3

Schaumverhaltcn von Flaschcnreinigungsmitteln nach Anwendungsbeispiel 9Foam behavior of bottle cleaning agents according to application example 9

Schaumhöhe in cmFoam height in cm

ProPer 20 C20 C mitWith B.B. 15 dll15 dll mitWith B.B. M) CM) C mitWith B.B. 15 dH15 dH mitWith B.B. 70 C70 C mitWith B.B. 15 dll15 dll mitWith BB. duktduct sof.sof. 5'5 ' ohne B.without B. sof.sof. 5'5 ' sof.sof. ohne B.without B. sof.sof. S'S ' sof.sof. 5'5 ' ohne B.without B. sof.sof. 5'5 ' (V dll(V dll sof. 5'sof. 5 ' 0 dll0 dll sof. 5'sof. 5 ' 0 dll0 dll sof. 5'sof. 5 ' ohne U.without U. ohne B,without B, ohne B.without B. sof. 5'sof. 5 ' sof. 5'sof. 5 ' sof. 5r sof. 5 r

X 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 50 20 70 40 70 40 70 4 ν 60 40 70 40 70 40 80 40 10 20 10X 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 50 20 70 40 70 40 70 4 ν 60 40 70 40 70 40 80 40 10 20 10

709 652/1709 652/1

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Verbindungen mit geringer Schaumneigung, dad urch gekennzeichne I, daß man 1 Mol eines Alkylentri- oder Polyamins der allgemeinen Formel I1. Process for the production of surface-active compounds with a low foaming tendency, marked by the fact that 1 mole of an alkylene tri- or polyamine of the general Formula I.
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