DE2164099C3

DE2164099C3 - Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten

Info

Publication number: DE2164099C3
Application number: DE19712164099
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem. Dr. 4680 Wanne-Eickel Gude; Elmar Dipl.-Chem. Dr. 4690 Herne Wolf
Original assignee: Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1971-12-23
Filing date: 1971-12-23
Publication date: 1986-01-09
Also published as: NL170010C; LU66720A1; NL7217497A; DE2164099B2; FR2164850A1; FR2164850B1; DE2164099A1; IT972603B; GB1422529A; BE793258A; NL170010B

Description

H(HN-R-)<nHN-R'-NH₂

verwendet, worin m=0 bis 10 und R und R' gleiche oder verschiedene Alkylenreste mit 2 bis 40 C-Atomen sind, die gegebenenfalls eine oder mehrere Carbonamidgruppierungen in der Alkylenkette enthalten können, wobei die Amine mit den Alkenylnitrilen im Molverhältnis 1 : Y umgesetzt wurden und Y<x—2 ist und χ die Anzahl der im Amin an basische Stickstoffatome gebundene Η-Atome angibt, dadurch gekennzeichnet, daß R und R' gleiche oder verschiedene verzweigie Alkylenreste mit 3 bis 40 C-Atomen sind und gegebenenfalls ein Teil der Cyanalkylierungsprodukte durch bekannte Polyamine, Polyamide, Aminoamide oder Polyaminoamide ersetzt ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Cyanalkylierungsprodukt ein Cyanäthylierungsprodukt ist

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten auf der Basis von !^-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül und Aminen nach bekannten Methoden und gegebenenfalls Beschleunigung der Reaktion durch bekannte Härtungskatalysatoren.

Gemische aus aliphatischen Polyaminen und Epoxidharzen gelieren bei Normaltemperatur bereits kurze Zeit nach ihrer Herstellung. Ihre vollständige Aushärtung dagegen dauert mehrere Tage. Dabei beobachtet man meist das Ausschwitzen des Amins an der Oberfläche.

Durch Zusatz von Katalysatoren, welche die Addition von Aminen an Epoxidverbindungen beschleunigen, kann man das Ausschwitzen des Amins unterdrücken, wobei allerdings die ohnehin schon knappe Topfzeit verringere wird.

Es besteht daher ein großes Interesse an Aminen, die im Gemisch mit Epoxidverbindungen, die mehr als ein Äquivalent Epoxidgruppen pro Mol enthalten, insbesondere in lösungsmittelfreien Gemischen eine längere Topfzeit haben und mit klebfreier Oberfläche aushärten.

Eine gewisse Verbesserung brachte der Einsatz von cyanalkylierten Aminen entsprechend FR-PS 11 00 182, deren Alkylenreste unverzweigt sind. Eine Verminderung der Klebrigkeit der Oberflächen nach kurzer Mischdauer konnte dabei nicht erreicht werden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten auf der Basis von 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül und Aminen, wobei gegebenenfalls die Reaktion durch bekannte Härtungskatalysatoren beschleunigt wird, wobei man als Amine Cyanalkylierungsprodukte, die mindestens zwei an basische Stickstoffatome gebundene H-Atome enthalten, von Aminen s der allgemeinen Formel

H(HN-R-)_mHN-R'-NH₂

verwendet, worin /n=0 bis 10 und R und R' gleiche oder verschiedene Alkylenreste mit 2 bis 40 C-Atomen sind, die gegebenenfalls eine oder mehrere Carbonamidgruppierungen in der Alkylenkette enthalten können, wobei die Amine mit den Alkenylnitrilen im Molverhältnis 1 : Yumgesetzt wurden und Y<x-2 ist und χ die Anzahl der im Amin an basische Stickstoffatome gebunde ne Η-Atome angibt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß R und R' gleiche oder verschiedene verzweigte Alkylenreste mit 3 bis 40 C-Atomen sind und gegebenenfalls ein Teil der Cyanalkylierungsprodukte durch bekannte Polyamine. Polyamide. Aminoamide oder PoIy- aminoamide ersetzt ist

Ursache für die bekannten, klebrigen Ausschwitzungen ist die Absorption von CO₂ aus dej Luft wodurch ein Teil der Aminogruppen der Reaktion mit Epoxidgruppen entzogen werden. Obwohl diese Möglichkeit bei den cyanalkylierten Aminen in erhöhtem Maße vorhanden ist, da sie bedeutend langsamer zur Gelierung führen, sind überraschenderweise jedoch die Oberflächen der erfindungsgemäß mit den cyanaikylierten Polyaminen gehärteten Epoxidharze völlig klebfrei, ob wohl die Beschichtungen erheblich langsamer fest werden.

Zur erfindungsgemäßen Herstellung der Polyaddukte können u. a. folgende Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe im Molekül eingesetzt werden: Die Epoxide mehrfach-ungesättigter Kohlenwasserstoffe

(Vinylcyclohexen, Dicyclopentadien, Cyclohexadien, Cyclododecadien, Cyclododecatrien, Isopren, 1,5-Hexadien, Butadien, Polybutadiene, Divinylbenzole); Epoxiäther mehrwertiger Alkohole

(Äthylen-, Propylen- und Butylenglykole, Polyglykole, Thiodiglykole, Glycerin, Pentaerythrit Sorbit, Polyvinylalkohol,

Polyailylalkohol); Epoxiäther mehrwertiger Phenole (Resorcin, Hydrochinon, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-methan,

B.5-(4-hydroxy-3,5-dichIorphenyr)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-difluorphenyl)-methan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-äthan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,

2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-propan,

2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-propan,

2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-

propan,

BiS"(4*hydFoxyphenyl)-phenyl-methan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-4'-methylphenyImethan, l,I-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2,2-tri-

chloräthan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-(4-chlorphenyl)-

methan,

1,1- Bis-(4-hydroxypheny!)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethan,

4,4'-DihydroxydiphenyI,

2£'-Dihydroxyphenyl,

4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon

sowie deren Hydroxyäthyläther, von Phenol-Fonnaldehyd-Kondensationsprodukten, wie Phenolalkohole, Phenolaldehydharze,

S- und N-haltige Epoxide

(Ν,Ν'-Diglycidylanilin,

N.N'-DimethyldiglycidyM^'-diarninodi-

phenylmethan)

sowie Epoxide, welche nach üblichen Verfahren aus mehrfach-ungesättigten Carbonsäuren oder einfach-ungesättigten Carbonsäureestern ungesättigter Alkohole hergestellt werden sind, Glycidylester, Polyglycidester, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Glycidylestern ungesättigter Säuren gewonnen werden können oder anderen sauren Verbindungen (Cyanursäure, Diglycidylsulfid, cyclisches Trimethylentrisulfon bzw. deren Derivaten) erhältlich sind. Ebensogut wie die vorstehenden reinen Epoxide können deren Gemische als auch Gemische mit Monoepoxiden, ,gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln oder Weichmachern, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren umgesetzt werden. So können beispielsweise die folgenden Monoepoxide im Gemisch mit den vorgenannten Epoxidverbindungen verwendet werden: epoxidierte einfach-ungesättigte Kohlenwasserstoffe (Butylen-, Cyclohexen-, Styroloxid), halogenhaltige Epoxide, wie z, B. Epichlorhydrin, Epoxiäther einwertiger Alkohole (Methyl-, Äthyl-, Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecylalkohol), Epoxiäther einwerHger Phenole (Phenol, Kresol sowie andere in Ortho- oder ParaStellung substituierte Phenole), Glycidylester ungesättigter Carbonsäuren, epoxidierte Ester von ungesättigten Alkoholen bzw. ungesättigten Carbonsäuren sowie die Acetale des Glycidaldehyds.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren cyanalkylierten Amine können durch Umsetzung von Aminen der vorstehenden allgemeinen Formel mit Alkenylnitrilen im Molverhältnis

Amin : Alkenylnitril = 1 : Y

hergestellt werden. In dieser Gleichung ist

VS(A-- 2), wobei χ die Anzahl der im Amin an basische Stickstoffatome gebundenen Η-Atome ist.

45

Das cyanalkylierte Amin enthält also immer mindestens 2 an basische Stickstoffatome gebundene H-Atome.

Die zur Cyanalkylierung verwendbaren Alkenylnitri-Ie können durch die folgende allgemeine Formel

R" R"

! I

NC-C=C
i
R"

55

60

dargestellt werden, in der R" ein gleicher oder verschiedener Rest sein und H die Bedeutung CH₃ oder C₂H₅ haben kann. Brauchbar sind Acrylnitril, Methacrylnitril, Crotonnitril. Vorzugsweise wird Acrylnitril verwendet. Die Reaktion ist als solche bekannt und verläuft im allgemeinen sehr schnell. Es genügt in den meisten Fällen das bloße Zusammenmischen der Komponenten, wobei unter Wärmeentwicklung die Reaktion beginnt.

Es empfiehlt sich, die Reaktion durch Erwärmen zu beschleunigen und eventuell vorhandenes freies Nitril durch Evakuieren zu entfernen.

Erfindungsgemäß verwendbare geeignete verzweigte aliphatische Diamine sind:

4,4-Dimethylheptandiamin-(l,7), 3,6-Diäthyloctandiamin-(l ,8), 2£-Diäthylhexandiamin-(l,6), 2^-DimethyIpentandiamin-(l ,5), 2-Methyl-4-äthyloctandiamin-(l ,8),

2^4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin-( 1,6) (TM D) und

1,4,4-Trimethylheptandiamin-(1,7). Auch Polyamine, die durch Hydrierung der Nitrile von dimerisierten und trimerisierten, ungesättigten Fettsäuren erhalten werden, sind einsetzbar.

Die Amine, in denen m=0 ist, sind von besonderem Interesse. Wenn R' ein Polymethylenrest ist, bilden die Cyanalkylderivate dieser Diamine mit Epoxidharzen Addukte, deren Schlagfestigkeit mit wachsender Kettenlänge stark ansteigt Allerdings sinkt mit wachsender Kettenlänge des Diamins die Formbeständigkeit in der Wärme.

Es war daher ein willkommener und überraschender Befund, daß auch verhältnismäßig kurzkettige Diamine nach Cyanalkylierung zu Epoxidharz-Addukten mit hoher Schlagfestigkeit un<£ klebfreier Oberfläche auch ohne Abwarten einer besonderen Reifezeit nach der Mischung mit dem Epoxidharz führen, wenn ihr Kohlenstoff-Gerüst Verzweigungen aufweist. Dadurch kommt man zu Epoxidharz-Addukten hoher Schlagfestigkeit und gleichzeitig guter Formbeständigkeit in der Wärme. Es konnte allgemein festgestellt werden, daß mit dem Verzweigungsgrad der Diaminkomponente die Formbeständigkeit in der Wärme der Epoxidharz-Addukte verbessert wird.

Als besonders interessant erwiesen sich diejenigen verzweigten Diamine, die dreifach verzweigt waren. So war z. B. das aus dem cyanäthylierten Gemisch von gleichen Teilen 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyihexandiamin-(l,6) und einem Bisphenol-A-Diglycidyläther hergestellte Epoxidharz-Addukt von ausgezeichneter optischer Klarheit, gleichzeitig hoher Schlagfestigkeit und im Vergleich zum Addukt des isomeren cyanäthylierten Nonamethylendiamin-(l,9) von hoher Formbeständigkeit in der Wärme.

Mit wachsendem Verzweigungsgrad des cyanalkylierten Diamins steigt überraschenderweise auch der Verarbeitungszeitraum (Topfzeit). Bei 1 :1 Gemischen aus cyanäthyliertem TMD mit sehr reaktionsfähigen flüssigen Epoxidharzen bzw. Epoxidverbindungen .nit Epoxidwerten von ca. 0,5 beträgt die Topfzeit 3 bis 4 Stunden. Trotz der scheinbar verminderten Reaktionsgeschwindigkeit sind auch die dünnen Schichten dieser Epoxidharz-Addukte bereits nach 10 bis 20 Stunden klebfrei. Hervorzuheben ist ferner die ausgezeichnete Verträglichkeit der hochverzweigten cyanalkylierten Diamine mit Epoxidharzen, die besonders kurze Mischzeiten gestattet.

Durch Kondensation der bisher genannten Polyamine, in denen m vorzugsweise — 0 ist, mit weniger als der äquivalenten Menge Polycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren bzw. Lactamen, «^-ungesättigten Carbonsäuren und Dicarbonsäuren und deren Estern bzw. Amiden kommt man zu Diaminen, deren Reste R bzw. R' noch —CONH-Gruppen enthalten, die also Aminoamide sind. Diese können ebenfalls erfindungsgemäß in Form der cyanalkylierten Derivaten verwendet werden. Die

besten Ergebnisse erhält man hier, wenn die Molgewichte dieser cyanalkylierten Amine unter 3000, vorzugsweise unter 1000, liegen.

Hierbei ist das Herstellungsverfahren des Amins nicht wichtig. Es ist gleichgültig, ob das basische Aminoamid bzw. das Aminopolyamid durch Kondensation von cyanalkylierten Polyaminen mit der Carbonsäure hergestellt wird oder ob ein fertiges Aminoamid oder Aminopolyamid cyanalkyliert wird. Die erfindungsgemäße Verwendung der cyanalkylierten Aminoamide und Aminopolyamide bietet folgende zusätzliche Vorteile:

Eine bedeutend verbesserte Lichtstabilität und Kreidungsbeständigkeit der Epoxidharz-Addukte sowie im Falle der flüssigen Aminoamide, die vorzugsweise als Härter für lösungsmittelfreie Beschichtungen dienen, ein extrem niedriger Dampfdruck.

Es können selbstverständlich zur Herstellung von Polyaddukten auch Gemische der genannten cyanalkylierten Amine verwendet werden.

Zur crfindungsgeniäßep. Herstellung der Polyaddukte können außer den cyanalkylierten Aminen a'ich andere bekannte »Härter«, z. B. Polyamine, Aminoamide und Polyaminoamide mitverwendet werden.

Die erfindungsgemäße Herstellung der Polyaddukte erfolgt durch Mischen der cyanalkylierten Amine mit den 1,2-Epoxidharzen bzw. 1 ^-Epoxidverbindungen und Formgebung nach bekannten Verfahren und wird in den Beispielen noch weiter erläutert Es lassen sich sowohl Formkörper als auch Oberzüge herstellen.

Die Mischung der cyanalkylierten Verbindungen mit flüssigen Epoxidverbindungen bereitet wegen der verlängerten Topfzeiten keine Schwierigkeitea Die Mischung mit festen Epoxidharzen kann durch kurzzeitiges Aufschmelzen erfolgea Hier ist aber die Mischung in Lösungsmitteln vorzuziehen, z. B. in Alkoholen und Kohlenwasserstoffen oder Ketonen.

Die Härtung erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Sie kann durch Erwärmen, am besten auf Temperatur sn von 80 bis 120° C beschleunigt werden.

Die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper und Oberzüge kann gegebenenfalls durch Zusätze von beschleunigend wirkenden Stoffen, z. B. aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Phenole, insbesondere der Aminophenole, der ein- oder mehrwertigen Alkohole oder auch durch Verbindungen, wiü Mercaptoverbindungen, Thioäther, Dithioäther oder Verbindungen mit Stickstoff-Kohlenstoff-Schwefel-Gruppierungen oder Sulfoxydgruppen verkürzt werden. Weiterhin geeignet sind Salze der Rhodanwasserstoffsäure, gegebenenfalls in Form von Komplexverbindungen.

Unter Komplexverbindungen von Salzen der Rhodanwasserstoffsäure, die erfindungsgemäß verwendet werden können, werden Komplexverbindungen dieser mit anorganischen oder organischen Komponenten verstanden. Derartige Verbindungen sind z. B.:

NH₄SCN, NaSCN, KSCN, Mg(SCN);, Ca(SCN)₂, Zn(SCN)₂. Mn(SCN)₂, Pyridin · HSCN.Chinolin · HSCN, Anilin · HSCN, o-und p-Toludin · HSCN, Guanidin · HSCN₁Cd(SCN)₂ · 4 NH₃, Zn(SCN)₂ - 2 N₂H₄₁Mn(SCN)₂ · 2 N₂H₄, 2 KSCN · [(CHi)₆N₄JZn(SCN)₂ · (Pyridin),, Mn(C₅H₅N)₂ · (SCN)?, NaSCN · (C₃H₆O) sowie [NHj)₂CS]₃ ■ KSCN.

Die Menge des zugesetzten Beschleunigers kann, je nach der Reaktionsfähigkeit der Amin- bzw. EpoKidkomponenten, in einem weiten Bereich variiert werden. In der Regel werden Beschleunigermengen im Bereich von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Epoxid, angewandt, doch können bisweilen auch kleinere oder größere Zusätze besonders vorteilhaft sein.

Die Härtungsbeschleuniger können sowohl dem Gemisch als auch dem Epoxid oder dem Amin in Form von Festsubstanz, Dispersion oder auch in Lösung zugegeben werden.

Selbstverständlich können auch noch Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Flexibilisatoren, Lösungsmittel und sonstige Zusätze zugesetzt werden. Es ist ein bevonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß für das intensive Einmischen der genannten Zusätze infolge des verlängerten Verarbeitungszeitraums genügend Zeit zur Verfügung steht

Beispiel 1 (Vergleich)

In einen Reaktionskolben, der mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer ausgestattet war, wurden 748^ Gewichtsteile Nonandiamin-(1,6) und 2514 Gewichtsteile Acrylnitril gegeben. Beim Zusammengeben der beiden Komponenten konnte man den Beginn der

Reaktion an der auftretenden Wärmeentwicklung beobachten. Nach 3 h Reaktionsdauer (bei 100⁰C) war die Umsetzung beendet Um noch eventuell nicht umgesetztes Acrylnitril zu entfernen, wurde das Reaktionsgemisch evakuiert Das cyanäthylierte Nonandiamin-(1,9)

enthielt 13,2% basischen Stickstoff. Das H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 70.

27 Gewichtsteile der so hergestellten Verbindung wurden mit 73 Gewichtsteilen eines Diglycidyläthers auf der Basis Bisphenol A, dessen Epoxidwert 0,52 betrug, gemischt Die Mischdauer betrug 15 Minuten. Nroh 1 h Reifezeit wurde das Epoxid-Addukt auf eine Glasplatte zu einem Film mit 2 mm Schichtdicke gegossen. Dieser Film härtete nach 20 h bei Raumtemperatur klebfrei aus.

Ein Teil der Mischung wurde in Formen für Normkleinstäbe gegossen und 2 h bei 8O⁰C gehärtet Die Formkörper hatten eine Schlagzähigkeit von

und varen bei einer Temperatur von 50° C noch formbeständig.
Die Topfzeit des Adduktes betrug ca. 2 h.

Beispiel 2

2514 Gewichtsteile Acrylnitril und 748,5 Gewichtsteile eines 1 :1-Gdmisches aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexand;amin-(l,6) wurden bei Raumtemperatur zusammengemischt Das Reaktionsgemisch erwärmte sich von selbst bis auf 80-90⁰C. Die Reaktior. wurde durch h Erhitzen auf 100⁰C zu Ende geführt.

Das Reaktionsprodukt war eine farblose, niedrigviskose Flüssigkeit Es enthielt 13,2% basischen Stickstoff. Das H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 70.

27 Gewichtsteile dieser Verbindung wurden mit 73 Gewichtsteilen eines Dielvcidvläthers auf Bisnhennl-A-

Basis, dessen Fpoxidwert 0,52 betrug, gemischt. Nach einer Mischungsdauer von 5 Minuten wurde die Mischung sofort auf Glasplatten zu einem Film von 2 mm Schichtdicke gegossen. Der Film härtete nach 15 h klebfrei aus.

Wurde die Mischung in Formen für Normkleinstäbe gegossen und 2 h bei 80⁰C gehärtet, so erhielt man Probekörper, die so schlagfest waren, daß sie mit dem verwendeten Gerät nicht mehr gemessen werden konnten, d. h. deren Schlagzähigkeit nach DIN 51 222

40 kg·cm

cm'

betrug. Die Kerbschlagzähigkeit betrug

15 kg·cm

Die Formbeständigkeit in der Wärme nach Martens lag bei 95° C. Die Topfzeit der Epoxid-Härter-Mischung betrug 5 h.

Beispiel 3

13,1 Gewichtsteile Acrylnitril wurden mit 86,9 Gewichtsteilen eines basischen Amids aus Acrylsäure und TMD-Gemisch mit einem H-aktiv-Äquivalentgewicht von 70 3 h bei 100⁰C umgesetzt Das Reaktionsprodukt war flüssig und farblos. Es enthielt 103% basischen Stickstoff; sein H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 101.

343 Gewichtsteile des so hergestellten cyanäthylierten basischen Polyamids wurden mit 65,2 Gewichtsteilen des Epoxids, das im Beispiel 2 verwendet wurde,

f nU

härteten nach 20 h bei Raumtemperatur klebfrei aus. Beispiel 4

150 Gewichtsteile Acrylnitril wurden zusammen mit 850 Gewichtsteilen eines basischen Polyamids aus Caprolactam und TMD-Gemisch, dessen mittleres Molgewicht ca. 300 betrug, 3 h bei 100⁰C eingesetzt Das erhaltene farblose, flüssige Reaktionsprcdukt enthielt 8,6% basischen Stickstoff; sein H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 108.

38 Gewichtsteile der so hergestellten Verbindung wurden mit 62 Gewichtsteilen des Epoxids aus Beispiel 2, dessen Epoxidwen 0,52 betrug, gemischt Die Mischung wurde in Formen für Normkleinstäbe gegossen. Nach 2 h Aushärten bei 80° C wurde eine Kerbschlagzähigkeit von

12

κρ - cm cm²

hydroxy-phenyl)-propans mit einem mittleren Epoxidwert von 0,545 gemischt. Nach einer Mischungsdauer von 5 Minuten wurden mit dieser Mischung Prouekörper aus V₂A-Blech verklebt. Nach einer Härtezeit von 24 h bei Raumtemperatur wurde an den so verklebten Probekörpern die Scherfestigkeit nach DIN 52 573 gemessen; sie betrug 55 kp/cm².

Das nicht mit Acrylnitril erfindungsgemiiß umgesetzte 2,2,4-(2,4,4)-Trimethylhexandiamin-{l,6) allein - zum Vergleich in der gleichen Weise zur Verklebung eingesetzt — erbrachte dagegen nur eine Scherfestigkeit nach DIN 53 273 von 14 kp/cm².

Beispiel 6

Von der in Beispiel 2 beschriebenen Verbindung aus Acrylnitril und TMD wurden 27 Gewichmeile mit 73 Gewichtsteilen des Epoxidharzes des Beispiels 5 gemischt. Mit dieser Mischung wurden Probekörper aus sowohl unvorbehandeiten als auch durch Betiammen vorbehandelten Polyolefinen verklebt. Nach 24 h Härtezeit bei Raumtemperatur wurden die verklebten Probekörper einer Zugscherfestigkeitsprüfung nach DIN 53 283 mit folgenden Ergebnissen unterworfen:

Zugscherfestigkeii

Unvorbehandelt

Vorbehandelt

Polyäthylen Polypropylen

*) Materialbruch.

2,5 kp/cm² 1,9 kp/cm²

29,1 kp/cm²*) 18,9 kp/cm²*)

gefunden, ohne Kerbung erfolgte kein Bruch der Proben.

Die Formbeständigkeit in der Wanne betrug 97° C Die Oberfläche der mit dem gleichen Gemisch gegossenen Filme war nach 15 h klebfreL

Beispiel 5

27 Gewichtsteile der in Beispiel 2 beschriebenen Verbindung wurden mit 73 Gewichtsteilen eines Epoxidharzes, d. h. eines Diglycidyläthers des 2,2-Bis-{4-

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten auf der Basis von 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül und Aminen, wobei gegebenenfalls die Reaktion durch bekannte Härtungskatalysatoren beschleunigt wird, wobei man als Amine Cyanalkylierungsprodukte, die mindestens zwei an basische Stickstoffatome gebundene Η-Atome enthalten, von Aminen der allgemeinen Formel